ES2259643T3 - Pelicula de proteccion de superficie para superficies pintadas con una masa autoadhsiva a base de una espuma de poliuretano. - Google Patents
Pelicula de proteccion de superficie para superficies pintadas con una masa autoadhsiva a base de una espuma de poliuretano.Info
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Abstract
Película autoadhesiva de protección de superficie, particularmente para superficies pintadas de automóviles, con una capa de soporte y una capa autoadhesiva a base de un poliuretano espumado.
Description
Película de protección de superficie para
superficies pintadas con una masa autoadhesiva a base de una espuma
de poliuretano.
La presente invención se refiere a una película
autoadhesiva de protección de superficie que, debido a su
superficie autoadhesiva flexible y a sus elevadas resistencia a la
intemperie y seguridad de adherencia, es particularmente adecuada
para la protección temporal contra la suciedad y el deterioro de
superficies de automóvil muy sensibles y recién pintadas, aunque
también para otras superficies sensibles, como superficies
metálicas, plásticas o de vidrio.
La conservación y protección de vehículos
automóviles durante el transporte desde el fabricante al vendedor
se practica desde hace algún tiempo.
El procedimiento convencional de conservación de
automóviles consiste en la aplicación de ceras de parafina o
acrilato con un grosor comprendido entre 5 y 20 \mum. Sin embargo,
se ha detectado que una capa fina de este tipo, generalmente
irregular, no ofrece una protección suficiente contra influencias
externas, como por ejemplo el efecto corrosivo de los excrementos de
pájaro, particularmente en las superficies horizontales del
vehículo, como el capó del motor, el techo y la capota del
maletero.
Una notable desventaja del barnizado con cera de
parafina consiste en el necesario proceso de eliminación de la
sustancia conservante mediante chorro de vapor, tensioactivos o
disolventes. La recuperación y eliminación conforme al medio
ambiente de los residuos comporta la utilización de equipos
complejos y unos costes muy elevados.
Un desarrollo actual en el ámbito de la
protección del automóvil durante el transporte consiste en la
utilización de cubiertas que cubren todo el vehículo y que, mediante
aplicación de calor, se fijan por calado de forma ajustada. Estas
soluciones de cubierta son muy costosas y requieren un gran esfuerzo
durante la colocación de la cubierta, la fijación por calado y,
sobre todo, para subir al coche tapado. Para ello se prevén
expresamente aberturas con cierre de cremallera, que se deben abrir
y cerrar empleando mucho tiempo. La imagen de un vehículo recubierto
con una cubierta se ve fuertemente afectada y, debido a la suciedad
atrapada y a los roces inevitables sobre la pintura, algunas partes
sufren ralladuras.
En los últimos años, en lugar de estas
soluciones se utilizan películas autoadhesivas de protección de
superficie reforzadas y colocadas de forma temporal. Estas películas
están previstas particularmente para la protección mecánica y
química de pinturas de vehículo recién aplicadas, y presentan una
acción protectora significativamente mejorada en comparación con las
ceras, y presentan la ventaja, en comparación con las cubiertas, de
ser más económicas y considerablemente más rápidas de aplicar.
Un requisito básico de una película autoadhesiva
de protección de superficie es su resistencia a la intemperie a lo
largo de un periodo de tiempo mayor de medio año. De este modo, una
película de este tipo debe poderse extraer de una pieza tras medio
año de exposición intensa a la luz solar, y no debe dejar ningún
residuo de masa adhesiva sobre la pintura. Además, debe presentar
una pegajosidad inicial suficiente para no despegarse
automáticamente antes de tiempo al adherirse sobre geometrías
complejas, pero simultáneamente no debe presentar una fuerza de
adherencia final demasiado grande para que la película se pueda
extraer sin un gran esfuerzo y sin romperse.
Según el estado de la técnica, como material
para la película se utilizan, habitualmente, poliolefinas o mezclas
de las mismas, usualmente mezcladas con agentes fotoprotectores y
dióxido de titanio.
Como masas autoadhesivas se utilizan múltiples
sistemas, adhiriéndose todos ellos, sin excepción, con cierta
debilidad.
Las masas autoadhesivas en base a caucho natural
presentan una adherencia inicial relativamente buena. Sin embargo,
estas masas no son estables al envejecimiento, incluso para una
acción corta de radiación UV. Esto provoca la aparición de residuos
sobre la pintura muy pegajosos o endurecidos como pintura tras la
exposición a la intemperie en condiciones prácticas durante un
periodo de algunos meses.
En el documento US 5.612.136 se menciona una
película protectora con una masa autoadhesiva a base de acrilato.
Las masas de poliacrilato son muy estables a la radiación UV, pero
si se someten masas de poliacrilato no reticuladas a un
almacenamiento con condiciones atmosféricas variables, exhiben una
compatibilidad sólo parcialmente buena con superficies de pintura.
Esta compatibilidad significa que la superficie de pintura no
presenta ninguna deformación tras eliminar la cinta adhesiva.
Las deformaciones son modificaciones
irreversibles y visibles a simple vista de la superficie de la
pintura, las cuales se producen cuando la pintura recién aplicada y
no endurecida completamente se recubre con una película protectora
inadecuada. Se pueden observar dos efectos:
- -
- levantamiento de la película protectora en las zonas de los bordes de adherencia o en zonas rugosas;
- -
- aspecto mate de la pintura sobre toda la superficie de adherencia debido a una superficie rugosa de la masa.
Además, las masas de poliacrilato muestran un
comportamiento de levantamiento indeseadamente fuerte. El experto
entiende dentro del concepto "levantamiento" el aumento de la
fijación por adherencia al almacenar la unión adhesiva. Si estas
masas se reticulan fuertemente por acción química o mediante
radiación, se pueden levantar más fácilmente, pero provocan
deformaciones permanentes y fácilmente visibles de la superficie
pintada.
Las masas autoadhesivas a base de
poliisobutileno (homopolímero poliisobutilénico o caucho butílico)
muestran, tras su almacenamiento en condiciones atmosféricas
variables, una fijación por adherencia reducida sobre las pinturas
comunes en la industria del automóvil. La fijación por adherencia es
tan reducida en caso de esfuerzos bruscos, tal como en caso de
oscilaciones por el viento, que la fijación por adherencia exigida
en la práctica no es siempre suficiente. Particularmente en caso de
acción de la humedad, la fijación por adherencia se ve
frecuentemente reducida, de tal modo que la película se suelta del
vehículo protegido durante el transporte, de tal modo que, por un
lado, desaparece la acción protectora y, por otro, existe un riesgo
para la seguridad en caso de que la película ondee de forma
incontrolada en el parabrisas de los vehículos que siguen.
Además, las masas autoadhesivas a base de
poliisobutileno son poco cohesivas y, en consecuencia, muestran
residuos de masa al levantar la película, particularmente en las
zonas de los bordes tras el envejecimiento por acción de la
radiación UV. Además, esta masa autoadhesiva no presenta ninguna
compatibilidad con las empaquetaduras perfiladas usuales en la
industria del automóvil, es decir, con los plastificantes contenidos
en las mismas. Al extraer la película protectora de los perfiles de
las ventanas, sobre la goma permanecen residuos del adhesivo. Este
tipo de artículos adhesivos se describen en los documentos EP 0 519
278 A1, JP 95-325285 y US 5.601.917.
Los adhesivos compuestos por polímeros de bloque
estirol-dieno hidrogenados, cuya aplicación se
describe en el documento JP 08 027 444, son básicamente más
estables a la radiación UV que los poliisobutilenos. Una desventaja
esencial de estos polímeros de bloque es su insuficiente
compatibilidad con la pintura.
La película adhesiva descrita en el documento DE
195 32 220 A1 con adhesivo EVAc es considerablemente superior en
adherencia a los sistemas anteriormente descritos. Sin embargo, esta
película adhesiva presenta, tras un tiempo de adherencia prolongado
o tras verse sometida a temperaturas elevadas, una fijación por
adherencia considerablemente demasiado elevada, pudiéndose extraer
la película adhesiva sólo con una fuerza relativamente elevada.
El documento WO 96/37568 A1 describe la
utilización de polihexeno y poliocteno para un material aglutinante
apolar. Los polímeros descritos en los ejemplos presentan un
levantamiento reducido pero, debido al bajo peso molecular de este
tipo de polímeros de uso comercial, los mismos dejan también
residuos que se intentan evitar mediante la adición de otros
polímeros, designados "cold flow restricting agent" en dicho
documento. Sin embargo, en la práctica, los mencionados adhesivos
siguen siendo demasiado poco cohesivos, lo que, tras la exposición a
la intemperie, provoca residuos, particularmente cuando la cinta
adhesiva se encoge por acción del calor.
Los polimerizados mixtos de
etilenpropileno-dieno (EPDM), tal como se mencionan
en el documento DE 197 42 805 A1, muestran un fenómeno similar, así
como los terpolímeros a base de olefinas según el documento DE 197
30 193 A1. Ambos polimerizados muestran, además, una pegajosidad
(adherencia inmediata) exterior reducida, lo que, en la práctica,
particularmente en zonas fuertemente curvadas, conlleva problemas de
manejo y un tiempo de apriete prolongado.
En el documento US 5.972.453 se describe una
película adhesiva extraíble para cristales de vehículos automóviles
cuyo adhesivo, basado en poliuretano, alcanza una fuerza de
adherencia máxima de 0,2 N/cm sobre vidrio. Una fuerza de adherencia
así de reducida es demasiado pequeña para la aplicación como
película protectora de superficies pintadas de automóvil durante el
transporte. Además, no se da ninguna indicación sobre el hecho de si
una película de este tipo resulta adecuada para superficies de
automóvil desde el punto de vista de las deformaciones de la
pintura, ni de cómo debe formularse el adhesivo de poliuretano.
El objetivo de la presente invención consiste en
dar a conocer una película protectora de superficies,
particularmente para pinturas de automóvil recién pintadas muy
sensibles, que no presente las desventajas anteriormente descritas
del estado de la técnica, o no en el mismo grado. Particularmente,
la película protectora de superficies debe también presentar una muy
buena compatibilidad con pinturas sobre pinturas recién aplicadas
muy sensibles. Además, la película debe presentar, además de una
fuerza de adherencia inicial adecuada para el transporte del
vehículo, una fuerza de adherencia final equilibrada que permita un
fácil levantamiento de la película tras su utilización y proporcione
una buena resistencia a la intemperie, a la vez que no deje residuos
durante su extracción.
Este objetivo se consigue mediante una película
protectora de superficies tal como se indica en la reivindicación
principal. El objeto de las subreivindicaciones son
perfeccionamientos ventajosos de la película protectora de
superficies.
Correspondientemente, la invención se refiere a
la estructura y a la preparación de una película autoadhesiva de
protección de superficie compuesta por una capa de soporte, formada
por una poliolefina termoplástica, y una capa autoadhesiva, a base
de un poliuretano espumado.
Como capa soporte del adhesivo, se utiliza una
película poliolefínica termoplástica no estirada, la cual debe
contener, como mínimo, una poliolefina seleccionada entre el grupo
de los polietilenos (por ejemplo, HDPE, LDPE, MDPE, LLDPE, VLLDPE,
copolímeros del etileno con comonómeros polares) y/o el grupo de los
polipropilenos (por ejemplo, homopolímeros de polipropileno,
copolímeros aleatorios de polipropileno o copolímeros de bloque de
polipropileno). Preferentemente, se utilizan mezclas de diversas
poliolefinas adecuadas para ajustar óptimamente las propiedades
mecánicas y térmicas, así como el brillo, el comportamiento de
extrusión, la fijación del adhesivo,
etc.
etc.
Las películas de soporte presentan
preferentemente un grosor comprendido entre 20 y 80 \mum,
eventualmente incluyendo una capa promotora de la adherencia
dispuesta entre la capa de soporte y la capa adhesiva.
La plasticidad de la película de soporte tiene
importancia de cara a la deformabilidad durante la aplicación de la
película protectora, y la fuerza para una deformación del 10% no
debe sobrepasar los 25 N/15 mm, preferentemente los 16 N/15 mm,
tanto en dirección longitudinal como en dirección transversal
(ensayo de tracción según norma DIN
534-55-7-5). Por
este motivo resulta necesario que las películas de soporte sean no
estiradas. El estiramiento hace aumentar la fuerza para un 10% de
deformación en tal grado que deja de existir la capacidad de
ceñimiento requerida.
Para proporcionar a la película de soporte la
estabilidad requerida frente a la intemperie y a la luz, resulta
recomendable la adición de agentes fotoprotectores y protectores de
radiación UV según otra configuración destacada de la invención. Su
función consiste primordialmente en evitar la fragilidad o el
amarilleo de la película de soporte.
La cantidad de agente fotoprotector y/o
protector de radiación UV debe ser, como mínimo, del 0,15% en peso,
preferentemente, como mínimo, del 0,30% en peso, referido a la
película de soporte.
Este tipo de agentes fotoprotectores se
describen en Gaechter y Müller, Tascenbuch der
Kunststoff-Additive, Munich 1979; en
Kirk-Othmer (3.) 23, 615-627;
en Encycl. Polym. Sci. Technol., 14, 125-148;
y en Ullmann (4.) 8, 21; 15, 529, 676. Particularmente
los agentes fotoprotectores HALS, como polímero de dimetilsuccinato
con
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinetanol
(Nº CAS 65447-77-0),
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato
(Nº CAS 52829-07-9) o
poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil]
[[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]hexametilen[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]]
(Nº CAS 70624-18-9), son adecuados
para la película protectora según la invención.
La utilización de antioxidantes para la película
(por ejemplo, fenoles estéricamente impedidos (Irganox 1010) o
tris-nonilfenil-fosfito) resulta
ventajosa, aunque no forzosamente necesaria. En el documento EP 0
763 584 A1, se describen otros absorbentes de radiación UV, agentes
fotoprotectores y agentes antienvejecimiento adecuados.
También resulta posible un mejoramiento
adicional de la estabilidad frente a la luz de la película de
soporte mediante la adición de dióxido de titanio. Resulta
ventajosa, en lo que se refiere a las propiedades mecánicas y a la
homogeneidad del grado de blancura, la adición de entre un 5 y un
15% en peso de dióxido de titanio.
Preferentemente, la transparencia a la radiación
UV de la película protectora está comprendida entre 290 y 360 nm
gracias a la interacción entre agentes fotoprotectores y pigmentos,
por debajo del 1%, preferentemente por debajo del 0,1%.
La sustancia autoadhesiva de la película
protectora según la invención es una capa de poliuretano espumada.
La espuma puede ser de celdas abiertas o de celdas cerradas.
En una forma de realización preferente, se
utilizan isocianatos alifáticos en la fabricación de la capa de
poliuretano. Se consideran, por ejemplo, diisocianato de isoforona,
diisocianato de hexametileno, 4,4'-diisocianato de
diciclohexilmetano, mezclas de los isocianatos mencionados o
isocianatos químicamente derivados de los mismos, por ejemplo tipos
dimerizados, trimerizados o polimerizados que contienen, por
ejemplo, grupos urea, uretdiona o isocianurato. También se pueden
utilizar, sin embargo, isocianatos aromáticos, como por ejemplo
diisocianato de toluileno o 4,4'-diisocianato de
difenilmetano, o bien isocianatos que contienen grupos aromáticos,
en los que, sin embargo, los propios grupos isocianato están unidos
alifáticamente, como por ejemplo diisocianato de
m-tetrametilxileno. Además, como componentes
isocianato también se pueden utilizar prepolímeros, es decir
productos de transformación preparados con antelación con una
relación NCO/OH mayor de uno a partir de isocianato y poliol.
En otra forma de realización preferente, como
componentes poliol se utilizan polipropilenglicoles,
polietilenglicoles, poliisoprenos hidrogenados funcionalizados con
hidroxilo, poliisobutilenos funcionalizados con hidroxilo o
poliolefinas funcionalizadas con hidroxilo. También se consideran
polibutadienos funcionalizados con hidroxilo y otros hidrocarburos
funcionalizados con hidroxilo, hidrogenados o no hidrogenados.
También son adecuados los politetrametilenglicoléteres
(politetrahidrofuranos). Además, se consideran
poliéster-polioles, así como mezclas de los
componentes poliol mencionados. También se pueden utilizar como
componentes poliol productos de transformación a partir de
isocianato y poliol, preparados con antelación con una relación
NCO/OH menor de uno. Para la formación de la capa de poliuretano,
también se pueden utilizar los prolongadores de cadena,
reticuladores o rompedores de cadena corta conocidos.
Para obtener una viscosidad de estiramiento
adecuada, los componentes del poliuretano también se pueden diluir
con disolventes.
Además de los componentes isocianato indicados y
los componentes poliol que reaccionan con los mismos, también se
pueden utilizar otros eductos para la formación del poliuretano sin
salir del alcance de la invención.
Para acelerar la reacción entre los componentes
isocianato y los componentes que reaccionan con los mismos, se
pueden utilizar todos los catalizadores conocidos por el experto,
como por ejemplo aminas terciarias o compuestos
organoestánicos.
Los poliuretanos tales como los descritos
anteriormente pertenecen en su fabricación al estado de la técnica
y, por ejemplo, se describen en "Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry, Vol. A21: Polyurethanes".
En una forma de realización ventajosa, la capa
de poliuretano contiene otros componentes de formulación, como
sustancias de relleno, pigmentos, aditivos reológicos, aditivos
mejoradores de la adherencia, plastificantes, resinas (agentes de
pegajosidad), elastómeros, agentes antienvejecimiento
(antioxidantes), agentes fotoprotectores, agentes absorbentes de
radiación UV, así como otras sustancias auxiliares y aditivos, como
por ejemplo agentes desecantes (por ejemplo, zeolita como tamiz
molecular, óxido de calcio), agentes fundentes y nivelantes,
humectantes (tensioactivos) o catalizadores.
Como sustancias de relleno se pueden utilizar
todos los aditivos sólidos finamente molidos, como tiza, carbonato
de magnesio, carbonato de zinc, caolina, sulfato de bario, dióxido
de titanio u óxido de calcio. Otros ejemplos son talco, mica, ácido
silícico, silicatos u óxido de zinc. También se pueden utilizar
mezclas de las sustancias mencionadas.
Los pigmentos utilizados pueden ser de
naturaleza orgánica o inorgánica. Ejemplos de ello son todo tipo de
pigmentos colorantes orgánicos o inorgánicos, particularmente
pigmentos blancos como el dióxido de titanio, para el mejoramiento
de la estabilidad frente a la luz y la radiación UV, así como
pigmentos metálicos.
Ejemplos de aditivos reológicos son ácidos
silícicos pirogénicos, silicatos laminados (bentonitas), polvos
poliamídicos de alto peso molecular o polvos de derivados de aceite
de ricino.
Los aditivos para el mejoramiento de la
adherencia pueden ser, por ejemplo, sustancias seleccionadas entre
el grupo de las poliamidas, epóxidos o silanos.
Son ejemplos de plastificantes ésteres del ácido
ftálico, ésteres del ácido trimetílico, ésteres del ácido
fosfórico, ésteres del ácido adípico, así como otros ésteres de
ácidos dicarboxílicos acíclicos, ésteres de ácidos grasos, ésteres
de ácidos hidroxicarboxílicos, ésteres de ácidos alquilsulfónicos
del fenol, aceites minerales alifáticos, cicloalifáticos y
aromáticos, hidrocarburos, cauchos líquidos o semisólidos (por
ejemplo, cauchos de nitrilo o de poliisopreno), polimerizados
líquidos o semisólidos de buteno y/o isobuteno, ésteres del ácido
acrílico, éteres de polivinilo, resinas líquidas y blandas a base de
las mismas materias primas que sirven de base a las resinas
promotoras de pegajosidad, lanolina y otras ceras, siliconas, así
como plastificantes poliméricos, tales como poliésteres o
poliuretanos. Son particularmente adecuados los plastificantes
estables al envejecimiento sin enlace doble olefínico.
Son resinas adecuadas (promotoras de
pegajosidad) todas las resinas naturales y sintéticas, como las
derivadas de colofonio (por ejemplo, los derivados obtenidos por
dismutación, hidrogenación o esterificación), resinas
cumaron-indénicas y politerpénicas, resinas de
hidrocarburos alifáticos o aromáticos (resinas C-5,
C-9, (C-5)_{2}), resinas
mixtas C-5/C-9, derivados
hidrogenados y parcialmente hidrogenados de los tipos mencionados,
resinas de estirol o \alpha–metilestirol, así como resinas
terpen-fenólicas y otras, tal como se indican en la
Enciclopedia Ullmann de Química Técnica, Vol. 12, p.
525-555 (4ª edición), Weinheim.
Son elastómeros adecuados, por ejemplo, el
caucho EPDM ó EPM, poliisobutileno, caucho butílico, acetato de
etileno-vinilo, copolímeros de bloque hidrogenados a
partir de dienos (por ejemplo, por hidrogenación de SBR, cSBR, BAN,
NBR, SBS, SIS o IR, polímeros conocidos, por ejemplo, como SEPS y
SEBS) o copolímeros de acrilato como ACM. Por SEPS, el experto
entiende
poli[estirol-b-(etileno-stat-propileno)-b-estirol],
y por SEBS entiende
poli[estirol-b-(etileno-stat-butileno)-b-estirol].
SEPS se refiere a
estirol-etileno-propileno-estirol,
compuesto por copolímeros de tres bloques en base a bloques finales
de poliestirol (S), componiéndose el bloque intermedio de
poliisopreno (EP) hidrogenado o
poli(butadieno-co-isopreno)
(EEP) hidrogenado.
Los absorbentes de radiación UV, agentes
fotoprotectores y agentes antienvejecimiento para las masas
adhesivas son los mismos que se han descrito anteriormente para la
estabilización de la película, así como aminas aromáticas
secundarias y derivados de la benzofenona.
La formulación del poliuretano con otros
componentes, como por ejemplo sustancias de relleno y
plastificantes, también constituye el estado de la técnica, y se
utilizan particularmente en la fabricación de masas sellantes (ver
"Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A23: Sealing
Materials").
En otra forma de realización preferente, para la
formación del poliuretano se utiliza una relación NCO/OH
comprendida entre 0,6 y 1,3.
Para obtener la espuma de poliuretano, se
utiliza el gas que se desee, preferentemente nitrógeno, aire,
dióxido de carbono o un gas noble.
En una forma de realización preferente, la
película poliolefínica termoplástica se recubre con el poliuretano
mediante el procedimiento que se describe a continuación:
Se introducen en un recipiente A, básicamente,
los componentes poliol, y en un recipiente B, básicamente, los
componentes isocianato, eventualmente habiéndose mezclado
previamente el resto de constituyentes de la formulación con estos
componentes mediante un procedimiento convencional de mezclado. El
gas utilizado para la obtención de la espuma también puede haberse
dispersado previamente en los componentes.
En un mezclador de un equipo de mezcla y
dosificación de varios componentes se mezclan los componentes poliol
e isocianato, así como el gas, en caso de que éste no se haya
dispersado previamente en uno de los componentes. Para ello, el gas
se dosifica bajo presión en la cabeza mezcladora construida con este
objetivo. La dosificación se regula automáticamente mediante un
medidor de flujo.
La masa de poliuretano mezclada y espumada de
este modo se aplica sobre la película poliolefínica, que,
preferentemente, se desplaza a velocidad constante. Se hace pasar la
película poliolefínica recubierta con la masa de poliuretano
espumada a través de un canal de calentamiento en el que la masa de
poliuretano se endurece. El peso de aplicación de la masa de
poliuretano espumada se puede seleccionar como se desee,
utilizándose preferentemente pesos de aplicación comprendidos entre
1 y 100 g/m^{2}, y de forma particularmente preferente entre 20 y
90 g/m^{2}. La densidad de la espuma se ajusta dentro del
intervalo comprendido entre 20 y 1.600 Kg/m^{3}, y preferentemente
entre 200 y 900 Kg/m^{3}.
Finalmente, se arrolla la película poliolefínica
recubierta en una estación de arrollamiento.
El procedimiento descrito permite trabajar sin
disolventes y fabricar masas autoadhesivas de poliuretano in
situ.
Para mejorar la fijación de la masa de
poliuretano espumada sobre la película de poliolefina, se pueden
utilizar todos los procedimientos conocidos de pretratamiento de
superficies, como por ejemplo el pretratamiento Corona, llameado o
tratamiento en fase gaseosa (por ejemplo, fluoración). También se
pueden utilizar todos los procedimientos conocidos de aplicación de
capa de fondo, pudiéndose aplicar la capa de fondo tanto a partir de
soluciones o de dispersiones sobre la película poliolefínica como en
el procedimiento de extrusión o coextrusión.
Para mejorar las propiedades de desenrollado del
rollo arrollado, la cara posterior de la película poliolefínica se
puede recubrir previamente con una capa de pintura separadora
(pintura antiadhesiva), o aplicar sobre la misma un recubrimiento
separador extrusionado o coextrusionado.
Debido a la capa autoadhesiva de poliuretano
espumado, una película protectora según la descripción anterior,
básicamente compuesta por una capa soporte poliolefínica y una capa
autoadhesiva a base de un poliuretano espumado, muestra unas
excelentes propiedades de producto que no eran previsibles ni
siquiera para el experto en la técnica.
Las masas autoadhesivas de PU espumadas
presentan, por un lado, una buena fijación por adherencia sobre
diversas pinturas utilizadas habitualmente en la industria del
automóvil, incluso bajo la influencia de la humedad o de climas
húmedos, de tal modo que la película protectora no se separa del
vehículo incluso bajo el efecto del viento o de la tensión debido a
su fijación sobre superficies abovedadas. Además, la masa
autoadhesiva muestra una fijación por adherencia suficiente durante
los primeros minutos tras la aplicación, de tal modo que la película
protectora se puede someter, por ejemplo, tras sólo media hora, a
fuertes impactos de viento (hasta 160 km/h); por otro lado, tras su
utilización más prolongada, se puede extraer sin demasiado esfuerzo.
Además, la película protectora según la invención presenta, incluso
sin la aplicación de una capa antiadhesiva, y a pesar de su adhesivo
fuertemente adherente, una fuerza de desenrollado suficientemente
reducida para el usuario.
Generalmente, la fuerza adherente de las
películas protectoras según la invención sobre pinturas PU 2K es,
en los primeros instantes, superior a 0,2 N/cm y, tras el
almacenamiento en condiciones atmosféricas variables, inferior a 5
N/cm (según método AFERA 4001). Ni siquiera la irradiación de la
película protectora con luz UV, por ejemplo durante 800 horas según
el Xenotest 150, según la norma DIN 53387
1-A-X, afecta a las propiedades de
la película protectora: no se observa ninguna fragilidad en la
película y no quedan residuos de masa después de extraerla.
De este modo, la película protectora según la
invención es particularmente adecuada para la protección durante el
montaje o el transporte de la pintura final de automóviles recién
aplicada, o para la protección durante el tratamiento y el
transporte de chapas de acero recién pintadas. La adhesión de la
película protectora se puede llevar a cabo tan sólo media hora
después del paso por el horno de las superficies pintadas sin que
aparezca ninguna desventaja, aunque en dicho instante la pintura
todavía no haya alcanzado su estado final.
La compatibilidad de la película protectora con
la pintura, es decir, el comportamiento de deformación de la
pintura, es excelente. Además, la película protectora según la
invención destaca por el hecho de que se puede aplicar en
automóviles sobre amplias superficies del vehículo, sobre el capó
del motor, el techo y la capota del maletero, y se adapta
perfectamente, gracias a su deformabilidad, a superficies planas e
incluso ligeramente abovedadas. De este modo, se pueden proteger
las superficies horizontales más expuestas a la suciedad y a daños
mecánicos. Sin embargo, también se pueden cubrir fácilmente zonas
estrechas, como por ejemplo la chapa de umbral de las puertas,
situada bajo las ventanas, o el parachoques. La protección de las
superficies verticales del vehículo automóvil se aplica
particularmente durante el montaje de las mismas.
La película protectora protege permanentemente
contra la luz solar, la humedad, el calor y el frío, siendo la
estabilidad a la intemperie, como mínimo, de medio año. La
resistencia a la radiación UV de la película protectora se mejora
particularmente mediante la adición de pigmentos tales como dióxido
de titanio, así como de estabilizadores fotoprotectores. Ni siquiera
los niveles más elevados de irradiación solar, como los que se dan
en Florida, provocan un mal funcionamiento de la película
protectora, ni hacen que la misma se suelte. La transparencia a la
radiación UV extremadamente reducida de la película protectora
impide la descomposición del adhesivo debido a la irradiación
solar.
Además, la resistencia de la película protectora
en comparación con la conservación mediante cera garantiza una
protección inmejorable contra suciedades tales como los excrementos
de pájaro y los daños en todo el vehículo debido a ligeras acciones
mecánicas. A pesar de su buena fijación por adherencia, la película
protectora se puede extraer, tras su utilización, sin que deje
residuos y sin que se rompa la película de soporte. El
aprovechamiento material o energético de la película protectora es
posible, particularmente porque la misma no contiene halógenos.
A continuación, se ilustra la invención a partir
de algunos ejemplos que no pretenden limitarla en ningún
aspecto.
En los ejemplos, los recubrimientos se llevaron
a cabo en un equipo de revestimiento de laboratorio de la firma
Pagendarm. La anchura de la banda fue de 50 cm. La anchura de ranura
del recubrimiento se ajustó de forma variable entre 0 y 1 cm. La
longitud del canal de calentamiento fue de aproximadamente 12 m. La
temperatura del canal de calentamiento se podía ajustar en cuatro
zonas y, en cada una de ellas, se podía seleccionar libremente entre
la temperatura ambiente y 120ºC.
Se utilizó un equipo de mezcla y dosificación de
varios componentes de la firma Spritztechnik-EMC. El
sistema de mezclado era dinámico. La cabeza mezcladora estaba
concebida para dos componentes líquidos y uno gaseoso. El rotor de
mezclado presentaba una velocidad rotativa variable de hasta
aproximadamente 5.000 U/min. Las bombas de dosificación de este
equipo consistían en bombas de ruedas dentadas con una capacidad
volumétrica de hasta aproximadamente 2 l/min.
Los componentes A (polioles y, eventualmente,
agregados áridos) se mezclaron previamente en un recipiente
mezclador con evacuación de la firma Molteni.
Se confeccionó una película poliolefínica de 50
\mum de grosor en 1.450 mm de anchura, compuesta por 60 partes en
peso de homopolímero de PP, 30 partes en peso de LLDPE, 10 partes en
peso de dióxido de titanio y 0,3 partes en peso de un estabilizador
HALS (Tinuvin 770), mediante extrusión de lámina plana, y a
continuación se cortó en anchuras de 50 cm para el recubrimiento del
poliuretano.
La película presentó las siguientes propiedades
físicas:
Medido según | ||
Grosor de la película | 50 \mum | DIN 53370 |
Peso de la película | 48 g/m^{2} | DIN 53365 |
Resistencia a la tracción longitudinal | 30 N/mm^{2} | DIN 53455-7-5 |
Fuerza para 10% deformación longitudinal | 19 N/15 mm | DIN 53455-7-5 |
Resistencia a la tracción transversal | 20 N/mm^{2} | DIN 53455-7-5 |
Deformación longitudinal | 450% | DIN 53455-7-5 |
Deformación transversal | 450% | DIN 53455-7-5 |
Resistencia a la tracción de impacto longitudinal | 3.000 mJ/mm^{2} | DIN 53448 |
Resistencia a la tracción de impacto transversal | 200 mJ/mm^{2} | DIN 53448 |
La película se sometió a pretratamiento Corona e
inmediatamente a continuación se recubrió con una masa autoadhesiva
de poliuretano de dos componentes, sin disolventes y previamente
desgasificada, bajo la dosificación controlada de nitrógeno, en la
cabeza mezcladora, con un grosor de aplicación de 40 \mum en una
rasqueta. Se ajustó una densidad de espuma de 600 Kg/m^{3}. La
velocidad de recubrimiento fue de 20 m/min. El endurecimiento se
llevó a cabo con una temperatura de canal de 80ºC. La película
protectora obtenida se canteó en sus bordes y se arrolló en rollos
de 200 m de largo y 50 cm de ancho.
La masa autoadhesiva de poliuretano se compuso
del siguiente modo:
\vskip1.000000\baselineskip
Materia prima | Proporción en peso (% en peso) | |
Componente A | Arcol 1030® | 33,2 |
Arcol P1000N® | 30,2 | |
Dilaurato de dibutilestaño | 0,2 | |
Tinuvin 400® | 1,0 | |
Tinuvin 292® | 0,5 | |
Componente B | Vestanat IPDI® | 34,9 |
\vskip1.000000\baselineskip
La película autoadhesiva preparada de este modo
se pudo arrollar fácilmente y sin arrugas, y se pudo aplicar sin
problemas para su utilización como protección para automóviles.
Gracias a la buena adherencia y a una corregibilidad más fácil, se
pudieron acelerar los procedimientos de adhesión. Tras su
utilización, la película autoadhesiva se pudo extraer nuevamente sin
desperfectos tras hasta medio año de adherencia sometida a la
intemperie. La película protectora se caracterizó por las
propiedades físicas indicadas en la siguiente tabla:
\vskip1.000000\baselineskip
Grosor total de la película protectora | 90 \mum |
\begin{minipage}[t]{135mm} Fuerza adhesiva sobre acero a temperatura ambiente, ^{1}/_{2} hora tras la adhesión, con un ángulo de extracción de 180^{o} y una velocidad de extracción de 300 mm/min \end{minipage} | 0,4 N/cm |
\begin{minipage}[t]{135mm} Fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K a temperatura ambiente, ^{1}/_{2} hora tras la adhesión, con un ángulo de extracción de 180^{o} y una velocidad de extracción de 300 mm/min \end{minipage} | 0,4 N/cm |
\begin{minipage}[t]{135mm} Fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K a temperatura ambiente, 3 días tras la adhesión, con un ángulo de extracción de 180^{o} y una velocidad de extracción de 300 mm/min \end{minipage} | 0,8 N/cm |
\begin{minipage}[t]{135mm} Fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K a temperatura ambiente, tras 3 días a 90^{o}C, con un ángulo de extracción de 180^{o} y una velocidad de extracción de 300 mm/min \end{minipage} | 2,1 N/cm |
\begin{minipage}[t]{135mm} Fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K a temperatura ambiente, tras 3 días a 90^{o}C, con un ángulo de extracción de 180^{o} y una velocidad de extracción de 20 m/min \end{minipage} | 2,5 N/cm |
\begin{minipage}[t]{135mm} Fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K a temperatura ambiente, tras 14 días bajo condiciones atmosféricas variables (ciclo 2 como se indica posteriormente), con un ángulo de extracción de 180^{o} y una velocidad de extracción de 300 mm/min \end{minipage} | 2,8 N/cm |
\begin{minipage}[t]{135mm} Fuerza adhesiva de la cara posterior con un ángulo de extracción de 180^{o} y una velocidad de extracción de 300 mm/min \end{minipage} | 0,2 N/cm |
Las condiciones atmosféricas variables se
compusieron de los ciclos siguientes:
Ciclo 1 | Ciclo 2 | ||
Duración [h] | Temperatura [ºC] | Duración [h] | Temperatura [ºC] |
4 | 80 | 3 | 90 |
4 | -30 | 4 veces más el ciclo 1 | |
16 | 40 con 100% de | ||
humedad relativa |
El ciclo 2 se repitió dos veces en total.
La película protectora se adhirió sobre planchas
recién pintadas (pintura PU 2K), y se extrajo al cabo de una
semana. Mediante luz oblicua se observaron unas deformaciones
mínimas de la pintura en los bordes, y en la superficie no se
observó ninguna pérdida de la brillantez. Unas muestras adheridas
sobre pintura se sometieron a envejecimiento por radiación UV (800 h
de Xenotest 150 según norma DIN 53387
1-A-X), y tras la extracción no
apareció ningún residuo de masa adhesiva.
Se confeccionó una película poliolefínica de 50
\mum de grosor de forma análoga al ejemplo 1, componiéndose dicha
película de 80 partes en peso de un copolímero aleatorio de PP con
un 5,5% de etileno (Novolen 3300 MC, BASF), 10 partes en peso de
LLDPE, 7 partes en peso de dióxido de titanio y 0,45 partes en peso
de un estabilizador HALS (Chimassorb 944, Ciba). La película
presentó, para un 10% de deformación en dirección longitudinal, una
fuerza de 14 N/15 mm. La película se sometió a pretratamiento Corona
e inmediatamente a continuación se recubrió, de forma análoga al
ejemplo 1, con una masa autoadhesiva de poliuretano de dos
componentes, sin disolventes y previamente desgasificada, bajo la
dosificación controlada de nitrógeno, en la cabeza mezcladora, con
un grosor de aplicación de 30 \mum en una rasqueta. Se ajustó una
densidad de espuma de 800 Kg/m^{3}.
La masa autoadhesiva de poliuretano se compuso
del siguiente modo:
Materia prima | Proporción en peso (% en peso) | |
Componente A | Arcol 1004® | 4,3 |
Arcol 1067S® | 60,7 | |
Dilaurato de dibutilestaño | 0,2 | |
Tinuvin 400® | 1,0 | |
Tinuvin 292® | 0,5 | |
Palatinol N® | 9,0 | |
Aerosil R202® | 1,0 | |
Componente B | Vestanat IPDI® | 23,3 |
La fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K, ½ h tras
la adhesión, fue de 0,4 N/cm, tras 3d/90ºC a 300 mm/min de
velocidad de extracción fue de 2,3 N/cm, tras 3d/90ºC a 20 m/min de
velocidad de extracción fue de 2,0 N/cm, y tras 14 días en
condiciones atmosféricas variables fue de 2,4 N/cm (todos los
parámetros de medición análogos a los del ejemplo 1). La película
protectora se adhirió sobre planchas recién pintadas (pintura PU
2K), y se extrajo al cabo de una semana. No se observaron
deformaciones de la pintura ni en los bordes ni en la superficie.
Unas muestras adheridas sobre pintura se sometieron a 800 h de
Xenotest 150, y tras la extracción no apareció ningún residuo de
masa adhesiva.
Se confeccionó una película poliolefínica de 50
\mum de grosor, de composición y fabricación análogas a las del
ejemplo 1, se recubrió, también tras un pretratamiento Corona, con
una masa autoadhesiva de poliuretano de dos componentes, sin
disolventes y previamente desgasificada, bajo la dosificación
controlada de argón, en la cabeza mezcladora, con un grosor de
aplicación de 50 \mum en una rasqueta. Se ajustó una densidad de
espuma de 500 Kg/m^{3}.
La masa autoadhesiva de poliuretano se compuso
del siguiente modo:
Materia prima | Proporción en peso (% en peso) | |
Componente A | Arcol 1004® | 4,8 |
Arcol 1067S® | 67,6 | |
Dilaurato de dibutilestaño | 0,2 | |
Tinuvin 400® | 1,0 | |
Tinuvin 292® | 0,5 | |
Componente B | Vestanat IPDI® | 25,9 |
La fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K, ½ h tras
la adhesión, fue de 0,3 N/cm, tras 3d/90ºC a 300 mm/min de
velocidad de extracción fue de 1,9 N/cm, tras 3d/90ºC a 20 m/min de
velocidad de extracción fue de 1,4 N/cm, y tras 14 días en
condiciones atmosféricas variables fue de 2,1 N/cm (todos los
parámetros de medición análogos a los del ejemplo 1). La película
protectora se adhirió sobre planchas recién pintadas (pintura PU
2K), y se extrajo al cabo de una semana. Únicamente en los bordes se
observaron unas deformaciones muy pequeñas, pero en la superficie no
se observó ninguna deformación de la pintura. Unas muestras
adheridas sobre pintura se sometieron a 800 h de Xenotest 150, y
tras la extracción no apareció ningún residuo de masa adhesiva.
Se confeccionó una película poliolefínica de 65
\mum de grosor de forma análoga al ejemplo 2, componiéndose dicha
película de una capa base de 50 \mum de grosor, con una
formulación análoga a la del ejemplo 2, y de una capa promotora de
la adherencia de 15 \mum de grosor, compuesta por 20 partes en
peso de copolímero aleatorio de PP y 80 partes en peso de LLDPE. La
película presentó, para un 10% de deformación en dirección
longitudinal, una fuerza de 18 N/15 mm.
La película se recubrió, como en el ejemplo 1
tras un pretratamiento Corona, con una masa autoadhesiva de
poliuretano de dos componentes, sin disolventes y previamente
desgasificada, bajo la dosificación controlada de argón, en la
cabeza mezcladora, con un grosor de aplicación de 40 \mum en una
rasqueta. Se ajustó una densidad de espuma de 600 Kg/m^{3}.
La masa autoadhesiva de poliuretano se compuso
del siguiente modo:
Materia prima | Proporción en peso (% en peso) | |
Componente A | Arcol 1030® | 31,2 |
Arcol P1000N® | 28,3 | |
Dilaurato de dibutilestaño | 0,2 | |
Tinuvin 400® | 1,0 | |
Tinuvin 292® | 0,5 | |
Componente B | Desmodur W® | 38,8 |
La fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K, ½ h tras
la adhesión, fue de 0,1 N/cm, tras 3d/90ºC a 300 mm/min de
velocidad de extracción fue de 0,3 N/cm, tras 3d/90ºC a 20 m/min de
velocidad de extracción fue de 1,9 N/cm, y tras 14 días en
condiciones atmosféricas variables fue de 2,5 N/cm (todos los
parámetros de medición análogos a los del ejemplo 1). La película
protectora se adhirió sobre planchas recién pintadas (pintura PU
2K), y se extrajo al cabo de una semana. Se observaron unas
deformaciones muy pequeñas en los bordes y en la superficie. Unas
muestras adheridas sobre pintura se sometieron a 800 h de Xenotest
150, y tras la extracción no apareció ningún residuo de masa
adhesiva.
Se confeccionó una película poliolefínica de 50
\mum de grosor, de composición y preparación análogas al ejemplo
1. La película se recubrió, como anteriormente tras un
pretratamiento Corona, con una masa autoadhesiva de poliuretano de
dos componentes, sin disolventes y previamente desgasificada, bajo
la dosificación controlada de nitrógeno, en la cabeza mezcladora,
con un grosor de aplicación de 60 \mum en una rasqueta. Se ajustó
una densidad de espuma de 300 Kg/m^{3}.
La masa autoadhesiva de poliuretano se compuso
del siguiente modo:
Materia prima | Proporción en peso (% en peso) | |
Componente A | Epol® | 89,5 |
Dilaurato de dibutilestaño | 0,1 | |
Tinuvin 400® | 1,0 | |
Tinuvin 292® | 0,5 | |
Componente B | Vestanat IPDI® | 8,9 |
La fuerza adhesiva sobre pintura PU 2K, ½ h tras
la adhesión, fue de 0,3 N/cm, tras 3d/90ºC a 300 mm/min de
velocidad de extracción fue de 2,3 N/cm, tras 3d/90ºC a 20 m/min de
velocidad de extracción fue de 2,9 N/cm, y tras 14 días en
condiciones atmosféricas variables fue de 3,1 N/cm (todos los
parámetros de medición análogos a los del ejemplo 1). La película
protectora se adhirió sobre planchas recién pintadas (pintura PU
2K), y se extrajo al cabo de una semana. No se observaron
deformaciones de la pintura ni en los bordes ni en la superficie.
Unas muestras adheridas sobre pintura se sometieron a 800 h de
Xenotest 150, y tras la extracción no apareció ningún residuo de
masa adhesiva.
Ejemplo comparativo
1
Se recubrió una película poliolefínica de 50
\mum de grosor, de composición y preparación análogas al ejemplo
1, con una masa autoadhesiva con un grosor de aplicación de 20
\mum.
Como masa autoadhesiva se utilizó un copolímero,
compuesto de 80% en moles de etileno y 20% en moles de buteno-(1).
Como disolvente se utilizó toluol caliente. La fuerza adhesiva sobre
pintura fue de 0,2 N/cm (recién aplicada) y de 4,9 N/cm (tras
almacenamiento en condiciones atmosféricas variables). La película
protectora se rompió durante su extracción de la chapa pintada,
cuando se tiraba de una esquina de una superficie adherida grande.
Una película protectora según este ejemplo mostró grandes
deformaciones de la pintura.
Ejemplo comparativo
2
Como en el ejemplo comparativo 1, el copolímero
se compuso en un 90% en moles de etileno y en un 10% en moles de
buteno-(1). Como disolvente se requirió toluol caliente. La fuerza
adhesiva sobre chapa pintada y sobre acero fue de 0,1 N/cm.
Claims (13)
1. Película autoadhesiva de protección de
superficie, particularmente para superficies pintadas de
automóviles, con una capa de soporte y una capa autoadhesiva a base
de un poliuretano espumado.
2. Película autoadhesiva de protección de
superficie según la reivindicación 1, caracterizada porque la
capa de soporte contiene, como mínimo, una poliolefina del grupo de
los polietilenos y/o del grupo de los polipropilenos.
3. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque la capa de soporte contiene, como
mínimo, un agente fotoprotector y/o un agente protector de radiación
UV, preferentemente en una cantidad de, como mínimo, un 0,15% en
peso.
4. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque el grosor de la capa de soporte está
comprendido entre 20 y 80 \mum, eventualmente incluyendo una capa
promotora de la adherencia dispuesta entre la capa de soporte y la
capa adhesiva.
5. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque, para la formación del poliuretano de la
masa autoadhesiva, se utilizan isocianatos alifáticos.
6. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque como componentes poliol para la
formación del poliuretano de la masa autoadhesiva se utilizan
polipropilenglicoles, polietilenglicoles,
politetrametilenglicoléteres (politetrahidrofuranos), poliisoprenos
hidrogenados funcionalizados con hidroxilo, poliisobutilenos
funcionalizados con hidroxilo, poliolefinas funcionalizadas con
hidroxilo, poliéster-polioles o mezclas de los
componentes de poliol mencionados.
7. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque a la masa autoadhesiva se le añaden
sustancias de relleno, pigmentos, aditivos reológicos, aditivos
mejoradores de la adherencia, plastificantes, resinas (agentes de
pegajosidad), elastómeros, agentes antienvejecimiento
(antioxidantes), agentes fotoprotectores, agentes absorbentes de
radiación UV, así como otras sustancias auxiliares y aditivos.
8. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque, para obtener la espuma de poliuretano,
se dispersa el gas que se desee, preferentemente nitrógeno, aire,
dióxido de carbo o un gas noble, en la matriz de poliuretano.
9. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque la densidad de la espuma está
comprendida dentro de un intervalo entre 20 y 1.600 Kg/m^{3},
preferentemente entre 200 y 900 Kg/m^{3}.
10. Película autoadhesiva de protección de
superficie según una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizada porque la transparencia a la radiación UV de la
película autoadhesiva de protección de superficie, en un intervalo
de longitudes de onda comprendido entre 290 y 360 nm, es menor del
1%.
11. Utilización de una película autoadhesiva de
protección de superficie según una de las reivindicaciones
anteriores sobre superficies recién pintadas de automóviles o piezas
de automóvil, como protección durante el montaje o el
transporte.
12 . Utilización de una película autoadhesiva de
protección de superficie según una de las reivindicaciones
anteriores para la protección de superficies sensibles de pintura,
metal, plástico o vidrio.
13. Procedimiento para la fabricación de una
película autoadhesiva de protección de superficie según una de las
reivindicaciones anteriores, en el que
- a)
- se introduce en un recipiente A, básicamente, un componente poliol y en un recipiente B, básicamente, un componente isocianato, pudiendo estar contenido en dichos componentes el gas para la obtención de la espuma,
- b)
- en un mezclador, se mezclan los componentes poliol e isocianato, así como el gas, en caso de que éste no se haya mezclado previamente con los componentes,
- c)
- se aplica la masa de poliuretano mezclada de este modo, que contiene el gas para la obtención de la espuma, sobre una película poliolefínica termoplástica no estirada,
- d)
- se hace pasar el laminado, compuesto por la película de poliolefina y la película de poliuretano, a través de un canal de calentamiento en el que la masa de poliuretano se endurece como espuma autoadhesiva,
- e)
- se arrolla el laminado en una estación de arrollamiento.
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