JPH06322093A - 新規芳香族ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 液晶パネル、プリンタ、光学レンズ、ヘッド
ランプレンズ、ハンダ耐熱用途等に適した透明性に優れ
且つ高い耐熱性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を
提供する。 【構成】 ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−ジフェニルメタンを主として含有する二価フェノ
ール及びカーボネート前駆物質を反応させて得られる芳
香族ポリカーボネートであって、その比粘度が０．１６
５以上である新規芳香族ポリカーボネート樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な芳香族ポリカー
ボネート樹脂に関するものである。さらに詳しくは、高
い耐熱性と良好な光学特性を有する新規な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、代表的な芳香族ポリカーボネート
樹脂として知られている２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡという）に
ホスゲンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前
駆物質を反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹
脂は透明性、耐熱性、寸法精度等多くの優れた性質を有
することから広範な分野で用いられている。しかしなが
ら、近年軽薄短小化を反映して、より過酷な条件での使
用が増え、光線透過率等の光学特性に加えてさらに高い
耐熱性が求められている。かかるビスフェノールＡを主
原料とする芳香族ポリカーボネート樹脂よりも耐熱性の
優れた芳香族ポリカーボネート樹脂を提供するために、
ビスフェノールＡよりもさらに剛直な二価フェノールを
使用した種々の芳香族ポリカーボネート樹脂が提案され
ているが、まだ実用化されるに至らず、優れた光学特性
や高い耐熱性を有する新しい素材の開発が望まれてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は液晶パ
ネル、プリンタ、光学レンズ、ヘッドランプレンズ、ハ
ンダ耐熱用途等に適した透明性に優れ且つ高い耐熱性を
有する芳香族ポリカーボネート樹脂を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため新規な芳香族ポリカーボネートについて鋭
意研究を重ねた結果、特定の構造を有する二価フェノー
ルとカーボネート前駆物質とを反応させることによっ
て、優れた透明性、成形性を有し且つ著しく高い耐熱性
を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が得られることを
見出した。本発明はこの知見に基づき完成したものであ
る。すなわち本発明は、（１）ビス（３−フルオロ−４
−ヒドロキシフェニル）−ジフェニルメタンを主として
含有する二価フェノール及びカーボネート前駆物質を反
応させて得られる芳香族ポリカーボネートであって、そ
の０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解して２０℃
で測定した比粘度が０．１６５以上であることを特徴と
する新規芳香族ポリカーボネート樹脂を提供するもので
ある。

【０００５】ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ジフェニルメタンに反応させるカーボネート前
駆物質としては例えばホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリ
ルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、二価フェノール類のビス
クロロホーメート等が挙げられ、なかでもホスゲンやジ
フェニルカーボネートが好ましい。本発明の芳香族ポリ
カーボネートを製造するには、通常のビスフェノールＡ
からの芳香族ポリカーボネートを製造する方法、例えば
二価フェノールとホスゲンとの反応、又は二価フェノー
ルとビスアリールカーボネートとのエステル交換反応が
好ましく採用される。

【０００６】二価フェノールとホスゲンとの反応では、
通常酸結合剤及び有機溶媒の存在下に反応を行う。酸結
合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属の水酸化物、ピリジン等が用いられ
る。有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応
促進のために例えば第三級アミン、第四級アンモニウム
塩等の触媒を用いることができ、分子量調節剤としては
例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等
の末端停止剤を用いることが望ましい。反応温度は通常
０〜４０℃で、反応時間は数分〜５時間、反応中のｐＨ
は１０以上に保つのが好ましい。一方、エステル交換反
応では、不活性ガスの存在下に二価フェノールとビスア
リールカーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５
０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的
には１ｍｍＨｇ以下にして生成したフェノール類を系外
に留去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
また、必要に応じて例えば触媒、分子量調節剤、酸化防
止剤等を加えてもよい。

【０００７】本発明にあっては、その目的を逸脱しない
範囲内で二価フェノールは上記ビス（３−フルオロ−４
−ヒドロキシフェニル）−ジフェニルメタン以外の二価
フェノールを、通常１０モル％以下の範囲で、含有して
いてもよい。このような他の二価フェノールとしては例
えばハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド等が挙げられ
る。なかでもビスフェノールＡが好ましい。また、少量
の三官能化合物を分岐剤として用いてもよく、二価フェ
ノールの一部をジカルボン酸で置き換えてもよい。

【０００８】かくして得られる本発明の芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、その０．７ｇを塩化メチレン１００ｍ
ｌに溶解して２０℃で測定した比粘度が０．１６５以上
であることが必要である。０．１６５未満のものは脆く
て実用性に劣るようになる。本発明の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成
形法、溶液キャスティング法等任意の方法で成形するこ
とができる。そのガラス転移温度が著しく高いものはキ
ャスティング法が好ましい。なお、本発明の芳香族ポリ
カーボネート樹脂には必要に応じて例えば熱安定剤、酸
化防止剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤等の添加剤を加えてもよい。また、本発明の芳香族ポ
リカーボネート樹脂は他の芳香族ポリカーボネート樹脂
やその他の熱可塑性樹脂と混合して使用してもよい。

【０００９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中の部及び％は重量部及び重量％であ
り、測定は下記の方法による。 （ａ）比粘度はポリマー０．７ｇを塩化メチレン１００
ｍｌに溶解し、２０℃で測定した。 （ｂ）ガラス転移温度はＤＳＣ［デュポン社製９１０
型］にて測定した。 （ｃ）全光線透過率はポリマーを２８０℃で直径４０ｍ
ｍ、厚み２ｍｍの円盤に圧縮成形し、ヘーズメーター
［日本電色（株）製シグマ８０］を用いて測定した。 実施例１ 温度計、撹拌機及び滴下漏斗付き反応器にイオン交換水
２０６部、４８％水酸化ナトリウム水溶液２６．３部を
入れ、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
−ジフェニルメタン４１．３部及びハイドロサルファイ
ト０．０７部を溶解した後、塩化メチレン８２．２部を
加え、撹拌下１５〜２０℃でホスゲン１３．７部を２５
分を要して吹込んだ。ホスゲン吹込み終了後、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール０．３０部を添加し、４８％水
酸化ナトリウム水溶液４．４部を加え、撹拌して乳化さ
せた後トリエチルアミン０．０６部を加え、２８〜３３
℃で約２時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成
物を塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして
水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになっ
たところで塩化メチレンを蒸発して無色のポリマー４３
部を得た（収率９８％）。このポリマーは比粘度０．４
２０、ガラス転移温度１９１℃、全光線透過率８９％で
あった。

【００１０】実施例２ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの使用量を０．８部に
する以外は実施例１と同様にしてポリマー４４部（収率
９９％）を得た。このポリマーは比粘度０．２４４、ガ
ラス転移温度１８５℃、全光線透過率８９％であった。 比較例１ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの使用量を１．２部に
する以外は実施例１と同様にしてポリマー４３部（収率
９８％）を得た。このポリマーは比粘度が０．１５３と
低く、脆くて実用性がなかった。

【００１１】比較例２ 比粘度が０．４１９であるビスフェノールＡからのポリ
カーボネート［帝人化成（株）製パンライトＬ−１２５
０］を用いて評価したところ、ガラス転移温度は１５０
℃、全光線透過率は９０％であった。

【００１２】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は
高いガラス転移温度を有し、特に優れた光線透過率を有
し、良好な成形性も有しているので優れた耐熱性と光学
特性が要求される分野、例えば液晶パネル、プリンタ、
光学レンズ、ヘッドランプレンズ、ハンダ耐熱用途等と
して極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフ
   ェニル）−ジフェニルメタンを主として含有する二価フ
   ェノール及びカーボネート前駆物質を反応させて得られ
   る芳香族ポリカーボネートであって、その０．７ｇを塩
   化メチレン１００ｍｌに溶解して２０℃で測定した比粘
   度が０．１６５以上であることを特徴とする新規芳香族
   ポリカーボネート樹脂。