ES2217202T3 - Lamina de proteccion superficial para superficial de automoviles recien pintadas con un adhesivo de varios componentes. - Google Patents

Lamina de proteccion superficial para superficial de automoviles recien pintadas con un adhesivo de varios componentes.

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ES2217202T3 ES01986709T ES01986709T ES2217202T3 ES 2217202 T3 ES2217202 T3 ES 2217202T3 ES 01986709 T ES01986709 T ES 01986709T ES 01986709 T ES01986709 T ES 01986709T ES 2217202 T3 ES2217202 T3 ES 2217202T3
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Abstract

Lámina protectora autoadhesiva para las aplicaciones de protección superficial para vehículos o piezas de vehículos lacadas o pintadas, que contiene una o varias capas soporte poliolefínicas y una capa autoadhesiva, que se caracteriza por que la composición autoadhesiva contiene 100 partes de un componente A de un copolímero de acetato de vinilo o bien una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo del 60 hasta del 75% en peso y un valor máximo del factor de pérdida tan medido mediante DMTA, determinado a una frecuencia de ángulo = 1 rad/s, de <0ºC. 5 hasta 80 partes de un componente B de un copolímero de acetato de vinilo o bien una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo del 75 hasta del 95% en peso y un valor máximo del factor de pérdida tan medido mediante DMTA, determinado a una frecuencia de ángulo = 1 rad/s, de <-5ºC, así como 5 hasta 80partes de un componente C de un copolímero de acetato de vinilo o bien una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo inferior o igual al 70% en peso, que al mismo tiempo presenta un contenido en acetato de vinilo de cómo mínimo un 5% en peso bajo el contenido de acetato de vinilo del componente A.

Description

Lámina de protección superficial para superficies de automóviles recién pintadas con un adhesivo de varios componentes.
La invención hace referencia a una lámina protectora, que consigue rápidamente un nivel de adherencia alto a las superficies recién pintadas de los automóviles, pero que sin embargo, después de un largo periodo de adherencia puede retirarse con una fuerza mínima y por tanto es apropiada para la protección en el transporte de vehículos nuevos, para proteger las sensibles superficies lacadas de posibles arañazos y suciedad.
La conservación y la protección de los automóviles durante el transporte, desde el fabricante hasta el vendedor, es algo habitual desde hace mucho tiempo.
El método corriente de conservación de los automóviles consiste en aplicar ceras de parafina de un grosor de 5 hasta 20 \mum. Pero se ha demostrado que, especialmente en las zonas que se encuentran en posición horizontal, como el capó, el techo y la tapa del maletero, una capa delgada y básicamente irregular de este tipo no ofrece suficiente protección contra las influencias externas, como por ejemplo, la acción cáustica de las heces de los pájaros.
Un inconveniente notable del barnizado a base de ceras de parafina es la eliminación necesaria de anticorrosivos por medio de chorros de vapor, tensioactivos o disolventes. La recuperación según la normativa ambiental y la eliminación de residuos producen un gasto muy importante en maquinaria y unos costes muy elevados.
Una práctica actual en el campo de la protección en el transporte de automóviles consiste en emplear cubiertas, que cubran todo el vehículo, y por la acción del calor se contraigan ajustándose perfectamente. Dichas cubiertas son muy caras y requieren un gran gasto en la colocación de la cubierta, en la contracción y sobre todo en la inspección de los vehículos enmascarados. Para ello se han previsto unos orificios de cierre de cremallera, que deben abrirse y luego cerrarse de un modo muy engorroso. La vista para maniobrar se ve muy alterada y solo se consigue una visión difusa debido al polvo encerrado. Esta solución no se ha podido imponer.
En los últimos años se han empleado unas láminas de protección superficial autoadhesivas de aplicación temporal. Estas se han previsto especialmente para la protección en el transporte de vehículos nuevos y tienen una acción protectora claramente mejorada en comparación con las ceras frente a las influencias mecánicas y químicas, así como tienen la ventaja frente a la cubierta, que su aplicación es mucho más rápida y económica.
Los requisitos esenciales para una lámina de protección superficial son
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Buena acción protectora para la pintura contra las influencias químicas y mecánicas.
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Resistencia a la intemperie durante todo el periodo de tiempo de la cadena de transporte desde la fábrica hasta el punto de venta, que según la distancia puede ser de algunos meses. Así que una lámina de ese tipo debe poder ser retirada en una sola pieza después de una exposición larga e intensiva a la luz solar y no debe dejar ningún residuo sobre la pintura.
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Suficiente adherencia inicial para que en geometrías de pegamiento difíciles no se despeguen automáticamente antes de tiempo.
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Fuerza de adherencia final equilibrada, de manera que por un lado la lámina se adhiera firmemente (incluso en caso de viento y lluvia fuertes), y por otro lado pueda retirarse sin un gran gasto de fuerza de arranque. Lo ideal sería la resistencia de adherencia deseada desde el principio. Sin embargo en la práctica, inicialmente la adherencia es más débil y aumenta con el tiempo y especialmente con la influencia de la temperatura. Esto se menciona en la nomenclatura técnica "fijación".
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La tolerancia de la laca o pintura, es decir, que la superficie de la pintura tras retirar la cinta adhesiva no debe presentar ningún tipo de daño en forma de incrustaciones o deformaciones. Las deformaciones son moldes en la laca o pintura, que por un lado aparecen como contornos de los cantos de la película, burbujas de aire y pliegues, y por otro lado como superficies difusas bajo toda la zona adherida.
Según la tecnología actual, generalmente se emplean poliolefinas o mezclas de las mismas, mezcladas con agentes fotoprotectores y dióxido de titanio, como materiales componentes de las láminas.
Como materiales autoadhesivos se emplean múltiples sistemas a excepción de los de menor adherencia.
Las composiciones autoadhesivas a base de caucho natural tienen una adherencia inicial relativamente buena y pueden ser retiradas sin dejar residuos. Estas composiciones no son estables al envejecimiento debido a la radiación UV. Esto conduce a unos residuos endurecidos tipo laca o muy grasientos que aparecen tras algunos meses a la intemperie.
En la US 5.612.136 se menciona una lámina protectora con una composición adhesiva a base de acrilato. Las composiciones de poliacrilato son ciertamente muy estables a la radiación UV. Pero si se someten masas de poliacrilato no reticuladas a un almacenamiento con clima variable, estas presentan una tolerancia sólo parcialmente buena con las superficies lacadas. Además, las composiciones de poliacrilato presentan una fijación muy intensa no deseada, es decir, cuesta mucho retirar la película después de un periodo de tiempo. Si estas composiciones son reticuladas químicamente o por rayos, ciertamente se podrán despegar más fácilmente, pero por otro lado, incrementan las deformaciones de la superficie pintada.
Las composiciones autoadhesivas a base de poliisobutileno (homopolímero de poliisobutileno o caucho de butilo) de las lacas o pinturas que habitualmente se utilizan en la industria del automóvil presentan una escasa adherencia después de un almacenamiento con clima variable. En caso de una fuerza a tirones, como ocurre en un viento de marcha en el abaniqueo (shimmy), la adherencia es tan baja que no siempre es suficiente la resistencia de adherencia requerida en la práctica. Especialmente si influye la humedad, la adherencia se reduce tanto que a veces la lámina se despega durante el transporte, así que por un lado ya no existe ninguna acción protectora y por otro lado aparece un riesgo de seguridad cuando ondea sobre el parabrisas de los vehículos siguientes.
Además, esta composición autoadhesiva no presenta ninguna tolerancia con los perfiles de juntas habituales en la industria del automóvil, en particular con los plastificantes que éstas contienen; al estirar la lámina protectora de los perfiles de las ventanas queda sobre la goma residuos de adhesivo. Este tipo de material adhesivo se ha descrito en las EP 0 519 278 A1, JP 93-325285 y US 5.601.917.
Básicamente más estables a la radiación UV que el poliisobutileno son los copolímeros en bloque hidratados de estireno-dieno, cuya aplicación se ha descrito en JP 08 027 444. Un inconveniente esencial de dichos copolímeros en bloque es su reticulación térmicamente reversible sobre los dominios del estireno. Un recalentamiento normal en la época de verano del coche revestido conduce siempre al encogimiento de la lámina protectora. El adhesivo blando debido al calor engrasa los cantos de la lámina adhesiva sobre la chapa. Estos sistemas actúan de un modo desfavorable sobre la superficie lacada.
La WO 96/37568 describe la utilización del polihexeno o del poliocteno para un adhesivo no polar. Los polímeros descritos en los ejemplos presentan debido a su escasa cohesión ciertamente una fijación mínima, condicionada por el bajo peso molecular de este tipo de polímeros habituales en el comercio. Estos polímeros conducen asimismo a unos residuos que se intentan evitar mediante la adición de otros polímeros, denominados "cold flow restricting agents". En la práctica, los mencionados adhesivos son poco cohesivos, por lo que conducen a residuos a la intemperie, en particular cuando la cinta adhesiva se encoge por la acción del calor.
Un fenómeno similar se da con los polimerizados mixtos de etileno-propileno-dieno (EPDM), como se ha descrito en DE 197 42 805 A1. Estos presentan además una adherencia inicial muy limitada.
La lámina adhesiva representada en la DE 195 32 220 A1 con adhesivo a base de acetato de polietilenvinilo (EVAc) se considera claramente en las propiedades de adherencia en los sistemas anteriormente descritos.
Este sistema consigue tras un tiempo breve unos buenos valores de adherencia y garantiza una gran seguridad de adherencia ante un despegado automático no deseado durante el transporte. Por otro lado, la resistencia de adherencia al estirar después de su uso resulta un inconveniente, puesto que el gasto de fuerza de arranque, como en las composiciones de poliacrilato, es claramente demasiado elevado, de manera que la lámina adhesiva frecuentemente no se puede despegar sin dejar grietas. La influencia de la laca o pintura que se va a proteger es generalmente pequeña. Se ha de destacar especialmente la estabilidad UV.
Una buena adherencia inicial, una gran seguridad de adherencia, la no-aparición de residuos al estirar y la tolerancia de la laca o pintura y evitar una fijación excesiva no se puede conseguir con los métodos corrientes de reducción de la fuerza adherente en las composiciones adhesivas, por ejemplo, añadiendo materiales de relleno, sin que se altere la tolerancia de la pintura sobre la que se aplica. Los materiales de relleno en la composición adhesiva conducen a unas superficies difusas por la penetración de las partículas en la superficie lisa de la pintura, básicamente debido a la acción del calor.
El cometido de la invención consiste en mantener las ventajas del sistema de adhesivos EVAc, es decir una buena adherencia inicial, gran seguridad de adherencia, ausencia de residuos al estirar y tolerancia de la pintura, y hallar una posibilidad de poder vencer el inconveniente de una fijación excesiva sin alterar la fuerza para poder disponer de una lámina de protección superficial especial para proteger el transporte de automóviles recién fabricados.
Este cometido se resuelve mediante una lámina protectora autoadhesiva, como la que se indica en la reivindicación principal. El objetivo de las subreivindicaciones es la versión o configuración preferida de dicha lámina protectora, las posibilidades de aplicación especiales así como un método preferido de fabricación de láminas para la protección de superficies.
De un modo sorprendente e inesperado, el revestimiento adhesivo presenta una mezcla de tres componentes de copolímeros de acetato de vinilo de manera que según la proporción de los tres componentes se consigue un control preciso y continuado de las fuerzas de despegado y al mismo tiempo una mayor fuerza de adherencia inicial y mejor tolerancia de la pintura.
La mezcla análoga de dos componentes o bien las sustancias puras no presentan esta combinación de características.
Por lo que los copolímeros de acetato de vinilo se diferencian por sus comonómeros, su masa molar y su proporción de comonómeros.
Por consiguiente, la invención hace referencia a una lámina protectora superficial a base de una capa soporte poliolefínica con una composición adhesiva que contiene
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100 partes de un componente A de un copolímero de acetato de vinilo o bien de una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo, por ejemplo, de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo del 60 hasta del 75% en peso y un máximo del factor de pérdida tan \delta medido por medio del DMTA, que se determina a una frecuencia del ángulo \omega= 1 rad/s, de <0ºC,
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5 hasta 80 partes de un componente B de un copolímero de acetato de vinilo o de una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo de 75 hasta del 95% en peso, y un valor máximo del factor de pérdida tan \delta medido mediante el DMTA, averiguado para una frecuencia de ángulo \omega= 1 rad/s, de <-5ºC, así como
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5 hasta 80 partes de un componente C de un copolímero de acetato de vinilo o de una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo inferior o igual al 70% en peso, que simultáneamente contiene un porcentaje de acetato de vinilo de cómo mínimo el 5% en peso bajo el contenido en acetato de vinilo del componente A.
En una primera versión preferida, los componentes A, B y C son copolímeros a base de etileno y /o propileno y /o otras \alpha-olefinas y acetato de vinilo.
En otra configuración preferida los componentes A y B son copolímeros a base de etileno y acetato de vinilo y el componente C es un copolímero a base de etileno y /o propileno y /o otras alfa-olefinas y acetato de vinilo.
En otra forma configuración preferida los componentes A, B y C contienen copolímeros de etileno y acetato de vinilo.
Como comonómeros del acetato de vinilo se consideran en particular el etileno, propileno y las \alpha-olefinas superiores, así como mezclas de éstos, pero también la vinilpirrolidona. Como componentes de la mezcla se tienen en cuenta los plastificantes como el poliéter de distinta masa molar, que permiten ajustar las propiedades viscoelásticas a cada aplicación en particular.
Las propiedades de dichos polímeros pueden cuantificarse bien con ayuda de una medición reológica en un modo de medición dinámico (oscilante) de un reómetro.
Aquí la muestra polimérica, que se encuentra entre dos placas paralelas planas, con una frecuencia angular \omega sinusoidal se deforma de manera que no se abandona la zona de la viscoelasticidad lineal. La muestra proporciona la vibración inicial del motor bajo una desviación de la fase \delta y con una amplitud reducida al consumidor de fuerza del reómetro. Se obtiene un módulo de avance G^{*} complejo, cuya parte real refleja la proporción elástica (módulo acumulador G') y cuya parte imaginaria refleja la proporción viscosa (módulo de pérdida G''). El cociente de ambos parámetros es tan \delta.
tan \ \delta = G''/G'
Si la temperatura varía, se obtiene tan \delta en función de la temperatura (análisis térmico mecánico dinámico, DMTA). Si se pinta por encima otro campo de temperaturas, que rodea la temperatura de transición vítrea, esta transición vítrea dinámica, que frecuentemente no es congruente, se puede detectar con la temperatura de transición vítrea averiguada por el DSC, como un máximo de tan \delta. La temperatura de transición vítrea dinámica es generalmente una función de la frecuencia circular vibradora, por lo que puede indicarse con ésta.
Las composiciones autoadhesivas descritas pueden aplicarse a una lámina soporte o bien pueden ser fabricadas por coextrusión simultáneamente a la capa soporte así como a otras capas auxiliares.
Como capa soporte del adhesivo sirve en particular una lámina de poliolefinas termoplástica, que no está estirada y al menos contiene una poliolefina del grupo del polietileno (por ejemplo, HDPE, LDPE, MDPE, LLDPE, VLLDPE, copolímeros del etileno con comonómeros polares) y del grupo del polipropileno (por ejemplo, homopolímeros de polipropileno, copolímero aleatorio de polipropileno o bien copolímero en bloque de polipropileno).
Se utilizan preferiblemente mezclas de distintas poliolefinas adecuadas para poder ajustar de forma óptima las propiedades térmicas y mecánicas así como el brillo, la capacidad de extrusión, el anclaje del adhesivo, etc.
Para las láminas soporte se prefiere un grosor de 20 hasta 80 \mum, que incluye una capa intermedia que se dispone entre la capa soporte y la capa de adhesivo.
La blandura de la lámina soporte tiene su papel en la deformabilidad durante la aplicación de la lámina protectora, la fuerza no debería exceder los 25 N/ 15 mm para un alargamiento del 10%, preferiblemente de 16 N/15 mm, tanto en dirección longitudinal como transversal (ensayo de tracción según DIN EN ISO 527-7-5). Por lo tanto las láminas soporte no deben poder estirarse. Estirando la fuerza aumenta en una extensión del 10%, de manera que ya no se vuelve a ajustar.
Para darle a la lámina soporte la requerida estabilidad a la intemperie, se prefiere la adición de un agente fotoprotector. Su función consiste prioritariamente en evitar la resquebrajadura de la lámina soporte. Este tipo de agentes fotoprotectores se han descrito en Gaechter y Müller, Manual de los aditivos de plástico, Munich 1979, en Kirk-Othmer(3)23, 615-627, en Encycl. Polym. Sci. Technol.14, 125-148 y en Ullmann(4)8, 21;15, 529,676. En particular, los agentes fotoprotectores HALS son apropiados para la lámina protectora conforme a la invención. La cantidad de agente fotoprotector debería ser como mínimo del 0,15% en peso, preferiblemente de un 0,30% en peso como mínimo respecto a la lámina protectora.
Es preferible la utilización de antioxidantes para la lámina (por ejemplo, Irganox 1010 o tris-nonilfenil-fosfito) pero no es necesariamente obligatoria. Otros absorbedores de radiación UV adecuados, agentes fotoprotectores o antienvejecimiento se mencionan en la EP 0 763 584.
Una mejoría adicional de la estabilidad a la luz de la lámina soporte es posible mediante la adición de dióxido de titanio. La cantidad preferida oscila entre un 5 y un 15% en peso de dióxido de titanio para conseguir unas buenas propiedades mecánicas y una homogeneidad de grado blanco. La permeabilidad UV de la lámina protectora se sitúa preferiblemente en la zona entre 290 y 360 nm mediante la acción conjunta de agentes fotoprotectores y pigmentos en una cantidad aproximada inferior al 1%, en particular menor al 0,1%.
Las láminas protectoras así fabricadas presentan una buena adherencia a las diferentes lacas o pinturas habituales en la industria del automóvil, incluso bajo la acción de la humedad o en caso de un clima húmedo, de manera que la lámina protectora incluso bajo la acción del viento o bien adherida a superficies abombadas no se despega del vehículo. Además, la composición adhesiva presenta una resistencia a la adherencia suficiente especialmente en los primeros minutos de la aplicación, de forma que la lámina protectora al cabo de una media hora, por ejemplo, puede ser expuesta a un fuerte viento de marcha (hasta 160 km/h). La lámina adhesiva conforme a la invención puede retirarse de la laca o pintura sin un gasto de fuerza excesivo, contrariamente a las composiciones adhesivas EVAc habituales hasta el momento.
La fuerza de tracción o estirado de la lámina protectora respecto a la laca, conforme a la invención, corresponde en general a aproximadamente 0,8 y tras un almacenamiento en clima variable se sitúa por debajo de unos 3,0 N/cm según las condiciones de medida que se explican a continuación en los ejemplos. La irradiación de la lámina protectora con luz UV conforme a DIN 53387 1-A-X durante unas 1000 horas, no conduce a ninguna alteración de las propiedades de la lámina protectora; no aparecen grietas en la lámina ni quedan residuos de masa al retirar la misma.
La lámina protectora conforme a la invención es por tanto especialmente adecuada para la protección en el montaje o transporte del automóvil recién pintado o bien como protección de tratamiento y transporte de superficies recién lacadas. La adherencia de la lámina protectora puede efectuarse sin la aparición de ningún tipo de inconveniente justo una media hora después del paso por el horno de las superficies lacadas, aunque en este punto la laca no esté totalmente endurecida.
Además la lámina protectora conforme a la invención se caracteriza por que puede aplicarse en los automóviles en una gran extensión sobre el capó del motor, el techo y el maletero y puede adaptarse muy bien a las superficies ligeramente abombadas. Por lo tanto es posible la protección de las zonas horizontales amenazadas por la suciedad. Pero también pequeñas zonas como, por ejemplo, el resalto de la puerta bajo la ventana, la zona de entrada o bien el parachoques pueden ser recubiertas fácilmente. La protección de las zonas verticales del vehículo se presenta habitualmente durante el montaje.
La lámina protectora es resistente a la luz del sol, la humedad, el calor y el frío, dándose una estabilidad a la intemperie de cómo mínimo medio año. Incluso las tasas máximas de irradiación solar, como por ejemplo las que se dan en Florida, no conducen a un fallo o despegado de la lámina protectora. La permeabilidad UV extremadamente baja de la lámina protectora apoya la resistencia del adhesivo contra la acción del sol.
Además la resistencia de la lámina protectora en comparación con la conservación con cera garantiza una protección impecable ante impurezas como las heces de pájaros y daños en todo el vehículo debido a ligeras influencias mecánicas. Es posible la valoración material o energética de la lámina protectora, en particular porque no contiene halógenos.
A continuación, la invención debe aclararse con ayuda de los ejemplos siguientes, sin que por ello la limiten.
Ejemplos
Todas las láminas ejemplo se fabricaron mediante el revestimiento de un soporte de poliolefina, que previamente se había sometido a un tratamiento corona con las soluciones toluólicas de cada una de las fórmulas de adherencia. El soporte era de 60 \mum de grosor y se componía de lo siguiente:
-
60 partes de copolímero de polipropileno Daplen FFC 2012(PCD)
-
25 partes de homopolímero de polipropileno Daplen KFC 201(PCD)
-
6,3 partes de LDPE Lupolen 1840H (Elenac)
-
8,4 partes de dióxido de titanio
-
0,3 partes de medio fotoprotector UV Tinuvin 770(Ciba-Geigy)
El grosor de capa de la aplicación adhesiva era después del secado de unos 25 \mum, por lo que la muestra presentaba un grosor total de 85\mum.
En la tabla 1 arriba se indican las formulaciones ejemplo según las reivindicaciones de patente y los ejemplos contrarios.
Las muestras se adherían a una chapa de muestra lacada 1K-PU (Duraclear II, BASF). La evaluación de las muestras se efectuaba según los criterios siguientes:
1. Fuerza de tracción de la laca después de 30 min. a temperatura ambiente
2. Fuerza de tracción de la laca después de un almacenamiento de 3 días a 90ºC
3. Criterio global técnico de aplicación
Determinación de los criterios de valoración Fuerza de tracción de la laca después de 30 minutos a temperatura ambiente y fuerza de tracción de la laca después de un almacenamiento de tres días a 90ºC
Las fuerzas de tracción se medían con un ángulo de tracción de 180º, una velocidad de tracción de 20 m /min., una temperatura de 23ºC \pm 1ºC y una humedad del aire relativa del 50% \pm 5%.
Opinión global técnica de aplicación
El criterio global técnico de aplicación corresponde a una reivindicación de sí la lámina cumple satisfactoriamente los requisitos técnicos de aplicación de una elevada fuerza de adherencia inicial, una fuerza de adherencia final moderada y una buena tolerancia de la laca o pintura.
En la tabla 1 se recogen los resultados:
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1
i.O.=en orden; n.i.O.=no es correcto
\begin{minipage}[t]{145mm} ^{1)}Acetato de polietilenvinilo, fabricante Bayer. La parte de acetato de vinilo corresponde al número dividido por 10 en % en peso.\end{minipage}
\begin{minipage}[t]{145mm} ^{2)}Acetato de polietilenvinilo, fabricante Bayer. La parte de acetato de vinilo es del 68% en peso\end{minipage}
\begin{minipage}[t]{145mm} ^{3)}Terpolímero de acetato de vinilo, etileno y propileno, fabricante Air Products. Parte de acetato de vinilo del 80% en peso\end{minipage}
\begin{minipage}[t]{145mm} ^{4)}Fuerza de tracción de la laca después de un tiempo de adherencia de 30 minutos a temperatura ambiente\end{minipage}
^{5)} Fuerza de tracción de la laca después de 3 días de tiempo de adherencia a 90ºC
Comentarios
Todos los ejemplos indican una buena adherencia inicial después de 30 minutos de almacenamiento a temperatura ambiente, donde "buena" equivale en la práctica a aproximadamente \geq0,8 N/cm. Aparecen claras diferencias en los valores de adherencia finales, que se han ajustado después de 3 días de almacenamiento a 90ºC.
Se demuestra que únicamente las mezclas de tres componentes consiguen una reducción significativa de los valores de adherencia. Todos los adhesivos de uno y dos componentes se encuentran claramente en la adherencia final por encima de 3 N/cm, lo que en la práctica en general se percibe como que se precisa un exceso de fuerza para despegar la lámina protectora de la laca del vehículo. En las muestras 8, 9 y 11 puede reconocerse la capacidad de regulación de la adherencia final mediante el componente B, sin que la adherencia inicial sea demasiado baja.
En total se clasifican las muestras 1 hasta 8 como incorrectas desde el punto de vista técnico de aplicación y las muestras 9 hasta 12 como en orden siguiendo el mismo criterio.
Puesto que las fuerzas de adherencia a las diferentes lacas son distintas, existe también la posibilidad de ajustar los diferentes sustratos a un perfil de fuerza de adherencia adecuado.

Claims (10)

1. Lámina protectora autoadhesiva para las aplicaciones de protección superficial para vehículos o piezas de vehículos lacadas o pintadas, que contiene una o varias capas soporte poliolefínicas y una capa autoadhesiva, que se caracteriza porque la composición autoadhesiva contiene
100 partes de un componente A de un copolímero de acetato de vinilo o bien una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo del 60 hasta del 75% en peso y un valor máximo del factor de pérdida tan \delta medido mediante DMTA, determinado a una frecuencia de ángulo \omega = 1 rad/s, de <0ºC.
5 hasta 80 partes de un componente B de un copolímero de acetato de vinilo o bien una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo del 75 hasta del 95% en peso y un valor máximo del factor de pérdida tan \delta medido mediante DMTA, determinado a una frecuencia de ángulo \omega = 1 rad/s, de <-5ºC, así como
5 hasta 80 partes de un componente C de un copolímero de acetato de vinilo o bien una mezcla de varios copolímeros de acetato de vinilo de diferente peso molecular con un contenido en acetato de vinilo inferior o igual al 70% en peso, que al mismo tiempo presenta un contenido en acetato de vinilo de cómo mínimo un 5% en peso bajo el contenido de acetato de vinilo del componente A.
2. Lámina protectora autoadhesiva conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los componentes A, B y C son copolímeros a base de etileno y /o propileno y /o otras \alpha-olefinas y acetatos de vinilo.
3. Lámina protectora autoadhesiva conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los componentes A y B son copolímeros a base de etileno y acetato de vinilo y el componente C es un copolímero a base de etileno y /o propileno y /o otras \alpha-olefinas y acetato de vinilo.
4. Lámina protectora autoadhesiva conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los componentes A, B y C contienen copolímeros de etileno y acetato de vinilo.
5. Lámina protectora autoadhesiva conforme al menos a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque el grosor de la capa soporte se sitúa entre 20 y 80 \mum, incluyendo si fuera preciso una capa de agente aglomerante entre la capa soporte y la capa de adhesivo.
6. Lámina protectora autoadhesiva conforme al menos a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque el grosor de la capa soporte contiene como mínimo un medio fotoprotector en una cantidad de al menos un 0,15% en peso.
7. Lámina protectora autoadhesiva conforme al menos a una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque la permeabilidad UV de la lámina protectora en un campo de longitud de onda entre 290 y 360 nm es inferior al 1%.
8. Método de fabricación de una lámina protectora autoadhesiva conforme al menos a una de las reivindicaciones anteriores, mediante la coextrusión simultánea de la capa adhesiva, la capa soporte y otras capas auxiliares.
9. Uso de una lámina protectora conforme al menos a una de las reivindicaciones anteriores, sobre superficies recién pintadas de automóviles o piezas de automóviles como protección en el transporte y montaje.
10. Uso de una lámina protectora conforme al menos a una de las reivindicaciones anteriores, para proteger las sensibles superficies de pintura, metal, plástico o vidrio.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004036417A1 (de) * 2004-07-27 2006-03-23 Tesa Ag Selbstklebende Luftpolsterfolie als Schutz für frische Lacke bei der Fahrzeugmontage und Verfahren zur Herstellung
DE602005020299D1 (de) * 2005-09-21 2010-05-12 Rkw Se Selbstklebende Oberflächenschutzfolie
WO2007048145A2 (en) 2005-10-21 2007-04-26 Entrotech, Inc. Protective sheets, articles, and methods
US20100062250A1 (en) * 2006-08-23 2010-03-11 Lockheed Martin Corporation Applique system with anti-corrosion adhesive
US20090000063A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Leandres Self Guard for vehicle door handles and keyholes
WO2009041964A1 (en) 2007-09-25 2009-04-02 Entrotech, Inc. Paint replacement films, composites therefrom, and related methods
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
DE102008033322A1 (de) 2008-07-16 2010-01-21 Tesa Se Verfahren und Verwendung von Klebestreifen zur Abdeckung oder Versiegelung optisch hochwertiger Oberflächen
WO2017156507A1 (en) * 2016-03-11 2017-09-14 Entrotech, Inc. Defect-free polymer films and related protective sheets, articles, and methods
US20190136095A1 (en) 2016-09-20 2019-05-09 Aero Advanced Paint Technology, Inc. Paint Film Appliques with Reduced Defects, Articles, and Methods

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2832565B2 (ja) 1991-06-19 1998-12-09 関西ペイント株式会社 自動車塗膜保護用シート
CA2118960A1 (en) 1993-03-16 1994-09-17 Albert I. Everaerts Pressure-sensitive adhesives having improved adhesion to acid-rain resistant automotive paints
KR100227664B1 (ko) 1994-05-30 1999-11-01 이사오 우치가사키 도막 보호용 필름
JPH0827444A (ja) 1994-07-13 1996-01-30 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
ATE200510T1 (de) 1994-10-11 2001-04-15 Nitto Denko Corp Schutzfolie für anstrichfilm
DE69603850T2 (de) 1995-05-22 2000-04-13 Minnesota Mining & Mfg Schutzhaftgegenstand
DE19532220A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie
JPH09165559A (ja) 1995-12-14 1997-06-24 Hitachi Chem Co Ltd 自動車塗膜保護用粘着フィルム
DE19635704A1 (de) 1996-09-03 1998-03-05 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie
DE19742805A1 (de) 1997-09-27 1999-04-01 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie mit Olefinkautschuk-Kleber

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EP1326937B1 (de) 2004-04-14
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JP2004511614A (ja) 2004-04-15
US6852377B2 (en) 2005-02-08

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