KR100636440B1 - 도막 보호용 시이트 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하나 이상의 방향족계 화합물과 하나 이상의 테르펜계 화합물 또는 지방족계 탄화수소 화합물과의 공중합체를 고무계 중합체에 배합하여 이루어진 고무계 감압성 접착제층을 기재의 한쪽 면에 형성하여 이루어진 도막 보호용 시이트에 관한 것이다.

본 발명의 시이트는 도막에 효율적으로 적용되고 만족스럽게 접착될 수 있으며 양호한 접착상태가 장기간 유지될 수 있다. 또한, 본 발명의 시이트는 보호목적의 달성 후에, 용이하게 박리될 수 있고 도막이 보호용 시이트 제거시 오염되기 쉬운 유형으로 되는 경우에도 도막이 오염되기 어렵다. 따라서, 세정처리를 요하지 않는다.

Description

도막 보호용 시이트{SHEET FOR PROTECTING PAINT FILM}

본 발명은, 박리후 오염 물질이 잔존하기 쉬운 도막에 대해서도 오염없이 효율적으로 양호하게 접착할 수 있고 장기 접착후의 박리성도 우수하여 자동차의 차체 또는 부품, 도장강판 등의 표면 보호에 적당한 도막 보호용 시이트에 관한 것이다.

종래에, 도장을 마친 자동차 또는 그의 부품 등을 트럭 또는 선박에 적재하여 해외 등의 원격지로 이송할 때에 먼지, 입자, 비 또는 돌 부스러기 등의 부유물 내지 충돌물에 의한 도막의 광택, 색상 등이 손상되거나 훼손되는 등의 문제를 예방하는 수단으로서, 왁스계 도막 재료를 5 내지 40㎛의 두께로 도포한 것이 공지되어 있었다. 그러나 왁스 도막을 균일 두께로 형성하는 것이 곤란하여 균일한 보호가 어렵다는 점, 또는 왁스 도막의 오염이 쉽다는 점, 및 산성 비에 약한 점 또는 왁스의 성분이 도장 제품의 도막에 침투하여 변색 등의 원인이 된다는 점, 왁스 도막의 생성과 제거에 많은 노력을 요하고 용매의 사용 또는 폐액의 처리 등의 환경문제를 유발하기 쉽다는 점 등의 문제점이 있었다.

한편, 기재 상에 감압성 접착제 층을 형성하여 이루어진 다양한 표면 보호용 시이트가 공지되어 있고, 도막 보호용으로서는, 유리 전이점을 낮게 한 방사선-경화성 감압성 접착제 층 또는 폴리이소부틸렌 등의 고무계 감압성 접착제 층을 형성한 보호용 시이트가 제안되어 있다(일본특허 공개공보 제 90-199184 호, 제 94-73352 호). 시이트에 의한 도막 보호 기술은 왁스에 의한 도막 보호 방식에 따른 문제점을 극복할 수 있다. 그러나 종래의 보호용 시이트에 있어서는, 시이트가 일정한 종류의 도막에 적용될 때에는 박리 후 상기 도막에 오염 물질을 잔존시키기 쉽다는 문제점이 있었다.

본 발명자들은 상기 보호용 시이트에 의한 문제점을 극복하기 위해 면밀한 연구를 거듭하던 중에, 상기한 바와 같은 오염 물질이 남게 되는 문제는, 감압성 접착제 층 중의 첨가제가 보호용 시이트의 박리후에 도막면에 잔존하는 것이 원인이라는 것을 발견하였다. 구체적으로, 도막면과 감압성 접착제 층면의 계면에서 성분 혼합이 발생하고 결과적으로 보호용 시이트가 박리된 후 도막 표면상에 감압성 접착제 층에 함유된 첨가제가 남게 되는 것이다.

따라서, 본 발명은 도막에 효율적으로 적용될 수 있고 만족스럽게 접착될 수 있으면서 양호한 접착상태가 장기간 유지될 수 있으며, 보호목적 달성 후에는 용이하게 박리할 수 있으며, 또한 보호용 시이트의 제거시 오염이 잔존하기 쉬운 도막에 대해서도 도막오염을 발생시키기 어렵고, 이에 따라 세정처리를 요하지 않는 도막 보호용 시이트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 하나 이상의 방향족계 화합물과 하나 이상의 테르펜계 화합물 또는 지방족계 탄화수소 화합물과의 공중합체를 고무계 중합체에 배합하여 이루어진 고무계 감압성 접착제 층을 기재의 한쪽 면에 형성하여 이루어진 도막 보호용 시트를 제공한다.

본 발명에 따르면, 도막에 효율적으로 적용될 수 있고 만족스럽게 접착될 수 있으면서 장기적으로 양호한 접착 상태를 유지할 수 있는 도막 보호용 시이트가 수득될 수 있다. 상기 접착 시이트는 또한 자가 박리경향이 덜하다. 보호용 시이트의 제거시 오염이 남기 쉬운 도막에 대해서도 상기 시이트는 보호목적 달성 후에는 용이하게 박리될 수 있고 상기 공중합체의 혼입에 기인하여 도막 오염 물질이 잔존하는 것이 어렵고 따라서 세정처리를 요하지 않는 도막보호용 시이트를 수득할 수 있다. 이러한 효과는 그 상세한 과정이 명확하지는 않지만, 상기의 공중합체가 고무계 중합체와 오염 물질과의 상용화제로 작용하여 오염 물질이 도막 표면상으로 이동하지 않고 감압성 접착제 층에 잔존하게 하는 것으로 생각된다.

본 발명에 따른 도막 보호용 시이트는, 하나 이상의 방향족계 화합물과 하나 이상의 테르펜계 화합물 또는 지방족계 탄화수소 화합물과의 공중합체를 고무계 중합체에 배합하여 이루어진 고무계 감압성 접착제 층을 기재에 형성한 것으로 이루어진다. 고무계 감압성 접착제 층의 기본 중합체로서 작용하는 고무계 중합체는 특별히 제한되지 않는다. 1종 이상의 적절한 고무 중합체를 기본 중합체로서 사용 할 수 있다.

상기 고무계 중합체의 예로서는, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔과 같은 디엔계 중합체 또는 그의 수소화물; 에틸렌/프로필렌 고무 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체, 에틸렌/프로필렌/α-올레핀 공중합체 또는 프로필렌/α-올레핀 공중합체와 같은 올레핀계 중합체; 부틸고무 또는 폴리이소부틸렌; 스티렌/부타디엔 고무와 같은 스티렌과 디엔계 탄화수소의 랜덤 공중합체 또는 그의 수소화물; 스티렌/부타디엔/스티렌(SBS) 또는 스티렌/이소프렌/스티렌(SIS), 스티렌/에틸렌-부틸렌 공중합체/스티렌(SEBS) 또는 스티렌/에틸렌-프로필렌 공중합체/스티렌(SEPS)와 같은 A/B/A형 스티렌계 블록 중합체; 스티렌/부타디엔(SB) 또는 스티렌/이소프렌(SI), 스티렌/에틸렌-부틸렌 공중합체(SEB) 또는 스티렌/에틸렌-프로필렌 공중합체(SEP)와 같은 A/B형 스티렌계 블록 중합체, 스티렌/에틸렌-부틸렌 공중합체/올레핀 결정(SEBC)와 같은 A/B/C형 스티렌-올레핀 결정계 블록 중합체 또는 그의 수소화물; 올레핀 결정/에틸렌-부틸렌 공중합체/올레핀 결정(CEBC)와 같은 C/B/C형 올레핀 결정계 블록 중합체 또는 그의 수소화물; 및 스티렌/올레핀 결정계 블록 공중합체 또는 그의 수소화물 등을 들 수 있다.

고무계 중합체에 배합한 하나 이상의 방향족계 화합물과 하나 이상의 테르펜계 화합물 또는 지방족계 탄화수소 화합물과의 공중합체로서는, 예를 들면 스티렌/수소화 테르펜 공중합체 수지, 페놀/테르펜 공중합체 수지, 페놀/수소화 테르펜 공중합체 수지, 지방족/방향족 공중합체 석유 수지 또는 그의 지방족 부분을 수소화한 부분 수소화 수지 등과 같이, 폴리스티렌 또는 페놀 수지, 크실렌 수지 또는 기타 방향족계 수지로 이루어진 방향족 부분과, (α,β)-피넨 중합체 또는 디테르펜 중합체와 같은 테르펜계 수지 또는 지방족(지환족도 함유)계 석유수지, 이들의 수소화물 등으로 이루어진 테르펜계 또는 지방족계 탄화수소 부분을 갖는 공중합체를 들 수 있다. 또한 수소화 테르펜 수지는, 상기의 테르펜계 수지를 부분적으로 또는 완전히 수소화 처리한 것이다.

상기한 공중합체는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 감압성 접착제 특성의 장기 안정성 또는 색상, 도막으로의 접착성 등의 관점으로부터는 스티렌/수소화 테르펜 공중합체 수지가 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 공중합체의 배합량은, 이들 자체가 도막오염의 원인물질로 되는 것을 방지하거나 또는 도막 잔존 오염 물질의 발생을 방지하는 효과의 관점으로부터 고무계 중합체 100중량부당 0.2 내지 5중량부, 바람직하게는 0.3 내지 4중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3중량부이다. 이와 같이 비교적 소량의 배합량으로도, 도막 보호용 시이트의 제거 후, 도막 오염 물질의 원인이 되는 도막으로부터 물질이 유출되는 것을 방지하는 효과가 발휘되어 유리하다.

감압성 접착제 층의 형성시에는, 감압성 접착제 특성의 제어 등을 목적으로, 필요에 따라 예를 들면 연화제 또는 실리콘계 중합체, 아크릴계 중합체 또는 상기 공중합체 이외의 점착부여제, 산화방지제 또는 장애 아민계 등의 광안정제, 자외선 흡수제 또는 그 밖의 예를 들면 산화칼슘 또는 산화 마그네슘, 실리카 또는 산화아연, 산화티탄과 같은 충전제 또는 안료 등의 적당한 첨가제를 배합할 수 있다. 또한 이러한 첨가제를 배합한 경우에 도막으로부터 유출된 물질과의 상호작용으로 인해 발생하는 오염도, 상기한 공중합체의 배합으로 방지할 수 있다.

연화제의 배합은 통상적으로 접착력의 향상에 유효하다. 연화제로서는, 예를 들면 저분자량의 폴리이소부틸렌 또는 에틸렌/프로필렌 고무, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔 등의 적당한 것을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 바람직하게 사용할 수 있는 연화제는, 예를 들면 수소화 폴리이소프렌 또는 수소화 폴리부타디엔, 수소화 폴리부타디엔(모노, 디)올 또는 수소화 액상 폴리이소프렌(모노, 디)올, 또는 수소화 폴리부타디엔 또는 수소화 폴리프로필렌의 카본산 유도체와 같은 불포화 결합을 수소화 처리한 것이다.

또한 도막에 대한 접착력 상승의 적합성 등의 견지에서 바람직하게 사용할 수 있는 연화제는, 수평균분자량이 1,000 내지 200,000, 특히 1,100 내지 150,000, 특히 1,200 내지 100,000인 것이다. 연화제의 배합량은, 접착력 등에 따라서 적당하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 고무계 중합체 100 중량부당 150 중량부 이하, 특히 100중량부 이하, 특히 60중량부 이하의 배합량이 바람직하다.

실리콘계 중합체의 배합은 통상적으로 박리성의 향상에 유효하다. 실리콘계 중합체로서는, 실록산 결합을 골격으로 하는 넓은 범위의 분자량의 적당한 것을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 그 예로서는 디메틸폴리실록산 또는 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 또는 이들의 변성체, 예를 들면 에폭시계 또는 알킬계, 아미노계 또는 카복실계, 알콜계 또는 불소계, 알킬·아르알킬폴리에테르계 또는 에폭시·폴리에테르계, 폴리에테르계 등의 변성체 등을 들 수 있다. 실리콘계 중합체의 배합량은, 양호한 접착상태의 형성성 또는 박리성의 안정성 등의 관점으로부터 고무계 중합체 100중량부당 5중량부 이하, 특히 3중량부 이하, 특히 0.005 내지 2중량부가 바람직하다.

한편, 아크릴계 중합체의 배합은, 습윤성의 향상에 의해 도막 등에 대한 양호한 접착력을 나타내거나 고온하에서의 접착력의 시간 경과에 따른 상승의 억제 등을 목적으로 하고, 이러한 점으로부터 중량평균분자량이 1,000 내지 500,000인 아크릴계 중합체가 바람직하게 사용된다. 즉 당해 분자량의 아크릴계 중합체는, 상온에서 액상이고 고무계 중합체와의 상용성 때문에 감압성 접착제 층의 표면에 고농도로 존재하고 그 결과 도막에 대하여 양호한 습윤성을 발휘하여 오염 잔존성 도막 또는 접착성이 열등한 도막 등에 대해서도 양호한 접착력을 발현하는 동시에, 열에 대하여 안정하고 박리시에는 양호한 박리성을 발휘한다.

상기에 있어서 아크릴계 중합체의 중량평균분자량이 1,000 미만이면, 분자량이 너무 낮아서 접착력의 향상 효과가 불충분할 수 있고, 500,000을 초과하면 시간 경과에 따른 안정성 또는 장기접착후의 박리성이 결핍될 수 있다. 접착력의 향상성, 시간경과에 따른 안정성 또는 박리성의 안정성 등의 점으로부터 바람직하게 사용할 수 있는 아크릴계 중합체는, 중량평균분자량이 3,000 내지 300,000, 특히 5,000 내지 100,000, 특히 10,000 내지 50,000인 것이다. 또한 도막으로의 누설성 등의 점으로부터 바람직하게 사용할 수 있는 아크릴계 중합체는, 유리전이온도가 25℃ 이하, 특히 0℃ 이하, 특히 -10℃ 이하인 것이다.

아크릴계 중합체는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있고, 그의 형성 단량체 등에 대해서 특히 한정은 없다. 그 예로서는, 탄소수 1 내지 18의 알킬기를 갖는(메타)아크릴산 에스테르의 1종 또는 2종 이상을, 필요에 따라 (메타)아크릴아미드와 같은 아크릴계 감압성 접착제로 공지된 하나 이상의 공중합성 단량체와 함께 용액 중합 등의 적당한 방식으로 중합처리하여 이루어진 것 등을 들 수 있다. 이러한 아크릴계 중합체에는, 예를 들면 상품명 폴리플로우(Polyflow)-No. 55 또는 폴리플로우 No. 50E(교에이샤 케미칼 캄파니 리미티드(Kyoeisha Chemical Company, Ltd.)), 디스파론(Disparon) LC-951 또는 디스파론 LC-955 또는 디스파론 LC-1985(구스모토 케미칼즈 리미티드(Kusumoto Chemicals, Ltd.)), 모다플로우(Modaflow, 몬산토사(Monsanto Co.)제) 등의 시판품도 있다.

아크릴계 중합체의 배합량은, 고무계 중합체 100 중량부당 0.05 내지 40중량부가 바람직하다. 이러한 배합량이 0.05 중량부 미만이면 배합량 부족으로 접착력의 향상 효과가 불충분한 경우가 있거나, 40중량부를 넘으면 감압성 접착제 층의 표면에 고농도로 존재하여 접착력이 크게 저하하고, 자동차 도막 등에 접착하여 주행하면 자연박리하는 등의 문제가 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 양호한 접착력 상태의 형성성 등의 견지에서 아크릴계 중합체의 바람직한 배합량은, 고무계 중합체 100중량부당 30중량부 이하, 바람직하게는 20중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10중량부이다.

한편, 접착부여제의 배합도 통상적으로 접착력의 향상에 유효하다. 잠착부여제로서는, 예를 들면 지방족계 또는 방향족계, 지환족계 등의 석유계 수지, 쿠마론-인덴계 수지 또는 테르펜 단독중합체 수지, (중합)로진계 수지 또는 (알킬)페놀계 수지, 크실렌계 수지, 또는 이들의 수소화계 수지 등의 점착제로 공지의 적당한 것을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 점착 부여제의 배합량은 응집력의 저하를 방해함으로써 접착제 이동 문제를 해소하고 접착력을 향상시키는 관점으로부터 고무계 중합체 100 중량부당 100중량부 이하, 바람직하게는 80중량부 이하, 바람직하게는 60중량부 이하이다. 또한 상기한 공중합체도 점착부여제로서 유효하다.

감압성 접착제 층이 형성된 기재로서는, 도막보호용 시이트의 사용목적 등에 따라서 예를 들면 필름, 다공질 필름 또는 섬유 시이트 내지 부직포와 같은 다공 시이트, 발포체, 이들을 라미네이트한 복합 시이트 등의 적당한 것을 사용할 수 있다. 일반적으로, 상기 기재는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀의 단독물 또는 혼합물, 폴리에스테르 또는 폴리아미드 등의 열가소성 수지로 형성된다. 특히, 박리후의 소각성의 관점으로부터는 폴리올레핀이 바람직하다. 다공 시이트는, 이러한 기재를 사용하는 보호용 시이트가 그의 요철이 반영된 감압성 접착제 층 표면을 형성할 수 있어 박리성을 향상시킬 수 있다는 장점을 갖는다. 다공성 시이트의 또 다른 장점은 통기성 또는 투습성에 기인하여 침입된 빗물을 용이하게 휘발시키는 성질을 갖는다는 것이다. 즉, 박리 후의 도막에 보호용 시이트가 흔적량이라도 남기 어려운 이점이 있다. 필름으로 이루어진 기재의 두께는 5 내지 300 ㎛, 20 내지 100㎛가 일반적이지만, 이에 한정되는 것은 아니다.

기재에는, 열화방지 등을 목적으로 예를 들면 상기한 산화방지제 또는 자외선 흡수제, 장애 아민계 등의 광안정제 또는 대전방지제, 무기계 충전제 등의 적당한 첨가제를 배합한 것이 가능하다. 또한 기재는 자외선의 차단성을 나타내는 것이어도 좋다. 자외선 차단성의 기재는 실외 등에서의 지지기재 또는 감압성 접착제 층의 열화를 방지하여 파단 또는 시간 경과에 따른 접착제 이동없이 보호용 시이트가 양호한 박리성을 안정하게 유지할 수 있다는 점에서 바람직하다. 특히 바람직한 자외선 차단성의 지지기재는, 파장 190 내지 370 nm의 자외선 투과율이 5% 이하, 바람직하게는 3% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5% 이하인 것이다.

자외선 차단성의 지지기재는, 여기에 예를 들면 자외선 차폐입자를 분산 보유하는 방식 등의 적당한 방식으로 형성할 수 있다. 또한 그 예로서는 자외선 차단입자를 혼입한 중합체를 적당한 방법으로 필름화 내지 섬유화하여 필름 또는 라미네이트 층을 형성하는 방식; 상기 섬유에 다공 시이트를 형성하는 방식; 자외선 차폐입자 함유의 코팅액을 지지기재를 형성하는 필름 또는 섬유 또는 라미네이트 층의 표면에 부착시켜서 코팅 막을 형성하는 방식; 지지기재 상에 스테인레스 강 등의 적당한 금속으로 이루어진 증착막을 형성하는 방식 등을 들 수 있다.

상기의 자외선 차폐 입자로서는, 예를 들면 티탄 화이트 또는 적 산화철, 아연 화이트 또는 알루미나, 산화주석 또는 카본블랙 등과 같은 자외선을 반사 또는 흡수하는 적당한 입자를 사용할 수 있다. 또한 코팅액은, 예를 들면 아크릴계 또는 우레탄계 또는 폴리에스테르 등의 적당한 수지 등으로 이루어진 결합제 성분, 자외선 차단입자를 톨루엔 등의 적당한 유기용매 또는 물 등으로 이루어진 매체를 통해 혼합한 분산액 등으로서 수득할 수 있다.

도막 보호용 시이트의 형성은 예를 들면 용매중 감압성 접착제 층 형성재의 용액 또는 상기 형성재의 용융액을 지지기재에 도포하는 방법; 여기에 준하여 세퍼레이터에 형성한 감압성 접착제 층을 지지기재로 옮기는 방법; 감압성 접착제 층 형성재를 지지기재 상에 압출성형 도포하는 방법; 지지기재 형성재와 감압성 접착제 층을 2층 또는 다층으로 공압출하는 방법; 지지기재 상에 감압성 접착제 층을 단층 라미네이트하는 방법 또는 라미네이트 층과 함께 감압성 접착제 층을 2층 라미네이트하는 방법; 감압성 접착제 층과 필름 또는 라미네이트 층 등의 기재-형성재를 2층 또는 다층 라미네이트하는 방법 등의, 공지의 접착 시이트의 형성방법에 준하여 행할 수 있다.

비록 감압성 접착제 층이 상기의 방법 등에 의해 기재의 한쪽 면 전체에 걸쳐 형성될 수 있지만, 통기성이 되도록 형성된 것일 수도 있다. 이러한 감압성 접착제 층의 예는 용융취입방식 또는 카텐 스프레이 방식 등의 적당한 방식으로 감압성 접착제 층 형성재를 섬유화하여 이를 층상 배열로 퇴적시킨 것, 특히 부직포 상태 등으로 퇴적시킨 것, 점상 또는 줄무늬상 등으로 부분 도포하여 패턴상의 점착층으로 한 것 등의 통기성을 나타내는 상태로 형성하는 것도 좋다.

또한 엠보싱 가공 또는 지지기재의 요철 구조를 반영하여 표면에 미세 요철 구조를 갖는 감압성 접착제 층도 형성할 수 있다. 이는 보호용 시이트가 도포될 때 기포 등이 혼입하기 어려운 이점 등을 갖는다. 형성될 감압성 접착제 층의 두께는 접착력 등에 따라 적당하게 결정할 수 있고, 일반적으로는 100 ㎛ 이하, 바람직하게는 1 내지 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 3 내지 20㎛로 된다. 감압성 접착제 층은 필요에 따라서, 실용적으로 제공될 때까지, 세퍼레이터 등으로 잠정적으로 커버함으로써 보호할 수 있다.

또한 감압성 접착제 층이 형성된 지지기재의 면에는, 예를 들면 코로나 처리 또는 화염처리, 플라즈마 처리 또는 스퍼터링 에칭 처리, 프라이머 등의 하도 처리 등의, 감압성 접착제 층의 밀착력의 향상 등을 목적으로 한 표면처리를 필요에 따라 실시할 수 있다. 한편, 감압성 접착제 층이 형성되지 않은 지지기재의 면에 대해서는, 용이하게 풀릴 수 있는 롤 형성 등을 목적으로 예를 들면 실리콘계 또는 장쇄 알킬계 또는 불소계 등의 적당한 이형제로 이루어진 피복층을 마련하는 것도 가능하다. 또한 감압성 접착제 층의 표면에 대하여 감압성 접착제 특성의 제어 등을 목적으로 상기한 적당한 표면처리를 필요에 따라 실시할 수 있다.

본 발명에 따른 도막보호용 시이트는, 예를 들면 폴리에스테르, 멜라민계 또는 알키드-멜라민계, 아크릴-멜라민계 또는 아크릴-우레탄계 수지, 아크릴-다산경화제 시스템 등 특히 도막에 한정되지 않고 도장처리된 자동차의 차체 또는 범퍼 등의 부품, 또는 강판 등의 금속판 또는 그의 성형품 등으로 이루어진 피착체에 대한 미소물의 충돌 또는 약품등으로부터의 표면보호 등에 바람직하게 사용할 수 있다.

실시예

실시예 1

겔 투과 크로마토그래피에 의한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량(이하 동일)가 870000인 폴리이소부틸렌 75부(중량부, 이하동일)과 8만의 폴리이소부틸렌 25부, 및 스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지(야스하라 케미칼 캄파니 리미티드(Yasuhara Chemical Co., Ltd.)에 의한 제조된 클리어론(Clearon) K100) 1부를 톨루엔 700부에 용해시켜, 그의 용액을 두께 40㎛의 폴리프로필렌/폴리에틸렌 블렌드 필름의 한쪽면에 도포하고 80℃에서 3분간 가열하여 두께 10㎛의 고무계 감압성 접착제 층을 형성하고, 도막 보호용 시이트를 수득하였다.

실시예 2

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지의 배합량을 0.5부로 한 것을 제외하고는 실시예 1에 준하여 도막 보호용 시이트를 수득하였다.

실시예 3

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지의 배합량을 3부로 한 외에는 실시예 1에 준하여 도막 보호용 시이트를 수득하였다.

실시예 4

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지의 배합량을 0.2부로 한 외에는 실시예 1에 준하여 도막보호용 시이트를 수득하였다.

실시예 5

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지를 대신하여, 지방족/방향족 중합체의 방향족 이외의 부분을 수첨 처리한 것(아라카와 케미칼 인더스트리즈, 리미티드(Arakawa Chemical Industries, Ltd.)에 의해 제조된 Arkon M-100)을 사용한 외에는 실시예 1에 준하여 도막 보호용 시이트를 수득하였다.

실시예 6

중량평균분자량 55만의 폴리이소부틸렌 100부, 알킬페놀 수지 0.2부, 폴리[(6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]] 0.1 부, 아크릴산 에스테르 공중합체(모다플로우) 0.2부, 및 스티렌/수첨 테르펜 공중합 수지(클리어론 K100) 1부를 톨루엔 700부에 용해시키고, 이러한 용액을 사용한 것 외에는 실시예 1에 준하여 도막보호용 시이트를 수득하였다.

실시예 7

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지의 배합량을 5부로 한 것 외에는 실시예 6에 준하여 도막보호용 시이트를 수득하였다.

비교예 1

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지를 배합하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1에 준하여 도막보호용 시이트를 수득하였다.

비교예 2

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지를 배합하지 않은 것을 제외하고는 실시예 6에 준하여 도막보호용 시이트를 수득하였다.

비교예 3

스티렌/수소화 테르펜 공중합 수지를 대신하여, 수소화 테르펜 수지(야스하라 케미칼 캄파니, 리미티드로부터 제조된 클리어론 P-115) 1부를 배합한 외에는, 실시예 1에 준하여 도막보호용 시이트를 수득하였다.

평가시험

실시예, 비교예에서 수득한 도막보호용 시이트(50mm²)을 아밀락(Amilac) 1000(상품명, 간사이 페인트 캄파니, 리미티드(Kansai Paint Company, Ltd.)제조)로 이루어진 도막에 23℃에서 접착하고, 80℃에서 24시간 또는 60℃, 95%RH로 24시간 동안의 부하시험을 실시 후 23℃에서 1시간 방치하여 보호용 시이트를 박리하고, 박리후의 도막에 있어서 오염상태를 눈으로 관찰하였다.

상기의 결과를 다음 표에 나타냈다.

	80℃, 24시간	60℃/95%, 24시간
실시예 1	오염 없음	오염 없음
실시예 2	오염 없음	오염 없음
실시예 3	오염 없음	오염 없음
실시예 4	오염 없음	오염 없음
실시예 5	오염 없음	오염 없음
실시예 6	오염 없음	오염 없음
실시예 7	오염 없음	오염 없음
비교예 1	오염 있음	오염 있음
비교예 2	오염 있음	오염 있음
비교예 3	오염 있음	오염 있음

본 발명에 따르면, 종래에 왁스 또는 시이트를 사용하는 도막 보호 기술의 도막 오염 문제를 극복하여, 도막에 효율적으로 양호하게 접착될 수 있고 그의 양호한 접착상태를 장기적으로 지속하고, 보호목적 달성 후에는 용이하게 박리할 수 있어 도막오염을 발생시키기 어려운, 따라서 세정처리를 요하지 않는 도막 보호용 시이트를 수득할 수 있다.

Claims (2)

1. 기재; 및 이 기재의 한쪽 면에 형성되고, 하나 이상의 방향족계 화합물과 하나 이상의 테르펜계 화합물 또는 지방족계 탄화수소 화합물의 공중합체가 배합된 고무계 중합체로 이루어진 고무계 감압성 접착제 층을 포함하고,

   상기 공중합체가 스티렌·수소화 테르펜 공중합체 수지, 페놀·수소화 테르펜 공중합체 수지, 지방족 또는 방향족 공중합체 석유 수지 및 상기 석유 수지의 지방족 부분을 수소화한 부분 수소화 수지로 이루어진 군으로부터 선택되고, 그의 배합량이 고무계 중합체 100중량부당 0.2 내지 5중량부인, 도막 보호용 시이트.
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