JPH0623298B2 - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0623298B2 JPH0623298B2 JP61060775A JP6077586A JPH0623298B2 JP H0623298 B2 JPH0623298 B2 JP H0623298B2 JP 61060775 A JP61060775 A JP 61060775A JP 6077586 A JP6077586 A JP 6077586A JP H0623298 B2 JPH0623298 B2 JP H0623298B2
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- acid
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- parts
- thermoplastic polyester
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はとくに耐衝撃性における機械的性質、とくに高
温における機械特性、成形品外観、耐熱性、耐加水分解
性および成形性が均衡にすぐれた熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物に関するものである。
温における機械特性、成形品外観、耐熱性、耐加水分解
性および成形性が均衡にすぐれた熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉 ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは、そのすぐれ
た特性から広い分野で使用されているが、なかでもとく
に高剛性、耐熱性などが要求される用途においては、ガ
ラス繊維などの繊維状強化剤やタルクなどの粒状強化剤
を配合して改質する手段がもつぱら用いられている。し
かしながらいわゆる強化剤を配合して得られる熱可塑性
ポリエステル成形品は、表面光沢をはじめとする成形品
外観が著しく劣り、その耐衝撃性や耐熱性もいまだに不
十分であるため、これらの改良がさらに望まれている。
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは、そのすぐれ
た特性から広い分野で使用されているが、なかでもとく
に高剛性、耐熱性などが要求される用途においては、ガ
ラス繊維などの繊維状強化剤やタルクなどの粒状強化剤
を配合して改質する手段がもつぱら用いられている。し
かしながらいわゆる強化剤を配合して得られる熱可塑性
ポリエステル成形品は、表面光沢をはじめとする成形品
外観が著しく劣り、その耐衝撃性や耐熱性もいまだに不
十分であるため、これらの改良がさらに望まれている。
これらの問題点を改良するために種々の検討がなされて
きた。
きた。
例えば、熱可塑性ポリエステル、強化剤およびグリシジ
ル基含有オレフイン系共重合体、さらにポリフエニレン
スルフイドを特定量配合した組成物が特開昭５７−９２
０４４号公報に開示されている。
ル基含有オレフイン系共重合体、さらにポリフエニレン
スルフイドを特定量配合した組成物が特開昭５７−９２
０４４号公報に開示されている。
一方、特開昭５８−１５２０１９号公報において、ポリ
エステルとポリフエニレンスルフイドを配合する際に、
ポリエステルが分解するのを防ぐのを目的としてポリフ
エニレンスルフイドを酸処理して用いることが開示され
ている。
エステルとポリフエニレンスルフイドを配合する際に、
ポリエステルが分解するのを防ぐのを目的としてポリフ
エニレンスルフイドを酸処理して用いることが開示され
ている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、上記特開昭５７−９２０４４号公報記載
の組成物は、熱可塑性ポリエステルの熱的性能は確かに
改良されるものの機械的性質、特に耐衝撃性が不十分で
あり、また成形品を高温・高湿下で使用する際の機械的
性質、すなわち耐加水分解性が大巾に劣るという致命的
欠陥を残していることが判明した。
の組成物は、熱可塑性ポリエステルの熱的性能は確かに
改良されるものの機械的性質、特に耐衝撃性が不十分で
あり、また成形品を高温・高湿下で使用する際の機械的
性質、すなわち耐加水分解性が大巾に劣るという致命的
欠陥を残していることが判明した。
また、上記特開昭５８−１５２０１９号公報記載のポリ
エステルと酸処理したポリフエニレンスルフイドの混合
物において、ポリエステルの分解がおさえられ、熱可塑
化加工性は改良されるが、耐衝撃性に代表される機械的
性質が不十分であつた。
エステルと酸処理したポリフエニレンスルフイドの混合
物において、ポリエステルの分解がおさえられ、熱可塑
化加工性は改良されるが、耐衝撃性に代表される機械的
性質が不十分であつた。
そこで本発明者らはかかる問題点の改良を目的として検
討を続けた。その結果、熱可塑性ポリエステルに強化剤
および酸処理して変性したポリフエニレンスルフイドを
配合した組成物に、さらに、グリシジル基含有オレフイ
ン系共重合体を配合することによつてはじめて耐衝撃性
などに代表される機械的性質、耐加水分解性に代表され
る物理的性質が向上することを見出し、本発明に到達し
た。
討を続けた。その結果、熱可塑性ポリエステルに強化剤
および酸処理して変性したポリフエニレンスルフイドを
配合した組成物に、さらに、グリシジル基含有オレフイ
ン系共重合体を配合することによつてはじめて耐衝撃性
などに代表される機械的性質、耐加水分解性に代表され
る物理的性質が向上することを見出し、本発明に到達し
た。
〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、 (A)(a)熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、 (B)(b)繊維状および／または粒状の強化剤５〜１５０重
量部、 (c)酸処理したポリフエニレンスルフイド１〜１００重
量部、 (d)グリシジル基含有オレフイン系共重合体0.5〜８０重
量部 を含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル組成物を提供
するものである。
量部、 (c)酸処理したポリフエニレンスルフイド１〜１００重
量部、 (d)グリシジル基含有オレフイン系共重合体0.5〜８０重
量部 を含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル組成物を提供
するものである。
本発明で用いる熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレン−α，β−ビスフエノキシエタン−４，
４′−ジカルボキシレートなどが挙げられるが、これら
の熱可塑性ポリエステルはアゼライン酸、セバシン酸、
アジピン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ジフエニルエタン−４，４′−ジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸およびシクロヘキサンジカ
ルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などの他のジカルボ
ン酸成分およびプロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの脂肪族グ
リコールおよびポリエチレングリコール、ポリ−１，３
−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどの長鎖グリコールなどの他のジオール成分の少な
くとも１種を少割合共重合されたものであつてもよい。
なお熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レートを用いる場合にはタルク、マイカ、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸ナトリウム、安息香酸カリウ
ム、テレフタル酸ナトリウム、モノメチルイソフタル酸
ナトリウムなどの結晶化促進剤を添加するのが好まし
い。
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレン−α，β−ビスフエノキシエタン−４，
４′−ジカルボキシレートなどが挙げられるが、これら
の熱可塑性ポリエステルはアゼライン酸、セバシン酸、
アジピン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ジフエニルエタン−４，４′−ジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸およびシクロヘキサンジカ
ルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などの他のジカルボ
ン酸成分およびプロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの脂肪族グ
リコールおよびポリエチレングリコール、ポリ−１，３
−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどの長鎖グリコールなどの他のジオール成分の少な
くとも１種を少割合共重合されたものであつてもよい。
なお熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レートを用いる場合にはタルク、マイカ、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸ナトリウム、安息香酸カリウ
ム、テレフタル酸ナトリウム、モノメチルイソフタル酸
ナトリウムなどの結晶化促進剤を添加するのが好まし
い。
また、これらの熱可塑性ポリエステルは、重合度が小さ
すぎると十分な機械的特性が得られず、大きすぎると表
面光沢の良好な成形品が得られない傾向があるため、通
常、0.5％のオルソクロロフエノール溶液を２５℃にお
いて測定した固有粘度が0.5〜1.3、特に0.6〜1.1の範囲
にあることが好ましい。
すぎると十分な機械的特性が得られず、大きすぎると表
面光沢の良好な成形品が得られない傾向があるため、通
常、0.5％のオルソクロロフエノール溶液を２５℃にお
いて測定した固有粘度が0.5〜1.3、特に0.6〜1.1の範囲
にあることが好ましい。
本発明で使用する強化剤は繊維状およびまたは粒状のも
のであることが必要である。繊維状の強化剤としてはガ
ラス繊維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ
素繊維、セラミツク繊維、アスベスト繊維、石こう繊
維、金属繊維（例えばステンレス繊維など）などの無機
質繊維および炭素繊維などが挙げられる。また粒状の強
化剤としてはワラステナイト、セリサイト、カオリン、
マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、
アルミナシリケートなどのケイ酸塩、アルミナ、酸化ケ
イ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、塩化チタ
ンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭化
ケイ素、サロヤンなどが挙げられ、これらは中空であつ
てもよい（例えば、中空ガラス繊維、ガラスマイクロバ
ルーン、シラスバルーン、カーボンバルーンなど）。上
記の強化剤は必要ならばシラン系およびチタン系などの
カツプリング剤で予備処理して使用してもよい。
のであることが必要である。繊維状の強化剤としてはガ
ラス繊維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ
素繊維、セラミツク繊維、アスベスト繊維、石こう繊
維、金属繊維（例えばステンレス繊維など）などの無機
質繊維および炭素繊維などが挙げられる。また粒状の強
化剤としてはワラステナイト、セリサイト、カオリン、
マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、
アルミナシリケートなどのケイ酸塩、アルミナ、酸化ケ
イ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、塩化チタ
ンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭化
ケイ素、サロヤンなどが挙げられ、これらは中空であつ
てもよい（例えば、中空ガラス繊維、ガラスマイクロバ
ルーン、シラスバルーン、カーボンバルーンなど）。上
記の強化剤は必要ならばシラン系およびチタン系などの
カツプリング剤で予備処理して使用してもよい。
またこれらは２種以上混合して用いることもできる。
これらの強化剤の配合量は熱可塑性ポリエステル１００
重量部に対して５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１
３０重量部である。配合量が５重量部以下では十分な機
械的強度が得られず、１５０重量部以上では表面光沢を
損なう傾向が著しくなるため好ましくない。
重量部に対して５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１
３０重量部である。配合量が５重量部以下では十分な機
械的強度が得られず、１５０重量部以上では表面光沢を
損なう傾向が著しくなるため好ましくない。
本発明にもちいるポリフエニレンスルフイド（以下ＰＰ
Ｓと略称する）とは、特に限定されるものではないが特
公昭４５−３３６８号公報および特公昭５２−１２２４
０号公報に開示された方法などで重合された構造式 で示される繰返し単位を７０モル％以上、より好ましく
は９０モル％以上を含む重合体であり、（上記一般式に
おいて−Ｐｈ−は などであり、ＱはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＨ３、ｍ３は
１〜４の整数を示す） また、より望ましくは以下の酸処理の効果を高めるため
に重合後キユアリングすることなく製造したＰＰＳであ
ることが好ましい。
Ｓと略称する）とは、特に限定されるものではないが特
公昭４５−３３６８号公報および特公昭５２−１２２４
０号公報に開示された方法などで重合された構造式 で示される繰返し単位を７０モル％以上、より好ましく
は９０モル％以上を含む重合体であり、（上記一般式に
おいて−Ｐｈ−は などであり、ＱはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＨ３、ｍ３は
１〜４の整数を示す） また、より望ましくは以下の酸処理の効果を高めるため
に重合後キユアリングすることなく製造したＰＰＳであ
ることが好ましい。
本発明においてＰＰＳを酸処理する方法は、酸または酸
の水溶液にＰＰＳを接触せしめてから水で洗浄すること
で行なうことができる。
の水溶液にＰＰＳを接触せしめてから水で洗浄すること
で行なうことができる。
酸処理に用いる酸はＰＰＳを分解する作用を有しないも
のであれば特に制限はなく塩酸、硫酸、リン酸などの鉱
酸類あるいは酢酸、プロピオン酸などの有機酸を使用す
ることができる。特になかでも塩酸、酢酸が好ましくも
ちいられるが硝酸のようなＰＰＳの分解、劣化を生じせ
しめるのは好ましくない。
のであれば特に制限はなく塩酸、硫酸、リン酸などの鉱
酸類あるいは酢酸、プロピオン酸などの有機酸を使用す
ることができる。特になかでも塩酸、酢酸が好ましくも
ちいられるが硝酸のようなＰＰＳの分解、劣化を生じせ
しめるのは好ましくない。
また酸は操作上の面から通常、水溶液としてもちい、酸
濃度としてはpH４以下で使用することが好ましい。
濃度としてはpH４以下で使用することが好ましい。
また処理後の洗浄はＰＰＳに残留している酸または塩を
除去するために水または温水により十分に行う必要があ
り、特に限定されるものではないが酸処理によつて変性
された効果を損わない意味で蒸留水、脱イオン水を用い
ることが好ましい。
除去するために水または温水により十分に行う必要があ
り、特に限定されるものではないが酸処理によつて変性
された効果を損わない意味で蒸留水、脱イオン水を用い
ることが好ましい。
また洗浄の効果を向上せしめる目的で耐圧容器中で１０
０℃以上の熱水で洗浄することも可能である。
０℃以上の熱水で洗浄することも可能である。
酸処理の操作は特に限定されるものではないが、例え
ば、容器内に酸溶液とＰＰＳを入れ、必要に応じて攪拌
および／または加温して行うことができる。処理温度は
その効率上から７０〜９０℃で実施することが好まし
い。操作後内容物をとり出し、水で十分に洗浄後乾燥し
て酸処理を施したＰＰＳを得ることができる。
ば、容器内に酸溶液とＰＰＳを入れ、必要に応じて攪拌
および／または加温して行うことができる。処理温度は
その効率上から７０〜９０℃で実施することが好まし
い。操作後内容物をとり出し、水で十分に洗浄後乾燥し
て酸処理を施したＰＰＳを得ることができる。
酸処理を施すＰＰＳは粉粒体であることが好ましく特に
微細な粉体であることが処理の効率上好ましい。通常公
知の方法で製造されるＰＰＳは粉粒体の形で得られるた
め、これらをペレタイズ等することなく用いて処理する
のが好ましい。
微細な粉体であることが処理の効率上好ましい。通常公
知の方法で製造されるＰＰＳは粉粒体の形で得られるた
め、これらをペレタイズ等することなく用いて処理する
のが好ましい。
かくして得られた酸処理を施したＰＰＳの配合量は熱可
塑性ポリエステル１００重量部に対し１〜１００重量
部、好ましくは３〜８０重量部であり、特に好ましくは
５〜５０重量部である。１重量部以下ではとくに高温機
械特性および熱的性質の向上効果が不十分であり、また
１００重量部以上では成形性が低下し、成形品外観も劣
る傾向があるため好ましくない。
塑性ポリエステル１００重量部に対し１〜１００重量
部、好ましくは３〜８０重量部であり、特に好ましくは
５〜５０重量部である。１重量部以下ではとくに高温機
械特性および熱的性質の向上効果が不十分であり、また
１００重量部以上では成形性が低下し、成形品外観も劣
る傾向があるため好ましくない。
本発明に用いるグリシジル基含有オレフイン系共重合体
とは、α−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸のグ
リシジルエステルからなるオレフイン系共重合体であ
る。ここでいうα−オレフインとはエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使用さ
れる。また、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエ
ステルとは一般式 （式中のＲは水素原紙または低級アルキル基を示す）で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエタク
リレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリ
レートが好ましく使用される。
とは、α−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸のグ
リシジルエステルからなるオレフイン系共重合体であ
る。ここでいうα−オレフインとはエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使用さ
れる。また、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエ
ステルとは一般式 （式中のＲは水素原紙または低級アルキル基を示す）で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエタク
リレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリ
レートが好ましく使用される。
グリシジル基を有するオレフイン系共重合体における
α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重
合量は0.5〜５０重量％が適当である。
α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重
合量は0.5〜５０重量％が適当である。
さらに、４０重量％以下であれば上記の共重合体と共重
合可能である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、エチル、プロピルなどのアクリル類および
メタクリル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレ
ンなどを共重合せしめてもよい。
合可能である不飽和モノマすなわちビニルエーテル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、エチル、プロピルなどのアクリル類および
メタクリル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレ
ンなどを共重合せしめてもよい。
グリシジル基を有するオレフイン系共重合体の具体例と
しては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニル
共重合体が挙げられる。これらは２種以上混合して用い
ることができる。
しては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニル
共重合体が挙げられる。これらは２種以上混合して用い
ることができる。
なお、グリシジル基含有オレフイン系共重合体を用いる
際には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸金
属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少量併用添加する
ことができ、これらの添加により耐衝撃性改良効果がよ
り一層発揮される。
際には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸金
属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少量併用添加する
ことができ、これらの添加により耐衝撃性改良効果がよ
り一層発揮される。
上記グリシジル基含有オレフイン系共重合体の配合量
は、熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して0.5〜
８０重量部、とくに５〜５０重量部が好ましく、0.5重
量部以下では、機械的性質とくに靱性が不十分な成形品
しか得られないばかりか成形性も劣り、また８０重量部
以上では成形品の弾性率が低下するため好ましくない。
は、熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して0.5〜
８０重量部、とくに５〜５０重量部が好ましく、0.5重
量部以下では、機械的性質とくに靱性が不十分な成形品
しか得られないばかりか成形性も劣り、また８０重量部
以上では成形品の弾性率が低下するため好ましくない。
本発明の樹脂組成物にはさらに本発明の目的を損なわな
い範囲で、酸化防止剤及び熱安定剤（例えばヒンダード
フエノール、ヒドロキノン、チオエーテル、ホスフアイ
ト類およびこれらの置換体およびその組み合わせを含
む）、紫外線吸収剤（例えば種々のレゾルシノール、サ
リシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフエノンな
ど）、滑剤および離型剤（例えばステアリン酸およびそ
の塩、モンタン酸およびその塩、エステル、ハーフエス
テル、ステアリルアルコール、ステアラミドなど）、染
料（例えばニトロシンなど）および顔料（例えば硫化カ
ドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を
含む着色剤、難燃剤（例えばデカブロモジフエニルエー
テル、臭素化ポリカーボネートのようなハロゲン系、メ
ラミンあるいはシアヌル酸系、リン系など）、難燃助剤
（例えば酸化アンチモンなど）、帯電防止剤（例えばド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレン
グリコール、アルキルスルホン酸ナトリウムなど）、結
晶化促進剤などの通常の添加剤を１種以上添加すること
ができる。また少量の他の熱可塑性樹脂（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フツ素樹脂、
ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリフエニレンオキサイドなど）、熱硬化性
樹脂（例えばフエノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエス
テル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）および
軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／酢ビ共重合体、ポ
リエステルエラストマー、エチレン／プロピレンターポ
リマーなど）などの少なくとも１種を添加することもで
きる。
い範囲で、酸化防止剤及び熱安定剤（例えばヒンダード
フエノール、ヒドロキノン、チオエーテル、ホスフアイ
ト類およびこれらの置換体およびその組み合わせを含
む）、紫外線吸収剤（例えば種々のレゾルシノール、サ
リシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフエノンな
ど）、滑剤および離型剤（例えばステアリン酸およびそ
の塩、モンタン酸およびその塩、エステル、ハーフエス
テル、ステアリルアルコール、ステアラミドなど）、染
料（例えばニトロシンなど）および顔料（例えば硫化カ
ドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を
含む着色剤、難燃剤（例えばデカブロモジフエニルエー
テル、臭素化ポリカーボネートのようなハロゲン系、メ
ラミンあるいはシアヌル酸系、リン系など）、難燃助剤
（例えば酸化アンチモンなど）、帯電防止剤（例えばド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレン
グリコール、アルキルスルホン酸ナトリウムなど）、結
晶化促進剤などの通常の添加剤を１種以上添加すること
ができる。また少量の他の熱可塑性樹脂（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、フツ素樹脂、
ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリフエニレンオキサイドなど）、熱硬化性
樹脂（例えばフエノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエス
テル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）および
軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／酢ビ共重合体、ポ
リエステルエラストマー、エチレン／プロピレンターポ
リマーなど）などの少なくとも１種を添加することもで
きる。
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されるもので
はないが好ましくは熱可塑性ポリエステル、強化剤、グ
リシジル基含有オレフイン系共重合体および酸処理を施
したＰＰＳを押出機内で溶融混練後、ペレツト状に切断
する方法が挙げられる。
はないが好ましくは熱可塑性ポリエステル、強化剤、グ
リシジル基含有オレフイン系共重合体および酸処理を施
したＰＰＳを押出機内で溶融混練後、ペレツト状に切断
する方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形などの通常の
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は上述の如き優れた性質を発揮する。
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は上述の如き優れた性質を発揮する。
以下実施例によつて本発明を説明する。
〈実施例〉 実施例中の各略号は次のものを意味する。
ＰＰＳ−１：下記重合法で製造したポリフエニレンスル
フイドをオートクレーブに硫化ナトリウム3.26kg（２５
モル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ｇ、
酢酸ナトリウム三水和物1.36kg（約１０モル）およびＮ
−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称する）7.
9kgを仕込み、攪拌しながら徐々に２０５℃まで上昇
し、水1.36kgを含む留出水約1.5を除去した。残留混
合物に１，４−ジクロルベンゼン3.75kg（25.5モル）お
よびＮＭＰ２kgを加え２６５℃で４時間加熱した。得ら
れた反応生成物を７０℃の温水で５回洗浄し、８０℃で
２４時間減圧乾燥し粉末状ＰＰＳ約２kgを得た。
フイドをオートクレーブに硫化ナトリウム3.26kg（２５
モル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリウム４ｇ、
酢酸ナトリウム三水和物1.36kg（約１０モル）およびＮ
−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略称する）7.
9kgを仕込み、攪拌しながら徐々に２０５℃まで上昇
し、水1.36kgを含む留出水約1.5を除去した。残留混
合物に１，４−ジクロルベンゼン3.75kg（25.5モル）お
よびＮＭＰ２kgを加え２６５℃で４時間加熱した。得ら
れた反応生成物を７０℃の温水で５回洗浄し、８０℃で
２４時間減圧乾燥し粉末状ＰＰＳ約２kgを得た。
同様の操作を繰り返し、以下の記載の実施例に供した。
ＰＰＳ−２：フイリツプス社製“ライトンＰＲ−０６” Ｅ／ＧＭＡ：エチレン／グリシジルメタクリレート共重
合体（共重合重量比８８／１２） 実施例中のＰＰＳの酸処理は下記のように行つた。
合体（共重合重量比８８／１２） 実施例中のＰＰＳの酸処理は下記のように行つた。
容量約３０のステンレス製の容器にＰＰＳ粉末２kgを
仕込み、８０℃に加熱されたpH４の酢酸水溶液あるいは
pH３の塩酸水溶液を投入し、約３０分間攪拌後ろ過し、
引き続きろ液のpHが７になるまで８０℃の脱イオン水で
洗浄を行う。洗浄を終了したＰＰＳを１２０℃で２４ｈ
ｒ減圧乾燥して酸処理したＰＰＳを得た。
仕込み、８０℃に加熱されたpH４の酢酸水溶液あるいは
pH３の塩酸水溶液を投入し、約３０分間攪拌後ろ過し、
引き続きろ液のpHが７になるまで８０℃の脱イオン水で
洗浄を行う。洗浄を終了したＰＰＳを１２０℃で２４ｈ
ｒ減圧乾燥して酸処理したＰＰＳを得た。
実施例１〜４ 固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート１００重量
部に対し長さ３mmのガラス繊維チヨツプストランド５０
重量部、核剤としてステアリン酸バリウム2.0重量部を
ブレンドし、さらに第１表に記載した割合のpH４の酢酸
および塩酸水溶液を用いて酸処理したＰＰＳおよびエチ
レン／グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ／ＧＭ
Ａ）を５重量部をドライブレンドした。次いでこれを２
８０〜２９０℃に設定した４０mmφのスクリユーを有す
る押出し機により溶融混合してペレツト化した。
部に対し長さ３mmのガラス繊維チヨツプストランド５０
重量部、核剤としてステアリン酸バリウム2.0重量部を
ブレンドし、さらに第１表に記載した割合のpH４の酢酸
および塩酸水溶液を用いて酸処理したＰＰＳおよびエチ
レン／グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ／ＧＭ
Ａ）を５重量部をドライブレンドした。次いでこれを２
８０〜２９０℃に設定した４０mmφのスクリユーを有す
る押出し機により溶融混合してペレツト化した。
次にペレツトを２８０〜２９０℃に設定した５オンスの
スクリユーインライン型射出成形機に供し、金型温度１
２０℃の条件でアイゾツト衝撃試験片（１／２″×１／
２″×２・１／２″）、引張試験片（ＡＳＴＭ１号ダン
ベル試験片）を成形した。得られたアイゾツト衝撃試験
片をもちいてアイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭＤ２５６）
を測定し、耐衝撃性を評価した。
スクリユーインライン型射出成形機に供し、金型温度１
２０℃の条件でアイゾツト衝撃試験片（１／２″×１／
２″×２・１／２″）、引張試験片（ＡＳＴＭ１号ダン
ベル試験片）を成形した。得られたアイゾツト衝撃試験
片をもちいてアイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭＤ２５６）
を測定し、耐衝撃性を評価した。
また、耐加水分解性は引張試験片を８０℃の熱水中で劣
化処理せしめた後、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８にしたがつて
引張強度を測定し、引張強度が熱水劣化処理前の６０％
（保持率）に達した時間を求めて評価した。
化処理せしめた後、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８にしたがつて
引張強度を測定し、引張強度が熱水劣化処理前の６０％
（保持率）に達した時間を求めて評価した。
比較例１〜２ 酸処理を施さないＰＰＳを用いる以外は実施例１と同様
に溶融混練、射出成形および性能評価を行なつた。結果
を第１表に示した。
に溶融混練、射出成形および性能評価を行なつた。結果
を第１表に示した。
比較例３ Ｅ／ＧＭＡを添加しない以外は実施例１と同様に溶融混
練、射出成形および性能評価を行なつた。結果を第１表
に示した。
練、射出成形および性能評価を行なつた。結果を第１表
に示した。
実施例の組成物は比較例に較べいずれもすぐれた耐衝撃
性と耐加水分解性を有することが認められる。
性と耐加水分解性を有することが認められる。
〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物から得られる熱可塑性ポリエステル
樹脂成形品は耐熱性、耐衝撃性および耐加水分解性が極
めてすぐれたものである。
樹脂成形品は耐熱性、耐衝撃性および耐加水分解性が極
めてすぐれたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:10）
Claims (1)
- 【請求項１】(A)(a)熱可塑性ポリエステル１００重量部
に対し、 (B)(b)繊維状および／または粒状の強化剤５〜１５０重
量部、 (c)酸処理したポリフエニレンスルフイド１〜１００重
量部、 (d)グリシジル基含有オレフイン系共重合体0.5〜８０重
量部 を含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61060775A JPH0623298B2 (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61060775A JPH0623298B2 (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62218441A JPS62218441A (ja) | 1987-09-25 |
| JPH0623298B2 true JPH0623298B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=13151997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61060775A Expired - Lifetime JPH0623298B2 (ja) | 1986-03-20 | 1986-03-20 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623298B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0384191A3 (en) * | 1989-02-07 | 1991-09-18 | Mitsubishi Rayon Company, Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition |
| JPH02215855A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP4186617B2 (ja) * | 2002-12-24 | 2008-11-26 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物 |
| CN103834148B (zh) * | 2014-03-03 | 2015-10-14 | 上海瀚氏模具成型有限公司 | 一种汽车内饰件用耐高热纤维增强pbt塑料及其制备方法 |
| CN112020539B (zh) * | 2018-06-29 | 2022-11-25 | 东丽株式会社 | 热塑性聚酯树脂组合物及成型品 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6160777A (ja) * | 1984-09-03 | 1986-03-28 | Canon Inc | Ｅｌ素子 |
-
1986
- 1986-03-20 JP JP61060775A patent/JPH0623298B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62218441A (ja) | 1987-09-25 |
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