JP3391092B2 - 低温収縮性フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は包装材料の用途に供す
る、低温収縮性、腰硬さ等に優れたゴム変性スチレン系
樹脂組成物とブロック共重合体からなる樹脂を用いた少
なくとも一軸に延伸した低温収縮性フィルムに関するも
のである。 【０００２】 【従来の技術および発明が解決しようとする課題】収縮
包装用材料としては、硬質ＰＶＣフィルムが多用されて
いる。しかし、ＰＶＣ中に含有されている可塑剤に起因
する衛生上、品質上（水中で白化してしまう等）の問題
点に加えて、塩素を多量に含んでいるため、廃棄、焼却
時の公害上の問題があり、代替え材料が求められてい
る。代替え材料として、ポリスチレンとスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体混合物が用いられているが低温
収縮性、収縮後の強度に乏しく、包装用材料としては非
常に限られた用途にしか用いられていないのが現状であ
る。 【０００３】特殊なスチレン系樹脂とスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体混合物を用いた低温収縮性フィル
ムが提案されているが（特開昭６１−２５８１９）、低
温収縮性は改良されているが、収縮後の強度は乏しく、
又、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を多量に使
用することに起因するゲル状物質がフィルムの外観，印
刷性に悪影響を与えており、硬質ＰＶＣフィルムのよう
に汎用的に使用されるまでには至っていない。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者はかかる現状に
鑑み、鋭意検討した結果、スチレン系単量体と共重合可
能な第二，三の単量体として、アクリル酸エステル（メ
タクリル酸エステル）系単量体、メチルメタクリレート
を導入し、これらの単量体からなる重合体を連続相と
し、ゴム状弾性体を分散相とし、かつ分散相のゴム状弾
性体の粒子径を最適化したゴム変性スチレン系樹脂とテ
ルペン系樹脂とからなるゴム変性スチレン系樹脂組成物
（Ｉ）と少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素重合体
ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重
合体ブロックを有し、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエ
ンとの重量比が２０：８０〜８０：２０であるブロック
共重合体（II）からなる樹脂であって、ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物（Ｉ）とブロック共重合体（II）の割合
が、 （Ｉ） ９９〜９１重量％ （II） １〜９ 重量％ である樹脂を用いて少なくとも一軸に延伸したフィルム
が低温収縮性，収縮後の強度，外観特性，印刷特性等に
優れていることを見出だし、本発明を完成するに至っ
た。 【０００５】すなわち本発明は、ゴム状弾性を分散粒子
として含有するゴム変性スチレン系樹脂に於いて （ア）連続相が下記式（Ａ）、 【０００６】 【化４】 （式中、Ｒ₁ は水素、又はメチル基であり、Ｒ₂ は水
素、又は炭素数１〜５のアルキル基である。）下記式
（Ｂ）、及び 【０００７】 【化５】 （式中、Ｒ₃ は水素、又はメチル基であり、Ｒ₄ は炭素
数１〜８のアルキル基である。但し、Ｒ₃ がメチル基の
ときは、Ｒ₄ は炭素数２〜８のアルキル基である。）下
記式（Ｃ） 【０００８】 【化６】 で示される構成単位からなり、構成単位（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）の割合が （Ａ）：２０〜７０ 重量％ （Ｂ）：０．５〜２０ 重量％ （Ｃ）：２９．５〜７９．５ 重量％ （但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００ 重量％）で
あり、 【０００９】（イ）分散相の分散粒子径が０．１〜１．
２μｍであり、ゴム状弾性体の含有量が１〜２０重量％
であるゴム変性スチレン系樹脂１００重量部当たりテル
ペン系樹脂１〜１５重量部からなるゴム変性スチレン系
樹脂組成物（Ｉ）と少なくとも１個のビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主
体とする重合体ブロックを有し、ビニル芳香族炭化水素
と共役ジエンとの重量比が２０：８０〜８０：２０であ
るブロック共重合体（II）からなる樹脂であって、ゴム
変性スチレン系樹脂組成物（Ｉ）とブロック共重合体
（II）の割合が （Ｉ） ９９〜９１重量％ （II） １〜９ 重量％ である樹脂より形成された少なくとも一軸に延伸した低
温収縮性フィルムを提供するものである。 【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。連続相を
形成する構成単位（Ｂ）の量は０．５〜２０重量％の範
囲である。より好ましくは２〜１７重量％の範囲であ
る。２０重量％を越える場合は、耐熱性が低下する結
果、収縮前のフィルムが自然収縮を起し包装材料として
使用出来なくなる。又、０．５重量％未満の場合は、低
温収縮性が悪くなる。構成単位（Ｃ）の量は２９．５〜
７９．５重量％の範囲である。より好ましくは３０〜７
０重量％である。この範囲以外ではゴム変性スチレン系
樹脂の透明性が低下し好ましくない。本発明に於ては、
連続相の屈折率は特に制約されるものではないが、分散
相を形成するゴム状弾性体の屈折率との差を０．０１以
内に制御することが透明性の観点から好ましい。 【００１１】構成単位（Ｂ）の量はゴム変性スチレン系
樹脂の樹脂物性設計値から決まるため、構成単位
（Ａ），構成単位（Ｃ）で連続相の屈折率を制御するこ
とが必要である。本発明のゴム変性スチレン系樹脂の連
続相の重合度は特に限定されるものではないが、２５℃
における１０重量％トルエン溶液の粘度で１５センチポ
イズ〜８０センチポイズの領域で、より好ましくは２０
センチポイズ〜７０センチポイズの領域で設定すること
が出来る。本発明に於ては、構成単位（Ａ）としては、
例えば次に示す構造のものが挙げられる。 【００１２】 【化７】 本発明に於て、構成単位（Ｂ）としては、例えば次に示
す構造のものが挙げられる。 【００１３】 【化８】 【００１４】本発明の分散相としては、常温でゴム的性
質を示すものであればよく、例えば、ポリブタジエン
類，スチレン−ブタジエン共重合体類，スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体類，イソプレン重合体類等が用
いられる。より好ましいものとしては、スチレン−ブタ
ジエン共重合体類，スチレン−ブタジエンブロック共重
合体類である。特に、スチレン含有量が１０〜５０重量
％のものが好ましい。又、ゴム状弾性体の分子量や分岐
等は限定されるものではない。 【００１５】本発明の分散相の粒子径は０．１〜１．２
μｍの範囲であることが必要である。より好ましくは、
０．２〜０．９μｍである。分散粒子径が０．１μｍ未
満のときは強度補強効果が発現しないか又は、強度補強
効果が非常に小さい。一方、分散粒子径が０．９μｍを
越える場合は、強度補強効果は大きいが透明性が悪くな
る。特に、収縮後の曇りが大きくなり好ましくない。本
発明で言う粒子径特に断らない限り、数平均粒子径を意
味する。 【００１６】粒子径分布状態は特に制限はないが次の二
つのタイプが好ましい。一つは粒子径分布（重量平均粒
子径／数平均粒子径）が３．０以下である分布状態、他
は双山分布を有する分布状態である。この時、大小の粒
子径の各々の分布は３以下が好ましく、全平均粒子径は
本発明の構成要件である０．１〜１．２μｍの範囲にあ
ることが必要である。 【００１７】本発明のゴム変性スチレン系樹脂中のゴム
状弾性体の量は１〜２０重量％である。好ましくは３〜
１５重量％である。ゴム状弾性体の量が１重量％未満の
時は強度補強効果が発現しない。又、２０重量％を越え
る場合は、透明性が低下、特に収縮後の曇りが大きくな
り好ましくない。 【００１８】本発明で用いるテルペン系樹脂は、柑橘系
皮質から得られるｄ−リモネン、又は生松脂から得られ
るα−ピネンの異性化で得られるジペンテンと芳香族炭
化水素をフリーデルクラフツ型触媒（例えば、塩化アル
ミ、三フッ化硼素等）を用いてカチオン重合を行うこと
により得られる。そして、この重合体を水素添加するこ
とにより得られる樹脂も本発明でいうテルペン系樹脂で
ある。水素添加率には特に制約はない。芳香族炭化水素
としては、スチレン，α−メチルスチレン，ビニルトル
エン等が好適に用いられている。 【００１９】テルペン系樹脂の重合度は特に制約はない
が、重合度１０００以下、好ましくは５００以下、更に
好ましくは２００以下である。重合度が高くなるとスチ
レン系樹脂との相溶性が低下し、可塑効果が低下する。
又、フィルムの収縮後の曇り防止効果が低減する。テル
ペン系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル株式会
社のＹＳレジンＴＯ−１２５、ＴＯ−１１５、ＴＯ−１
０５、ＴＯ−８５及びクリアロンＭ−１１５、Ｍ−１０
５、Ｐ−８５等を用いることができる。 【００２０】テルペン系樹脂の含有量はゴム変性スチレ
ン系樹脂１００重量部当たり１〜１５重量部である。テ
ルペン系樹脂は可塑効果があり、フィルム生成時のゴム
変性スチレン系樹脂の粘度調整剤としての効果があり、
且つ、フィルムを収縮させた時、曇りが発生することを
抑制する効果がある。ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム
状弾性体の量が少ない場合は、収縮後のフィルムの曇り
が少ないため、テルペン系樹脂の含有量も少なくてよ
い。ゴム状弾性体の量に応じてテルペン系樹脂の添加量
を決めることが望ましい。テルペン系樹脂の添加量が１
５重量％を越える場合は、曇り抑制効果が飽和し、又、
フィルムの剛性を低下させる。 【００２１】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物に
有機ポリシロキサン、例えば、ポリジメチルシロキサ
ン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシ
ロキサン及び、これらの重合体の末端あるいは分子鎖中
にエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、ビニル基、ア
ミノ基、アルコキシ基等を導入したものを添加すること
ができる。含有量はゴム変性スチレン系樹脂組成物１０
０重量部当たり０．００２〜０．３重量部が好ましい使
用量である。 【００２２】本発明のスチレン系樹脂を得るには、ゴム
補強ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）の製造で多用されて
いる方法を用いることができる。すなわち、ゴム状弾性
体をスチレン系単量体及び／又はアクリル酸エステル
（メタクリル酸エステル）単量体及び／又はメチルメタ
クリレート及び／又は重合溶媒及び／又は重合開始剤及
び／又は重合度調整剤からなる原料溶液に溶解し、この
ゴム状弾性体が溶解した原料溶液を撹拌機付反応機に供
給し重合を行う。分散粒子の粒子径の制御は一般的に行
われている方法、撹拌羽根の撹拌数を変化させることに
より制御される。又、透明性を維持する方法として、一
般的な方法、例えば、重合途中に必要に応じて単量体を
添加するか、あるいは、連続的に追添加する等の方法が
用いられる。 【００２３】ゴム状弾性体の含有量は、目標とする含有
量になるように原材料，重合率を調整することにより達
成することができる。また、高濃度のゴム状弾性体を含
むゴム変性スチレン系樹脂を上記方法で製造し、別に製
造したゴム状弾性体を含まないか、もしくはゴム状弾性
体含有量の少ないスチレン系重合体と混合することによ
っても達成できる。但し、本発明の構成要件を全て満た
すことは当然のことである。 【００２４】この時、重合溶媒、例えばエチルベンゼ
ン、トルエン、キシレン等を用いることも可能である。
又、ポリスチレンの重合に常用されている有機過酸化物
を用いても、又、途中添加してもよい。重合方法はポリ
スチレンの製法で常用されている塊状重合法，溶液重合
が用いられる。回分式重合法、連続式重合法いずれの方
法も用いることができる。 【００２５】本発明のスチレン系単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン等が使用できる。これらスチレン系
単量体単独又は混合して使用することもできる。アクリ
ル酸エステル（メタクリル酸エステル）単量体として、
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチルア
クリレート等が使用できる。これらアクリル酸エステル
（メタクリル酸エステル）単量体単独又は混合して使用
できる。 【００２６】分散粒子の粒子径の制御は一般的に行われ
ている方法、撹拌羽根の撹拌数を変化させることにより
制御される。又、透明性を維持する方法として、一般的
な方法、例えば、重合途中に必要に応じて単量体を添加
するか、あるいは、連続的に追添加する等の方法が用い
られる。反応機を出た重合溶液は回収系に導かれ、未反
応単量体，重合溶媒等を除去し、ペレット化される。 【００２７】本発明で用いられるテルペン系樹脂はゴム
質重合体を溶解した原料溶液に溶解するか、あるいは、
重合途中に加熱溶融状態であるいは溶媒に溶解して添加
するか、あるいは、回収系を出た後、加熱溶融状態で添
加するか、あるいは、ゴム変性スチレン系樹脂とテルペ
ン系樹脂をブレンドし、押出機で溶融混練する方法で添
加することができる。又、ゴム変性スチレン系樹脂とテ
ルペン系樹脂を混合して、フィルム成形時に混合するこ
ともできる。 【００２８】未反応単量体及び／又は重合溶媒を回収す
る前又は後の任意の段階でスチレン系樹脂に慣用されて
いる添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、可
塑剤、着色剤等を添加できる。 【００２９】本発明のブロック共重合体（II）として
は、少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素重合体ブロ
ックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体
ブロックとを有するブロック共重合体である。ここで、
共役ジエンを主体を主体とする重合体ブロックとは、共
役ジエンの含有量が５０重量％以上、好ましくは７０重
量％以上、更に好ましくは９０重量％以上の重合体ブロ
ックである。共役ジエンを主体とする重合体ブロック中
に共重合されているビニル芳香族炭化水素は重合体中に
均一に分布していても、又テーパー状に分布していても
よい。 【００３０】ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンとの重量比は３０：７０〜５５：４５、
好ましくは３５：６５〜５０：５０である。ビニル芳香
族炭化水素の含有量が３０重量％未満の場合はゴム変性
スチレン系樹脂組成物と混合した時、透明性が著しく低
下する。又、５５重量％を越える場合はゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物と混合したシートの強度、得に耐折強度
が低く、透明性も低下するので好ましくない。 【００３１】本発明で使用するブロック共重合体は下記
一般構造式で示される線状ブロック共重合体 （Ａ−Ｂ）_n Ａ（Ｂ−Ａ）_n Ｂ（Ａ−Ｂ）_n （Ａはビニル芳香族炭化水素重合体ブロックであり、Ｂ
は共役ジエンを主体とする重合体ブロックである。Ａブ
ロックとＢブロックの境界は必ずしも明瞭に区別される
必要はない。） あるいは、下記一般式で示されるラジアルブロック共重
合体である。 ｛（Ｂ−Ａ）_n ｝_m+2 Ｘ ｛（Ａ−Ｂ）_n ｝_m+2 Ｘ ｛（Ｂ−Ａ）_n ｝_m+2 Ｘ （Ａ，Ｂは前記と同じであり、Ｘは例えば四塩化ケイ
素，四塩化スズ等のカップリング剤の残基又は多官能有
機リチウム化合物等の開始剤残基を示す。） 一般式〜におけるｎは１ないし４であり、ｍは１な
いし３である。 【００３２】本発明で使用するブロック共重合体に於い
て、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの数平均分子
量は１００００〜７００００、好ましくは１５０００〜
６００００である。共役ジエンを主体とする重合体ブロ
ックの数平均分子量は特に制限はないが５００〜２００
０００、好ましくは１０００〜１０００００である。 【００３３】本発明で使用するブロック共重合体は基本
的には従来公知の方法で製造でき、例えば、特公昭３６
−１９２８６号公報，特公昭４３−１４９７９号公報，
特公昭４８−２４２３号公報、特公昭４８−４１０６号
公報、特公昭４９−３６９５７号公報等に記載された方
法が挙げられる。 【００３４】本発明に於いて、ビニル芳香族炭化水素と
しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン
等が使用できる。これら単独又は２種類以上混合して使
用してもよい。特に一般的なものとしては、スチレンが
挙げられる。 【００３５】又、共役ジエンとしては、１対の共役二重
結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３−ブ
タジエン；２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレ
ン）；２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン；１，３
−ペンタジエン；１，３−ヘキサジエン等が使用でき
る。これら単独又は２種類以上混合して使用してもよ
い。特に一般的なものとしては、１，３−ブタジエン、
イソプレンが挙げられる。 【００３６】本発明のフィルムの基材樹脂はゴム変性ス
チレン系樹脂組成物（Ｉ）とブロック共重合体（II）を
混合することにより得られる。基材樹脂中のブロック共
重合体の量は１〜９重量％、好ましくは１〜８重量％更
に好ましくは１〜７重量％である。ブロック共重合体の
量が１重量％未満の場合は強度補強効果、特に収縮後の
強度が出ず好ましくない。９重量％を越えるとフィルム
の剛性が低下する。又、ブロック共重合体に起因するゲ
ル状物質が多発しフィルム外観を悪化させる。 【００３７】本発明のフィルムの基材樹脂はゴム変性ス
チレン系樹脂組成物（Ｉ）とブロック共重合体（II）を
混合して得られるが、混合する方法は公知の方法、例え
ば押出機、カレンダーロール、バンバリーミキサー等に
よる混合、又はフィルムを成形する段階で溶融混練する
方法等を用いることができる。 【００３８】本発明にかかわる一軸延伸フィルムを作成
するには、前述の基材樹脂を溶融押出して、Ｔダイ，サ
ーキュラーダイ等、又はバッチ方法の場合は圧縮成形法
等で行えば良く、好ましくはサーキュラーダイ等で連続
的に押出し、一度急冷した原反を作成し、これを再加熱
し、バブル法、又はテンター法で連続的に延伸する。こ
の際の延伸倍率は３〜１５倍、好ましくは３〜７倍であ
る。延伸温度は１１０〜５０℃、好ましくは１００〜６
０℃である。この温度はテンター等の延伸の場合は延伸
の開始点及び終了点間での変形が大きく行われている場
所での平均温度を表すものとする。 【００３９】 【実施例】以下、実施例で詳しく説明するが、これらに
よって限定されるものではない。 【００４０】（ゴム変性スチレン系樹脂組成物１）撹拌
機を備えた反応機を２基を直列連結し、その後に二段ベ
ント付き押出機を配置した重合装置を用いてゴム変性ス
チレン系樹脂を製造する。スチレン４７．５重量部、ブ
チルアクリレート１０．０重量部、メチルメタクリレー
ト３３．２重量部、ゴム状弾性体としてＢ−Ｓタイプ
（Ｂ：ブタジエンブロック，Ｓ：スチレンブロック）で
スチレン含有量が３８重量％であるゴム状弾性体６．５
重量部、エチルベンゼン２．８重量部、１，１ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１重量部か
らなる原料溶液を反応機に供給し、重合を行う。得られ
たゴム変性スチレン系樹脂１００重量部とテルペン系樹
脂（クリアロンＭ１１５）５重量部をブレンドし、単軸
押出機で造粒する。得られたゴム変性スチレン系樹脂組
成物の物性を表１に示す。 【００４１】（ゴム変性スチレン系樹脂組成物２）テル
ペン系樹脂を添加しない以外、ゴム変性スチレン系樹脂
組成物１と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂組成
物２を得る。物性を表１に示す。 （ゴム変性スチレン系樹脂組成物３）テルペン系樹脂の
添加量が１０重量部である以外、ゴム変性スチレン系樹
脂組成物１と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂組
成物３を得る。物性を表１に示す。 【００４２】（ゴム変性スチレン系樹脂組成物４、５、
６、７）反応機の撹拌数を変化させる以外、ゴム変性ス
チレン系樹脂組成物１と同様に操作し、ゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物４、５、６、７を得る。但し、ゴム変性
スチレン系樹脂組成物７のテルペン系樹脂添加量は１０
重量部である。物性を表１に示す。 【００４３】（ゴム変性スチレン系樹脂組成物８）スチ
レン５０．８重量部、ブチルアクリレート１０．７重量
部、メチルメタクリレート３５．５重量部、エチルベン
ゼン３．０重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン０．０１重量部である原料溶液を供
給し、テルペン系樹脂を添加しない以外、ゴム変性スチ
レン系樹脂組成物１と同様に操作し、ゴム変性スチレン
系樹脂組成物８を得る。物性を表１に示す。 【００４４】（ゴム変性スチレン系樹脂組成物９）スチ
レン７５．３重量部、ブチルアクリレート１２．６重量
部、ゴム変性スチレン系樹脂組成物１で用いたゴム状弾
性体６．５重量部、エチルベンゼン５．６重量部、１，
１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０
１重量部である以外、ゴム変性スチレン系樹脂組成物３
と同様に操作し、ゴム変性スチレン系樹脂組成物９を得
る。物性を表１に示す。 【００４５】（ゴム変性スチレン系樹脂組成物１０）ス
チレン５３．３重量部、ブチルアクリレート０．０重量
部、メチルメタクリレート３７．４重量部である以外、
ゴム変性スチレン系樹脂組成物９と同様に操作し、ゴム
変性スチレン系樹脂組成物１０を得る。物性を表１に示
す。 【００４６】（ブロック共重合体１〜４）ポリマー構
造、スチレン含有量を表２に示したようなスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体をｎ−ブチルリチウムを触媒
として重合する。 【００４７】実施例１〜７、比較例１〜９ 表３に示した割合でゴム変性スチレン系樹脂組成物とブ
ロック共重合体をペレットブレンドした後、押出機でＴ
ダイより２５０μｍの原反を作成する。比較例９以外は
８０℃で、比較例９は１００℃で５倍にテンターで横一
軸に低温延伸し、約４０μｍの延伸フィルムを得た。 【００４８】物性を表４−１，４−２に示す。ここで引
っ張り破断強度、伸びはＡＳＴＭ Ｄ ８８２−６７に
準じて測定したもので、延伸方向での値を示す。引張弾
性率は、ＡＳＴＭ Ｄ ８８２−６７に準じて測定。２
％伸びでの値を１００％に換算して測定したもの。ＨＡ
ＺＥ値は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３−５２に準じて測
定。８０℃収縮率は、熱風中５分間加熱後の線収縮率で
収縮した長さをもとの寸法で割った値の百分率（％）；
この場合は延伸方向。収縮応力は、各温度でシリコン浴
中で測定した１０秒後の応力値をグラフにプロットして
その曲線のピーク値で表す。 【００４９】包装後のクラック性は、屋外の直射日光中
に放置した包装後のサンプル（ｎ＝５）の首部，胴体部
のクラック発生の有無を調査したものであり、この場合 ◎：２週間後にも全くどの部分にも発生が認められな
い。 △：２週間後までの間にｎ＝１〜３の首部又は胴体部に
１ケ所認められる。 ×：２週間後までの間にｎ＝１〜４の首部又は胴体部に
２〜３ケ所認められる。 【００５０】引裂強度はガラス瓶に収縮フィルムを張り
付け、擦り合わせた時の裂ける状態を観察し使用の可否
をきめる。 ◎：実使用に耐え得るレベル △：実使用に耐え難いレベル フィルム外観はゲル状物質の存在量で判定，美観，印刷
特性等に問題があるか無いかで判定。 ◎：実使用に耐え得るレベル ×：実使用に耐え難いレベル 【００５１】 【表１】【００５２】 【表２】 【００５３】 【表３】【００５４】 【表４】 【００５５】 【表５】【００５６】 【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
とブロック共重合体から得られた横一軸延伸低温収縮性
フィルムは低温で成形でき、強度，透明性，外観特性に
優れていることが理解できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/00 - 5/24 C08L 1/00 - 101/16

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ゴム状弾性体を分散粒子として含有する
   ゴム変性スチレン系樹脂に於いて （ア）連続相が下記式（Ａ）、 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素、又はメチル基であり、Ｒ₂ は水
   素、又は炭素数１〜５のアルキル基である。）下記式
   （Ｂ）、及び 【化２】 （式中、Ｒ₃ は水素、又はメチル基であり、Ｒ₄ は炭素
   数１〜８のアルキル基である。但し、Ｒ₃ がメチル基の
   ときは、Ｒ₄ は炭素数２〜８のアルキル基である。）下
   記式（Ｃ） 【化３】 で示される構成単位からなり、構成単位（Ａ）、
   （Ｂ）、（Ｃ）の割合が （Ａ）：２０〜７０重量％ （Ｂ）：０．５〜２０重量％ （Ｃ）：２９．５〜７９．５重量％ （但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％）であ
   り、 （イ）分散相の分散粒子径が０．１〜１．２μｍであ
   り、ゴム状弾性体の含有量が１〜２０重量％であるゴム
   変性スチレン系樹脂１００重量部当たりテルペン系樹脂
   １〜１５重量部からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物
   （Ｉ）と少なくとも１個のビニル芳香族炭化水素重合体
   ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重
   合体ブロックを有し、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエ
   ンとの重量比が２０：８０〜８０：２０であるブロック
   共重合体（II）からなる樹脂であって、ゴム変性スチレ
   ン系樹脂組成物（Ｉ）とブロック共重合体（II）の割合
   が （Ｉ） ９９〜９１重量％ （II） １〜９ 重量％ である樹脂より形成された少なくとも一軸に延伸した低
   温収縮性フィルム。