KR100267477B1 - 페인트 막 보호용 시이트 - Google Patents

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야마모토 히데키
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Abstract

본 발명은 불포화 결합을 포함하지 않거나 적은 불포화 결합을 포함하는 저극성의 고무계 중합체 및 고극성 첨가제를 포함하는 고무계 감압성 층이 상부에 형성된 지지체를 포함하는 페인트 막 보호 시이트에 관한 것이다. 본 페인트 막 보호 시이트는 블리이딩 등에 의해 접착성이 불량해지기 쉬운 페인트 막에 대하여도 세정 처리없이 접착될 수 있고. 장기간에 걸쳐 양호한 접착 상태를 유지할 수 있으며, 장기간 동안의 접착 후에도 깨끗하고 용이하게 박리될 수 있다.

Description

페인트 막 보호용 시이트
본 발명은 접착성이 불량해지기 쉬운 페인트 막에도 양호하게 접착될 수 있고, 장기간 동안 접착된 후에도 용이하게 박리될 수 있으며, 자동차 차체 및 부품, 피복 강판 등의 표면 보호용으로 적합한 페인트 막 보호용 시이트에 관한 것이다.
페인트 막이 피복된 자동차, 이의 부품 등을 트럭 또는 선반에 적재하고 이들을 해외 등과 같은 원거리로 수송하는 경우, 페인트 막이 먼지, 비, 돌 입자 등의 각종 부유물 또는 충돌물에 의해 손상되고 무뎌지며 변색되는 것 등을 방지하기에 유효한 수단이 요망되어 왔다.
지금까지는 방지 수단으로서, 왁스 계열의 피복 물질로 5 내지 20㎛의 두께로 피복시키는 것이 공지되어 왔다. 그러나, 이 방법은 왁스 피막을 균일한 두께로 형성시키기 힘들기 때문에 균일한 피막을 수득하기 힘들고, 피막이 오염되기 쉬우며 산성 비에 대한 내성이 불량하고, 왁스 피막의 도포와 제거에 많은 노력이 필요하며, 용매의 사용, 폐액의 처리 등이 환경상의 문제를 일으키기 쉽다는 각종 문제점을 안고 있다.
한편, 감압성 접착제(pressure-sensitive adhesive) 층이 지지체 상부에 형성된 각종 표면 보호용 시이트가 공지되어 있다. 유리전이온도가 낮은 방사선 경화성의 감압성 접착제 층이 지지체 상부에 형성된 표면 보호용 시이트가 JP-A 제90-199184호[본 발명에서 사용된 “JP-A”라는 용어는 “일본 공개특허공보”를 뜻한다]에 기재되어 있는 바와 같은 페인트 막을 갖는 접착 대상물에 대한 표면 보호용 시이트로서 제안된다. 또한, 당해 발명의 발명자들은 1995년 1원 3일자로 출원된 미합중국 특허원 제08/368,401호에 상응하는 JP-A 제94-73352호에 기재되어 있는 바와 같은 감압성 접착제로서 고무계 중합체, 예를 들면, 폴리이소부틸렌을 사용한 페인트 막 보호용 시이트를 제안하였다. 상기 문제점들은 이러한 시이트 시스템으로 극복될 수 있다.
그러나, 페인트 막의 유형에 따라서는, 페인트 막의 접착력이 처음부터 불량하거나 시간이 경과됨에 따라 접착력이 저하되어 박리 현상이 일어남으로써, 경우에 따라, 이러한 페인트 막을 표면 보호용으로 사실상 사용할 수 없다는 문제가 있다.
상기 문제점들을 극복하기 위해 다양하게 연구하는 중에, 본 발명의 발명자들은, 불량한 접착성의 문제가 페인트 막 속의 미반응 저분자량 성분과 피복시 페인트 막 표면에 시싱(cissing)이 발생되지 않도록 도료 조성물 속에 배합된 균전제(leveling agent)의 블리딩(bleeding)에 의해 유발됨을 밝혀냈다. 즉, 이러한 블리딩에 의해, 응집력이 약한 층이 페인트 막 표면에 형성되고 당해 층이 페인트 막의 접착력의 발현을 억제한다.
페인트 막의 표면을 세정하여 접착력 발현 억제 물질을 제거한 다음 페인트막 표면에 표면 보호용 시이트를 접착시키는 방법을 사용하여 상기 문제를 극복하는 경우, 세정 처리에 많은 노동력이 필요하므로 왁스 페인트 막을 도포하는 방법에 있어서의 기술적인 장점이 상당히 반감된다. 따라서, 본 발명의 발명자들은 페인트 막의 접착력을 증가시킴으로써 상기 문제점을 극복하고자 하였다. 그러나, 보호용 시이트의 박리시의 용이한 박리 특성과 페인트 막에 대한 초기 접착력을 균형있게 조정하는 것이 힘들기 때문에, 만족스러운 결과를 얻을 수 없었다.
따라서, 본 발명의 목적은 블리딩 등에 의해 접착성이 불량해지기 쉬운 페인트 막을 세정 처리할 필요없이 당해 페인트 막에 도포할 수 있고, 장기간 동안 양호한 접착 상태를 유지할 수 있으며, 장기간 동안 접착된 추에도 용이하게 박리될 수 있는 페인트 막 보호용 시이트를 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 불포화 결합을 포함하지 않거나 불포화 결합을 소량 포함하는 저극성 고무계 중합체와 흡수능을 갖는 고극성 첨가제(이후, “고극성 첨가제”라고 함)를 포함하는 고무계 감압성 접착제 충이 지지체 상부에 형성된 페인트 막보호용 시이트가 제공된다.
본 발명을 하기에 상술한다.
상기 구성에 의해, 블리딩에 의한 불량한 접착성을 나타내는 접착성이 부족한 페인트 막에 대해 양호한 접착력을 나타냄으로써, 장기간에 걸쳐 접착 상태를 유지하고 박리시에 양호한 박리 특성을 나타내며 용이하게 박리될 수 있는 페인트막 보호용 시이트가 수득된다. 따라서, 페인트 막을 세정 처리할 필요없이, 당해 시이트를 페인트 막 보호용 시이트로서 실제 사용할 수 있다.
접착성이 부족한 페인트 막은 페인트 막 표면에 대한 n-헥사데칸의 접촉각이 15° 이상인 페인트 막을 의미한다. 지금까지는, 차단된 페놀과 아민이 산화방지제 및 자외선 흡수제로서 유효한 것으로 알려져 왔다. 그러나, 이러한 페놀과 아민이 접착성이 부족한 페인트 막에 대한 접착력을 향상시키는 효과를 나타내는 것으로 알려진 바가 전혀 없다. 즉, 이는 전혀 예측하지 않았던 신규한 발견이다.
상기 기능과 효과를 나타내는 메카니즘은 아직도 분명하지는 않다. 그러나, 고무계 중합체 이외의 중합체를 사용하는 경우에는 당해 중합체가 동일한 고극성 첨가제와 배합되더라도, 접착력 등의 향상 효과는 수득되지 않는다는 사실로부터, 본 발명의 발명자들은 고무계 중합체가 고극성 첨가제와 배합되는 경우, 고극성 첨가제가 고무계 감압성 접착제 충의 계면 부근에 편재하는 특수한 상용(相容: compatible) 상태가 형성되며, 페인트 막으로부터 블리딩 성분들이 첨가제를 통해 흡수되며 감압성 접착제 충의 내부에 확산되어 페인트 막 표면의 블리딩 성분에 의해 접착제 층의 응집력이 약화되는 것을 방지함으로써 접착력을 나타내는 접착 상태가 형성될 수 있고 접착 상태가 유지된다는 것을 고려하게 되었다.
본 발명의 페인트 막 보호용 시이트는 불포화 결합을 포함하지 않거나 불포화 결합을 소량 포함하는 저극성 고무계 중합체와 고극성 첨가제를 포함하는 고무계 감압성 접착제 충이 상부에 형성된 지지체를 포함한다.
본 발명에서, 적합한 물질을 지지체로서 사용할 수 있다. 일반적으로, 단일 물질 필름; 복합 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 등과 같은 플라스틱(들)을 포함하는 혼합물의 필름; 기체 투과성 등을 갖는 다공성 필름; 종이; 부직포 등을 사용한다. 지지체의 두께는 일반적으로 5 내지 300㎛, 바람직하게는 20 내지 100㎛이지만, 두께가 이러한 값으로 제한되지 않는다.
본 발명에서 감압성 접착제 충을 형성하는데 사용된 고무계 중합체는 용해도 파라메터(solubility parameter: SP 값)로서 약 8.1(ca1/㎤)1/2미만의 저극성을 갖고 불포화 결합을 포함하지 않거나 불포화 결합을 소량을 포함한다. 이러한 특성을 갖지 않는 기타 고무계 중합체를 사용하는 경우, 고극성 첨가제가 편재하는 특수한 상용 상태가 형성되지 않는다.
“소량의 불포화 결합”이라는 용어는 지방족 불포화 탄소=탄소 결합의 함량이 5% 이하, 바람직하게는 3% 이하임을 뜻한다. “지방족 불포화 탄소=탄소 결합의 함량”이라는 용어는 중합체 주쇄 내의 지방족 불포화 탄소=탄소 결합과 기타 결합의 합을 기준으로 한 지방족 불포화 탄소=탄소 결합의 비율(%)을 뜻한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 고무계 중합체의 예에는 폴리이소부틸렌과 부틸고무가 포함된다.
고무계 중합체는 단독으로 또는 이의 혼합물로서 사용될 수 있다. 또한, 폴리이소부틸렌의 경우의 혼합 시스템으로서, 점도 평균 분자량이 100,000 이상인 고분자량 형태와 점도 평균 분자량이 100,000 미만인 저분자량 형태와의 95:5 내지 50:50 중량비의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용된 첨가제는 고극성 첨가제이다. 고극성 첨가제가 감압성 접착제 충의 계면 부근에 편재하는 특수한 상용 상태를 형성하는 점, 불량한 접착성 페인트 막에 대한 접착력의 향상 등을 고려하여, 각각 분자량이 500g/moℓ 이상, 바람직하게는 700g/moℓ 이상인 페놀계 화합물과 아민계 화합물[예: 1급 아민 화합물, 2급 아민 화합물 등]을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 분자량이 약 50,000g/moℓ 이하인 페놀계 화합물과 아민계 화합물도 본 발명에서 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용된 고극성 첨가제의 SP 값은 9.5(Caℓ/㎤)1/2이상, 바람직하게는 약 18(Caℓ/㎤)1/2이하이다.
SP 값은 하기 등식에 따라 페도스(Fedors)가 제안한 25℃에서의 △ei 및 △Vi의 값에 의한 화합물의 기본 구조식으로부터 계산한 값이다[참조: Gijutsusha no tameno Jitsugaku Kobunshi (Practical Learning Polymer for Technicians), pages 71 to 77, edited by Kodansha Scientific].
71 to 77, edited by Kodansha Scientific].
SP 값(δ) = ν(∑△ei/∑△Vi)(Caℓ/㎤)1/2
상기식에서, △ei는 원자 또는 원자 그룹의 증발 에너지이고, △Vi는 원자 또는 원자 그룹의 mol 용적이다.
고극성 첨가제에 있어서, 차단된 계열의 화합물을 페놀계 화합물과 아민계화합물로서 사용하는 것이 바람직하다.
이의 예는 하기 구조식(A)의 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 하기 구조식 (B)의 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 하기 구조식 (C)의 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트 및 하기 구조식(D)의 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}]이다.
또한, 하기 일반식(E)의 알킬페놀 수지를 페놀계 화합물로서 사용하는 것이 바람직하다.
알킬페놀 수지는 페놀의 벤젠 환에 알킬 그룹을 갖는 소위 알킬 페놀과 포름 알데하이드의 부가 축합 반응에 의해 수득되는 화합물이다.
이 경우, 산 또는 알칼리 물질이 촉매로서 사용된다.
바람직하게 사용되는 알킬 그룹의 예는 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹, 바람직하게는 탄소수 4의 부틸 그룹으로부터 탄소수 8의 옥틸 그룹을 포함한다. 이러한 알킬 그룹은 직쇄 알킬 그룹 또는 측쇄 알킬 그룹일 수 있다.
2종 이상의 알킬 그룹이 하나의 분자에 포함될 수 있으며, 각각 상이한 알킬그룹을 갖는 2종 이상의 수지의 혼합물을 사용할 수 있다
아민계 화합물로서, 분자에 -NH2그룹을 갖는 소위 1급 아민 화합물 또는 분자에 >NH 그룹을 갖는 소위 2급 아민 화합물을 사용한다. 구체적으로, 에틸아민과 디에틸아민이 예시된다.
분자내에 각각 -NH2그룹 또는 NH 그룹을 갖는 1급 또는 2급 아민 화합물에 있어서, 차단된 계열의 화합물이 보다 바람직하다.
차단된 페놀계 아미노 화합물의 예에는 하기 구조식(F)의 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-하이드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진과 하기 일반식(G)의 옥틸화 디페닐아민이 포함된다.
차단된 아민계 화합물의 예는 하기 구조식(H)의 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트이다.
상기 구조식(D)의 화합물에 관해서는, 분자량이 2,500 이상인 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 구조식(A)의 화합물은 이가녹스(IRGANOX) 1010으로서 시판되고, 구조식(B)의 화합물은 이가녹스 1330으로서 시판되며, 구조식(C)의 화합물은 이가녹스 3114로서 시판되고 구조식(D)의 화합물은 치마소브(CHIMASSORB) 944 등으로서 시판된다[여기에 언급된 상표명은 시바-가이기 저팬 리미티드(CIBA-GEIGY (Japan) Limited)에서 제조한 제품의 상표명이다].
상기 구조식(F)의 화합물은 이가녹스 565로서 시판되고, 일반식(G)의 화합물은 이가녹스 5057로서 시판되며 구조식(H)의 화합물은 티누빈(TINUVN) 770으로서 시판된다[여기에 언급된 상표명은 시바-가이기 저팬 리미티드에서 제조한 제품의 상표명이다].
고극성 첨가제로서 사용된 페놀계 화합물로서, 페놀 수지 및 측쇄에 탄소수3 이상의 알킬 그룹을 갖는 알킬페놀계 수지(예: 3급 부틸페놀 수지, 3급 아밀페놀수지 및 3급 옥틸 페놀 수지)와 같은 페놀계 수지 ; 로진-변성된 페놀 수지, 테르펜-변성된 페놀 수지 등과 같은 변성된 페놀 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
고극성 첨가제는 단독으로 또는 이의 혼합물로서 사용될 수 있고 본 발명의 효과는 고극성 첨가제의 특수한 배합량에 의해 유리하게 수득된다. 고극성 첨가제의 배합량은 고무계 중합체 100중량부당 0.05 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 3중량부, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1중량부이다.
이의 배합량이 0.05중량부 미만인 경우, 경우에 따라, 첨가 효과는 불량해지며 배합량이 5중량부를 초과하는 경우, 페인트 막으로 이동된 상태에서 첨가제가 잔류하게 되어 접착력의 향상이 수득되지 않으며 페인트 막도 오염되기 쉬어진다.
경우에 따라, 1종 이상의 아민계 화합물을 1종 이상의 페놀계 화합물과 배합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이들 화합물의 배합비는 적절하게 선택되지만, 이들 화합물 중의 하나 이상이, 고극성 첨가제의 총 중량을 기준으로 하여, 10중량% 이상의 양, 바람직하게는 20중량% 이상의 양으로 존재할 필요가 있다.
이들 화합물 중의 하나의 비가 10중량% 미만인 경우, 두 화합물을 사용하는 효과는 불량해지고 접착 특성을 향상시키는 효과가 저하된다.
본 발명의 페인트 막 보호용 시이트는, 적합한 용매[예: 톨루엔, 헥산, 사이클로헥산, 헵탄 등]를 사용하여 고극성 첨가제와 배합된 고무계 중합체 용액을 제조하고 당해 용액을 지지체에 피복시키는 방법 또는 분리기에 형성된 감압성 접착제 층을 지지체 위로 이동시키는 방법과 같은 접착성 시이트를 형성시키는 공지된 방법에 따라 형성될 수 있다.
지지체에 형성된 감압성 접착제 충의 두께는 적합하게 결정될 수 있으며, 일반적으로 100㎛ 이하, 바람직하게는 1 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 3 내지 20㎛일 수 있다. 필요한 경우, 감압성 접착제 충은 실제로 사용하기 전에 분리기등에 열적 부착시킴으로써 보호된다.
페인트 막 보호용 시이트의 형성에 있어서, 고무계 감압성 층에, 필요한 경우, 중합체, 점착부여제, 유연제, 충전제, 안료, 산화방지제 및 안정화제와 같은 각종 배합제를 가할 수 있다. 배합제를, 고극성 첨가제가 상기한 바와 같은 특수한 사용성 상태, 접착 특성 등을 유지할 수 있도록 하는 범위로 적합하게 사용한다.
배합제로서 사용된 중합체의 예에는 폴리(메트)아크릴산 에스테르, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 폴리이소프렌, 폴리 a-올레핀, 천연 고무, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리아미드가 포함된다. 점착부여제의 예에는 에폭시 수지와 코우마론-인덴 수지가 포함된다. 유연제의 예에는 가공 오일 및 석유계 유연제가 포함된다. 충전제 또는 안료의 예에는 산화칼슘, 산화마그네슘, 실리카, 산화티탄 및 산화아연이 포함된다.
본 발명의 페인트 막 보호용 시이트는. 폴리에스테르-멜라민계 페인트 막, 멜라민-알키드계 페인트 막, 아크릴-우레탄계 페인트 막, 에폭시 작용성 아크릴 수지-폴리산계 페인트 막, 아크릴-멜라민계 페인트 막 등과 같은 페인트 막, 특히 미반응 저분자량 성분, 균전제 등과 같이 불량한 접착성을 유발하기 쉬운 블리딩 성분이 내부에 함유된 페인트 막이 각각 상부에 형성된 자동자 차체 및 부품, 강판, 금속 판 및 이의 성형품과 같은 피착제의 표면을 미세물질, 화학 물질 등의 충돌로부터 보호하는데 바람직하게 사용된다. 특히, 본 발명의 페인트 막 보호용 시이트는 실외 수송과 같이 온도 상승을 수반하는 경우와 보호용 시이트가 장기간 동안 부착되는 경우에 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명은 다음의 실시예와 대조실시예를 참조로 하여 이하에 보다 상세히 기술되지만 본 발명을 이로써 한정하려는 것으로 이해해서는 안된다. 달리 나타내지 않는 한, 모든 %, 부, 비율 등은 중량을 기준으로 한다.
[실시예 1]
GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의한 폴리스티렌 전환된 중량평균분자량(이후, 동일함)이 870,000인 폴리이소부틸렌 100부와 상기 구조식(B)의 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠(SP 값: 10.4, 분자량 : 775) 1부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 두께가 40㎛인 폴리프로필렌 막 위에 도포하고 80℃에서 3분간 건조시켜 두께가 10㎛인 고무계 감압성 접착제 층을 상부에 갖는 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[실시예 2]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부, 중량평균분자량이 30,000인 폴리이소부틸렌 10부 및 상기 구조식(A)의 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(SP 값: 10.6, 분자량: 1178) 0.5부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제1실시예에 기재한 바와 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[실시예 3]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부, 중량평균분자량이 30,000인 폴리이소부틸렌 10부 및 상기 구조식(C)의 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트(SP 값: 11.9 분자량: 784, 이후, 동일함) 3부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제1실시예과 동일한 과정에 따라 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[실시예 4]
중량평균분자량이 450,000인 부틸 고무 100부와 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트 1부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제1실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[실시예 5]
수소화 스티렌·부타디엔·스티렌 블록[상표명: 크라톤(KRATON) G-1657, 제조원: 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Co.)] 70부, 석유계 수소화 수지[상표명: 아콘(ARKON) P-100, 제조원: 아라카와 가가쿠 가부시키가이샤(Arakawa Kagaku K.K.)] 30부 및 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트 1부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제1실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[실시예 6]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부, 중량평균분자량이 80,000인 폴리이소부틸렌 10부 및 상기 구조식(D)의 폴리[(6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}] (SP 값: 9.8, 분자량: 2,500 이상) 0.5부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제1실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다. 이 경우, 고무계 감압성 접착제 층의 두께는 15㎛이다.
[실시예 7]
폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]} 대신에 알킬페놀 수지[분자량: 1,100g/mol, SP 값:12.2(Ca1/㎤)1/2] 0.8부를 사용하는 것을 제외하고는 제6실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[대조 실시예 1]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부와 중량평균분자량이 30,000인 폴리이소부틸렌 10부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제1실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[대조 실시예 2]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부, 중량평균분자량이 100,000인 폴리이소부틸렌 10부 및 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(SP 값: 9.6, 분자량: 481) 1부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제1실시예와 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[평가시험]
상기 실시예와 대조 실시예에서 수득한 각각의 페인트 막 보호용 시이트(너비: 25mm)를 n-헥산과의 접촉각이 15°인 접착성이 부족한 아크릴-멜라민계 페인트막(AC/MF)이 도포된 판, 접촉각이 32°인 폴리에스테르-멜라민계 페인트 막(PE/ME)이 도포된 판 및 23℃에서의 접촉각이 32°인 아크릴-우레탄계 페인트 막(AC/UR)이 도포된 판에 각각 접착시키고, 30분 또는 48시간 후의 접착력(180° 박리, 박리 속도: 300mm/min)을 측정한다.
접촉각은 다음 방법으로 측정한다.
약 2μl의 n-헥사데칸을 각각의 피복 판(즉, 각각 페인트 막이 피복된 판)위에 적하하고 액적의 가장자리 부분의 접선과 피복 판이 형성하는 각을 23℃ 및 60% RH의 대기 속에서 1분내에 측정한다. 또한, 0.8mm 두께의 강판에 전착에 의해 하도제를 도포하고 중간 도료를 도포한 다음, 최상부 도료(즉, 아크릴-멜라민 도료조성물 폴리에스테르-멜라민 도료 조성물 또는 아크릴-우레탄 도료 조성물)를 도포함으로써 각각의 피복 판을 제조한다.
수득한 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
[실시예 8]
GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의한 폴리스티렌 전환된 중량평균분자량(이후, 동일함)이 870,000인 폴리이소부틸렌 100부, 알킬 그룹으로서 t-부틸 그룹을 갖고, 중량평균분자량이 약 700이며 SP 값이 11.3인 알킬페놀 수지 0.2부 및 상기 구조식(H)의 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트 0.1부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 두께가 40㎛인 폴리프로필렌 막 위에 도포하고 80℃에서 3분간 건조시켜 두께가 10㎛인 고무계 감압성 층을 상부에 갖는 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[실시예 9]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부, 중량평균분자량이 90,000인 플리이소부틸렌 10부, 중량평균분자량이 약 850이고 SP 값이 10.3인 알킬페놀 수지 0.15부 및 상기 구조식(D)의 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)] 0.1부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제8실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[실시예 10]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부, 중량평균분자량이 90,000인 폴리이소부틸렌 10부, 중량평균분자량이 약 930이고 SP 값이 11.3인 알킬페놀 수지 0.3부 및 상기 구조식(F)의 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-하이드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진 0.2부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제8실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[대조 실시예 3]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부와 중량평균분자량이 30,000인 폴리이소부틸렌 10부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제8실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
[대조 실시예 4]
중량평균분자량이 870,000인 폴리이소부틸렌 90부, 중량평균분자량이 80,000인 폴리이소부틸렌 10부 및 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(SP 값: 9.6, 분자량: 481) 1부를 톨루엔 700부에 용해시킴으로써 제조한 용액을 사용하여 제8실시예과 동일한 과정에 따라, 페인트 막 보호용 시이트를 수득한다.
상기 실시예 및 대조 실시예에서 수득한 페인트 막 보호용 시이트 각각의 접착력은 상기한 바와 동일한 방법으로 평가한다.
수득한 결과를 다음 표 2에 나타낸다.
[표 2]
본 발명의 페인트 막 보호용 시이트는 블리딩에 의해 불량한 접착성을 나타내는 페인트 막에 대해서도 우수한 접착력을 나타내고, 장기간에 걸쳐서 접착된 상태를 유지하고, 박리시 우수한 박리 특성을 나타내며 페인트 막의 오염 물질인 폐기물을 남기지 않고 쉽게 박리될 수 있기 때문에 페인트 막을 세정 처리하지 않고서도 막 보호용 시이트를 실용적으로 사용할 수 있다.
본 발명은 이의 구체적인 양태를 참조로 하여 상세히 기술하였지만, 본 발명의 정신과 영역으로부터 벗어나지 않고 본 발명을 다양하게 변화시키고 변형시킬수 있음이 당해 분야의 숙련가에게는 분명할 것이다.

Claims (6)

  1. 저극성이고 불포화 결합을 포함하지 않거나 불포화 결합을 소량 포함하며 폴리이소부틸렌과 부틸 고무로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 고무계 중합체에, 중량 평균 분자량이 500g/moℓ 이상이고 용해도 파라메터가 9.5(caℓ/㎤)1/2이상이며 페놀계 화합물과 아민계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 고극성 첨가제를 배합한 고무계 감압성 접착제 층이 지지체 상부에 형성되어 있음을 특징으로 하는, n-헥사데칸의 접촉각이 15°이상인 접착성이 부족한 페인트 막의 보호에 유용한 페인트 막 보호용 시이트.
  2. 제1항에 있어서, 첨가제의 배합량이 고무계 중합체 100중량부당 0.05 내지 5중량부인 페인트 막 보호용 시이트.
  3. 제1항에 있어서, 페놀계 화합물 또는 아민계 화합물이 차단된 화합물인 페인트 막 보호용 시이트.
  4. 제1항에 있어서, 페놀계 화합물이 알킬페놀 수지인 페인트 막 보호용 시이트.
  5. 제1항에 있어서, 아민계 화합물이 1급 아민 화합물과 2급 아민화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 페인트 막 보호용 시이트.
  6. 제3항에 있어서, 차단된 화합물이 구조식(A), (B), (C) 또는 (D)의 화합물인 페인트 막 보호용 시이트.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100597823B1 (ko) * 1998-10-07 2006-07-10 닛토덴코 가부시키가이샤 자동차 도막 보호용 시트
KR100636440B1 (ko) * 2000-06-09 2006-10-18 닛토덴코 가부시키가이샤 도막 보호용 시이트

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2701020B2 (ja) * 1995-10-11 1998-01-21 関西ペイント株式会社 自動車塗膜保護用シート
JPH10176152A (ja) * 1996-10-14 1998-06-30 Nitto Denko Corp 塗膜保護用シート
EP0838398B1 (de) * 1996-10-17 2000-01-26 DaimlerChrysler AG Verfahren und Vorrichtung zum Applizieren von selbsthaftender Schutzfolie auf Karosserien
JP3671386B2 (ja) * 1997-05-29 2005-07-13 日東電工株式会社 塗膜保護用シート
JP3926915B2 (ja) 1997-06-26 2007-06-06 日東電工株式会社 塗膜保護用シート
DE19730193A1 (de) * 1997-07-15 1999-01-21 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie
DE19742805A1 (de) * 1997-09-27 1999-04-01 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie mit Olefinkautschuk-Kleber
JP4396999B2 (ja) 1998-03-31 2010-01-13 日東電工株式会社 感圧接着剤及び表面保護材
JP4396998B2 (ja) 1998-03-31 2010-01-13 日東電工株式会社 感圧接着剤及び表面保護材
JP3668380B2 (ja) * 1998-05-19 2005-07-06 日東電工株式会社 自動車塗膜保護用シート
US6436531B1 (en) 1998-07-20 2002-08-20 3M Innovative Properties Company Polymer blends and tapes therefrom
NL1009936C2 (nl) 1998-08-24 2000-02-25 Hyplast Nv Maskeringsfolie.
US6440546B1 (en) 1999-10-13 2002-08-27 Ream Industries Corp. Gloss-adjusting mask layer with particulate filler
DE10007060A1 (de) 2000-02-16 2001-12-20 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie insbesondere für lackierte Fahrzeuge oder Fahrzeugteile
ES2217202T3 (es) * 2000-10-12 2004-11-01 Tesa Ag Lamina de proteccion superficial para superficial de automoviles recien pintadas con un adhesivo de varios componentes.
DE10063661A1 (de) * 2000-12-20 2002-09-19 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für Lackoberflächen mit einer Selbstklebemasse auf Basis eines Polyurethan-Schaums
DE10116438A1 (de) * 2001-04-02 2002-10-10 Tesa Ag Selbstklebefolie zum Schutz von Fahrzeuglacken
DE10141378A1 (de) * 2001-08-23 2003-04-30 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für lackierte Flächen mit einem Kleber auf Basis von hydrierten Blockcopolymeren
WO2004046228A1 (en) * 2002-11-15 2004-06-03 Meguiar's, Inc. Protective coating compositions, systems, and methods
DE10318151A1 (de) * 2003-04-17 2004-10-28 Tesa Ag Selbstklebende Schutzfolie zum temporären Schutz von Fahrzeuglacken
JP4668709B2 (ja) * 2004-08-06 2011-04-13 株式会社アマダ 加工材及び表面保護シート並びに加工方法
JP5038770B2 (ja) * 2007-05-01 2012-10-03 日東電工株式会社 車両用塗膜面に対する粘着シートの接着方法
US20090000063A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Leandres Self Guard for vehicle door handles and keyholes
JP2009215489A (ja) * 2008-03-12 2009-09-24 Nitto Denko Corp 縁止めテープおよびその利用
WO2010141248A1 (en) * 2009-06-04 2010-12-09 3M Innovative Properties Company Stretch releasable pressure-sensitive adhesives
JP5558074B2 (ja) * 2009-10-15 2014-07-23 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP5748952B2 (ja) 2009-11-27 2015-07-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP5606725B2 (ja) 2009-11-27 2014-10-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
CN102883823A (zh) 2010-02-17 2013-01-16 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 用于临时保护的移膜涂饰
CN102782201B (zh) 2010-03-15 2015-10-07 Lg电子株式会社 洗涤装置及其控制方法
JP2013194130A (ja) 2012-03-19 2013-09-30 Nitto Denko Corp 塗膜保護シート
US8697789B2 (en) * 2012-06-05 2014-04-15 3M Innovative Properties Company Adhesives comprising poly(isobutylene) polymers and unreacted alkyl amine
JP5989432B2 (ja) 2012-07-18 2016-09-07 日東電工株式会社 塗膜保護シート
WO2015175911A1 (en) 2014-05-16 2015-11-19 3M Innovative Properties Company Paint protection films

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3657203A (en) * 1970-12-11 1972-04-18 Du Pont Synthetic hydrocarbon elastomers having improved building tack
US3763117A (en) * 1971-09-21 1973-10-02 Monsanto Co Aqueous alkali removable pressure sensitive adhesives
JPS5993771A (ja) * 1982-11-19 1984-05-30 Nitto Electric Ind Co Ltd 剥離可能な接着剤組成物
US4581281A (en) * 1984-04-05 1986-04-08 Protective Treatments, Inc. Self-priming pressure-sensitive adhesive tape
DE3519064A1 (de) * 1985-05-28 1986-12-04 Avery International Corp., Wilmington, Del. Mehrschichtige, selbstklebende und tiefziehbare schutzfolie insbesondere fuer kraftfahrzeuge
US4822655A (en) * 1986-08-08 1989-04-18 Beecham Home Improvements Products Inc. Butyl rubber preformed tape sealant
DE3886470T2 (de) * 1987-08-14 1994-07-14 Minnesota Mining & Mfg Druckempfindliches Klebmittel.
JP2621457B2 (ja) 1989-01-30 1997-06-18 日立化成工業株式会社 放射線硬化型感圧性接着剤組成物
US5127974A (en) * 1989-05-15 1992-07-07 Kansai Paint Co., Ltd. Method of protecting coating film
JP2832565B2 (ja) 1991-06-19 1998-12-09 関西ペイント株式会社 自動車塗膜保護用シート

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100597823B1 (ko) * 1998-10-07 2006-07-10 닛토덴코 가부시키가이샤 자동차 도막 보호용 시트
KR100636440B1 (ko) * 2000-06-09 2006-10-18 닛토덴코 가부시키가이샤 도막 보호용 시이트

Also Published As

Publication number Publication date
ATE200510T1 (de) 2001-04-15
DE69520638D1 (de) 2001-05-17
EP0707053B1 (en) 2001-04-11
AU689945B2 (en) 1998-04-09
AU3316395A (en) 1996-04-26
DE69520638T2 (de) 2001-08-02
CA2160204A1 (en) 1996-04-12
EP0707053A2 (en) 1996-04-17
US5601917A (en) 1997-02-11
JP2832589B2 (ja) 1998-12-09
JPH093420A (ja) 1997-01-07
CA2160204C (en) 2003-07-29
KR960014281A (ko) 1996-05-22
EP0707053A3 (en) 1998-01-07

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