JP2001348549A - 塗膜保護用シート - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 汚染が残存しやすい塗膜に対しても作業効率
よく良接着できその良好な接着状態を長期に持続し、保
護目的達成後には容易に剥離できて塗膜汚染を生じにく
く洗浄処理を要しない塗膜保護用シートの開発。 【解決手段】 ゴム系ポリマーに、芳香族系化合物とテ
ルペン系化合物又は脂肪族系炭化水素化合物との共重合
体を少なくとも配合してなるゴム系粘着層を支持基材に
設けてなる塗膜保護用シート。
よく良接着できその良好な接着状態を長期に持続し、保
護目的達成後には容易に剥離できて塗膜汚染を生じにく
く洗浄処理を要しない塗膜保護用シートの開発。 【解決手段】 ゴム系ポリマーに、芳香族系化合物とテ
ルペン系化合物又は脂肪族系炭化水素化合物との共重合
体を少なくとも配合してなるゴム系粘着層を支持基材に
設けてなる塗膜保護用シート。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、剥離後汚染物質が残存し
やすい塗膜にも汚染が認められず作業効率よく良接着で
き長期接着後の剥離性にも優れて自動車のボディーや部
品、塗装鋼板等の表面保護に好適な塗膜保護用シートに
関する。
やすい塗膜にも汚染が認められず作業効率よく良接着で
き長期接着後の剥離性にも優れて自動車のボディーや部
品、塗装鋼板等の表面保護に好適な塗膜保護用シートに
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、塗装を終えた自動車やその部品等
をトラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際
などにおける塵や埃、雨や石粒等の浮遊物ないし衝突物
による塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段
として、ワックス系塗膜材料を５〜４０μmの厚さで塗
布したものが知られていた。しかしながらワックス塗膜
を均一厚に形成することが困難で一様な保護が得られに
くいことや汚れやすいこと、酸性雨に弱いことや塗装塗
膜にワックス等が浸透して変色等の原因になること、ワ
ックス塗膜の付与とその除去に多大な労力を要し溶剤の
使用や廃液の処理等の環境問題を誘発しやすいことなど
の問題点があった。
をトラックや船に荷積して海外等の遠隔地に移送する際
などにおける塵や埃、雨や石粒等の浮遊物ないし衝突物
による塗膜の損傷や艶ボケないし変色等を予防する手段
として、ワックス系塗膜材料を５〜４０μmの厚さで塗
布したものが知られていた。しかしながらワックス塗膜
を均一厚に形成することが困難で一様な保護が得られに
くいことや汚れやすいこと、酸性雨に弱いことや塗装塗
膜にワックス等が浸透して変色等の原因になること、ワ
ックス塗膜の付与とその除去に多大な労力を要し溶剤の
使用や廃液の処理等の環境問題を誘発しやすいことなど
の問題点があった。
【０００３】一方、支持基材上に粘着層を設けてなる種
々の表面保護シートが知られており塗膜保護用のものと
しては、ガラス転移点を低くした放射線硬化粘着層やポ
リイソブチレン等のゴム系粘着層を設けたものが提案さ
れている（特開平２−１９９１８４号公報、特開平６−
７３３５２号公報）。かかるシート方式によれば前記し
たワックス方式による問題点は克服しうる。しかしなが
ら従来の保護シートにあっては塗膜の種類により剥離後
の塗膜に汚染物が残存しやすい場合のある問題点があっ
た。
々の表面保護シートが知られており塗膜保護用のものと
しては、ガラス転移点を低くした放射線硬化粘着層やポ
リイソブチレン等のゴム系粘着層を設けたものが提案さ
れている（特開平２−１９９１８４号公報、特開平６−
７３３５２号公報）。かかるシート方式によれば前記し
たワックス方式による問題点は克服しうる。しかしなが
ら従来の保護シートにあっては塗膜の種類により剥離後
の塗膜に汚染物が残存しやすい場合のある問題点があっ
た。
【０００４】
【発明の技術的課題】本発明者らは前記保護シートによ
る問題点を克服するために鋭意研究を重ねる中で前記し
た汚染残存問題は、塗膜面と粘着層面の界面が混層し粘
着層中の添加剤が保護シートの剥離後に塗膜面に残存す
ることが原因であることを究明した。
る問題点を克服するために鋭意研究を重ねる中で前記し
た汚染残存問題は、塗膜面と粘着層面の界面が混層し粘
着層中の添加剤が保護シートの剥離後に塗膜面に残存す
ることが原因であることを究明した。
【０００５】前記に鑑みて本発明は、汚染が残存しやす
い塗膜に対しても作業効率よく良接着できその良接着状
態を長期に持続し、保護目的達成後には容易に剥離でき
て塗膜汚染を生じにくく洗浄処理を要しない塗膜保護用
シートの開発を課題とする。
い塗膜に対しても作業効率よく良接着できその良接着状
態を長期に持続し、保護目的達成後には容易に剥離でき
て塗膜汚染を生じにくく洗浄処理を要しない塗膜保護用
シートの開発を課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】本発明は、ゴム系ポリマーに、芳香
族系化合物とテルペン系化合物又は脂肪族系炭化水素化
合物との共重合体を少なくとも配合してなるゴム系粘着
層を支持基材に設けてなることを特徴とする塗膜保護用
シートを提供するものである。
族系化合物とテルペン系化合物又は脂肪族系炭化水素化
合物との共重合体を少なくとも配合してなるゴム系粘着
層を支持基材に設けてなることを特徴とする塗膜保護用
シートを提供するものである。
【０００７】
【発明の効果】本発明によれば、剥離後に汚染が残存し
やすい汚染残存性塗膜に対しても作業効率よく良接着で
きその良好な接着状態を長期に持続して剥がれ問題を生
じにくいと共に、保護目的達成後には容易に剥離できし
かも前記共重合体の配合にて塗膜汚染が残存しにくく洗
浄処理を要しない塗膜保護用シートを得ることができ
る。これは詳細は不明であるが、前記の共重合体がゴム
系ポリマーと汚染物との相溶化剤として機能して汚染物
が粘着層中に吸収されて塗膜上に残存しなくなるものと
考えられる。
やすい汚染残存性塗膜に対しても作業効率よく良接着で
きその良好な接着状態を長期に持続して剥がれ問題を生
じにくいと共に、保護目的達成後には容易に剥離できし
かも前記共重合体の配合にて塗膜汚染が残存しにくく洗
浄処理を要しない塗膜保護用シートを得ることができ
る。これは詳細は不明であるが、前記の共重合体がゴム
系ポリマーと汚染物との相溶化剤として機能して汚染物
が粘着層中に吸収されて塗膜上に残存しなくなるものと
考えられる。
【０００８】
【発明の実施形態】本発明による塗膜保護用シートは、
ゴム系ポリマーに、芳香族系化合物とテルペン系化合物
又は脂肪族系炭化水素化合物との共重合体を少なくとも
配合してなるゴム系粘着層を支持基材に設けたものより
なる。ゴム系粘着層のベースポリマーとなるゴム系ポリ
マーには適宜なものを１種又は２種以上を用いることが
でき、特に限定はない。
ゴム系ポリマーに、芳香族系化合物とテルペン系化合物
又は脂肪族系炭化水素化合物との共重合体を少なくとも
配合してなるゴム系粘着層を支持基材に設けたものより
なる。ゴム系粘着層のベースポリマーとなるゴム系ポリ
マーには適宜なものを１種又は２種以上を用いることが
でき、特に限定はない。
【０００９】ちなみに前記ゴム系ポリマーの例として
は、ポリイソプレンやポリブタジエンの如きジエン系ポ
リマーやその水添物、エチレン・プロピレンゴムやエチ
レン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン
・α−オレフィン共重合体やプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体の如きオレフィン系ポリマー、ブチルゴムや
ポリイソブチレン、スチレン・ブタジエンゴムの如きス
チレンとジエン系炭化水素のランダム共重合体やその水
添物、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）やス
チレン・イソプレン・スチレン（ＳＩＳ）、スチレン・
エチレン−ブチレン共重合体・スチレン（ＳＥＢＳ）や
スチレン・エチレン−プロピレン共重合体・スチレン
（ＳＥＰＳ）の如きＡ・Ｂ・Ａ型スチレン系ブロックポ
リマー、スチレン・ブタジエン（ＳＢ）やスチレン・イ
ソプレン（ＳＩ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重
合体（ＳＥＢ）やスチレン・エチレン−プロピレン共重
合体（ＳＥＰ）の如きＡ・Ｂ型スチレン系ブロックポリ
マー、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・オレフ
ィン結晶（ＳＥＢＣ）の如きＡ・Ｂ・Ｃ型スチレン・オ
レフィン結晶系ブロックポリマーやその水添物、オレフ
ィン結晶・エチレン−ブチレン共重合体・オレフィン結
晶（ＣＥＢＣ）の如きＣ・Ｂ・Ｃ型オレフィン結晶系ブ
ロックポリマーやその水添物、スチレン・オレフィン結
晶結晶系ブロックポリマーやその水添物などがあげられ
る。
は、ポリイソプレンやポリブタジエンの如きジエン系ポ
リマーやその水添物、エチレン・プロピレンゴムやエチ
レン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン
・α−オレフィン共重合体やプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体の如きオレフィン系ポリマー、ブチルゴムや
ポリイソブチレン、スチレン・ブタジエンゴムの如きス
チレンとジエン系炭化水素のランダム共重合体やその水
添物、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）やス
チレン・イソプレン・スチレン（ＳＩＳ）、スチレン・
エチレン−ブチレン共重合体・スチレン（ＳＥＢＳ）や
スチレン・エチレン−プロピレン共重合体・スチレン
（ＳＥＰＳ）の如きＡ・Ｂ・Ａ型スチレン系ブロックポ
リマー、スチレン・ブタジエン（ＳＢ）やスチレン・イ
ソプレン（ＳＩ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重
合体（ＳＥＢ）やスチレン・エチレン−プロピレン共重
合体（ＳＥＰ）の如きＡ・Ｂ型スチレン系ブロックポリ
マー、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・オレフ
ィン結晶（ＳＥＢＣ）の如きＡ・Ｂ・Ｃ型スチレン・オ
レフィン結晶系ブロックポリマーやその水添物、オレフ
ィン結晶・エチレン−ブチレン共重合体・オレフィン結
晶（ＣＥＢＣ）の如きＣ・Ｂ・Ｃ型オレフィン結晶系ブ
ロックポリマーやその水添物、スチレン・オレフィン結
晶結晶系ブロックポリマーやその水添物などがあげられ
る。
【００１０】ゴム系ポリマーに配合する芳香族系化合物
とテルペン系化合物又は脂肪族系炭化水素化合物との共
重合体としては、例えばスチレン／水添テルペン共重合
樹脂、フェノール／テルペン共重合樹脂、フェノール／
水添テルペン共重合樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油
樹脂やその脂肪族部分を水添した部分水添タイプなどの
如く、ポリスチレンやフェノール樹脂、キシレン樹脂や
その他の芳香族系樹脂からなる芳香族部分と、（α、
β）−ピネン重合体やジテルペン重合体の如きテルペン
系樹脂又は脂肪族（脂環式も含む）系石油樹脂、それら
の水添物等からなるテルペン系又は脂肪族系炭化水素部
分を有する共重合体があげられる。なお水添テルペン樹
脂は、前記のテルペン系樹脂を部分的に又は完全に水添
処理したものである。
とテルペン系化合物又は脂肪族系炭化水素化合物との共
重合体としては、例えばスチレン／水添テルペン共重合
樹脂、フェノール／テルペン共重合樹脂、フェノール／
水添テルペン共重合樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油
樹脂やその脂肪族部分を水添した部分水添タイプなどの
如く、ポリスチレンやフェノール樹脂、キシレン樹脂や
その他の芳香族系樹脂からなる芳香族部分と、（α、
β）−ピネン重合体やジテルペン重合体の如きテルペン
系樹脂又は脂肪族（脂環式も含む）系石油樹脂、それら
の水添物等からなるテルペン系又は脂肪族系炭化水素部
分を有する共重合体があげられる。なお水添テルペン樹
脂は、前記のテルペン系樹脂を部分的に又は完全に水添
処理したものである。
【００１１】前記の共重合体は、１種又は２種以上を用
いることができる。粘着特性の長期安定性や色相、塗膜
への接着性などの点よりはスチレン／水添テルペン共重
合樹脂が好ましく用いうる。前記共重合体の配合量は、
それ自体が塗膜汚染の原因物質となることの防止や塗膜
残存汚染物の発生防止効果などの点よりゴム系ポリマー
１００重量部あたり０．２〜５重量部、就中０．３〜４
重量部、特に０．５〜３重量部が好ましい。このように
比較的少量の配合量で塗膜ブリード物による残存汚染の
発生防止効果が有利に発揮されやすい。
いることができる。粘着特性の長期安定性や色相、塗膜
への接着性などの点よりはスチレン／水添テルペン共重
合樹脂が好ましく用いうる。前記共重合体の配合量は、
それ自体が塗膜汚染の原因物質となることの防止や塗膜
残存汚染物の発生防止効果などの点よりゴム系ポリマー
１００重量部あたり０．２〜５重量部、就中０．３〜４
重量部、特に０．５〜３重量部が好ましい。このように
比較的少量の配合量で塗膜ブリード物による残存汚染の
発生防止効果が有利に発揮されやすい。
【００１２】粘着層の形成に際しては、粘着特性の制御
等を目的に必要に応じて例えば軟化剤やシリコーン系ポ
リマ−、アクリル系重合体や上記共重合体以外の粘着付
与剤、老化防止剤やヒンダードアミン系等の光安定剤、
紫外線吸収剤やその他例えば酸化カルシウムや酸化マグ
ネシウム、シリカや酸化亜鉛、酸化チタンの如き充填剤
や顔料などの適宜な添加剤を配合することができる。な
おかかる添加剤を配合した際に塗膜ブリード物との相互
作用で発生する汚染に関しても上記した共重合体の配合
にて防止することができる。
等を目的に必要に応じて例えば軟化剤やシリコーン系ポ
リマ−、アクリル系重合体や上記共重合体以外の粘着付
与剤、老化防止剤やヒンダードアミン系等の光安定剤、
紫外線吸収剤やその他例えば酸化カルシウムや酸化マグ
ネシウム、シリカや酸化亜鉛、酸化チタンの如き充填剤
や顔料などの適宜な添加剤を配合することができる。な
おかかる添加剤を配合した際に塗膜ブリード物との相互
作用で発生する汚染に関しても上記した共重合体の配合
にて防止することができる。
【００１３】軟化剤の配合は通例、接着力の向上に有効
である。軟化剤としては、例えば低分子量のポリイソブ
チレンやエチレン・プロピレンゴム、ポリイソプレンや
ポリブタジエンなどの適宜なものを１種又は２種以上用
いうる。好ましく用いうる軟化剤は、例えば水添ポリイ
ソプレンや水添ポリブタジエン、水添ポリブタジエン
（モノ、ジ）オールや水添液状ポリイソプレン（モノ、
ジ）オール、あるいは水添ポリブタジエンや水添ポリプ
ロピレンのカルボン酸誘導体の如く不飽和結合を水添処
理したものである。
である。軟化剤としては、例えば低分子量のポリイソブ
チレンやエチレン・プロピレンゴム、ポリイソプレンや
ポリブタジエンなどの適宜なものを１種又は２種以上用
いうる。好ましく用いうる軟化剤は、例えば水添ポリイ
ソプレンや水添ポリブタジエン、水添ポリブタジエン
（モノ、ジ）オールや水添液状ポリイソプレン（モノ、
ジ）オール、あるいは水添ポリブタジエンや水添ポリプ
ロピレンのカルボン酸誘導体の如く不飽和結合を水添処
理したものである。
【００１４】また塗膜に対する接着力上昇の適度性など
の点より好ましく用いうる軟化剤は、数平均分子量が１
０００〜２０万、就中１１００〜１５万、特に１２００
〜１０万のものである。軟化剤の配合量は、接着力など
に応じて適宜に決定しうるが、一般にはゴム系ポリマー
１００重量部あたり１５０重量部以下、就中１００重量
部以下、特に６０重量部以下の配合量が好ましい。
の点より好ましく用いうる軟化剤は、数平均分子量が１
０００〜２０万、就中１１００〜１５万、特に１２００
〜１０万のものである。軟化剤の配合量は、接着力など
に応じて適宜に決定しうるが、一般にはゴム系ポリマー
１００重量部あたり１５０重量部以下、就中１００重量
部以下、特に６０重量部以下の配合量が好ましい。
【００１５】シリコーン系ポリマーの配合は通例、剥離
性の向上に有効である。シリコーン系ポリマーとして
は、シロキサン結合を骨格とする各種分子量の適宜なも
のを１種又は２種以上用いることができる。ちなみにそ
の例としてはジメチルポリシロキサンやメチルフェニル
ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン
やそれらの変性体、例えばエポキシ系やアルキル系、ア
ミノ系やカルボキシル系、アルコール系やフッ素系、ア
ルキル・アラルキルポリエーテル系やエポキシ・ポリエ
ーテル系、ポリエーテル系等の変性体などがあげられ
る。シリコーン系ポリマーの配合量は、良好な接着状態
の形成性や剥離性の安定性などの点よりゴム系ポリマー
１００重量部あたり５重量部以下、就中３重量部以下、
特に０．００５〜２重量部が好ましい。
性の向上に有効である。シリコーン系ポリマーとして
は、シロキサン結合を骨格とする各種分子量の適宜なも
のを１種又は２種以上用いることができる。ちなみにそ
の例としてはジメチルポリシロキサンやメチルフェニル
ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン
やそれらの変性体、例えばエポキシ系やアルキル系、ア
ミノ系やカルボキシル系、アルコール系やフッ素系、ア
ルキル・アラルキルポリエーテル系やエポキシ・ポリエ
ーテル系、ポリエーテル系等の変性体などがあげられ
る。シリコーン系ポリマーの配合量は、良好な接着状態
の形成性や剥離性の安定性などの点よりゴム系ポリマー
１００重量部あたり５重量部以下、就中３重量部以下、
特に０．００５〜２重量部が好ましい。
【００１６】一方、アクリル系重合体の配合は、濡れ性
の向上による塗膜等に対する良接着力の発現や高温下で
の接着力の経日上昇の抑制などを目的とし、かかる点よ
り重量平均分子量が１０００〜５０万のアクリル系重合
体が好ましく用いられる。すなわち当該分子量のアクリ
ル系重合体は、常温で液状を呈してゴム系ポリマーとの
相溶性の関係より粘着層の表面に配向し、それにより塗
膜に対して良好な濡れ性を発揮して汚染残存性塗膜や難
接着性塗膜等に対しても良接着力を発現すると共に、熱
に対して安定で剥離時には良好な剥離性を発揮するもの
と考えられる。
の向上による塗膜等に対する良接着力の発現や高温下で
の接着力の経日上昇の抑制などを目的とし、かかる点よ
り重量平均分子量が１０００〜５０万のアクリル系重合
体が好ましく用いられる。すなわち当該分子量のアクリ
ル系重合体は、常温で液状を呈してゴム系ポリマーとの
相溶性の関係より粘着層の表面に配向し、それにより塗
膜に対して良好な濡れ性を発揮して汚染残存性塗膜や難
接着性塗膜等に対しても良接着力を発現すると共に、熱
に対して安定で剥離時には良好な剥離性を発揮するもの
と考えられる。
【００１７】前記においてアクリル系重合体の重量平均
分子量が１０００未満では分子量が低すぎて接着力の向
上効果に乏しい場合があり、５０万を超えると経時安定
性や長期接着後の剥離性に乏しくなる場合がある。接着
力の向上性、経時安定性や剥離性の安定性などの点より
好ましく用いうるアクリル系重合体は、重量平均分子量
が３０００〜３０万、就中５０００〜１０万、特に１万
〜５万のものである。また塗膜への濡れ性などの点より
好ましく用いうるアクリル系重合体は、ガラス転移温度
が２５℃以下、就中０℃以下、特に−１０℃以下のもの
である。
分子量が１０００未満では分子量が低すぎて接着力の向
上効果に乏しい場合があり、５０万を超えると経時安定
性や長期接着後の剥離性に乏しくなる場合がある。接着
力の向上性、経時安定性や剥離性の安定性などの点より
好ましく用いうるアクリル系重合体は、重量平均分子量
が３０００〜３０万、就中５０００〜１０万、特に１万
〜５万のものである。また塗膜への濡れ性などの点より
好ましく用いうるアクリル系重合体は、ガラス転移温度
が２５℃以下、就中０℃以下、特に−１０℃以下のもの
である。
【００１８】アクリル系重合体は、１種又は２種以上を
用いることができ、その形成モノマー等について特に限
定はない。ちなみにその例としては、炭素数が１〜１８
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１
種又は２種以上を、必要に応じ（メタ）アクリルアミド
の如きアクリル系粘着剤で公知の共重合性モノマーと共
に溶液重合等の適宜な方式で重合処理してなるものなど
があげられる。かかるアクリル系重合体には、例えば商
品名ポリフローＮｏ．５５やポリフローＮｏ．５０Ｅ
（共栄社化学社製）、ディスパロンＬＣ−９５１やディ
スパロンＬＣ−９５５やディスパロンＬＣ−１９８５
（楠本化成社製）、モダフロー（モンサント社製）など
の市販品もある。
用いることができ、その形成モノマー等について特に限
定はない。ちなみにその例としては、炭素数が１〜１８
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの１
種又は２種以上を、必要に応じ（メタ）アクリルアミド
の如きアクリル系粘着剤で公知の共重合性モノマーと共
に溶液重合等の適宜な方式で重合処理してなるものなど
があげられる。かかるアクリル系重合体には、例えば商
品名ポリフローＮｏ．５５やポリフローＮｏ．５０Ｅ
（共栄社化学社製）、ディスパロンＬＣ−９５１やディ
スパロンＬＣ−９５５やディスパロンＬＣ−１９８５
（楠本化成社製）、モダフロー（モンサント社製）など
の市販品もある。
【００１９】アクリル系重合体の配合量は、ゴム系ポリ
マー１００重量部あたり０．０５〜４０重量部が好まし
い。その配合量が０．０５重量部未満では配合不足で接
着力の向上効果に乏しい場合があり、４０重量部を超え
ると粘着層の表面に層状態で配向して接着力が大きく低
下し、自動車塗膜等に接着して走行すると自然剥離する
などの問題が生じやすくなる場合がある。良接着力状態
の形成性等の点よりアクリル系重合体の好ましい配合量
は、ゴム系ポリマー１００重量部あたり３０重量部以
下、就中２０重量部以下、特に０．１〜１０重量部であ
る。
マー１００重量部あたり０．０５〜４０重量部が好まし
い。その配合量が０．０５重量部未満では配合不足で接
着力の向上効果に乏しい場合があり、４０重量部を超え
ると粘着層の表面に層状態で配向して接着力が大きく低
下し、自動車塗膜等に接着して走行すると自然剥離する
などの問題が生じやすくなる場合がある。良接着力状態
の形成性等の点よりアクリル系重合体の好ましい配合量
は、ゴム系ポリマー１００重量部あたり３０重量部以
下、就中２０重量部以下、特に０．１〜１０重量部であ
る。
【００２０】他方、粘着付与剤の配合も通例、接着力の
向上に有効である。粘着付与剤としては、例えば脂肪族
系や芳香族系、脂環式系等の石油系樹脂、クマロンイン
デン系樹脂やテルペン単独系樹脂、（重合）ロジン系樹
脂や（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、
あるいはそれらの水添系樹脂などの粘着剤で公知の適宜
なものを１種又は２種以上用いることができる。粘着付
与剤の配合量は、凝集力の低下による糊残り問題の発生
を回避した接着力の向上などの点よりゴム系ポリマー１
００重量部あたり１００重量部以下、就中８０重量部以
下、特に６０重量部以下が好ましい。なお上記した共重
合体も粘着付与剤として有効である。
向上に有効である。粘着付与剤としては、例えば脂肪族
系や芳香族系、脂環式系等の石油系樹脂、クマロンイン
デン系樹脂やテルペン単独系樹脂、（重合）ロジン系樹
脂や（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、
あるいはそれらの水添系樹脂などの粘着剤で公知の適宜
なものを１種又は２種以上用いることができる。粘着付
与剤の配合量は、凝集力の低下による糊残り問題の発生
を回避した接着力の向上などの点よりゴム系ポリマー１
００重量部あたり１００重量部以下、就中８０重量部以
下、特に６０重量部以下が好ましい。なお上記した共重
合体も粘着付与剤として有効である。
【００２１】粘着層を付設する支持基材としては、塗膜
保護用シートの使用目的などに応じて例えばフィルム、
多孔質フィルムや繊維シートないし不織布の如き多孔シ
ート、発泡体、それらをラミネートした複合シートなど
の適宜なものを用いうる。一般にはポリエチレンやポリ
プロピレン等のポリオレフィンの単独物や混合物、ポリ
エステルやポリアミドなどの熱可塑性樹脂にて形成され
る。就中、剥離後の焼却性の点よりはポリオレフィンが
好ましい。多孔シートは、その凹凸が反映した粘着層表
面を形成できて剥離性の向上、通気性や透湿性による浸
入雨水の良揮散性等により剥離後の塗膜に保護シート跡
が残存しにくい利点などを有している。フィルムからな
る支持基材の厚さは５〜３００μm、就中２０〜１００
μmが一般的であるが、これに限定されない。
保護用シートの使用目的などに応じて例えばフィルム、
多孔質フィルムや繊維シートないし不織布の如き多孔シ
ート、発泡体、それらをラミネートした複合シートなど
の適宜なものを用いうる。一般にはポリエチレンやポリ
プロピレン等のポリオレフィンの単独物や混合物、ポリ
エステルやポリアミドなどの熱可塑性樹脂にて形成され
る。就中、剥離後の焼却性の点よりはポリオレフィンが
好ましい。多孔シートは、その凹凸が反映した粘着層表
面を形成できて剥離性の向上、通気性や透湿性による浸
入雨水の良揮散性等により剥離後の塗膜に保護シート跡
が残存しにくい利点などを有している。フィルムからな
る支持基材の厚さは５〜３００μm、就中２０〜１００
μmが一般的であるが、これに限定されない。
【００２２】支持基材には、劣化防止等を目的に例えば
上記した酸化防止剤や紫外線吸収剤、ヒンダードアミン
系等の光安定剤や帯電防止剤、無機系充填剤などの適宜
な添加剤を配合することができる。また支持基材は紫外
線の遮断性を示すものなどであってもよい。紫外線遮断
性の支持基材は、屋外等での支持基材や粘着層の劣化を
防止して破断や糊残りのない良剥離性の長期安定性など
の点より好ましい。特に好ましい紫外線遮断性の支持基
材は、波長１９０〜３７０nmの紫外線透過率が５％以
下、就中３％以下、特に１％以下、更には０．５％以下
のものである。
上記した酸化防止剤や紫外線吸収剤、ヒンダードアミン
系等の光安定剤や帯電防止剤、無機系充填剤などの適宜
な添加剤を配合することができる。また支持基材は紫外
線の遮断性を示すものなどであってもよい。紫外線遮断
性の支持基材は、屋外等での支持基材や粘着層の劣化を
防止して破断や糊残りのない良剥離性の長期安定性など
の点より好ましい。特に好ましい紫外線遮断性の支持基
材は、波長１９０〜３７０nmの紫外線透過率が５％以
下、就中３％以下、特に１％以下、更には０．５％以下
のものである。
【００２３】紫外線遮断性の支持基材は、それに例えば
紫外線遮蔽粒子を分散保有させる方式などの適宜な方式
にて形成することができる。ちなみにその例としては紫
外線遮断粒子を混入したポリマーを適宜な方法でフィル
ム化ないし繊維化してフィルムやラミネート層を形成す
る方式、前記の繊維にて多孔シートを形成する方式、紫
外線遮断粒子含有のコーティング液を支持基材を形成す
るフィルムや繊維やラミネート層の表面に付着させてコ
ーティング膜を形成する方式、支持基材にステンレス等
の適宜な金属からなる蒸着膜を付設する方式などがあげ
られる。
紫外線遮蔽粒子を分散保有させる方式などの適宜な方式
にて形成することができる。ちなみにその例としては紫
外線遮断粒子を混入したポリマーを適宜な方法でフィル
ム化ないし繊維化してフィルムやラミネート層を形成す
る方式、前記の繊維にて多孔シートを形成する方式、紫
外線遮断粒子含有のコーティング液を支持基材を形成す
るフィルムや繊維やラミネート層の表面に付着させてコ
ーティング膜を形成する方式、支持基材にステンレス等
の適宜な金属からなる蒸着膜を付設する方式などがあげ
られる。
【００２４】前記の紫外線遮断粒子としては、例えばチ
タン白やベンガラ、亜鉛華やアルミナ、酸化スズやカー
ボンブラックなどの如く紫外線を反射又は吸収する適宜
な粒子を用いうる。またコーティング液は、例えばアク
リル系やウレタン系やポリエステル系等の適宜な樹脂な
どからなるバインダ成分と、紫外線遮断粒子をトルエン
等の適宜な有機溶剤や水等からなる媒体を介して混合し
た分散液などとして得ることができる。
タン白やベンガラ、亜鉛華やアルミナ、酸化スズやカー
ボンブラックなどの如く紫外線を反射又は吸収する適宜
な粒子を用いうる。またコーティング液は、例えばアク
リル系やウレタン系やポリエステル系等の適宜な樹脂な
どからなるバインダ成分と、紫外線遮断粒子をトルエン
等の適宜な有機溶剤や水等からなる媒体を介して混合し
た分散液などとして得ることができる。
【００２５】塗膜保護用シートの形成は例えば粘着層形
成材の溶剤による溶液や熱溶融液を支持基材に塗布する
方法、それに準じセパレータ上に形成した粘着層を支持
基材に移着する方法、粘着層形成材を支持基材上に押出
成形塗布する方法、支持基材形成材と粘着層とを二層又
は多層にて共押出する方法、支持基材上に粘着層を単層
ラミネートする方法又はラミネート層と共に粘着層を二
層ラミネートする方法、粘着層とフィルムやラミネート
層等の支持基材形成材とを二層又は多層ラミネートする
方法などの、公知の接着シートの形成方法に準じて行う
ことができる。
成材の溶剤による溶液や熱溶融液を支持基材に塗布する
方法、それに準じセパレータ上に形成した粘着層を支持
基材に移着する方法、粘着層形成材を支持基材上に押出
成形塗布する方法、支持基材形成材と粘着層とを二層又
は多層にて共押出する方法、支持基材上に粘着層を単層
ラミネートする方法又はラミネート層と共に粘着層を二
層ラミネートする方法、粘着層とフィルムやラミネート
層等の支持基材形成材とを二層又は多層ラミネートする
方法などの、公知の接着シートの形成方法に準じて行う
ことができる。
【００２６】粘着層は、前記の方法等によるベタ塗り状
態のものであってもよいし、例えばメルトブロー方式や
カーテンスプレ方式等の適宜な方式で粘着層形成材を繊
維化してそれを堆積させたもの、就中、不織布状等に堆
積させたもの、点状やストライプ状等に部分塗工してパ
ターン状の粘着層としたものなどの通気性を示す状態に
形成されていてもよい。
態のものであってもよいし、例えばメルトブロー方式や
カーテンスプレ方式等の適宜な方式で粘着層形成材を繊
維化してそれを堆積させたもの、就中、不織布状等に堆
積させたもの、点状やストライプ状等に部分塗工してパ
ターン状の粘着層としたものなどの通気性を示す状態に
形成されていてもよい。
【００２７】またエンボス加工や支持基材の凹凸構造を
反映させて表面に微細凹凸構造を有する粘着層としても
よい。これは接着カバー時に気泡等が混入し難い利点等
を有する。粘着層の厚さは接着力等に応じ適宜に決定し
てよく、一般には１００μm以下、就中１〜５０μm、特
に３〜２０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実用
に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護す
ることもできる。
反映させて表面に微細凹凸構造を有する粘着層としても
よい。これは接着カバー時に気泡等が混入し難い利点等
を有する。粘着層の厚さは接着力等に応じ適宜に決定し
てよく、一般には１００μm以下、就中１〜５０μm、特
に３〜２０μmとされる。粘着層は必要に応じて、実用
に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護す
ることもできる。
【００２８】なお支持基材の粘着層付設面には、例えば
コロナ処理や火炎処理、プラズマ処理やスパッタエッチ
ング処理、プライマー等の下塗り処理などの、粘着層の
密着力の向上等を目的とした表面処理を必要に応じて施
すこともできる。また支持基材の粘着層を付設しない面
に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的に
例えばシリコーン系や長鎖アルキル系やフッ素系などの
適宜な剥離剤からなるコート層を設けることもできる。
さらに粘着層の表面に対して粘着特性の制御等を目的に
前記した適宜な表面処理を必要に応じて施すこともでき
る。
コロナ処理や火炎処理、プラズマ処理やスパッタエッチ
ング処理、プライマー等の下塗り処理などの、粘着層の
密着力の向上等を目的とした表面処理を必要に応じて施
すこともできる。また支持基材の粘着層を付設しない面
に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的に
例えばシリコーン系や長鎖アルキル系やフッ素系などの
適宜な剥離剤からなるコート層を設けることもできる。
さらに粘着層の表面に対して粘着特性の制御等を目的に
前記した適宜な表面処理を必要に応じて施すこともでき
る。
【００２９】本発明による塗膜保護用シートは、例えば
ポリエステル・メラミン系やアルキッド・メラミン系、
アクリル・メラミン系やアクリル・ウレタン系、アクリ
ル・多酸硬化剤系など特に塗膜に限定せず塗装処理され
た自動車のボディーやバンパー等の部品、あるいは鋼板
等の金属板やその成形品などからなる被着体に対する微
小物の衝突や薬品等からの表面保護などに好ましく用い
うる。
ポリエステル・メラミン系やアルキッド・メラミン系、
アクリル・メラミン系やアクリル・ウレタン系、アクリ
ル・多酸硬化剤系など特に塗膜に限定せず塗装処理され
た自動車のボディーやバンパー等の部品、あるいは鋼板
等の金属板やその成形品などからなる被着体に対する微
小物の衝突や薬品等からの表面保護などに好ましく用い
うる。
【００３０】
【実施例】実施例１ ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリス
チレン換算の重量平均分子量（以下同じ）が８７万のポ
リイソブチレン７５部（重量部、以下同じ）と８万のポ
リイソブチレン２５部、及びスチレン／水添テルペン共
重合樹脂（ヤスハラケミカル社製、クリアロンＫ１０
０）１部をトルエン７００部に溶解させ、その溶液を厚
さ４０μmのポリプロピレン／ポリエチレンブレンドフ
ィルムの片面に塗布し８０℃で３分間加熱して厚さ１０
μmのゴム系粘着層を形成し、塗膜保護用シートを得
た。
チレン換算の重量平均分子量（以下同じ）が８７万のポ
リイソブチレン７５部（重量部、以下同じ）と８万のポ
リイソブチレン２５部、及びスチレン／水添テルペン共
重合樹脂（ヤスハラケミカル社製、クリアロンＫ１０
０）１部をトルエン７００部に溶解させ、その溶液を厚
さ４０μmのポリプロピレン／ポリエチレンブレンドフ
ィルムの片面に塗布し８０℃で３分間加熱して厚さ１０
μmのゴム系粘着層を形成し、塗膜保護用シートを得
た。
【００３１】実施例２ スチレン／水添テルペン共重合樹脂の配合量を０．５部
としたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得
た。
としたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得
た。
【００３２】実施例３ スチレン／水添テルペン共重合樹脂の配合量を３部とし
たほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
たほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００３３】実施例４ スチレン／水添テルペン共重合樹脂の配合量を０．２部
としたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得
た。
としたほかは実施例１に準じて塗膜保護用シートを得
た。
【００３４】実施例５ スチレン／水添テルペン共重合樹脂に代えて、脂肪族／
芳香族共重合体の芳香族以外の部分を水添処理したもの
（荒川化学社製、アルコンＭ−１００）を用いたほかは
実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
芳香族共重合体の芳香族以外の部分を水添処理したもの
（荒川化学社製、アルコンＭ−１００）を用いたほかは
実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００３５】実施例６ 重量平均分子量５５万のポリイソブチレン１００部、ア
ルキルフェノール樹脂０．２部、ポリ［｛６−（1,1,3,
3−テトラメチルブチル）アミノ−1,3,5−トリアジン｝
｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝］０．１部、アクリル酸エステル
共重合体（モダフロー）０．２部、及びスチレン／水添
テルペン共重合樹脂（クリアロンＫ１００）１部をトル
エン７００部に溶解させ、その溶液を用いたほかは実施
例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
ルキルフェノール樹脂０．２部、ポリ［｛６−（1,1,3,
3−テトラメチルブチル）アミノ−1,3,5−トリアジン｝
｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝ヘキサメチレン｛（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝］０．１部、アクリル酸エステル
共重合体（モダフロー）０．２部、及びスチレン／水添
テルペン共重合樹脂（クリアロンＫ１００）１部をトル
エン７００部に溶解させ、その溶液を用いたほかは実施
例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００３６】実施例７ スチレン／水添テルペン共重合樹脂の配合量を５部とし
たほかは実施例６に準じて塗膜保護用シートを得た。
たほかは実施例６に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００３７】比較例１ スチレン／水添テルペン共重合樹脂を配合しないほかは
実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
実施例１に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００３８】比較例２ スチレン／水添テルペン共重合樹脂を配合しないほかは
実施例６に準じて塗膜保護用シートを得た。
実施例６に準じて塗膜保護用シートを得た。
【００３９】比較例３ スチレン／水添テルペン共重合樹脂に代えて、水添テル
ペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、クリアロンＰ−１１
５）１部を配合したほかは実施例１に準じて塗膜保護用
シートを得た。
ペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、クリアロンＰ−１１
５）１部を配合したほかは実施例１に準じて塗膜保護用
シートを得た。
【００４０】評価試験 実施例、比較例で得た塗膜保護用シート（５０mm角）を
アミラック１０００（商品名、関西ペイント社製）から
なる塗膜に２３℃で接着し、８０℃で２４時間又は６０
℃、９５％ＲＨで２４時間の負荷試験を実施後２３℃下
に１時間放置して保護用シートを剥離し、剥離後の塗膜
における汚染状態を目視観察した。
アミラック１０００（商品名、関西ペイント社製）から
なる塗膜に２３℃で接着し、８０℃で２４時間又は６０
℃、９５％ＲＨで２４時間の負荷試験を実施後２３℃下
に１時間放置して保護用シートを剥離し、剥離後の塗膜
における汚染状態を目視観察した。
【００４１】前記の結果を次表に示した。 80℃・24時間 60℃／95％・24時間 実施例１ 汚染なし 汚染なし 実施例２ 汚染なし 汚染なし 実施例３ 汚染なし 汚染なし 実施例４ 汚染なし 汚染なし 実施例５ 汚染なし 汚染なし 実施例６ 汚染なし 汚染なし 実施例７ 汚染なし 汚染なし 比較例１ 汚染あり 汚染あり 比較例２ 汚染あり 汚染あり 比較例３ 汚染あり 汚染あり
フロントページの続き (72)発明者 佐野 建志 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 小林 由樹 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 柴田 健一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 林 圭治 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 洞田 満 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電 工株式会社内 (72)発明者 松井 駒治 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西 ペイント株式会社内 (72)発明者 赤木 雄 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号関西 ペイント株式会社内 (72)発明者 江田 猛 兵庫県尼崎市神崎町33番１号関西ペイント 株式会社内 (72)発明者 上田 博 兵庫県尼崎市神崎町33番１号関西ペイント 株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA05 AA06 AA07 AA11 AA12 AB01 CA04 CA06 CB01 CB03 CB04 CC03 CC07 CD01 CD08 CD10 CE02 DA02 DA04 DB02 FA04 GA01 4J040 CA051 CA081 CA101 DA041 DA111 DA121 DA131 DA141 DB051 DM011 DN032 DN072 EB052 EB082 EL012 JA02 JA08 JA09 JB01 JB09 KA26 PA42
Claims (2)
- 【請求項１】 ゴム系ポリマーに、芳香族系化合物とテ
ルペン系化合物又は脂肪族系炭化水素化合物との共重合
体を少なくとも配合してなるゴム系粘着層を支持基材に
設けてなることを特徴とする塗膜保護用シート。 - 【請求項２】 請求項１において、共重合体の配合量が
ゴム系ポリマー１００重量部あたり０．２〜５重量部で
ある塗膜保護用シート。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000173048A JP2001348549A (ja) | 2000-06-09 | 2000-06-09 | 塗膜保護用シート |
| CA002348172A CA2348172C (en) | 2000-06-09 | 2001-05-18 | Sheet for protecting paint film |
| DE60110864T DE60110864T2 (de) | 2000-06-09 | 2001-06-01 | Folie zum Schutz eines Lackfilms |
| EP01113415A EP1164177B1 (en) | 2000-06-09 | 2001-06-01 | Sheet for protecting paint film |
| US09/874,314 US20020009587A1 (en) | 2000-06-09 | 2001-06-06 | Sheet for protecting paint film |
| KR1020010031983A KR100636440B1 (ko) | 2000-06-09 | 2001-06-08 | 도막 보호용 시이트 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000173048A JP2001348549A (ja) | 2000-06-09 | 2000-06-09 | 塗膜保護用シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001348549A true JP2001348549A (ja) | 2001-12-18 |
Family
ID=18675348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000173048A Pending JP2001348549A (ja) | 2000-06-09 | 2000-06-09 | 塗膜保護用シート |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020009587A1 (ja) |
| EP (1) | EP1164177B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001348549A (ja) |
| KR (1) | KR100636440B1 (ja) |
| CA (1) | CA2348172C (ja) |
| DE (1) | DE60110864T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2011002083A1 (ja) * | 2009-07-03 | 2011-01-06 | 東セロ株式会社 | 表面保護フィルム |
| WO2011046064A1 (ja) * | 2009-10-15 | 2011-04-21 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護シート |
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|---|---|---|---|---|
| US20080098655A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Jeffrey Valentage | Integrated bracket for mounting pulley |
| JP5388557B2 (ja) * | 2008-12-12 | 2014-01-15 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護シートおよびその製造方法 |
| JP6965743B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2021-11-10 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート |
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| WO1996006127A1 (fr) * | 1994-08-19 | 1996-02-29 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Feuille en resine de styrene et moulage de cette feuille |
| JPH08143829A (ja) * | 1994-11-17 | 1996-06-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗膜の表面保護フィルム |
| JPH0994532A (ja) * | 1995-10-04 | 1997-04-08 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗膜保護方法および該方法に用いる表面保護フィルム |
| JPH10140113A (ja) * | 1996-11-01 | 1998-05-26 | Nitto Denko Corp | 塗膜保護用シート |
| JP2000080336A (ja) * | 1998-09-08 | 2000-03-21 | Nitto Denko Corp | 表面保護フィルム |
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