ES2198250T3 - Articulo protector autoadhesivo muy transparente para las ventanas de los automoviles y otras superficies delicadas. - Google Patents

Articulo protector autoadhesivo muy transparente para las ventanas de los automoviles y otras superficies delicadas.

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ES2198250T3
ES2198250T3 ES00122432T ES00122432T ES2198250T3 ES 2198250 T3 ES2198250 T3 ES 2198250T3 ES 00122432 T ES00122432 T ES 00122432T ES 00122432 T ES00122432 T ES 00122432T ES 2198250 T3 ES2198250 T3 ES 2198250T3
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Abstract

Una película de protección superficial que comprende un soporte transparente de polipropileno o de copolímero de propilenetileno, que contiene un estabilizador que protege de la luz y una composición autoadhesiva de acetato de polietilenvinilo (EVA) con un porcentaje del 40 hasta del 80% en peso y un índice de fusión MFI conforme a la ISO 1133 (A/4) de 0, 5 hasta 25 g/10 min a 190°C y 2, 16 kg, que se mezclan con un 0 hasta un 35% en peso de un poliéter de la forma XO - [(CH2)4 - O]a - Y (1) O bien XO - [(CH(CH3) - CH2 - O]b - Y (2) con un peso molecular medio Mw de 200 a 100.000 g/mol, donde X e Y se han seleccionado del grupo formado por H-, (CnH2n+1)- donde n va de 1 a 20, CH2=CHCO-, CH3CH(NH2)CH2-, 2, 3-epoxipropil- C C6H5-CO-, CH2=C(CH3)CO-.

Description

Artículo protector autoadhesivo muy transparente para las ventanas de los automóviles y otras superficies delicadas.
La invención hace referencia a una cinta o lámina protectora, que debido a su elevada transparencia y garantía de adherencia es especialmente apropiada para la protección temporal de los cristales del automóvil, pero también de otras superficies delicadas como metales, plásticos y pinturas.
En el largo camino, que sobre todo deben recorrer los vehículos de exportación desde el taller de fabricación hasta el consumidor final, que empieza en el montaje del vehículo, pasa por su carga en el vagón del ferrocarril, el transporte por tren o carretera, la descarga del vagón del ferrocarril, la carga en el barco, el viaje en barco, la descarga del barco, el transporte al almacén central y el transporte hasta el vendedor local, el coche nuevo es sometido a numerosas influencias perjudiciales. Los trabajos de acabado en los cristales y la pintura, sobre todo en los parabrisas, se encuentran a la orden del día puesto que el cliente exige un vehículo nuevo impecable. Este es un factor de coste considerable para el fabricante, y existe un gran interés en la reducción de este gasto.
Mientras que las alteraciones insignificantes de la pintura en general pueden resolverse con un lacado reparador, el retoque de un arañazo en un cristal del automóvil requiere su cambio completo.
El cambiar un parabrisas es especialmente caro. En un vidrio adherido con una cola de PU reactiva al agua, según un procedimiento de uso universal, el cristal se despega por medio de un alambre con el que se corta la capa engomada o adherida. Con ello frecuentemente se daña la pintura del marco del cristal, lo que requiere un trabajo de reparación adicional. Al fabricante le surgen costes por el cambio del cristal, por su montaje y desmontaje y por los trabajos posteriores de reparación de los daños ocasionados en la pintura. Adicionalmente, aparecen tiempos de suministro que se prolongan y clientes insatisfechos.
Desde hace algunos años se recubren las superficies pintadas de los coches nuevos especialmente expuestas, como por ejemplo, los techos del maletero, el techo y el capó con ayuda de láminas autoadhesivas. Estas protegen la pintura de impurezas como el ácido de las baterías o el combustible, los excrementos de los pájaros y la herrumbre. Se trata generalmente de láminas de poliolefina no orientadas a base de polietileno, polipropileno o bien copolímeros de propilenetileno así como mezclas de éstos, que se rellenan de TiO_{2}para mejorar la estabilidad a largo plazo. Como composición adhesiva se usan frecuentemente el poliisobutileno o el acetato de polietilenvinilo.
Los primeros se han mencionado en la EP 0 519 278 A2, donde la composición adhesiva se aplica en una lámina, que por su lado sirve para la protección de automóviles. La sustancia adhesiva se basa en un caucho de poliisobutileno, que tiene un módulo de elasticidad dinámico de 2x10^{5} hasta 7 x 10^{6} dyn/cm^{2}, que corresponde en unidades SI a un valor de 2x10^{4} hasta 70 x10^{4} Pa, a 60ºC. El adhesivo puede mezclarse además con un aceite de silicona o con un polimerizado acrílico de bajo peso molecular.
En la DE 196 35 704 A1 se ha descrito una lámina de protección superficial autoadhesiva a base de poliolefinas con un adhesivo de acetato de polietilenvinilo (EVA) con un contenido en acetato de vinilo del 40% molar hasta del 80% molar, especialmente del 70%, y con un ángulo de pérdida tan \delta de 0,6 hasta 1,0, medido a una temperatura de 60ºC y una frecuencia de 10^{-2} Hz, y de 0,4 hasta 0,7 medido a una temperatura de 60ºC y una frecuencia de 10 Hz. EVA en la forma reivindicada dispone de una buena fuerza de adherencia inicial sobre la laca y de una buena tolerancia. La elevada fuerza de adherencia final sobre lacas o pinturas y superficies de vidrio garantiza ciertamente una elevada seguridad de adherencia, pero requiere un gasto de fuerza grande al estirar la lámina, lo que en el personal que diariamente se encarga del desenmascaramiento puede conducir a trastornos en la salud. Condicionado por la elevada fuerza de adherencia se llega a una frecuente rotura en el desenmascarado, de manera que la lámina ya no puede despegarse o retirarse en una sola pieza.
Dichas láminas blancas impermeables que se indican en la técnica actual generalmente no pueden emplearse como protección del cristal, puesto que los vehículos enmascarados durante su distribución se desplazan muchas veces y deben ser maniobrados y es imprescindible una visión libre a través del cristal.
Muchas veces se han descrito láminas de ventanas, que modifican las propiedades de los cristales adheridos, por ejemplo, mediante un viraje oscurecedor, una absorción IR para el aislamiento térmico o los revestimientos antireflexión.
En la US 5.925.453 se ha descrito por ejemplo una lámina de ventana, que es reflectante de la luz y absorbe los rayos IR y puede adherirse al lateral interno de los cristales abombados del vehículo. Como posibles materiales soporte, que también son miscibles con el absorbente de IR, se prefieren entre otros las poliolefinas como el polietileno y el polipropileno, el cloruro de polivinilo y poliésteres como el tereftalato de polietileno y el tereftalato de polibutileno. Como posibles composiciones adhesivas se emplean las composiciones autoadhesivas, de las cuales también los cauchos sintéticos como el caucho de estirolbutadieno, poliisobutileno, copolímeros de bloque de estireno y acetato de polietilenvinilo así como composiciones activables con el calor y la humedad.
La lámina descrita no tiene ninguna función protectora, sobre todo porque se aplica en las superficies de vidrio cóncavas desde dentro. Artículos de este tipo se han pensado para revestimientos de larga duración y por tanto deben cumplir otros puntos de exigencia máxima.
En el caso de una lámina protectora para vidrio de automóvil además de una transparencia importante debe ponerse un valor especial en la aplicabilidad rápida sin problemas, sin pliegues, en una fuerza de adherencia ponderada, es decir no demasiado débil, de manera que se evite el despegado en caso de viento o de viento de marcha o el propio autodespegado, pero una fuerza de adherencia tampoco demasiado fuerte, de tal manera que la lámina sin un gasto de fuerza excesivo o bien sin romperse pueda volverse a separar. Además, la lámina debe exceder los periodos de inclemencias externas típicos de la aplicación de aproximadamente medio año, sin resquebrajarse, sin residuos de composición al separarse. Los requisitos anteriormente mencionados plantean elevadas reivindicaciones de la lámina y de la composición adhesiva así como la concordancia de ambos componentes.
La empresa Beiersorf AG, Hamburg, Alemania distribuye desde hace años con el artículo 4604 PV1 una lámina protectora transparente, que se emplea también para la protección de cristales, pero no cumple los requisitos del cliente en cuanto a transparencia, resistencia a la intemperie, y seguridad de adherencia para esta finalidad de aplicación. El artículo mencionado consta de un soporte de polietileno y está recubierto de una composición adhesiva de acrilato. La lámina presenta una ligera turbidez, que en el caso de una irradiación de luz lateral se manifiesta como un efecto perjudicial. Tras pocas semanas al aire libre la lámina se resquebraja bajo la influencia de la luz UV, de manera que ya no se puede estirar en una sola pieza y la composición adhesiva se queda mayoritariamente en el cristal. Con esto la lámina pierde sus propiedades de adherencia a temperaturas superiores a 60ºC, que se alcanzan sin problemas en caso de irradiación solar, y se erigen pliegues condicionados por la contracción.
En la GB 940 713 A se ha descrito un EVA ablandado con un 10 hasta un 70% en peso de acetato de vinilo a través del poliéter (polietilenglicol, polipropilenglicol y polibutilenglicol), donde el sentido del aditivo polietéreo es la acción ablandante, cuando la mezcla debe ser vulcanizada. Como consecuencia del aditivo ablandante algunas mezclas adquieren unas propiedades adhesivas en un estado no vulcanizado.
El cometido de la invención consiste en llegar a disponer de una lámina protectora de superficies para el vidrio del automóvil, especialmente el parabrisas, así como otras superficies delicadas, que no presenten las desventajas de la técnica actual. Especialmente la lámina protectora superficial debe poseer una pronunciada fuerza de adherencia final además de una destacada fuerza de adherencia inicial y de una transparencia así como una resistencia extraordinariamente elevada a las inclemencias ambientales.
Este cometido se resuelve mediante una lámina protectora superficial como la indicada en la reivindicación principal. El objeto de las reivindicaciones son las configuraciones preferidas de la lámina protectora superficial.
Por consiguiente, la invención hace referencia a la construcción de una lámina protectora superficial que se adhiere a un soporte transparente de polipropileno o de copolímero de propilenetileno, que contiene un estabilizador que protege de la luz, y una composición autoadhesiva de acetato de polietilenvinilo (EVA) con una proporción de VA del 40 hasta del 80% en peso, y un índice de fusión MFI según la ISO 1133(A/4) de 0,5 hasta 25 g/10 min a 190ºC y 2,16 kg, que se mezclan con D hasta el 35% en peso de un poliéter de forma XO-[(CH_{2})_{4}-O]-Y\eqnum{(1)} O bien XO-[(CH(CH_{3})-CH_{2}-O]-Y\eqnum{(2)}, con un valor medio de peso molecular M_{W}=200 hasta 100.000 g/mol, donde X e Y se eligen del grupo H-, (C_{n}H_{2n+1})- con n=1 hasta 20, CH_{2}=CHCO-, CH_{3}CH(NH_{2})CH_{2}-, 2,3-epoxipropil-, C_{6}H_{5}- CO-, CH_{2}=C(CH_{3})-CO-.
En una forma de ejecución preferida la lámina protectora superficial consta de una lámina no orientada de 30 hasta 120 \mum de grosor, preferiblemente 35 a 80 \mum de grosor, que consiste en un copolímero de propilenetileno aleatorio con un 2 hasta un 10% en peso, preferiblemente un 4 hasta un 8% en peso de una proporción de etileno y más de un 0,3% en peso, preferiblemente más de un 0,5% en peso de un estabilizador que protege de la luz.
La composición adhesiva consta de acetato de polietilenvinilo con una proporción en VA del 40 hasta del 80% en peso, preferiblemente del 45 hasta del 70% en peso, y un aditivo de (1) ó (2) del 0 al 35% en peso, preferiblemente del 0 hasta el 20% en peso, preferiblemente con una velocidad de aplicación de 8 hasta 50 g/m^{2}, muy especialmente de 10 hasta 30 g/m^{2}.
Entre la composición adhesiva y la lámina puede hallarse una capa de fondo o primer de EVA con una proporción de VA del 20 hasta del 50% en peso, preferiblemente del 25 hasta del 40% en peso, especialmente en un grosor de 5 hasta 20 \mum, preferiblemente de 5 hasta 15 \mum de grosor, que se coextrusiona con la capa soporte. La lámina se desenrolla en esta forma preferida directamente después del revestimiento en la forma definitiva. La capa de fondo propuesta dispone sola o combinada con la lámina de una transparencia importante.
El uso de los copolímeros de propilenetileno reivindicados combina una transparencia apropiada para esta finalidad y una lisura superficial con flexibilidad superior, de manera que las superficies abombadas también se adhieren sin formar arrugas. Para las propiedades mecánicas y ópticas de la lámina son importantes además de la elección de la materia prima también las condiciones de fabricación. Es preferible el proceso de fundición para las propiedades deseadas, donde la temperatura del laminado de enfriamiento debería situarse entre 10 y 25ºC, para garantizar una cristalización a ser posible fina.
En las condiciones de aplicación se mantiene la transparencia incluso después del empleo del limpiaparabrisas y al cabo de medio año se obtiene un clima Florida, de tal forma que el vehículo podrá desplazarse siempre sin riesgo.
Especialmente apropiados para garantizar una larga longevidad del material de la lámina son los medios que protegen de la luz HALS, como por ejemplo, el polímero de dimetilsuccinato con el 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidimetanol (CAS-Nº 65447-77-0), bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato (CAS-Nr. 52829-07-9) o bien poli[[6-[1,1,3,3-tetrametilbutil) amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil] [[(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperidil)imino] hexametilen[(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperidil)imino]] (CAS-nº 70624-18-9).
La composición adhesiva reivindicada a base de EVA, con y sin aditivo de poliéter, es muy apropiada para las superficies de cristal pues tiene la propiedad de fluir por el vidrio y formar un límite de fases casi invisible entre el vidrio y la composición. El EVA en la forma descrita constituye el andamiaje polimérico de la composición adherente con una pegajosidad pronunciada y una fuerza de adherencia que asciende rápidamente, que en unos días adquiere un valor final, de manera que se alcanza de forma acelerada por la acción del calor.
Puesto que se trata de un andamiaje polimérico no reticulado químicamente, que debido a su proporción monomérica es solo débilmente cristalino, el peso molecular ocupa un lugar decisivo que se correlaciona directamente con el MFI en cuanto a la cohesividad de la composición adhesiva. Un MFI de 1 hasta 5 se ha comprobado que es un valor válido. La mezcla de una parte del EVA con un MFI de hasta 25 puede dar lugar a una mejoría de las propiedades de fluidez, cuando se aplica la composición adhesiva de la masa fundida o bien puede ser coextrusionada junto con un soporte.
La adición opcional del poliéter descrito actúa reduciendo la fuerza de adherencia y al mismo tiempo se obtiene la adherencia, la estabilidad frente al envejecimiento, la transparencia, la inofensividad ambiental requeridas y y la libertad poder revestir las superficies de cristal adheridas tras el desenmascarado, en caso de que la fuerza de adherencia final de la lámina adhesiva se considere demasiado elevada. El comportamiento de rodadura de las láminas protectoras devanadas en rollos puede reducirse añadiendo el poliéter descrito frente a la composición de EVA pura. Según la proporción de poliéter añadido se puede regular paso a paso la acción o el efecto reductor de la fuerza adherente.
La composición adhesiva puede prepararse tanto como solución como a partir de la masa fundida, es decir, como fusión en caliente o por coextrusión. Es preferible una intensidad de aplicación de 10 hasta 30 g/m^{2}. Esta garantiza un acolchado suficiente de la composición para que fluya sin que aparezcan residuos importantes de la masa.
Para las exigencias ópticas muy elevadas de una lámina protectora para parabrisas o cristal en general, para los cuales es especialmente apropiada la lámina protectora superficial conforme a la invención, es indudablemente necesario enrollar la lámina directamente después del revestimiento en una forma definitiva sin arrugas ni burbujas. Un redevanado posterior es muy perjudicial para las propiedades ópticas, puesto que los pliegues y las ampollas quedan impresas de forma irreversible en la película de masa adherente. Tampoco son apropiados los medios separadores intermedios como el papel siliconizado, puesto que siempre se imprime una estructura ligeramente rugosa en el acolchado de masa adhesiva y el producto se vuelve mate.
La lámina de protección superficial conforme a la invención para parabrisas de automóviles especialmente se ha descrito a continuación en una configuración preferida a base de varios ejemplos de láminas de protección superficial, sin que quiera limitarse la invención de ninguna forma. A continuación se muestran dos ejemplos comparativos en los que se representan las láminas no adecuadas de protección superficial.
Ejemplos Ejemplo 1
En una instalación de láminas de fundición se han coextrusionado 99,3 partes en peso de Daplen KFC 2008 (PCD) y 0,7 partes en peso del estabilizador HALS Tinuvin 770 en 45 \mum de grosor junto con una capa de fondo o primer de acetato de polietilenvinilo con una proporción VA del 26% en peso en 10 \mum de grosor en un laminado en frío de 15ºC. La lámina tenía una transparencia, una lisura superficial y una homogeneidad destacadas.
Esta lámina se recubría de una solución toluólica de acetato de polietilenvinilo con una proporción de VA del 60% en peso, de manera que tras el secado se obtenía un grosor total de 60 \mum. Directamente después del revestimiento, la lámina se enrollaba con ayuda de un laminado a presión libre de pliegues y burbujas en rollos de 100 m de longitud.
Las propiedades técnicas se indican a continuación:
Parámetro* Valor de medida, N/cm
Fuerza de adherencia al acero 1,2
Fuerza de adherencia al vidrio después de 30 min 0,3
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a Temp. Ambiente 0,7
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a 90ºC 2,1
Fuerza de tracción del lado reverso después
de 1 mes a 40ºC 0,9
* a 300 mm/min, ángulo 180º(fuerza de tracción 90º), 23ºC\pm1ºC, 50%\pm5% humedad relativa.
La lámina pudo ser devanada del rollo con un gasto moderado de fuerza, pero libre de dilataciones notables y lisa, es decir sin marcas o huellas producidas por vibraciones y pudo adherirse sin arrugas a un parabrisas del Volkswagen Golf IV como ejemplo de una superficie de cristal abombada.
La composición adhesiva mojaba o irrigaba el vidrio de manera que se formaban solamente pocas burbujas de aire que pudieran alterar la visibilidad. Estas habrían disminuido al cabo de 24 horas. La impresión óptica global del cristal adherido era muy satisfactoria. Tras un almacenamiento del parabrisas durante 3 días a 90ºC podía retirarse la lámina firmemente adherida sin dejar residuos de la composición adhesiva y sin rasgar la lámina.
La muestra adherida al vidrio de la ventana se sometía a un envejecimiento UV (600 h según DIN 53387 1-A-X). La lámina se retiraba libremente del cristal de prueba y solamente presentaba una turbulencia mínima en comparación con una muestra nueva.
Ejemplo 2
Una lámina como la descrita en el ejemplo 1 se revestía de una solución toluólica de 95 partes en peso de acetato de polietilenvinilo con una proporción VA del 50% en peso y 5 partes en peso de poliéter Arcol Poliol 1042 (Arco, Gent, Belgien), de manera que tras el secado se obtenía una lámina adhesiva con un grosor total de 60 \mum. Directamente tras el revestimiento, la lámina se devanaba con ayuda de un laminado a presión dando lugar a rollos de 100 m de longitud libres de burbujas y pliegues.
Las propiedades técnicas de adherencia se muestran a continuación:
Parámetro* Valor de medida, N/cm
Fuerza de adherencia al acero 0,3
Fuerza de adherencia al vidrio después de 30 min 0,3
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a Temp. Ambiente 0,8
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a 90ºC 1,6
Fuerza de tracción del lado reverso después
de 1 mes a 40ºC 0,7
* a 300 mm/min, ángulo 180º(fuerza de tracción 90º), 23ºC\pm1ºC, 50%\pm5% humedad relativa.
La lámina pudo ser devanada del rollo con un gasto moderado de fuerza, pero libre de dilataciones notables y lisa, es decir sin marcas o huellas producidas por vibraciones y pudo adherirse sin arrugas a un parabrisas del Volkswagen Golf IV como ejemplo de una superficie de cristal abombada.
La composición adhesiva mojaba o irrigaba el vidrio de manera que se formaban solamente pocas burbujas de aire que pudieran alterar la visibilidad. Estas habían desaparecido por completo al cabo de 24 horas. La impresión óptica global del cristal adherido era muy satisfactoria. Tras un almacenamiento del parabrisas durante 3 días a 90ºC podía retirarse la lámina firmemente adherida sin dejar residuos de la composición adhesiva y sin rasgar la lámina.
La muestra adherida al vidrio de la ventana se sometía a un envejecimiento UV (600 h según DIN 53387 1-A-X). La lámina se retiraba libremente del cristal de prueba y solamente presentaba una turbulencia mínima en comparación con una muestra nueva.
Ejemplo 3
Una lámina como la descrita en el ejemplo 1 se revestía de una solución toluólica de 90 partes en peso de acetato de polietilenvinilo con una proporción VA del 50% en peso y 10 partes en peso de poliéter PolyTHF 2900 (BASF), de manera que tras el secado se obtenía una lámina adhesiva con un grosor total de 60 \mum. Directamente tras el revestimiento, la lámina se devanaba con ayuda de un laminado a presión dando lugar a rollos de 100 m de longitud libres de burbujas y pliegues.
Las propiedades técnicas de adherencia se muestran a continuación:
Parámetro* Valor de medida, N/cm
Fuerza de adherencia al acero 0,2
Fuerza de adherencia al vidrio después de 30 min 0,3
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a Temp. Ambiente 0,7
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a 90ºC 1,4
Fuerza de tracción del lado reverso después
de 1 mes a 40ºC 0,7
* a 300 mm/min, ángulo 180º(fuerza de tracción 90º), 23ºC\pm1ºC, 50%\pm5% humedad relativa.
La lámina pudo ser devanada del rollo con un gasto moderado de fuerza, pero libre de dilataciones notables y lisa, es decir sin marcas o huellas producidas por vibraciones y pudo adherirse sin arrugas a un parabrisas del Volkswagen Golf IV como ejemplo de una superficie de cristal abombada.
La composición adhesiva mojaba o irrigaba el vidrio de manera que se formaban solamente pocas burbujas de aire que pudeieran alterar la visibilidad. Estas habían desaparecido por completo al cabo de 24 horas. La impresión óptica global del cristal adherido era muy satisfactoria. Tras un almacenamiento del parabrisas durante 3 días a 90ºC podía retirarse la lámina firmemente adherida sin dejar residuos de la composición adhesiva y sin rasgar la lámina.
La muestra adherida al vidrio de la ventana se sometía a un envejecimiento UV (600 h según DIN 53387 1-A-X). La lámina se estiraba del cristal de prueba sin problemas y presentaba solamente una turbulencia mínima en comparación con una muestra nueva.
Ejemplo comparativo 4
Se fabricaba una lámina tal como la descrita en el ejemplo 1, en general sin agente protector de la luz. Esta se revestía y enrollaba análogamente al ejemplo 3.
La lámina presentaba idénticas propiedades de adherencia y se trataba del mismo modo al ejemplo 3. La muestra adherida al cristal de la ventana se sometía a un envejecimiento UV (600 h conforme a DIN 53387 1 A-X). La lámina se disgregaba totalmente en forma de astillas y fragmentos, se volvía totalmente impermeable y no se podía separar de la base.
Ejemplo comparativo 5
En una instalación de láminas de fundición se han extrusionado 99,3 partes en peso de Daplen KFC 2008 (PCD) y 0,7 partes en peso del estabilizador HALS Tinuvin 770 en 45 \mum de grosor en un laminado en frío a 15ºC. Antes del enrollado la lámina se trataba con corona. La lámina tenía una transparencia, una lisura superficial y una homogeneidad destacadas.
Sobre el lado de la lámina previamente tratado con corona, la solución de un polimerizado de acrilato del 48,5% en peso de acrilato de n-butilo, 48,5% en peso de acrilato de 2-etilhexilo y 3% de ácido acrílico, mezclada con un 0,5% en peso de acetilacetonato de aluminio como reactivo de reticulación, se extendía de manera que tras el secado se obtenía una lámina adhesiva con un grosor total de 60 \mum. Directamente tras el recubrimiento la lámina se enrollaba con la ayuda de un laminado a presión en rollos de 100 m de longitud libre de pliegues y burbujas.
Las propiedades técnicas de adherencia se indican a continuación:
Parámetro* Valor de medida, N/cm
Fuerza de adherencia al acero 1,5
Fuerza de adherencia al vidrio después de 30 min 1,0
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a Temp. Ambiente 1,2
Fuerza de adherencia al vidrio después de 3
días a 90ºC 1,4
Fuerza de tracción del lado reverso después
de 1 mes a 40ºC 0,4
* a 300 mm/min, ángulo 180º(fuerza de tracción 90º), 23ºC\pm1ºC, 50%\pm5% humedad relativa.
La lámina se podía despegar fácilmente pero con un ruido de retemblado del rodillo. En la lamina se dibujaban claramente las marcas de retemblado, que también en una situación adherida eran visibles en un parabrisas del Volkswagen Golf IV. Desde el principio resultaba muy perjudicial la elevada resistencia de adherencia que imposibilitaba una reposición de la lámina durante el proceso de aplicación, puesto que ésta se extendía de forma irreversible al levantarla. En estos lugares la lámina ya no se aplicaba sin arrugas. La impresión óptica global del cristal era realmente poco satisfactoria.
La muestra adherida al vidrio de la ventana se sometía a un envejecimiento UV (600 h conforme a DIN 53387 1-A-X). La lámina se retiraba del cristal de prueba fácilmente y presentaba solo una ligera turbidez en comparación con la muestra nueva.

Claims (6)

1. Una película de protección superficial que comprende un soporte transparente de polipropileno o de copolímero de propilenetileno, que contiene un estabilizador que protege de la luz y una composición autoadhesiva de acetato de polietilenvinilo (EVA) con un porcentaje del 40 hasta del 80% en peso y un índice de fusión MFI conforme a la ISO 1133 (A/4) de 0,5 hasta 25 g/10 min a 190ºC y 2,16 kg, que se mezclan con un 0 hasta un 35% en peso de un poliéter de la forma XO-[(CH_{2})_{4}-O] _{a}-Y\eqnum{(1)} O bien XO-[(CH(CH_{3})-CH_{2}-O] _{b}-Y\eqnum{(2)} con un peso molecular medio M_{w} de 200 a 100.000 g/mol, donde X e Y se han seleccionado del grupo formado por H-, (C_{n}H_{2n+1})- donde n va de 1 a 20, CH_{2}=CHCO-, CH_{3}CH(NH_{2})CH_{2}-, 2,3-epoxipropil- ó C_{6}H_{5}-CO-, CH_{2}=C(CH_{3})-CO-.
2. La película de protección superficial conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por, que el soporte es una película no orientada de 30 a 120 \mum de grosor, preferiblemente de 35 a 80 \mum de espesor, que comprende un copolímero aleatorio de propilenetileno que tiene una fracción de etileno del 2 al 10% en peso, preferiblemente del 4 al 8% en peso, y que contiene más del 0,3% en peso, preferiblemente más del 0,5% en peso de un estabilizador que protege de la luz.
3. La película de protección superficial conforme a las reivindicaciones 1 y 2, que se caracteriza por, que la composición autoadhesiva consta de acetato de polietilenvinilo con una proporción de VA del 40 hasta del 80% en peso, preferiblemente del 45 hasta del 70% en peso, y un aditivo de (1) ó (2) del 0 hasta del 35% en peso, preferiblemente del 0 hasta del 20% en peso, aplicado preferiblemente a una velocidad de 8 hasta 50 g/m^{2}, especialmente de 10 hasta 30 g/m^{2}.
4. La película de protección superficial conforme a las reivindicaciones 1 hasta 2, que se caracteriza por, que entre la composición adhesiva y la lámina se encuentra un primer o base de fondo de EVA con una proporción VA del 20 al 50% en peso, preferiblemente del 25 hasta del 40% en peso, especialmente en un grosor de 5 hasta 20\mum, preferiblemente de 5 hasta 15\mum, que se coextrusiona con la capa soporte.
5. La película de protección superficial conforme a las reivindicaciones 1 hasta 4, que se caracteriza por, que se añaden al soporte estabilizadores que protegen de la luz en una cantidad de al menos un 0,15% en peso, especialmente de un 0,30% en peso como mínimo.
6. Uso de la lámina de protección superficial conforme a las reivindicaciones 1 hasta 5 en vidrio, especialmente en cristales de vehículos.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10123985A1 (de) * 2001-05-17 2002-11-21 Tesa Ag Selbstklebende Schutzfolie für Glasoberflächen mit poröser SiO-2-Antireflex-Schicht sowie die Verwendung dieser
DE10303537A1 (de) * 2003-01-29 2004-08-05 Tesa Ag Selbstklebende, hochtransparente Schutzfolie für Automobilscheiben und andere empfindliche Oberflächen
US20050186415A1 (en) * 2003-11-21 2005-08-25 Mccormick Chris E. Protective laminate for windshields
US7097891B2 (en) * 2003-12-30 2006-08-29 Mark S Fenelon Door seal
DE102004021775A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Tesa Ag Klebeband insbesondere zur Abdeckung von Fensterflanschen
EP1918342A4 (en) * 2005-08-23 2010-07-21 Nitto Denko Corp GLUE PROTECTION GLUE AND AUTOGLAS PROTECTION FILM
JP4869748B2 (ja) 2006-03-14 2012-02-08 日東電工株式会社 ガラス保護用粘着シートおよび自動車ガラス用保護フィルム
CN100400584C (zh) * 2006-06-09 2008-07-09 河南高分子合金有限公司 高分子塑料合金热熔厚膜衬里用复合粉
EP2179845A1 (de) 2008-10-27 2010-04-28 Lanxess Deutschland GmbH Mehrschichtverbundfolie
JP5749508B2 (ja) 2011-02-02 2015-07-15 日東電工株式会社 ガラス用保護シート
JP2012158153A (ja) 2011-02-02 2012-08-23 Nitto Denko Corp ガラス用保護シート
US10093156B1 (en) 2016-10-04 2018-10-09 Harry King Protective film for vehicle window
DE102019102295A1 (de) * 2019-01-30 2020-07-30 Audi Ag Abdeckscheibe für einen Sensor

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1179364B (de) * 1961-03-11 1964-10-08 Bayer Ag Verfahren zum Vernetzen von Misch-polymerisaten AEthylen und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat
CA2054753A1 (en) * 1990-03-07 1991-09-08 Yasushi Itaba Polyethylene label and method of preparation thereof
JP3032625B2 (ja) * 1991-09-19 2000-04-17 日本製紙株式会社 透明感熱接着シート
NL9401885A (nl) * 1994-09-26 1996-05-01 Sallmetall Bv Afdekfolie met warmte-activeerbare lijmlaag.
DE19635704A1 (de) * 1996-09-03 1998-03-05 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie
US6117945A (en) * 1998-02-04 2000-09-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Low application temperature hot melt adhesive

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EP1099738B1 (de) 2003-06-04

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