JPH06322315A - 塗装したシリコーンエラストマーの形成方法 - Google Patents
塗装したシリコーンエラストマーの形成方法Info
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- JPH06322315A JPH06322315A JP6061219A JP6121994A JPH06322315A JP H06322315 A JPH06322315 A JP H06322315A JP 6061219 A JP6061219 A JP 6061219A JP 6121994 A JP6121994 A JP 6121994A JP H06322315 A JPH06322315 A JP H06322315A
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- B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
- B05D3/101—Pretreatment of polymeric substrate
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- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
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- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビルディング等のシーラント等に使用するシ
リコーンエラストマー組成物において、表面を多数の種
類の保護コーティングで塗装可能であり、同時に環境的
に許容できる室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
を提供する。 【構成】 硬化した保護コーティングで被覆した表面を
有する硬化シリコーンエラストマーの製造方法であっ
て、縮合性末端基を有するポリジオルガノシロキサン、
感湿シリコン架橋剤、フィラー、酸素硬化性化合物を含
む室温硬化性シリコーン組成物を配合して改質組成物を
作成し、エラストマーが硬化して均一な無光沢表面が生
成するまで改質組成物を湿気に曝し、次いで硬化したエ
ラストマー表面の少なくとも一部の上に周囲条件で硬化
する保護コーティング組成物を適用し、保護コーティン
グ組成物はその組成物を適用した表面を濡らして実質的
に無傷の皮膜を形成し、次いで保護コーティング組成物
を硬化させる。
リコーンエラストマー組成物において、表面を多数の種
類の保護コーティングで塗装可能であり、同時に環境的
に許容できる室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
を提供する。 【構成】 硬化した保護コーティングで被覆した表面を
有する硬化シリコーンエラストマーの製造方法であっ
て、縮合性末端基を有するポリジオルガノシロキサン、
感湿シリコン架橋剤、フィラー、酸素硬化性化合物を含
む室温硬化性シリコーン組成物を配合して改質組成物を
作成し、エラストマーが硬化して均一な無光沢表面が生
成するまで改質組成物を湿気に曝し、次いで硬化したエ
ラストマー表面の少なくとも一部の上に周囲条件で硬化
する保護コーティング組成物を適用し、保護コーティン
グ組成物はその組成物を適用した表面を濡らして実質的
に無傷の皮膜を形成し、次いで保護コーティング組成物
を硬化させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は室温硬化性（ＲＴＶ）シ
リコーンエラストマー組成物から得られるシリコーンエ
ラストマーの表面上に塗装表面を形成する方法に関す
る。
リコーンエラストマー組成物から得られるシリコーンエ
ラストマーの表面上に塗装表面を形成する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】室温で
硬化してエラストマーを生成するシリコーン組成物は、
ビルディング建築物のような用途に特長ある特性面を有
するため、シーラントやコーキング材料として広く使用
されている。これらの特性は優れた耐候性、耐熱性、低
温でも柔軟性を保持する性質、適用の容易性、適所での
速い硬化を含む。ここで、このようなシーラントやコー
キング材料が使用された構造物は、塗料、ワニス、セラ
ックのような装飾・保護コーティングで被覆されること
が多い。シリコーンエラストマーには有機物をベースに
した装飾・保護コーティングをその表面に受けつけない
といった欠点がある。美観を与えるため及び環境から或
る表面保護を提供するため、シリコーンエラストマーの
露出面を塗装可能にすることが望ましい。特定のシリコ
ーンエラストマーはいくつかのペイントを受けつけるこ
とができるが、一般消費者にとって、シリコーンエラス
トマー組成物の装飾・保護コーティングの許容性に限界
があることは非常に不便である。
硬化してエラストマーを生成するシリコーン組成物は、
ビルディング建築物のような用途に特長ある特性面を有
するため、シーラントやコーキング材料として広く使用
されている。これらの特性は優れた耐候性、耐熱性、低
温でも柔軟性を保持する性質、適用の容易性、適所での
速い硬化を含む。ここで、このようなシーラントやコー
キング材料が使用された構造物は、塗料、ワニス、セラ
ックのような装飾・保護コーティングで被覆されること
が多い。シリコーンエラストマーには有機物をベースに
した装飾・保護コーティングをその表面に受けつけない
といった欠点がある。美観を与えるため及び環境から或
る表面保護を提供するため、シリコーンエラストマーの
露出面を塗装可能にすることが望ましい。特定のシリコ
ーンエラストマーはいくつかのペイントを受けつけるこ
とができるが、一般消費者にとって、シリコーンエラス
トマー組成物の装飾・保護コーティングの許容性に限界
があることは非常に不便である。
【０００３】多くの研究者がシリコーンエラストマーの
このような問題を解決することに取り組んできた。しか
しながら、これらの組成物は特定のＲＴＶシリコーン組
成物のみを提供し、この組成物は少なくとも１種の装飾
又は保護用の有機物を基礎にしたペイントで塗布するこ
とができる表面を有するエラストマーに硬化する。ま
た、これらの溶媒を含有する組成物は揮発性有機物質
（有機溶媒）の含有率が非常に多いため、現在では環境
問題によって受け入れられない。さらに、有機溶媒の揮
発によって生じる大きな収縮がこれらのシーラントのシ
ール性能に好ましくない影響を及ぼす。
このような問題を解決することに取り組んできた。しか
しながら、これらの組成物は特定のＲＴＶシリコーン組
成物のみを提供し、この組成物は少なくとも１種の装飾
又は保護用の有機物を基礎にしたペイントで塗布するこ
とができる表面を有するエラストマーに硬化する。ま
た、これらの溶媒を含有する組成物は揮発性有機物質
（有機溶媒）の含有率が非常に多いため、現在では環境
問題によって受け入れられない。さらに、有機溶媒の揮
発によって生じる大きな収縮がこれらのシーラントのシ
ール性能に好ましくない影響を及ぼす。
【０００４】今日においても、当該技術の状況はシリコ
ーンゴムは塗装できないものと未だ考えられており、米
国特許第5063270 号、同4965311 号、同4906707 号、同
4902575 号、同4985476 号を参照されたい。上記の特許
の各々はシリコーンゴムの塗装性の問題に対して種々の
解決を教示しているが、それぞれ困難性に直面してお
り、特定の種類のシリコーンゴムにのみ効果がある。
ーンゴムは塗装できないものと未だ考えられており、米
国特許第5063270 号、同4965311 号、同4906707 号、同
4902575 号、同4985476 号を参照されたい。上記の特許
の各々はシリコーンゴムの塗装性の問題に対して種々の
解決を教示しているが、それぞれ困難性に直面してお
り、特定の種類のシリコーンゴムにのみ効果がある。
【０００５】したがって、表面を多数の種類の保護コー
ティングで塗装可能であり、同時に環境的に許容できる
多数の種類のＲＴＶシリコーンエラストマー組成物を提
供する適切な方法が望まれる。
ティングで塗装可能であり、同時に環境的に許容できる
多数の種類のＲＴＶシリコーンエラストマー組成物を提
供する適切な方法が望まれる。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明は硬
化した保護コーティングを有する硬化したシリコーンエ
ラストマーの製造方法であり、縮合性末端基を有するポ
リジオルガノシロキサンを含む室温硬化性シリコーン組
成物を配合し、感湿シリコーン架橋剤、フィラー、酸素
硬化性化合物を配合して改質組成物を作成し、エラスト
マーの硬化した表面が生成し、均一な無光沢表面が生成
するまで改質組成物を湿気に曝し、次いで硬化したエラ
ストマー表面の少なくとも一部の上に周囲条件で硬化す
る保護コーティング組成物を適用し、保護コーティング
組成物はその組成物を適用した表面を濡らして実質的に
無傷の皮膜を形成し、次いで保護コーティング組成物を
硬化させることを含んでなる。
化した保護コーティングを有する硬化したシリコーンエ
ラストマーの製造方法であり、縮合性末端基を有するポ
リジオルガノシロキサンを含む室温硬化性シリコーン組
成物を配合し、感湿シリコーン架橋剤、フィラー、酸素
硬化性化合物を配合して改質組成物を作成し、エラスト
マーの硬化した表面が生成し、均一な無光沢表面が生成
するまで改質組成物を湿気に曝し、次いで硬化したエラ
ストマー表面の少なくとも一部の上に周囲条件で硬化す
る保護コーティング組成物を適用し、保護コーティング
組成物はその組成物を適用した表面を濡らして実質的に
無傷の皮膜を形成し、次いで保護コーティング組成物を
硬化させることを含んでなる。
【０００７】本発明の方法は、硬化してラテックスペイ
ント及びオイルをベースにしたペイントの両方で塗装す
ることができる表面を提供するＲＴＶシリコーンエラス
トマー組成物を提供する。本発明の方法は、硬化したＲ
ＴＶシリコーンエラストマーの表面上に無傷の皮膜を形
成し、次いで硬化するといった硬化可能な保護コーティ
ングで硬化したＲＴＶシリコーンエラストマーの表面を
コーティングすることを含む。硬化可能な保護コーティ
ングはワニス、ラッカー、セラック、及びラテックスタ
イプのペイント例えばアクリルラテックスペイント、又
はオイルベースタイプのペイント例えばアルキドペイン
トを含む。
ント及びオイルをベースにしたペイントの両方で塗装す
ることができる表面を提供するＲＴＶシリコーンエラス
トマー組成物を提供する。本発明の方法は、硬化したＲ
ＴＶシリコーンエラストマーの表面上に無傷の皮膜を形
成し、次いで硬化するといった硬化可能な保護コーティ
ングで硬化したＲＴＶシリコーンエラストマーの表面を
コーティングすることを含む。硬化可能な保護コーティ
ングはワニス、ラッカー、セラック、及びラテックスタ
イプのペイント例えばアクリルラテックスペイント、又
はオイルベースタイプのペイント例えばアルキドペイン
トを含む。
【０００８】ＲＴＶシリコーン組成物は、改質組成物を
形成する酸素硬化性化合物と配合する。ＲＴＶシリコー
ン組成物は、縮合性末端基を有するポリジオルガノシロ
キサン、感湿性シリコン架橋剤、フィラー、及び所望に
より組成物の硬化触媒を含む従来技術で公知の組成物で
よい。縮合性末端基を有するポリジオルガノシロキサン
は、基本的にジオルガノシロキサン単位（Ｒ'2ＳｉＯ）
からなる化合物であるが、例えば枝分かれを提供するモ
ノオルガノシルセスキオキサン単位やＳｉＯ2 単位、ポ
リマー鎖の末端を提供するトリオルガノシロキシ単位の
他のシロキサン単位が少量存在してもよい。Ｒ' は１価
の炭化水素基又は１価のハロゲン化炭化水素基である。
１価の炭化水素基の例にはアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、n-オクチル；アルケニル基、例えば
ビニル、アリル；アリール基、例えばフェニル、トリ
ル；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル；アラル
キル基、例えば2-フェニルエチルがある。１価のハロゲ
ン化炭化水素基の例にはパーフルオロアルキルエチル
基、例えば3,3,3-トリフルオロプロピルがあり、もう１
のハロゲン化基としてはγ−クロロプロピルがある。本
発明に有用なポリジオルガノシロキサンは縮合性の末端
基を含むものであり、縮合性の末端基はヒドロキシル
基、又は加水分解基、例えばシリコン結合アルコキシ
基、ケトキシモ基、アミノ基、アミド基、アミノキシ
基、アルケノキシ基であることができる。加水分解基を
含むポリジオルガノシロキサンは一般に式：−Ｓｉ
（Ｒ') y（Ｘ）(y-3) の末端鎖シロキサン単位を有し、
ここでＲ' は１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素
基であり、ｘは加水分解基、ｙは１、２、又は３であ
る。
形成する酸素硬化性化合物と配合する。ＲＴＶシリコー
ン組成物は、縮合性末端基を有するポリジオルガノシロ
キサン、感湿性シリコン架橋剤、フィラー、及び所望に
より組成物の硬化触媒を含む従来技術で公知の組成物で
よい。縮合性末端基を有するポリジオルガノシロキサン
は、基本的にジオルガノシロキサン単位（Ｒ'2ＳｉＯ）
からなる化合物であるが、例えば枝分かれを提供するモ
ノオルガノシルセスキオキサン単位やＳｉＯ2 単位、ポ
リマー鎖の末端を提供するトリオルガノシロキシ単位の
他のシロキサン単位が少量存在してもよい。Ｒ' は１価
の炭化水素基又は１価のハロゲン化炭化水素基である。
１価の炭化水素基の例にはアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、n-オクチル；アルケニル基、例えば
ビニル、アリル；アリール基、例えばフェニル、トリ
ル；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル；アラル
キル基、例えば2-フェニルエチルがある。１価のハロゲ
ン化炭化水素基の例にはパーフルオロアルキルエチル
基、例えば3,3,3-トリフルオロプロピルがあり、もう１
のハロゲン化基としてはγ−クロロプロピルがある。本
発明に有用なポリジオルガノシロキサンは縮合性の末端
基を含むものであり、縮合性の末端基はヒドロキシル
基、又は加水分解基、例えばシリコン結合アルコキシ
基、ケトキシモ基、アミノ基、アミド基、アミノキシ
基、アルケノキシ基であることができる。加水分解基を
含むポリジオルガノシロキサンは一般に式：−Ｓｉ
（Ｒ') y（Ｘ）(y-3) の末端鎖シロキサン単位を有し、
ここでＲ' は１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素
基であり、ｘは加水分解基、ｙは１、２、又は３であ
る。
【０００９】感湿架橋剤は１分子につき少なくとも２つ
の加水分解基、好ましくは１分子につき２以上の加水分
解基を含むシリコン化合物である。ポリジオルガノシロ
キサンが１分子につき２以上の加水分解基を含む場合、
架橋剤は１分子につき２つの加水分解基を有することが
できる。感湿架橋剤はシラン又は部分的に加水分解した
シランの生成物があることができる。架橋剤に結合した
シリコン結合加水分解基の例にはアルコキシ基、アシロ
キシ基、ケトキシモ基、アミノ基、アミド基、アミノキ
シ基、アルケノキシ基がある。アルコキシ基の例にはメ
トキシ、エトキシ、n-プロピル、イソプロピル、メトキ
シエトキシがある。アシロキシ基の例にはアセトキシ、
オクタノイロキシ、ベンゾイロキシがある。ケトキシモ
基の例にはジメチルケトキシモ、メチルエチルケトキシ
モ、ジエチルケトキシモがある。アミノ基の例にはN,N-
ジエチルアミノ、N-エチルアミノ、N-プロピルアミノ、
N,N-メチルシクロヘキシルアミノ、N-ブチルアミノ、N-
シクロヘキシルアミノがある。アケニロキシ基の例には
プロペノキシ、イソプロペノキシ、ブテノキシがある。
アミド基の例にはN-メチルアセトアミド、N-エチルアセ
トアミド、N-ブチルアセチルアミド、N-メチルベンゾア
ミドがある。アミノキシ基の例にはN,N-ジメチルアミノ
キシ、N,N-メチルエチルアミノキシ、N,N-ジエチルアミ
ノキシがある。
の加水分解基、好ましくは１分子につき２以上の加水分
解基を含むシリコン化合物である。ポリジオルガノシロ
キサンが１分子につき２以上の加水分解基を含む場合、
架橋剤は１分子につき２つの加水分解基を有することが
できる。感湿架橋剤はシラン又は部分的に加水分解した
シランの生成物があることができる。架橋剤に結合した
シリコン結合加水分解基の例にはアルコキシ基、アシロ
キシ基、ケトキシモ基、アミノ基、アミド基、アミノキ
シ基、アルケノキシ基がある。アルコキシ基の例にはメ
トキシ、エトキシ、n-プロピル、イソプロピル、メトキ
シエトキシがある。アシロキシ基の例にはアセトキシ、
オクタノイロキシ、ベンゾイロキシがある。ケトキシモ
基の例にはジメチルケトキシモ、メチルエチルケトキシ
モ、ジエチルケトキシモがある。アミノ基の例にはN,N-
ジエチルアミノ、N-エチルアミノ、N-プロピルアミノ、
N,N-メチルシクロヘキシルアミノ、N-ブチルアミノ、N-
シクロヘキシルアミノがある。アケニロキシ基の例には
プロペノキシ、イソプロペノキシ、ブテノキシがある。
アミド基の例にはN-メチルアセトアミド、N-エチルアセ
トアミド、N-ブチルアセチルアミド、N-メチルベンゾア
ミドがある。アミノキシ基の例にはN,N-ジメチルアミノ
キシ、N,N-メチルエチルアミノキシ、N,N-ジエチルアミ
ノキシがある。
【００１０】架橋剤の例にはメチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、メチルフェニルジエトキシシラン、3,3,3-トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニルト
リプロピオノキシシラン、メチルトリ（メチルエチルケ
トキシモ）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトキシ
モ）シラン、エチルトリ（N,N-ジエチルアミノ）シラ
ン、メチルトリ（N-メチルアセトアミド）シラン、ジメ
チルジ（N,N-ジブチルアミノ）シラン、ビニルトリ（N-
メチル-N- シクロヘキシル）シラン、メチルビニルジ
（N-メチルアセトアミド）シラン、メチルトリ（イソプ
レノキシ）シラン、n-プロピルオルトシリケート、エチ
ルポリシリケートがある。
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、メチルフェニルジエトキシシラン、3,3,3-トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニルト
リプロピオノキシシラン、メチルトリ（メチルエチルケ
トキシモ）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトキシ
モ）シラン、エチルトリ（N,N-ジエチルアミノ）シラ
ン、メチルトリ（N-メチルアセトアミド）シラン、ジメ
チルジ（N,N-ジブチルアミノ）シラン、ビニルトリ（N-
メチル-N- シクロヘキシル）シラン、メチルビニルジ
（N-メチルアセトアミド）シラン、メチルトリ（イソプ
レノキシ）シラン、n-プロピルオルトシリケート、エチ
ルポリシリケートがある。
【００１１】架橋剤は、室温で硬化する硬化性シリコー
ンエラストマー組成物を作成するに好適に使用する量で
用いる。使用量は選択する特定の架橋剤や所望の硬化エ
ラストマーの特性によって異なることがある。通常ポリ
ジオルガノシロキサンと架橋剤の混合物は湿気に接触し
た場合、室温で硬化することができるが、ときにはこの
時間が実際の用途には長すぎることがあり、硬化速度を
促進する、即ち硬化組成物への時間を短くすることが望
まれる。このような場合は触媒を使用する。触媒にはカ
ルボン酸の金属塩、例えばジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫ジアセテート、錫2-エチルヘキソエート；オル
ガノチタネート、例えばテトラブチルチタネート、テト
ラ-n- プロピルチタネート、ジイソプロポキシジ（エト
キシアセトアセチル）チタネート、ビス（アセチルアセ
トニル）ジイソプロピルチタネートがある。
ンエラストマー組成物を作成するに好適に使用する量で
用いる。使用量は選択する特定の架橋剤や所望の硬化エ
ラストマーの特性によって異なることがある。通常ポリ
ジオルガノシロキサンと架橋剤の混合物は湿気に接触し
た場合、室温で硬化することができるが、ときにはこの
時間が実際の用途には長すぎることがあり、硬化速度を
促進する、即ち硬化組成物への時間を短くすることが望
まれる。このような場合は触媒を使用する。触媒にはカ
ルボン酸の金属塩、例えばジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫ジアセテート、錫2-エチルヘキソエート；オル
ガノチタネート、例えばテトラブチルチタネート、テト
ラ-n- プロピルチタネート、ジイソプロポキシジ（エト
キシアセトアセチル）チタネート、ビス（アセチルアセ
トニル）ジイソプロピルチタネートがある。
【００１２】ＲＴＶシリコーンが望ましい特性を有する
ためにはフィラーを含有することが必要である。１種以
上のフィラーを使用することができる。フィラーは強化
用フィラー、例えばヒュームドシリカ、沈降シリカ、特
定の微粉砕した炭酸カルシウム、カーボンブラック、シ
ロキサン樹脂、例えばトリメチルシロキシ単位とＳｉＯ
4/2 単位からなる樹脂であることができる。これらの強
化用フィラーは、従来技術で知られるように、処理又は
未処理の表面を有することができる。フィラーは増量フ
ィラー、例えば炭酸カルシウム、微粉砕ケイ石、ケイ藻
土（半強化用フィラーとみなされる）、酸化鉄、二酸化
チタン、酸化亜鉛であることもできる。
ためにはフィラーを含有することが必要である。１種以
上のフィラーを使用することができる。フィラーは強化
用フィラー、例えばヒュームドシリカ、沈降シリカ、特
定の微粉砕した炭酸カルシウム、カーボンブラック、シ
ロキサン樹脂、例えばトリメチルシロキシ単位とＳｉＯ
4/2 単位からなる樹脂であることができる。これらの強
化用フィラーは、従来技術で知られるように、処理又は
未処理の表面を有することができる。フィラーは増量フ
ィラー、例えば炭酸カルシウム、微粉砕ケイ石、ケイ藻
土（半強化用フィラーとみなされる）、酸化鉄、二酸化
チタン、酸化亜鉛であることもできる。
【００１３】シーラントやコーキング材料として使用さ
れるＲＴＶシリコーン組成物を形成するために一般に使
用される上記以外の他の成分も、ペイントのような硬化
性保護コーティングで塗装可能な表面を提供するといっ
た酸素硬化性化合物の性能を阻害しなければ、上記の組
成物に使用することができる。これらの成分にはノンス
ランプ剤、耐カビ性を付与する添加剤がある。
れるＲＴＶシリコーン組成物を形成するために一般に使
用される上記以外の他の成分も、ペイントのような硬化
性保護コーティングで塗装可能な表面を提供するといっ
た酸素硬化性化合物の性能を阻害しなければ、上記の組
成物に使用することができる。これらの成分にはノンス
ランプ剤、耐カビ性を付与する添加剤がある。
【００１４】ＲＴＶシリコーン組成物は改質組成物を作
成するために酸素硬化性化合物と配合する。この酸素硬
化性化合物とは、例えば大気中の酸素と反応して硬化す
る化合物である。この酸素硬化性化合物は周囲条件にお
いてこの反応を生じる。酸素硬化性化合物の例には天然
の乾性油、例えばアマニ油、ベルノニア油(vernoniaoi
l)、オイチシカ油；改質した天然乾性油、例えば煮アマ
ニ油、脱水ヒマシ油がある。酸素と反応して硬化するこ
の他の化合物には種々の液体ジエン化合物、不飽和脂肪
酸エステルがあり、これらは好ましくは１０以上の炭素
原子を有する。これらの内、キリ油とオイチシカ油が比
較的好適であり、理由はいろいろな種類のＲＴＶシリコ
ーン組成物と硬化性保護コーティングへ広い用途を提供
し、多くの種類の保護コーティング組成物に、硬化時の
無傷の皮膜と保護コーティングの優れた接着性を提供す
るといった最も良好な結果が得られるためである。
成するために酸素硬化性化合物と配合する。この酸素硬
化性化合物とは、例えば大気中の酸素と反応して硬化す
る化合物である。この酸素硬化性化合物は周囲条件にお
いてこの反応を生じる。酸素硬化性化合物の例には天然
の乾性油、例えばアマニ油、ベルノニア油(vernoniaoi
l)、オイチシカ油；改質した天然乾性油、例えば煮アマ
ニ油、脱水ヒマシ油がある。酸素と反応して硬化するこ
の他の化合物には種々の液体ジエン化合物、不飽和脂肪
酸エステルがあり、これらは好ましくは１０以上の炭素
原子を有する。これらの内、キリ油とオイチシカ油が比
較的好適であり、理由はいろいろな種類のＲＴＶシリコ
ーン組成物と硬化性保護コーティングへ広い用途を提供
し、多くの種類の保護コーティング組成物に、硬化時の
無傷の皮膜と保護コーティングの優れた接着性を提供す
るといった最も良好な結果が得られるためである。
【００１５】改質組成物を作成する本発明の方法におい
て、酸素硬化性化合物の有効な量を使用する。酸素硬化
性化合物の有効な量は、硬化性保護コーティングの無傷
な皮膜が改質組成物の硬化した表面上に形成されること
を可能にする量である。天然の乾性油においての有効な
量は、改質組成物の全重量を基準に０．５〜１０重量％
の範囲内である。天然の乾性油の好ましい量は、組成物
の全重量を基準に０．５〜４重量％である。
て、酸素硬化性化合物の有効な量を使用する。酸素硬化
性化合物の有効な量は、硬化性保護コーティングの無傷
な皮膜が改質組成物の硬化した表面上に形成されること
を可能にする量である。天然の乾性油においての有効な
量は、改質組成物の全重量を基準に０．５〜１０重量％
の範囲内である。天然の乾性油の好ましい量は、組成物
の全重量を基準に０．５〜４重量％である。
【００１６】改質組成物を得た後、硬化エラストマー表
面が得られるまで例えば大気中の水分のような湿気に接
触させる。異なるＲＴＶシリコーン組成物は種々の速度
で硬化することがあるが、表面にタックがあるかどうか
をチェックすることによって表面硬化が達成されるまで
の時間を見積もることができる。指で軽く触れてタック
が観察されると表面が未だ硬化状態に達していないとみ
なし、タックが全く観察されないと表面は硬化したと考
えられる。表面にダストや汚れが飛来して付着すること
を避けるため、通常は数時間〜１日で表面が硬化状態に
達することが望ましい。
面が得られるまで例えば大気中の水分のような湿気に接
触させる。異なるＲＴＶシリコーン組成物は種々の速度
で硬化することがあるが、表面にタックがあるかどうか
をチェックすることによって表面硬化が達成されるまで
の時間を見積もることができる。指で軽く触れてタック
が観察されると表面が未だ硬化状態に達していないとみ
なし、タックが全く観察されないと表面は硬化したと考
えられる。表面にダストや汚れが飛来して付着すること
を避けるため、通常は数時間〜１日で表面が硬化状態に
達することが望ましい。
【００１７】硬化したシリコーンエラストマーは、光沢
のある又は高度に光沢のある表面を有することが知られ
ている。この特性は、その表面が保護コーティング組成
物で完全に被覆されて皮膜に硬化する、即ち塗装される
性質を抑制すると考えられている。したがって、硬化し
たシリコーンエラストマーの表面は、保護コーティング
組成物で充分に濡れて妥当な時間で硬化し、実質的に無
傷の皮膜となることを可能にする表面を形成しない。改
質組成物は初期は光沢のある表面に硬化し、実質的に無
傷の硬化皮膜を生成することができる硬化性ラテックス
や低粘度の保護コーティング組成物を受けつけない。経
時によって改質組成物の硬化表面は無光沢でビロード状
の外観を有するようになり、即ち艶消し面又は艶なし仕
上のような表面になる。改質組成物の硬化表面が無光沢
になるにつれ、硬化して実質的に無傷の硬化皮膜を提供
するラテックスや低粘度の硬化性保護コーティング組成
物でよく濡れるようになる。アルキドベースの高粘度保
護コーティングは、表面が無光沢になった時点で硬化表
面に接着することができる。このように、改質組成物は
湿気に触れると硬化してエラストマー表面を形成し、次
いでその表面は硬化性保護コーティング組成物を適用す
る前に無光沢になり、実質的に無傷の皮膜を得ることが
できる。生成する無光沢の表面は均一な無光沢表面であ
ることが必要である。用語「均一な無光沢表面」とは、
箇所によらず表面が一定であることを意味する（箇所は
表面上の位置を言う）。
のある又は高度に光沢のある表面を有することが知られ
ている。この特性は、その表面が保護コーティング組成
物で完全に被覆されて皮膜に硬化する、即ち塗装される
性質を抑制すると考えられている。したがって、硬化し
たシリコーンエラストマーの表面は、保護コーティング
組成物で充分に濡れて妥当な時間で硬化し、実質的に無
傷の皮膜となることを可能にする表面を形成しない。改
質組成物は初期は光沢のある表面に硬化し、実質的に無
傷の硬化皮膜を生成することができる硬化性ラテックス
や低粘度の保護コーティング組成物を受けつけない。経
時によって改質組成物の硬化表面は無光沢でビロード状
の外観を有するようになり、即ち艶消し面又は艶なし仕
上のような表面になる。改質組成物の硬化表面が無光沢
になるにつれ、硬化して実質的に無傷の硬化皮膜を提供
するラテックスや低粘度の硬化性保護コーティング組成
物でよく濡れるようになる。アルキドベースの高粘度保
護コーティングは、表面が無光沢になった時点で硬化表
面に接着することができる。このように、改質組成物は
湿気に触れると硬化してエラストマー表面を形成し、次
いでその表面は硬化性保護コーティング組成物を適用す
る前に無光沢になり、実質的に無傷の皮膜を得ることが
できる。生成する無光沢の表面は均一な無光沢表面であ
ることが必要である。用語「均一な無光沢表面」とは、
箇所によらず表面が一定であることを意味する（箇所は
表面上の位置を言う）。
【００１８】 改質組成物の表面が硬化した後、周囲条件
で硬化することができる保護コーティング組成物を表面
上に適用し、実質的に無傷の皮膜を形成する。実質的に
無傷と言っても、適用した保護コーティング組成物に大
気から表面上に異物が堆積することはあると理解すべき
である。若干の傷は保護組成物の２回目の適用によって
除去することができる。保護コーティングが本発明の範
囲にある改質組成物の表面に接着することは本質的では
なく、理由は多くの適用において応力が考慮されないか
らである。硬化性保護コーティング皮膜は硬化した改質
組成物の表面に接着することが好ましい。多くの保護コ
ーティング、例えばアルキドペイント（オイルベー
ス）、ラテックスペイント（アクリルベースのエマルジ
ョン）は充分に柔軟であり、このためペイントの硬化し
た改質組成物の表面への接着は非常に良好である。保護
コーティング組成物を改質組成物の硬化表面に適用した
後、そのまま硬化させる。これにより、硬化した保護コ
ーティングで被覆された硬化シリコーンエラストマーが
生成する。改質組成物の表面が保護コーティング組成物
と適合すれば、保護コーティング組成物は硬化すること
ができる。適合することにより、保護コーティング組成
物を表面に適用して周囲条件下で硬化したときに、無傷
の皮膜が生成すると理解すべきである。無傷の皮膜が生
成しない又は周囲条件下で硬化しない場合、不適合と考
えられる。本発明の保護コーティング組成物は通常は数
時間〜１日で硬化し、接着は、生じるならば数時間〜数
日以内で通常は観察される。ラテックスペイントは改質
組成物の硬化表面に１００％の接着が生じるには数週間
を要することがある。
で硬化することができる保護コーティング組成物を表面
上に適用し、実質的に無傷の皮膜を形成する。実質的に
無傷と言っても、適用した保護コーティング組成物に大
気から表面上に異物が堆積することはあると理解すべき
である。若干の傷は保護組成物の２回目の適用によって
除去することができる。保護コーティングが本発明の範
囲にある改質組成物の表面に接着することは本質的では
なく、理由は多くの適用において応力が考慮されないか
らである。硬化性保護コーティング皮膜は硬化した改質
組成物の表面に接着することが好ましい。多くの保護コ
ーティング、例えばアルキドペイント（オイルベー
ス）、ラテックスペイント（アクリルベースのエマルジ
ョン）は充分に柔軟であり、このためペイントの硬化し
た改質組成物の表面への接着は非常に良好である。保護
コーティング組成物を改質組成物の硬化表面に適用した
後、そのまま硬化させる。これにより、硬化した保護コ
ーティングで被覆された硬化シリコーンエラストマーが
生成する。改質組成物の表面が保護コーティング組成物
と適合すれば、保護コーティング組成物は硬化すること
ができる。適合することにより、保護コーティング組成
物を表面に適用して周囲条件下で硬化したときに、無傷
の皮膜が生成すると理解すべきである。無傷の皮膜が生
成しない又は周囲条件下で硬化しない場合、不適合と考
えられる。本発明の保護コーティング組成物は通常は数
時間〜１日で硬化し、接着は、生じるならば数時間〜数
日以内で通常は観察される。ラテックスペイントは改質
組成物の硬化表面に１００％の接着が生じるには数週間
を要することがある。
【００１９】酸素硬化性化合物は、貯蔵時にそれ以外の
改質組成物としばしば分離し、使用前に混合することを
必要とするため、ＲＴＶシリコーン組成物の少なくとも
一部を１つの包装に保管し、酸素硬化性化合物をもう１
つの包装に保管することが好ましい。改質組成物を湿気
に接触させる直前に包装の中身を混合（ブレンド）して
改質組成物を調製することが好ましい。
改質組成物としばしば分離し、使用前に混合することを
必要とするため、ＲＴＶシリコーン組成物の少なくとも
一部を１つの包装に保管し、酸素硬化性化合物をもう１
つの包装に保管することが好ましい。改質組成物を湿気
に接触させる直前に包装の中身を混合（ブレンド）して
改質組成物を調製することが好ましい。
【００２０】本発明の１つの方法は、ＲＴＶシリコーン
組成物として、ヒドロキシ末端化ポリジオルガノシロキ
サン、フィラー、及び感湿架橋剤としての１分子につき
少なくとも３つのシリコン結合ケトキシモ基を有するケ
トキシモシリコン架橋剤を混合することによって得られ
る混合物を使用する。ケトキシモシリコン化合物はケト
キシモシランとアルコキシケトキシモシランの混合物で
あることができる。このようなケトキシモシラン混合物
の１つはメチルトリ（メチルエチルケトキシモ）シラ
ン、メチルジ（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラ
ン、メチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シラ
ンを含み、もう１つのケトキシモシラン混合物は、テト
ラケトキシモシラン、モノエトキシトリ（メチルエチル
ケトキシモ）シラン、ジエトキシジ（メチルエチルケト
キシモ）シラン、トリエトキシモノ（メチルエチルケト
キシモ）シランの混合物を含む。後者の混合物は従来技
術で知られており、例えば米国特許第4657967 号、同第
4973623 号にケトキシモシラン混合物とケトキシモシラ
ン混合物を用いて得たＲＴＶシリコーン組成物の記載が
ある。
組成物として、ヒドロキシ末端化ポリジオルガノシロキ
サン、フィラー、及び感湿架橋剤としての１分子につき
少なくとも３つのシリコン結合ケトキシモ基を有するケ
トキシモシリコン架橋剤を混合することによって得られ
る混合物を使用する。ケトキシモシリコン化合物はケト
キシモシランとアルコキシケトキシモシランの混合物で
あることができる。このようなケトキシモシラン混合物
の１つはメチルトリ（メチルエチルケトキシモ）シラ
ン、メチルジ（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラ
ン、メチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シラ
ンを含み、もう１つのケトキシモシラン混合物は、テト
ラケトキシモシラン、モノエトキシトリ（メチルエチル
ケトキシモ）シラン、ジエトキシジ（メチルエチルケト
キシモ）シラン、トリエトキシモノ（メチルエチルケト
キシモ）シランの混合物を含む。後者の混合物は従来技
術で知られており、例えば米国特許第4657967 号、同第
4973623 号にケトキシモシラン混合物とケトキシモシラ
ン混合物を用いて得たＲＴＶシリコーン組成物の記載が
ある。
【００２１】これらのケトキシモシラン混合物から作成
するＲＴＶシリコーン組成物は、好ましくは触媒、例え
ばジブチル錫ジラウレートのような錫触媒、又はジイソ
プロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタネートの
ようなチタネート触媒を含む。これらのＲＴＶシリコー
ン組成物は、好ましくは酸素硬化性化合物のような天然
の乾性油を含み、最も好ましい乾性油はキリ油である。
これらのＲＴＶシリコーン組成物は、好ましくはフィラ
ーとして炭酸カルシウムを含む。
するＲＴＶシリコーン組成物は、好ましくは触媒、例え
ばジブチル錫ジラウレートのような錫触媒、又はジイソ
プロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタネートの
ようなチタネート触媒を含む。これらのＲＴＶシリコー
ン組成物は、好ましくは酸素硬化性化合物のような天然
の乾性油を含み、最も好ましい乾性油はキリ油である。
これらのＲＴＶシリコーン組成物は、好ましくはフィラ
ーとして炭酸カルシウムを含む。
【００２２】本発明のもう１つの好ましい方法は、ＲＴ
Ｖシリコーン組成物として、感湿シリコン架橋剤として
のアミノキシシリコン架橋剤を使用し、さらに架橋剤の
一部としてであるが連鎖延長剤として作用するジオルガ
ノジ（アミノ）シラン、例えばメチルビニルジ（N-メチ
ルアセトアミド）シランを含む。これらの種類のＲＴＶ
シリコーン組成物は米国特許第3817909 号、同第399618
4 号で公知であり、アミノキシシリコン架橋剤とアミド
シラン連鎖延長剤の組み合わせを開示している。連鎖延
長剤はビルディング建築業に有用な低弾性率のシーラン
トを作成するたに使用することができる。これらの組成
物は触媒を使用せずに調製することができる。炭酸カル
シウムはこのような組成物のフィラーとして有用であ
る。最も好ましい組成物は、酸素硬化性化合物として最
も好ましくはキリ油である天然の乾性油を含む。
Ｖシリコーン組成物として、感湿シリコン架橋剤として
のアミノキシシリコン架橋剤を使用し、さらに架橋剤の
一部としてであるが連鎖延長剤として作用するジオルガ
ノジ（アミノ）シラン、例えばメチルビニルジ（N-メチ
ルアセトアミド）シランを含む。これらの種類のＲＴＶ
シリコーン組成物は米国特許第3817909 号、同第399618
4 号で公知であり、アミノキシシリコン架橋剤とアミド
シラン連鎖延長剤の組み合わせを開示している。連鎖延
長剤はビルディング建築業に有用な低弾性率のシーラン
トを作成するたに使用することができる。これらの組成
物は触媒を使用せずに調製することができる。炭酸カル
シウムはこのような組成物のフィラーとして有用であ
る。最も好ましい組成物は、酸素硬化性化合物として最
も好ましくはキリ油である天然の乾性油を含む。
【００２３】本発明のもう１つの好ましい方法は、ＲＴ
Ｖシリコーン組成物として、いくつかのヒドロキシル末
端基といくつかのトリメチルシロキシ末端基を有するポ
リジオルガノシロキサン、及び感湿架橋剤としてのアセ
トキシシランを含む混合物を使用する。これらのＲＴＶ
シリコーン組成物は、好ましくは錫触媒、及びフィラー
としての強化用シリカを含む。ヒドロキシル末端基とト
リメチルシロキシ末端基の両方を含むポリジオルガノシ
ロキサンは米国特許第3274145 号に記載されており、こ
れらの種類のポリジオルガノシロキサン、アセトキシシ
ラン架橋剤を含む組成物を開示している。これらのＲＴ
Ｖ触媒組成物は、好ましくは酸素硬化性化合物として、
最も好ましくはキリ油である天然の乾性油を含む。
Ｖシリコーン組成物として、いくつかのヒドロキシル末
端基といくつかのトリメチルシロキシ末端基を有するポ
リジオルガノシロキサン、及び感湿架橋剤としてのアセ
トキシシランを含む混合物を使用する。これらのＲＴＶ
シリコーン組成物は、好ましくは錫触媒、及びフィラー
としての強化用シリカを含む。ヒドロキシル末端基とト
リメチルシロキシ末端基の両方を含むポリジオルガノシ
ロキサンは米国特許第3274145 号に記載されており、こ
れらの種類のポリジオルガノシロキサン、アセトキシシ
ラン架橋剤を含む組成物を開示している。これらのＲＴ
Ｖ触媒組成物は、好ましくは酸素硬化性化合物として、
最も好ましくはキリ油である天然の乾性油を含む。
【００２４】本発明のさらにもう１つの方法は２つの包
装に分けた組成物の使用を含み、第１の包装はヒドロキ
シル末端化ポリジオルガノシロキサン、フィラーを含
み、酸素硬化性化合物を含むことがあり、第２の包装は
感湿シリコン架橋剤を含む。また、第２の包装はフィラ
ー、ＲＴＶ触媒組成物の硬化触媒を含むことができる。
酸素硬化性化合物が第１の包装に存在しない場合、第３
の包装にこれを含むことができる。この種類のシリコー
ン組成物は、感湿シリコン架橋剤がn-プロピルオルトシ
リケート又はエチルポリシリケートのようなアルコキシ
シリコン架橋剤の場合であり、また錫触媒を使用するこ
とができる。このような組成物は従来技術で公知であ
る。酸素硬化性化合物は好ましくは天然の乾性油であ
り、好ましくはキリ油である。これらの組成物は、全て
の成分を混合して組成物の使用前に長期間経過すると生
じることがある早期の硬化を防止するため、別々の包装
で保管する。
装に分けた組成物の使用を含み、第１の包装はヒドロキ
シル末端化ポリジオルガノシロキサン、フィラーを含
み、酸素硬化性化合物を含むことがあり、第２の包装は
感湿シリコン架橋剤を含む。また、第２の包装はフィラ
ー、ＲＴＶ触媒組成物の硬化触媒を含むことができる。
酸素硬化性化合物が第１の包装に存在しない場合、第３
の包装にこれを含むことができる。この種類のシリコー
ン組成物は、感湿シリコン架橋剤がn-プロピルオルトシ
リケート又はエチルポリシリケートのようなアルコキシ
シリコン架橋剤の場合であり、また錫触媒を使用するこ
とができる。このような組成物は従来技術で公知であ
る。酸素硬化性化合物は好ましくは天然の乾性油であ
り、好ましくはキリ油である。これらの組成物は、全て
の成分を混合して組成物の使用前に長期間経過すると生
じることがある早期の硬化を防止するため、別々の包装
で保管する。
【００２５】感湿架橋剤としてアルコキシシリコンを使
用する方法は、全成分を１つの包装に含むことができ
る。貯蔵安定性な組成物は、チタネート触媒を硬化触媒
として使用する場合、アルコキシシリコン架橋剤に対す
るポリジオルガノシロキサンの末端基の比を、ポリジオ
ルガノシロキサン末端基につき少なくとも１つのアルコ
キシシリコン架橋剤が存在するようにして得ることがで
きる。また、アルコキシシリコン架橋剤を含む１荷姿の
ＲＴＶシリコーン組成物は米国特許第3161614 号、同第
3175993 号、同第3334067 号、同第4871827 号に記載さ
れている。これらの特許は１荷姿のＲＴＶシリコーン組
成物を調製するに有用な処方を開示しており、感湿架橋
剤はアルコキシシリコン化合物である。これらの方法に
おいて、天然の乾性油は好ましくは酸素硬化性化合物で
あり、好ましくは天然の乾性油はキリ油である。
用する方法は、全成分を１つの包装に含むことができ
る。貯蔵安定性な組成物は、チタネート触媒を硬化触媒
として使用する場合、アルコキシシリコン架橋剤に対す
るポリジオルガノシロキサンの末端基の比を、ポリジオ
ルガノシロキサン末端基につき少なくとも１つのアルコ
キシシリコン架橋剤が存在するようにして得ることがで
きる。また、アルコキシシリコン架橋剤を含む１荷姿の
ＲＴＶシリコーン組成物は米国特許第3161614 号、同第
3175993 号、同第3334067 号、同第4871827 号に記載さ
れている。これらの特許は１荷姿のＲＴＶシリコーン組
成物を調製するに有用な処方を開示しており、感湿架橋
剤はアルコキシシリコン化合物である。これらの方法に
おいて、天然の乾性油は好ましくは酸素硬化性化合物で
あり、好ましくは天然の乾性油はキリ油である。
【００２６】本発明の方法における乾燥剤の使用は、改
質組成物の湿気への暴露から、硬化性保護コーティング
組成物を適用して無傷の皮膜が生成するまでの時間を短
くする。これらの乾燥剤は室温硬化性シリコーン組成物
に添加し、表面乾燥剤又は深部乾燥剤のいずれかの作用
をする金属カルボキシレートでよい。表面乾燥剤として
はコバルトオクトエート又はマンガンオクトエートが好
ましい。他の乾燥剤としては鉛、カルシウム、ジルコニ
ウム、亜鉛のオクトエートとナフテネートを含む。乾燥
剤とチタネート触媒は相乗作用を提供し、ラテックスペ
イントについて硬化速度とペイント塗布性を改良する。
また、硬化した改質組成物の表面は湿気への暴露から早
く塗布することができる。乾燥剤の量は好ましくは改質
組成物の全重量を基準に０．１〜０．５重量％の金属で
ある。
質組成物の湿気への暴露から、硬化性保護コーティング
組成物を適用して無傷の皮膜が生成するまでの時間を短
くする。これらの乾燥剤は室温硬化性シリコーン組成物
に添加し、表面乾燥剤又は深部乾燥剤のいずれかの作用
をする金属カルボキシレートでよい。表面乾燥剤として
はコバルトオクトエート又はマンガンオクトエートが好
ましい。他の乾燥剤としては鉛、カルシウム、ジルコニ
ウム、亜鉛のオクトエートとナフテネートを含む。乾燥
剤とチタネート触媒は相乗作用を提供し、ラテックスペ
イントについて硬化速度とペイント塗布性を改良する。
また、硬化した改質組成物の表面は湿気への暴露から早
く塗布することができる。乾燥剤の量は好ましくは改質
組成物の全重量を基準に０．１〜０．５重量％の金属で
ある。
【００２７】乾燥剤の他に光増感剤を室温硬化性組成物
に添加し、改質組成物の表面への硬化性保護コーティン
グの接着性を改良することができる。光増感剤にはベン
ゾフェノンがある。好ましい方法はオイチシカ油とベン
ゾフェノンを含み、ラテックスペイントとアルキドペイ
ントで塗布した場合に無傷の皮膜を生成する。ラテック
スペイントとアルキドペイントの接着はオイチシカ油と
ベンゾフェノンの組み合わせにより向上する。光増感剤
の量は、好ましくは改質組成物の全重量を基準に０．０
１〜５重量％である。
に添加し、改質組成物の表面への硬化性保護コーティン
グの接着性を改良することができる。光増感剤にはベン
ゾフェノンがある。好ましい方法はオイチシカ油とベン
ゾフェノンを含み、ラテックスペイントとアルキドペイ
ントで塗布した場合に無傷の皮膜を生成する。ラテック
スペイントとアルキドペイントの接着はオイチシカ油と
ベンゾフェノンの組み合わせにより向上する。光増感剤
の量は、好ましくは改質組成物の全重量を基準に０．０
１〜５重量％である。
【００２８】次の例は特許請求の範囲を理解するための
例示の目的で示した。例において、「部」は重量部を意
味し、粘度は全て２５℃で測定した。次の例で用いたラ
テックスペイントは屋外のアルミニウムサイディング
材、木材、レンガ積み用に処方したSherwin Williams H
WI(R) サテン光沢アクリルラテックスコーチブラック[H
WI No. 778,055 O/M(4)]である。次の例で用いたアルキ
ド（オイルベース）ペイントは屋内と屋外の木材と金属
用に処方したSherwin Williams HWI(R) 光沢エナメル強
力アルキドOSHAレッド[HWI No. 771,821 W50 R728 O/M
(1-4)] である。Sherwin Williamsの住所は1375 Euclid
Avenue, Cleveland, Ohio, USA, 44115 である。
例示の目的で示した。例において、「部」は重量部を意
味し、粘度は全て２５℃で測定した。次の例で用いたラ
テックスペイントは屋外のアルミニウムサイディング
材、木材、レンガ積み用に処方したSherwin Williams H
WI(R) サテン光沢アクリルラテックスコーチブラック[H
WI No. 778,055 O/M(4)]である。次の例で用いたアルキ
ド（オイルベース）ペイントは屋内と屋外の木材と金属
用に処方したSherwin Williams HWI(R) 光沢エナメル強
力アルキドOSHAレッド[HWI No. 771,821 W50 R728 O/M
(1-4)] である。Sherwin Williamsの住所は1375 Euclid
Avenue, Cleveland, Ohio, USA, 44115 である。
【００２９】
【実施例】ベース組成物を作成することにより、改質し
た室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーン組成物を調製した。
８５％のシリコン結合ヒドロキシル末端基と１５％のト
リメチルシロキシ末端基を有し、粘度が１２．５Ｐａ・
ｓのポリジメチルシロキサンを１００部、粘度が０．０
４Ｐａ・ｓのヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサ
ンを３部、カルシウムステアレートで表面処理した平均
粒子径が０．０４ミクロンの炭酸カルシウムを８１部、
カルシウムステアレートで表面処理した平均粒子径が３
ミクロンの炭酸カルシウムを１６部、及びキリ油の２．
１部をミキサー中で真空下で混合し、ベース組成物（ベ
ース１）を得た。
た室温硬化性（ＲＴＶ）シリコーン組成物を調製した。
８５％のシリコン結合ヒドロキシル末端基と１５％のト
リメチルシロキシ末端基を有し、粘度が１２．５Ｐａ・
ｓのポリジメチルシロキサンを１００部、粘度が０．０
４Ｐａ・ｓのヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキサ
ンを３部、カルシウムステアレートで表面処理した平均
粒子径が０．０４ミクロンの炭酸カルシウムを８１部、
カルシウムステアレートで表面処理した平均粒子径が３
ミクロンの炭酸カルシウムを１６部、及びキリ油の２．
１部をミキサー中で真空下で混合し、ベース組成物（ベ
ース１）を得た。
【００３０】次の成分を大気中の湿気に接触させない条
件下で混合し、触媒組成物を調製した：粘度が６０Ｐａ
・ｓのトリメチルシロキシ末端化ポリジメチルシロキサ
ンを１００部、４１部のカーボンブラック（微細分
割）、５１部のγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、６２部のテトラ（n-プロピル）オルトシリケート、
２．６部のジブチル錫ジラウレート。
件下で混合し、触媒組成物を調製した：粘度が６０Ｐａ
・ｓのトリメチルシロキシ末端化ポリジメチルシロキサ
ンを１００部、４１部のカーボンブラック（微細分
割）、５１部のγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、６２部のテトラ（n-プロピル）オルトシリケート、
２．６部のジブチル錫ジラウレート。
【００３１】もう１つのベース組成物（ベース２）を、
キリ油を省いた以外は上記と同様にして調製した。１０
０部のベース１と５部の触媒を混合することによって組
成物１を調製し、次いで厚さ２．５４ｍｍ×長さ１０
１．６ｍｍ×幅３８．１ｍｍの試験片を作成した。これ
らの試験片はチェース中に組成物を入れ、次いで表１に
示した時間で２５℃の相対湿度５０％に曝し、次いでア
クリルラテックスペイント又はアルキドペイント（オイ
ルべース）で被覆して作成した。この例と他の例で同じ
ラテックスペイントと同じアルキドペイントを使用し
た。ペイントの塗布性を観察し、次の等級にしたがって
記録し、表１に示した。
キリ油を省いた以外は上記と同様にして調製した。１０
０部のベース１と５部の触媒を混合することによって組
成物１を調製し、次いで厚さ２．５４ｍｍ×長さ１０
１．６ｍｍ×幅３８．１ｍｍの試験片を作成した。これ
らの試験片はチェース中に組成物を入れ、次いで表１に
示した時間で２５℃の相対湿度５０％に曝し、次いでア
クリルラテックスペイント又はアルキドペイント（オイ
ルべース）で被覆して作成した。この例と他の例で同じ
ラテックスペイントと同じアルキドペイントを使用し
た。ペイントの塗布性を観察し、次の等級にしたがって
記録し、表１に示した。
【００３２】 ─────────────────────────── 等級 ペイント塗布性 ─────────────────────────── ０ ＜１０％の表面を被覆 １ １０〜４０％の表面を被覆 ２ ４０〜７０％の表面を被覆 ３ ７０〜９５％の表面を被覆 ４ ９５〜１００％の表面を被覆 ─────────────────────────── 硬化性組成物へのペイントの接着性を、表１に示した期
間が経過したときに測定した。硬化後又は硬化中の表面
への接着性はASTM-3359-78のテープ試験法により測定し
た。１つの面上の２５．４mm平方の領域をクロスハッチ
し、次いで接着面を有するテープをクロスハッチした領
域に強く押しつけ、次いで１８０°の角度で引っ張っ
た。クロスハッチした領域の残存部分を観察することに
よって接着したペイントの量を測定し、ペイントの接着
性を比較するために次の等級を使用した。等級の結果を
表１に示す。
間が経過したときに測定した。硬化後又は硬化中の表面
への接着性はASTM-3359-78のテープ試験法により測定し
た。１つの面上の２５．４mm平方の領域をクロスハッチ
し、次いで接着面を有するテープをクロスハッチした領
域に強く押しつけ、次いで１８０°の角度で引っ張っ
た。クロスハッチした領域の残存部分を観察することに
よって接着したペイントの量を測定し、ペイントの接着
性を比較するために次の等級を使用した。等級の結果を
表１に示す。
【００３３】 ─────────────────────────── 等級 接着したペイントの割合 ─────────────────────────── ０ ペイントの接着なし １ ＜２０％の接着 ２ ２０〜４０％の接着 ３ ４０〜７０％の接着 ４ ７０〜９５％の接着 ５ ９５〜１００％の接着 ─────────────────────────── ベース２を１００部と触媒５部を混合することにより比
較用組成物１を調製した。試験片を作成し、ペイント塗
布性とペイント接着性を組成物１と同様にして測定し
た。結果を表１に示す。
較用組成物１を調製した。試験片を作成し、ペイント塗
布性とペイント接着性を組成物１と同様にして測定し
た。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】比較用組成物１については組成物が完全に
硬化する前のみにペイント塗布性とペイント接着性を観
察したが、アルキドペイントの表面はタックがあり、未
硬化組成物がペイントの硬化を阻害することを示した。
キリ油を含む組成物１は組成物が硬化するとラテックス
ペイントとオイルベースペイントの両方に良好なペイン
ト塗布性を示し、またペイントが硬化したあとの接着性
は良好であった。組成物１の硬化表面は塗布前の湿気へ
の２４時間の暴露が無光沢のボーダーラインであり、塗
布前の湿気への４８時間の暴露で無光沢表面を有した。
比較用組成物１Ｃの表面は２１日間後でもエラストマー
表面に硬化しなかった。
硬化する前のみにペイント塗布性とペイント接着性を観
察したが、アルキドペイントの表面はタックがあり、未
硬化組成物がペイントの硬化を阻害することを示した。
キリ油を含む組成物１は組成物が硬化するとラテックス
ペイントとオイルベースペイントの両方に良好なペイン
ト塗布性を示し、またペイントが硬化したあとの接着性
は良好であった。組成物１の硬化表面は塗布前の湿気へ
の２４時間の暴露が無光沢のボーダーラインであり、塗
布前の湿気への４８時間の暴露で無光沢表面を有した。
比較用組成物１Ｃの表面は２１日間後でもエラストマー
表面に硬化しなかった。
【００３６】例２ 大気中の湿気との接触を防ぐ条件下で次の成分を記載の
順序で混合し、改質ＲＴＶシリコーン組成物を調製し
た：８５％のシリコン結合ヒドロキシル末端基と１５％
のトリメチルシロキシ末端基を有し、粘度が１２．５Ｐ
ａ・ｓのポリジメチルシロキサンを１００部、１１部の
ヒュームドシリカ、メチルトリアセトキシシランとエチ
ルトリアセトキシシランの５０／５０重量％混合物を６
部、０．０３部のジブチル錫ジラウレート、１．１８部
のキリ油。得られた組成物（組成物２）を大気中の湿気
との接触を防ぐ容器の中で保存した。組成物を室温で１
週間、又は５０℃で２週間保存することにより、組成物
からのキリ油の分離は生じなかった。
順序で混合し、改質ＲＴＶシリコーン組成物を調製し
た：８５％のシリコン結合ヒドロキシル末端基と１５％
のトリメチルシロキシ末端基を有し、粘度が１２．５Ｐ
ａ・ｓのポリジメチルシロキサンを１００部、１１部の
ヒュームドシリカ、メチルトリアセトキシシランとエチ
ルトリアセトキシシランの５０／５０重量％混合物を６
部、０．０３部のジブチル錫ジラウレート、１．１８部
のキリ油。得られた組成物（組成物２）を大気中の湿気
との接触を防ぐ容器の中で保存した。組成物を室温で１
週間、又は５０℃で２週間保存することにより、組成物
からのキリ油の分離は生じなかった。
【００３７】キリ油を省いたこと以外は組成物２と同様
な仕方によって、比較用組成物２を調製した。容器から
組成物を取り出し、例１と同様にして試験片を作成し、
例１と同様にして試験片をテストした。結果を表２に示
す。
な仕方によって、比較用組成物２を調製した。容器から
組成物を取り出し、例１と同様にして試験片を作成し、
例１と同様にして試験片をテストした。結果を表２に示
す。
【００３８】
【表２】
【００３９】キリ油の存在がラテックスペイントのペイ
ント塗布性を向上しており、アルキドペイントの接着性
を向上しており、シーラント硬化の２１日後でラテック
スペイントとの接着性を幾分改良している。組成物２の
硬化表面は湿気への２４時間の暴露が無光沢のボーダー
ラインであり、湿気への４８時間の暴露で無光沢表面を
有した。比較用組成物２Ｃは湿気との２日間の接触後で
も無光沢面を有さなかった。
ント塗布性を向上しており、アルキドペイントの接着性
を向上しており、シーラント硬化の２１日後でラテック
スペイントとの接着性を幾分改良している。組成物２の
硬化表面は湿気への２４時間の暴露が無光沢のボーダー
ラインであり、湿気への４８時間の暴露で無光沢表面を
有した。比較用組成物２Ｃは湿気との２日間の接触後で
も無光沢面を有さなかった。
【００４０】例３ 改質ＲＴＶシリコーン組成物である組成物３を、粘度が
５０Ｐａ・ｓのヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキ
サンを１００部、粘度が０．１Ｐａ・ｓのトリメチルシ
ロキシ末端化ポリジメチルシロキサンを４０部、粉砕炭
酸カルシウム処理の炭酸カルシウムを１７５部、１０部
のヒュームドシリカフィラー、１分子につき平均で３つ
のメチルフェニルシロキサン単位を有するヒドロキシ末
端化ポリ（メチルフェニルシロキサン）を３部、９部の
メチルトリメトキシシラン、３部のジイソプロポキシジ
（エトキシアセトアセチル）チタネート、０．２部のβ
−アミノエチル-N- γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、１．５部のキリ油を混合することによって調製し
た。メトキシシランが存在するときは混合プロセスを密
閉系で行い、組成物を大気中の水分から保護した。キリ
油は組成物を押し出して試験片を作成する直前に組成物
に混合した。
５０Ｐａ・ｓのヒドロキシル末端化ポリジメチルシロキ
サンを１００部、粘度が０．１Ｐａ・ｓのトリメチルシ
ロキシ末端化ポリジメチルシロキサンを４０部、粉砕炭
酸カルシウム処理の炭酸カルシウムを１７５部、１０部
のヒュームドシリカフィラー、１分子につき平均で３つ
のメチルフェニルシロキサン単位を有するヒドロキシ末
端化ポリ（メチルフェニルシロキサン）を３部、９部の
メチルトリメトキシシラン、３部のジイソプロポキシジ
（エトキシアセトアセチル）チタネート、０．２部のβ
−アミノエチル-N- γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、１．５部のキリ油を混合することによって調製し
た。メトキシシランが存在するときは混合プロセスを密
閉系で行い、組成物を大気中の水分から保護した。キリ
油は組成物を押し出して試験片を作成する直前に組成物
に混合した。
【００４１】キリ油を省略したこと以外は組成物３と同
様にして比較用組成物３を調製した。容器から組成物を
押し出して例１と同様にして試験片を作成し、試験片を
例１と同様にしてテストした。結果を表３に示す。
様にして比較用組成物３を調製した。容器から組成物を
押し出して例１と同様にして試験片を作成し、試験片を
例１と同様にしてテストした。結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】キリ油はラテックスペイントの塗布性、ラ
テックスペイントとアルキドペイントの両方の接着性を
改良した。組成物３の硬化表面は湿気との接触の４８時
間後が無光沢のボーダーラインであり、湿気との接触の
７日後に無光沢になる。比較用組成物３Ｃは湿気との接
触の２１日後でも無光沢に変わらなかった。例４ ＲＴＶシリコーン組成物である比較用組成物４を、粘度
が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシロキ
サンを１００部、１３０部の粉砕炭酸カルシウム、６部
のメチルビニル−ビス-(N-メチルアセトアミド）シラ
ン、２部のジメチホルムアミド、及び分子中にトリメチ
ルシロキシ末端単位を有し、平均で３つのジメチルシロ
キサン単位とメチル（ジエチルアミノキシ）シロキサン
の平均単位を有するアミノキシシリコンポリマーを３部
を、大気中の湿気との接触を防ぐ条件下で混合すること
によって調製した。得られた組成物を、空気中の水分と
の接触を防ぐ容器の中で保存した。
テックスペイントとアルキドペイントの両方の接着性を
改良した。組成物３の硬化表面は湿気との接触の４８時
間後が無光沢のボーダーラインであり、湿気との接触の
７日後に無光沢になる。比較用組成物３Ｃは湿気との接
触の２１日後でも無光沢に変わらなかった。例４ ＲＴＶシリコーン組成物である比較用組成物４を、粘度
が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシロキ
サンを１００部、１３０部の粉砕炭酸カルシウム、６部
のメチルビニル−ビス-(N-メチルアセトアミド）シラ
ン、２部のジメチホルムアミド、及び分子中にトリメチ
ルシロキシ末端単位を有し、平均で３つのジメチルシロ
キサン単位とメチル（ジエチルアミノキシ）シロキサン
の平均単位を有するアミノキシシリコンポリマーを３部
を、大気中の湿気との接触を防ぐ条件下で混合すること
によって調製した。得られた組成物を、空気中の水分と
の接触を防ぐ容器の中で保存した。
【００４４】２．４部のキリ油を組成物の使用の直前に
混合したことを除き、比較用組成物４と同様にして組成
物４を調製し、試験片を作成し、例１と同様にしてテス
トを行った。粘度が０．１Ｐａ・ｓのトリメチルシロキ
シ末端化ポリジメチルシロキサンの２４部を組成物４に
混合したことを除き、組成物４と同様にして組成物５を
調製し、組成物４と同様にしてテストした。結果を表４
に示す。
混合したことを除き、比較用組成物４と同様にして組成
物４を調製し、試験片を作成し、例１と同様にしてテス
トを行った。粘度が０．１Ｐａ・ｓのトリメチルシロキ
シ末端化ポリジメチルシロキサンの２４部を組成物４に
混合したことを除き、組成物４と同様にして組成物５を
調製し、組成物４と同様にしてテストした。結果を表４
に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】組成物中のキリ油の存在はラテックスペイ
ントの塗布性を改良し、ラテックスペイントとオイルベ
ースペイントとの両方の接着性を改良したが、この特定
の組成物の改良の程度は他の組成物よりも少ないような
結果である。組成物４は水分との接触の７日後に無光沢
表面を有し、組成物５は水分との接触の２１日後に無光
沢表面を有し、ボーダーラインは７日後であった。
ントの塗布性を改良し、ラテックスペイントとオイルベ
ースペイントとの両方の接着性を改良したが、この特定
の組成物の改良の程度は他の組成物よりも少ないような
結果である。組成物４は水分との接触の７日後に無光沢
表面を有し、組成物５は水分との接触の２１日後に無光
沢表面を有し、ボーダーラインは７日後であった。
【００４７】比較用組成物４Ｃは湿気との接触の２１日
後でも無光沢に変化しなかった。例５ 粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシ
ロキサンを１００部、約７０重量％のメチルトリ（メチ
ルエチルケトキシモ）シラン、２４重量％のメチルジ
（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラン、０．５重
量％のメチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シ
ラン、及び５．５重量％の不純物を含むケトキシモシラ
ン混合物を９部、８０部の粉砕炭酸カルシウムを混合す
ることによってベースを作成した。次いでこのベースを
いくつかの組成物の作成に使用し、組成物の特性を向上
させるために乾燥剤、安定剤、触媒を変化させた。表５
に記した量は１８９部のベースに対して使用した量であ
り、例１と同様な試験法によってペイントの塗布性と接
着性を評価した。結果を表６に示す。この例において示
した結果は、ペイントを適用する前に試験片を７日間大
気の水分に接触させたときの結果である。
後でも無光沢に変化しなかった。例５ 粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシ
ロキサンを１００部、約７０重量％のメチルトリ（メチ
ルエチルケトキシモ）シラン、２４重量％のメチルジ
（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラン、０．５重
量％のメチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シ
ラン、及び５．５重量％の不純物を含むケトキシモシラ
ン混合物を９部、８０部の粉砕炭酸カルシウムを混合す
ることによってベースを作成した。次いでこのベースを
いくつかの組成物の作成に使用し、組成物の特性を向上
させるために乾燥剤、安定剤、触媒を変化させた。表５
に記した量は１８９部のベースに対して使用した量であ
り、例１と同様な試験法によってペイントの塗布性と接
着性を評価した。結果を表６に示す。この例において示
した結果は、ペイントを適用する前に試験片を７日間大
気の水分に接触させたときの結果である。
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】表６に示すように、キリ油、乾燥剤、安定
剤を使用するとペイント塗布性とペイント接着性が向上
している。ここで、組成物９と１１に見られるように、
コバルト乾燥剤、ジブチル錫ジラウレート、1,10- フェ
ナントロリン安定剤の組み合わせは、これらのタイプの
組成物の検討した濃度において、ペイント接着性の改良
に有効ではなかった。乾燥剤（コバルトオクテート、マ
ンガンオクテート）は３日後に優れたラテックスペイン
トとオイルペイントの接着性を示した。組成物６、７、
８、１０、１２、１３は湿気への接触の３日後に無光沢
表面を有した。組成物９、１０、及び比較用組成物５Ｃ
は湿気への接触の３日後でも無光沢表面を有さなかっ
た。例６ 粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシ
ロキサンを１００部、約７０重量％のメチルトリ（メチ
ルエチルケトキシモ）シラン、２４重量％のメチルジ
（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラン、０．５重
量％のメチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シ
ラン、及び５．５重量％の不純物を含むケトキシモシラ
ン混合物を１．２部、１部のメチルビニルジ(N- メチル
アセトアミド）シランを、湿気の混入を防ぐ条件下で混
合することによってＲＴＶシリコーン組成物を調製し
た。得られた混合物に、７部のケトキシモシラン混合
物、３部のフルオロカーボンアルコール（銘柄FC-10, M
innesota Mining and Manufacturing 社(3M)の販売、Mi
nneapolis, Minnesota) を添加し、均一に混合した。FC
-10 はフルオロカーボンアルコール製品であり、次式：
剤を使用するとペイント塗布性とペイント接着性が向上
している。ここで、組成物９と１１に見られるように、
コバルト乾燥剤、ジブチル錫ジラウレート、1,10- フェ
ナントロリン安定剤の組み合わせは、これらのタイプの
組成物の検討した濃度において、ペイント接着性の改良
に有効ではなかった。乾燥剤（コバルトオクテート、マ
ンガンオクテート）は３日後に優れたラテックスペイン
トとオイルペイントの接着性を示した。組成物６、７、
８、１０、１２、１３は湿気への接触の３日後に無光沢
表面を有した。組成物９、１０、及び比較用組成物５Ｃ
は湿気への接触の３日後でも無光沢表面を有さなかっ
た。例６ 粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシ
ロキサンを１００部、約７０重量％のメチルトリ（メチ
ルエチルケトキシモ）シラン、２４重量％のメチルジ
（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラン、０．５重
量％のメチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シ
ラン、及び５．５重量％の不純物を含むケトキシモシラ
ン混合物を１．２部、１部のメチルビニルジ(N- メチル
アセトアミド）シランを、湿気の混入を防ぐ条件下で混
合することによってＲＴＶシリコーン組成物を調製し
た。得られた混合物に、７部のケトキシモシラン混合
物、３部のフルオロカーボンアルコール（銘柄FC-10, M
innesota Mining and Manufacturing 社(3M)の販売、Mi
nneapolis, Minnesota) を添加し、均一に混合した。FC
-10 はフルオロカーボンアルコール製品であり、次式：
【００５１】
【化１】
【００５２】の化学種の混合物であり、ｇは６〜２０の
値であった。次にステアリン酸処理した沈降炭酸カルシ
ウムのフィラーを６０部、2,5-フランジオンと1,3-ブタ
ジエンのポリマーの０．５部を均一に混合し、次いで
０．３部のβ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、０．３部のγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、ジブチル錫ジラウレートを混合
し、ＲＴＶシリコーン組成物の比較用組成物６を得た。
値であった。次にステアリン酸処理した沈降炭酸カルシ
ウムのフィラーを６０部、2,5-フランジオンと1,3-ブタ
ジエンのポリマーの０．５部を均一に混合し、次いで
０．３部のβ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、０．３部のγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、ジブチル錫ジラウレートを混合
し、ＲＴＶシリコーン組成物の比較用組成物６を得た。
【００５３】１７３．３部の比較用組成物６に、湿気を
排除した剪断力の高いミキサーの中で１．５部のキリ油
を添加することによって改質ＲＴＶシリコーン組成物で
ある組成物１４を調製した。改質ＲＴＶシリコーン組成
物である組成物１５は、フルオロカーボンアルコールを
省いた以外は比較用組成物６と同じ組成物の１７０．３
部に、キリ油１．５部を混合することによって調製し
た。得られた混合物を、湿気を排除した剪断力の高いミ
キサーの中で混合した。
排除した剪断力の高いミキサーの中で１．５部のキリ油
を添加することによって改質ＲＴＶシリコーン組成物で
ある組成物１４を調製した。改質ＲＴＶシリコーン組成
物である組成物１５は、フルオロカーボンアルコールを
省いた以外は比較用組成物６と同じ組成物の１７０．３
部に、キリ油１．５部を混合することによって調製し
た。得られた混合物を、湿気を排除した剪断力の高いミ
キサーの中で混合した。
【００５４】改質ＲＴＶシリコーン組成物である組成物
１６は、６０部のステアリン酸処理した沈降炭酸カルシ
ウムのフィラーを１０部のヒュームドシリカに置き換
え、2,5-フランジオンと1,3-ブタジエンのポリマーの
０．５部を除いた以外は比較用組成物６と同様にして調
製した組成物の１２２．８部に、１．５部のキリ油を混
合することによって調製した。得られた混合物を、湿気
を排除した剪断力の高いミキサーの中で混合した。
１６は、６０部のステアリン酸処理した沈降炭酸カルシ
ウムのフィラーを１０部のヒュームドシリカに置き換
え、2,5-フランジオンと1,3-ブタジエンのポリマーの
０．５部を除いた以外は比較用組成物６と同様にして調
製した組成物の１２２．８部に、１．５部のキリ油を混
合することによって調製した。得られた混合物を、湿気
を排除した剪断力の高いミキサーの中で混合した。
【００５５】改質ＲＴＶシリコーン組成物である組成物
１７は、１７３．３部の比較用組成物６に１．５部のキ
リ油と２部のパラフィン炭化水素オイル（増量オイル、
銘柄Isopar L, Exxon Chemical社、Performance Produc
ts Groupe, of Houston Texas)を混合することによって
調製した。改質ＲＴＶシリコーン組成物である組成物１
８は、湿気を排除した剪断力の高いミキサーの中で、１
７３．３部の比較用組成物６に０．８７部のキリ油を混
合することによって調製した。
１７は、１７３．３部の比較用組成物６に１．５部のキ
リ油と２部のパラフィン炭化水素オイル（増量オイル、
銘柄Isopar L, Exxon Chemical社、Performance Produc
ts Groupe, of Houston Texas)を混合することによって
調製した。改質ＲＴＶシリコーン組成物である組成物１
８は、湿気を排除した剪断力の高いミキサーの中で、１
７３．３部の比較用組成物６に０．８７部のキリ油を混
合することによって調製した。
【００５６】改質ＲＴＶシリコーン組成物である組成物
１９は、湿気を排除した剪断力の高いミキサーの中で、
１７３．３部の比較用組成物６に１．７５部のキリ油を
混合することによって調製した。改質ＲＴＶシリコーン
組成物である組成物２０は、湿気を排除した剪断力の高
いミキサーの中で、１７３．３部の比較用組成物６に
７．２２部のキリ油を混合することによって調製した。
１９は、湿気を排除した剪断力の高いミキサーの中で、
１７３．３部の比較用組成物６に１．７５部のキリ油を
混合することによって調製した。改質ＲＴＶシリコーン
組成物である組成物２０は、湿気を排除した剪断力の高
いミキサーの中で、１７３．３部の比較用組成物６に
７．２２部のキリ油を混合することによって調製した。
【００５７】上記の改質ＲＴＶシリコーン組成物と比較
用組成物の各々の試験片を作成し、例１と同様にしてペ
イント塗布性とペイント接着性について評価した。得ら
れた結果を表７に示す。
用組成物の各々の試験片を作成し、例１と同様にしてペ
イント塗布性とペイント接着性について評価した。得ら
れた結果を表７に示す。
【００５８】
【表７】
【００５９】シリカフィラーを含む組成物１６はペイン
ト塗布性とペイント接着性に向上が見られるが、さほど
優れてはいない。組成物１８、１９、２０から分かるよ
うに、キリ油を０．８７〜７．２２部の量で含む組成物
はペイント塗布性とペイント接着性の向上につながる。
ここで７．２２部のキリ油を含む組成物２０は遅い硬化
時間を有したが、このことは多量のキリ油は好適ではな
いであろうことを示す。表７の組成物１４と１７の結果
を比較すると、Isopar Lはこれらの改質組成物中に、ペ
イント塗布性とペイント接着性への目立った影響を与え
ずに存在するこができることが分かる。組成物１４、１
７、１８、１９、２０は湿気との接触の７日後に無光沢
表面を有した。組成物１５は湿気との接触の７日後が無
光沢表面のボーダーラインで、湿気との接触の２１日後
に無光沢面を有した。比較用組成物６Ｃは湿気との接触
の２１日後でも無光沢面に変化しなかった。
ト塗布性とペイント接着性に向上が見られるが、さほど
優れてはいない。組成物１８、１９、２０から分かるよ
うに、キリ油を０．８７〜７．２２部の量で含む組成物
はペイント塗布性とペイント接着性の向上につながる。
ここで７．２２部のキリ油を含む組成物２０は遅い硬化
時間を有したが、このことは多量のキリ油は好適ではな
いであろうことを示す。表７の組成物１４と１７の結果
を比較すると、Isopar Lはこれらの改質組成物中に、ペ
イント塗布性とペイント接着性への目立った影響を与え
ずに存在するこができることが分かる。組成物１４、１
７、１８、１９、２０は湿気との接触の７日後に無光沢
表面を有した。組成物１５は湿気との接触の７日後が無
光沢表面のボーダーラインで、湿気との接触の２１日後
に無光沢面を有した。比較用組成物６Ｃは湿気との接触
の２１日後でも無光沢面に変化しなかった。
【００６０】例７ 例５と同様にしてベースを調製し、１．５部のジイソプ
ロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタネートと
０．２部のコバルトオクテート、及び酸素硬化性化合物
としての或る量のオイルを添加し、表８に記したような
オイルを含む混合物の改質ＲＴＶシリコーン組成物を作
成した。ペイント塗布性とペイント接着性を例１と同様
にして評価した。
ロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタネートと
０．２部のコバルトオクテート、及び酸素硬化性化合物
としての或る量のオイルを添加し、表８に記したような
オイルを含む混合物の改質ＲＴＶシリコーン組成物を作
成した。ペイント塗布性とペイント接着性を例１と同様
にして評価した。
【００６１】
【表８】
【００６２】
【表９】
【００６３】ラテックスペイントについてのペイント塗
布性は原アマニ油、ベルノニア油、煮アマニ油、キリ
油、オイチシカ油の添加によって向上した。接着性の最
も高い向上はキリ油とオイチシカ油を用いた処方で観察
された。組成物２１と２４は湿気との接触の１１日後に
無光沢表面を有した。組成物２２は湿気との接触の３２
日後に無光沢表面を有した。組成物２３は湿気との接触
の１１日後にボーダーラインの無光沢表面を有し、湿気
との接触の２１日後に無光沢表面を有した。組成物２５
と２７は湿気との接触の１０日後に無光沢表面を有し
た。比較用組成物７Ｃは湿気との接触の３２日後でも無
光沢表面に変化しなかった。
布性は原アマニ油、ベルノニア油、煮アマニ油、キリ
油、オイチシカ油の添加によって向上した。接着性の最
も高い向上はキリ油とオイチシカ油を用いた処方で観察
された。組成物２１と２４は湿気との接触の１１日後に
無光沢表面を有した。組成物２２は湿気との接触の３２
日後に無光沢表面を有した。組成物２３は湿気との接触
の１１日後にボーダーラインの無光沢表面を有し、湿気
との接触の２１日後に無光沢表面を有した。組成物２５
と２７は湿気との接触の１０日後に無光沢表面を有し
た。比較用組成物７Ｃは湿気との接触の３２日後でも無
光沢表面に変化しなかった。
【００６４】例８ 粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシ
ロキサンを１００部、粘度が０．１Ｐａ・ｓのトリメチ
ルシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンを４０部、表
面をカルシウムステアレートで処理した平均粒子径が３
ミクロンの炭酸カルシウムを１７５部、１０部のヒュー
ムドシリカフィラー、１分子あたり平均で３つのメチル
フェニルシロキサン単位を有するヒドロキシ末端化ポリ
（メチルフェニルシロキサン）を３部、９部のメチルト
リメトキシシロキサン、０．２部のβ−アミノエチル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３部のジイソ
プロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタンを空気
中の湿気を排除した容器の中で混合することによってＲ
ＴＶシリコーン組成物を調製した。この組成物は本明細
書で比較用組成物９Ｃと称する。
ロキサンを１００部、粘度が０．１Ｐａ・ｓのトリメチ
ルシロキシ末端化ポリジメチルシロキサンを４０部、表
面をカルシウムステアレートで処理した平均粒子径が３
ミクロンの炭酸カルシウムを１７５部、１０部のヒュー
ムドシリカフィラー、１分子あたり平均で３つのメチル
フェニルシロキサン単位を有するヒドロキシ末端化ポリ
（メチルフェニルシロキサン）を３部、９部のメチルト
リメトキシシロキサン、０．２部のβ−アミノエチル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３部のジイソ
プロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタンを空気
中の湿気を排除した容器の中で混合することによってＲ
ＴＶシリコーン組成物を調製した。この組成物は本明細
書で比較用組成物９Ｃと称する。
【００６５】この例の上記の組成物を調製し、最後の成
分として１．５部のキリ油を混合することによって改質
ＲＴＶシリコーン組成物を調製した。この組成物を組成
物２８と称する。比較用組成物９Ｃと組成物２８を、例
１と同様にしてペイント塗布性とペイント接着性につい
て評価し、結果を表１０に示した。
分として１．５部のキリ油を混合することによって改質
ＲＴＶシリコーン組成物を調製した。この組成物を組成
物２８と称する。比較用組成物９Ｃと組成物２８を、例
１と同様にしてペイント塗布性とペイント接着性につい
て評価し、結果を表１０に示した。
【００６６】
【表１０】
【００６７】組成物２８は湿気との接触の４８時間後に
ボーダーラインの無光沢表面を有し、湿気との接触の７
日後に無光沢表面を有した。比較用組成物９Ｃは湿気と
の接触の２１日後でも無光沢表面に変化しなかった。例９ 粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシ
ロキサンを１００部、約７０重量％のメチルトリ（メチ
ルエチルケトキシモ）シラン、２４重量％のメチルジ
（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラン、０．５重
量％のメチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シ
ラン、５．５重量％の不純物を含むケトキシモシラン混
合物を１部、及び１部のメチルビニルジ（N-メチルアセ
トアミド）シランを、湿気の混入を防ぐ条件下で混合す
ることによってＲＴＶシリコーン組成物を調製した。得
られた混合物に１２部の触媒混合物を混合した。触媒混
合物は０．０７部のジブチル錫ジラウレート、０．３部
のβ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、０．３部のγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、１部のジイソプロポキシジ（エキキシアセ
トアセチル）チタン、及び次の平均的な式：
ボーダーラインの無光沢表面を有し、湿気との接触の７
日後に無光沢表面を有した。比較用組成物９Ｃは湿気と
の接触の２１日後でも無光沢表面に変化しなかった。例９ 粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端化ポリジメチルシ
ロキサンを１００部、約７０重量％のメチルトリ（メチ
ルエチルケトキシモ）シラン、２４重量％のメチルジ
（メチルエチルケトキシモ）メトキシシラン、０．５重
量％のメチルジメトキシ（メチルエチルケトキシモ）シ
ラン、５．５重量％の不純物を含むケトキシモシラン混
合物を１部、及び１部のメチルビニルジ（N-メチルアセ
トアミド）シランを、湿気の混入を防ぐ条件下で混合す
ることによってＲＴＶシリコーン組成物を調製した。得
られた混合物に１２部の触媒混合物を混合した。触媒混
合物は０．０７部のジブチル錫ジラウレート、０．３部
のβ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、０．３部のγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、１部のジイソプロポキシジ（エキキシアセ
トアセチル）チタン、及び次の平均的な式：
【００６８】
【化２】
【００６９】で表され、ｇは４、５、６、７、８の値を
有する種を含んでｇの平均値は７．５であるフルオロカ
ーボンアルコールFC-10(3M社製造）の３０部と前記のケ
トキシモシラン混合物の７１部を密閉容器中で混合して
調製した疎シロキサン(siloxaphobic)反応混合物の１０
部、を含んだ。得られた混合物を窒素バージしながら３
０分間加熱した。得られた疎シロキサン反応混合物は２
０重量％の未反応フルオロカーボンアルコール、６０重
量％の未反応ケトキシモシラン、次式：
有する種を含んでｇの平均値は７．５であるフルオロカ
ーボンアルコールFC-10(3M社製造）の３０部と前記のケ
トキシモシラン混合物の７１部を密閉容器中で混合して
調製した疎シロキサン(siloxaphobic)反応混合物の１０
部、を含んだ。得られた混合物を窒素バージしながら３
０分間加熱した。得られた疎シロキサン反応混合物は２
０重量％の未反応フルオロカーボンアルコール、６０重
量％の未反応ケトキシモシラン、次式：
【００７０】
【化３】
【００７１】で表され、Ｅｔはエチル基、ｇは上記と同
じ反応生成物を１２重量％、及び８重量％の不純物を含
んだ。次にステアリン酸処理の沈降炭酸カルシウムフィ
ラーを６０部、０．５部の2,5-フランジオンと1,3-ブタ
ジエンのポリマーを均一に混合し、次いで１．５部の原
キリ油を均一に混合し、さらに０．５部のケトキシモシ
ラン混合物を混合した。得られた組成物を組成物２９と
した。
じ反応生成物を１２重量％、及び８重量％の不純物を含
んだ。次にステアリン酸処理の沈降炭酸カルシウムフィ
ラーを６０部、０．５部の2,5-フランジオンと1,3-ブタ
ジエンのポリマーを均一に混合し、次いで１．５部の原
キリ油を均一に混合し、さらに０．５部のケトキシモシ
ラン混合物を混合した。得られた組成物を組成物２９と
した。
【００７２】０．５部のケトキシモシラン混合物に０．
０４部のコバルトステアレート乾燥剤を混合し、その混
合物を最後に添加したこと以外は組成物２９と同様にし
て組成物３０を調製した。１．５部のオイチシカ油で原
キリ油を置き換えた以外は組成物２９と同様にして組成
物３１を調製した。
０４部のコバルトステアレート乾燥剤を混合し、その混
合物を最後に添加したこと以外は組成物２９と同様にし
て組成物３０を調製した。１．５部のオイチシカ油で原
キリ油を置き換えた以外は組成物２９と同様にして組成
物３１を調製した。
【００７３】０．０４部のコバルトオクテート乾燥剤を
最後に添加した０．５部のケトキシモシラン混合物に混
合したこと以外は組成物３１と同様にして組成物３２を
調製した。１．５部の重合キリ油（銘柄TTDIA, Lomas I
nternational販売、Mocon, Georgia) で原キリ油を置き
換えた以外は組成物２９と同様にして組成物３３を調製
した。TTDIA は０．９９１０の比重と最大６の酸価を有
した。
最後に添加した０．５部のケトキシモシラン混合物に混
合したこと以外は組成物３１と同様にして組成物３２を
調製した。１．５部の重合キリ油（銘柄TTDIA, Lomas I
nternational販売、Mocon, Georgia) で原キリ油を置き
換えた以外は組成物２９と同様にして組成物３３を調製
した。TTDIA は０．９９１０の比重と最大６の酸価を有
した。
【００７４】０．０４部のコバルトオクテート乾燥剤を
最後に添加した０．５部のケトキシモシラン混合物に混
合したこと以外は組成物３３と同様にして組成物３４を
調製した。低粘度で１００％不揮発性の化学改質重合油
DOCCO No.008の１．５部で原キリ油を置き換えたこと以
外は組成物２９と同様にして組成物３５を調製した。DO
CCO No.008は最大３の酸価を有した。
最後に添加した０．５部のケトキシモシラン混合物に混
合したこと以外は組成物３３と同様にして組成物３４を
調製した。低粘度で１００％不揮発性の化学改質重合油
DOCCO No.008の１．５部で原キリ油を置き換えたこと以
外は組成物２９と同様にして組成物３５を調製した。DO
CCO No.008は最大３の酸価を有した。
【００７５】０．０４部のコバルトオクテート乾燥剤を
最後に添加した０．５部のケトキシモシラン混合物に混
合したこと以外は組成物３４と同様にして組成物３５を
調製した。オイル又は乾燥剤を含まない以外は組成物２
９と同様にして比較用組成物１０Ｃを調製した。
最後に添加した０．５部のケトキシモシラン混合物に混
合したこと以外は組成物３４と同様にして組成物３５を
調製した。オイル又は乾燥剤を含まない以外は組成物２
９と同様にして比較用組成物１０Ｃを調製した。
【００７６】組成物２９〜３６と比較用組成物１０Ｃ
を、例１と同様にしてペイント塗布性とペイント接着性
について評価した。組成物はペイント塗布前に相対湿度
５０％の２５℃において１４日間で硬化したが、比較用
組成物１０Ｃは１１日の放置で硬化せず、ペイント塗布
性とペイント接着性をペイント塗布の３日後に評価し
た。結果を表１１に示す。
を、例１と同様にしてペイント塗布性とペイント接着性
について評価した。組成物はペイント塗布前に相対湿度
５０％の２５℃において１４日間で硬化したが、比較用
組成物１０Ｃは１１日の放置で硬化せず、ペイント塗布
性とペイント接着性をペイント塗布の３日後に評価し
た。結果を表１１に示す。
【００７７】
【表１１】
【００７８】組成物２９、３０、３１、３２、３３、３
４、３５は湿気との接触の１４日後に無光沢表面を有し
た。組成物３６は湿気との接触の１４日後でボーダーラ
インの無光沢表面を有した。比較用組成物１０Ｃは湿気
との接触の１１日後でも無光沢表面に変化しなかった。
４、３５は湿気との接触の１４日後に無光沢表面を有し
た。組成物３６は湿気との接触の１４日後でボーダーラ
インの無光沢表面を有した。比較用組成物１０Ｃは湿気
との接触の１１日後でも無光沢表面に変化しなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＨ Ｅ
Claims (12)
- 【請求項１】 硬化した保護コーティングで被覆した表
面を有する硬化シリコーンエラストマーの製造方法であ
って、次の過程を含んでなる方法：縮合性末端基を有す
るポリジオルガノシロキサン、感湿シリコン架橋剤、フ
ィラー、酸素硬化性化合物を含む室温硬化性シリコーン
組成物を配合して改質組成物を作成し、 硬化したエラストマーの表面が生成し、均一な無光沢表
面が生成するまで改質組成物を湿気に曝し、 次いで硬化したエラストマー表面の少なくとも一部の上
に周囲条件で硬化する保護コーティング組成物を適用
し、保護コーティング組成物はその組成物を適用した表
面を濡らして実質的に無傷の皮膜を形成し、 次いで保護コーティング組成物を硬化させる。 - 【請求項２】 改質組成物を作成する前に、室温硬化性
シリコーン組成物を第１の包装に、酸素硬化性化合物を
第２の包装に保管する過程をさらに含む請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】 酸素硬化性化合物が天然の乾性油である
請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 シリコン架橋剤が１分子あたりに少なく
とも３つのシリコン結合ケトキシモ基を有するケトキシ
モシリコン架橋剤である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 室温硬化性シリコーン組成物がさらに硬
化用触媒を含む請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 室温硬化性シリコーン組成物を２つの包
装に保管し、１つの包装はポリジオルガノシロキサンを
含み、もう１つの包装は感湿シリコン架橋剤を含む請求
項２に記載の方法。 - 【請求項７】 シリコン架橋剤は１分子あたりに少なく
とも３つのシリコン結合アルコキシ基を有するアルコキ
シシリコン架橋剤であり、室温硬化性シリコーン組成物
はさらに硬化用触媒を含む請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 室温硬化性シリコーン組成物に酸素硬化
性化合物のための乾燥剤を添加する過程をさらに含む請
求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 室温硬化性シリコーン組成物がさらに光
増感剤を含む請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 天然の乾性油又は天然の乾性油から選
択した接着剤、及び金属乾燥剤を添加する過程をさらに
含む請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 湿気を排除した条件下で、ヒドロキシ
ル末端基を有するポリジオルガノシロキサンに、感湿シ
リコン架橋剤として１分子あたりに少なくとも３つのケ
トキシモ基を有するシリコン化合物と、ケトキシモ基と
アルコキシ基の両方を有して合計で１分子あたりに少な
くとも３つのケトキシモ基とアルコキシ基を有するシリ
コン化合物から選択したケトキシモシリコン化合物、錫
触媒、フィラー、及び酸素硬化性化合物を混合して改質
組成物を作成し、次いで得られた改質組成物を大気中の
硬化する量の湿気との接触から保護する容器の中で改質
組成物を保管して室温硬化性シリコーンエラストマー組
成物を形成する請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】 硬化した保護コーティングで被覆した
表面を有する硬化シリコーンエラストマーの製造方法で
あって、次の過程を含んでなる方法：シラノール末端基
を有するポリジオルガノシロキサン、フィラー、酸素硬
化性化合物を混合して第１シリコーン混合物を作成し、 テトラアルコキシシランとテトラアルコキシシランの部
分加水分解生成物から選択されたアルコキシシリコン架
橋剤と錫触媒を混合して第２シリコーン混合物を作成
し、 第１シリコーン混合物と第２シリコーン混合物を混合し
て改質室温硬化性シリコーン組成物を作成し、 硬化エラストマー表面が形成し、均一な無光沢表面が形
成するまで該改質組成物を湿気に接触させ、 次いで硬化したエラストマー表面の少なくとも一部の上
に周囲条件で硬化する保護コーティング組成物を適用
し、保護コーティング組成物はその組成物を適用した表
面を濡らして実質的に無傷の皮膜を形成し、 次いで保護コーティング組成物を硬化させる。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/040,047 US5338574A (en) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | Method for producing a painted silicone elastomer |
| US040047 | 1993-03-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322315A true JPH06322315A (ja) | 1994-11-22 |
| JP3817277B2 JP3817277B2 (ja) | 2006-09-06 |
Family
ID=21908799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06121994A Expired - Lifetime JP3817277B2 (ja) | 1993-03-30 | 1994-03-30 | 塗装したシリコーンエラストマーの形成方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5338574A (ja) |
| EP (1) | EP0618257B1 (ja) |
| JP (1) | JP3817277B2 (ja) |
| CA (1) | CA2116147A1 (ja) |
| DE (1) | DE69408551T2 (ja) |
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| EP1127916B1 (en) * | 2000-02-21 | 2004-09-22 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Filler/adhesive agent for display units containing a curable silicone composition |
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