JPH0639713B2 - 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、難燃性を有する熱可塑性ポリエステル樹脂成
形品をメツキ処理により、表面金属化する方法に関する
ものである。さらに詳しくは、良好な難燃性および機械
的性質を有し、かつメツキ膜接着力がすぐれた、表面金
属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法に関す
るものである。

＜従来の技術＞ 近年、要求が高まつているＥＭＩシールド用途などにお
いて、表面金属化樹脂成形品は、良好なシールド効果と
生産性の点から非常に期待されている。これらのシール
ド用途において、最近では、安全性の点からさらに樹脂
自体に難燃性が要求されるケースが増えつつある。この
ような場合には、有機ハロゲン系難燃剤を添加した熱可
塑性ポリエステルが難燃性のほかに良好な機械的性質、
耐熱性を有するために期待できるが、メツキ処理が困難
であるという問題があつた。

一般にプラスチツクのメツチ処理は、(1)前処理、(2)粗
表面化処理（エツチング）、(3)感応性付与処理（センシタイジング）
またはキヤタリスト処理、(4)活性化処理（アクチベ-チング）
またはアクセレート処理、(5)無電解メツキおよび(6)電
気メツキの各工程を順次経ることにより行なわれてお
り、上記(3)工程以降が通常メツキ工程と呼ばれてい
る。なかでも上記(2)の粗表面化処理は以降のメツキ工
程で付与される金属メツキ膜の密着性を左右する重要な
工程で、プラスチツクの種類に応じて種々の手段が用い
られている。

熱可塑性ポリエステル樹脂のメツキにおける粗表面化手
段として、例えば予めポリエステル樹脂に充填剤を含有
せしめたものをアルカリ溶液で粗表面化処理後メツキす
る方法（特開昭54-15977号公報）、ガラス繊維・炭酸カ
ルシウムで強化されたポリエステル樹脂を酸化剤を含有
する水酸化アルカリ溶液で粗表面化後メツキする方法
（特開昭53-6374号公報）、ガラス繊維で強化されたポ
リエステル樹脂を硝酸水溶液に浸漬し、次いで水酸化ア
ルカリ水溶液に浸漬して粗表面化後メツキする方法（特
開昭53-6376号公報）、樹脂フイルムをアルカリ溶液で
処理し、次いでクロム酸混液で処理後メツキする方法
（特開昭58-149924号公報）が知られている。しかしな
がら、有機ハロゲン系難燃剤により難燃化された熱可塑
性ポリエステルに対して、これらの方法を適用した場
合、メツキ膜の接着性がいくらか改善されるものの、実
質的に有効なレベルに達せず、しかも樹脂自体の機械的
強度が低下し、実用的にすぐれた表面金属化熱可塑性ポ
リエステル樹脂成形品を得ることができない。

＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明の課題は、有機ハロゲン系難燃剤により難燃化さ
れた熱可塑性ポリエステルのメツキに対する従来技術の
上述のような欠点を解消し、良好な難燃性および機械的
強度を有し、かつ実用的にメツキ膜の接着力がすぐれた
表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を提供する
ことにある。

＜問題点を解決するための手段および作用＞ 本発明者らの検討によれば、充填剤および有機ハロゲン
系難燃剤を含有せしめた熱可塑性ポリエステルの成形品
に酸性クロム酸溶液による処理、次いでアルカリ溶液に
よる処理を施して粗表面化した後、メツキ処理を施すこ
とにより本発明が解決しようとしている問題点が解決し
得ることが判明した。

すなわち、本発明は熱可塑性ポリエステル１００重量部
に対し、充填剤を５〜250重量部および有機ハロゲン系
難燃剤３〜８０重量部を含有せしめてなる熱可塑性ポリ
エステル樹脂組成物の成形品を酸性クロム酸溶液による
処理、次いでアルカリ溶液による処理を施して粗表面化
した後、メツキ処理を施すことを特徴とする表面金属化
熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法であり、ま
た、特に好ましい態様として、この製造方法にあつて、
充填剤として酸化アンチモンおよび／または酸化ジルコ
ニウムか、あるいはさらにこれらにガラス繊維、ガラス
ビーズ、二酸化チタン、酸化アルミニウム、マイカおよ
びタルクから選ばれた一種以上を加えて使用する表面金
属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法を提供
するものである。

本発明に用いる熱可塑性ポリエステルとしては、通常９
０モル％以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成
分とジオール成分を縮重合して得られる重合体が使用さ
れる。

ここでいうテレフタル酸成分としては、テレフタル酸お
よびそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタ
ル酸成分とともに用いられる他のジカルボン酸成分とし
てはイソフタル酸、オルトフタル酸、２・６−ナフタレ
ンジカルボン酸、１・５−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス（Ｐ−カルボキシフェニル）メタンアントラセンジカ
ルボン酸、４・４′−ジフェニルジカルボン酸、１・２
−ビス（フエノキシ）エタン−４・４′−ジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１・３−
シクロヘキサンジカルボン酸、１・４−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらの
エステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ジオー
ル成分としては炭素数２〜２０の脂肪族グリコールすな
わち、エチレングリコール、プロピレングリコール、１
・４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１・
５−ペンタンジオール、１・６−ヘキサンジオール、デ
カメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
シクロヘキサンジオールなど、およびそれらのエステル
形成性誘導体が挙げられる。

これらの重合体ないしは共重合体の好ましい具体例とし
ては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テ
レフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／
デカンジカルボキシレート）、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレー
ト）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、
ポリブチレン（テレフタレート／５−ナトリウムスルホ
イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／５
−ナトリウムイソフタレート）などが挙げられ、ポリエ
ステル樹脂組成物の成形性からポリブチレンテレフタレ
ート、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、
ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレ
ート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／５−ナトリウムスルホイソフタレート）な
どが特に好ましく使用される。また、これら熱可塑性ポ
リエステルは0.5％のｏ−クロロフエノール溶液を２５
℃で測定したときの相対粘度が1.2〜2.0、特に1.3〜1.8
5の範囲にあるものが好適である。

また、これらは２種以上混合して用いることができる。

本発明に用いる充填剤とは、繊維状、粒状、針状、リン
片状、板状等の形態を有する充填剤であつて、ガラス繊
維、チタン酸カリウムウイスカ、炭素繊維、アラミド繊
維、金属繊維、アスベスト、セラミツクフアイバー、二
酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウ
ム、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
石コウ、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化ジル
コニウム、クレー、シリカ、セリサイト、酸化マグネシ
ウム、カオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、長石、蛭
石、カーボンブラツク、ガラスビーズ、シラスバルー
ン、およびサイロイドなどが挙げられる。これらのう
ち、ガラス繊維、ガラスビーズ、二酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マイタ、タルク、
炭酸カルシウム、酸化アンチモンおよび酸化ジルコニウ
ムが好ましく用いられ、径２〜20μのガラス繊維、平均
粒径３〜50μのガラスビーズ、平均粒径0.8〜９μの二
酸化チタン、平均粒径0.5〜10μの酸化アルミニウムお
よびマイカを酸化アンチモンおよび／または酸化ジルコ
ニウムと併用して用いることが特に好ましい。

これらの充填剤は、シラン系、チタネート系などのカツ
プリング剤、その他の表面処理剤で処理されていてもよ
く、また、２種以上混合して用いてもよい。

充填剤の添加量は熱可塑性ポリエステル100重量部に対
し、５〜250重量部必要であり、20〜100重量部が好まし
い。５重量部未満では、メツキ膜の接着性を改良する効
果が不十分である。２５０重量部を越えると逆にメツキ
膜接着力が失われ、また熱可塑性ポリエステル樹脂自体
の機械的性質が低下するため好ましくない。

なお、本発明において、酸化アンチモンおよび／または
酸化ジルコニウム以外の充填剤を用いる際には、難燃化
効果の点から、酸化アンチモンおよび／または酸化ジル
コニウムを併用するのが好ましい。他の充填剤と併用す
る酸化アンチモンおよび／または酸化ジルコニウムの添
加量は、熱可塑性ポリエステル１００重量部当り、１〜
４０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。

さらに本発明において用いる有機ハロゲン系難燃剤は、
分子中に塩素原子および／または臭素原子を有するもの
であり、通常難燃剤として使用されている公知の有機ハ
ロゲン化合物を意味し、特にハロゲン含有量２０重量％
以上のものが好ましい。具体的には、ビス（２・４−ジ
クロロフエニル）エーテル、２・４−ジブロモ−２′・
４′−ジクロロジフエニルエーテル、ビス（２・４・６
−トリクロロフエニル）エーテル、オクタクロロジフエ
ニルエーテル、デカクロロジフエニルエーテル、次式で
示される脂環状塩素化合物 ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ヘキサ
ブロモビフエニル、デカブロモビフエニル、ヘキサブロ
モシクロデカン、デカブロモジフエニルエーテル、オク
タブロモジフエニルエーテル、ヘキサブロモジフエニル
エーテル、ビス（ペンタブロモフエノキシ）エタン、エ
チレンビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブ
ロモビスフエノールＡ等の低分子量有機ハロゲン化合
物、臭素化ポリカーボネート（例えば臭素化ビスフエノ
ールＡを原料として製造されたポリカーボネートオリゴ
マー）、臭素化エポキシ化合物（例えば臭素化ビスフエ
ノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によつて製造さ
れるジエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリ
レート）、臭素化ポリフエニレンエーテル、臭素化ビス
フエノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フエノールの
縮合物、臭素化ポリスチレン等のハロゲン化されたポリ
マーやオリゴマーあるいは、これらの混合物が挙げら
れ、なかでもテトラブロモビスフエノールＡからの臭素
化ポリカーボネートおよびそのビスフエノールＡとの共
重合体、テトラブロモビスフエノールＡからの臭素化エ
ポキシオリゴマー、ポリ（２・６−ジブロモフエニレン
エーテル）、ポリ（トリブロモスチレン）、テトラブロ
モビスフエノールＡ／塩化シアヌル／トリブロモフエノ
ール縮合物が好ましく使用できる。

本発明における有機ハロゲン系難燃剤の添加量は、熱可
塑性ポリエステル１００重量部に対して、３〜８０重量
部、好ましくは５〜６０重量部、より好ましくは10〜50
重量部である。添加量が３重量部未満では難燃性の付与
効果が十分でなく、８０重量部を越えた場合には、熱可
塑性ポリエステルの機械的性質を損うため好ましくな
い。

なお、本発明において特定の熱可塑性樹脂、すなわち脂
肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステルエ
ラストマーおよびグリシジル基含有オレフイン系共重合
体から選ばれた一種以上を、本発明の熱可塑性ポリエス
テルおよび充填剤に添加すれば、本発明のメツキ品の機
械的性質、メツキ接着力をさらに向上させることが可能
である。

これらの脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリ
エステルエラストマーおよびグリシジル基含有オレフイ
ン系共重合体から選ばれた一種以上の熱可塑性樹脂の添
加量としては、芳香族ポリエステル１００重量％に対し
て0.5〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％であ
る。

ここでいう、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルと
は、10〜50モル％、好ましくは15〜40モル％が脂肪族ジ
カルボン酸成分であるジカルボン酸およびジオール成分
からなる共重合体である。

これら共重合体の具体例としては、ポリブチレン（テレ
フタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／
デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタ
レート／イソフタレート／セバケート）、ポリブチレン
（テレフタレート／イソフタレート／デカンジカルボキ
シレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペー
ト）、ポリエチレン（テレフタレート／セバケート）な
どが挙げられる。

また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは0.5％
のｏ−クロロフエノール溶液を２５℃で測定したときの
相対粘度が1.2〜2.0、特に1.3〜1.85の範囲にあるもの
が好適である。

また、これらは２種以上混合して用いることができる。

本発明に用いるポリエステルエラストマーとは、ポリエ
ステルをハードセグメントとして、ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールおよび／または脂肪族ポリエステル
をソフトセグメントとするポリエーテルエステルブロツ
ク共重合体、ポリエステル・エステルブロツク共重合
体、ポリエーテルエステル・エステルブロツク共重合体
である。

ここでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、６０モル％以上がテレフタル酸成分であるジカル
ボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体
である。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分およびジ
オール成分は、前記熱可塑性ポリエステルの場合と同様
であるのでここでは省略する。

芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）などが好ましく
挙げられる。

また、ここでソフトセグメントを構成するポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール、および脂肪族ポリエステル
の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ（１
・２−および１・３−プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチレ
ンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε−
カプロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポリブチレ
ンセバケートなどが好ましく挙げられる。

ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ステルハードセグメントの占める割合は、重量比で95/5
〜10/90、特に90/10〜30/70であることが好ましい。

具体的なポリエステルエラストマーとしては、特にポリ
ブチレンテレフタレート・ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールブロツク共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート／イソフタレート・ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコールブロツク共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキ
シド）グリコールブロツク共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート／イソフタレート・ポリ（プロピレンオキシ
ド／エチレンオキシド）グリコールブロツク共重合体、
ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンアジペート
ブロツク共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ
−ε−カプロラクトンブロツク共重合体が、ポリエステ
ル樹脂組成物のメツキ品の物性改善効果が大きいため好
ましく用いられる。

また、これらのポリエステルエラストマーの前記熱可塑
性ポリエステルと同様に測定した相対粘度は1.4〜4.0、
特に1.6〜3.0範囲にあるものが好適である。

これらのポリエステルエラストマーは、２種以上混合し
て用いることができる。

本発明に用いるグリシジル基含有オレフイン系共重合体
とは、α−オレフイン50〜99.5重量％とα・β−不飽和
カルボン酸のグリシジルエステル50〜0.5重量％および
酢酸ビニル０〜49.5重量％とからなる共重合体である。
ここでいうα−オレフインとはエチレン、プロピレン、
ブテン−１などであり、エチレンが好ましく使用され
る。また、α・β−不飽和カルボン酸のグリシジルエス
テルとは一般式 （式中のＲは水素原子または低級アルキル基を示す）で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエタク
リレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリ
レートが好ましく使用される。

グリシジル基を有するオレフイン系共重合体におけるα
・β不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重合量
は0.5〜50重量％、特に１〜２０重量％が適当であり、
0.5重量％以下では本発明の効果が得られず、また、５
０重量％以上では溶融混練時に組成物がゲル化し易くな
るため好ましくない。

グリシジル基を有するオレフイン系共重合体の好ましい
具体例としては、エチレン／グリシジルメタクリレート
共重合体、エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸
ビニル共重合体が挙げられる。これらは２種以上混合し
て用いることができる。

なお、グリシジル基含有オレフイン系共重合体を用いる
際には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸金
属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少量併用添加する
ことができる。

また、他の添加剤、例えばステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンタンロウ、モン
タン酸ワツクス金属塩などの離型剤、可塑剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料など、および他の熱可塑
性樹脂などを添加することができる。

本発明の熱可塑性ポリエステルと充填剤、有機ハロゲン
系難燃剤およびその他の添加剤の配合手段は特に限定さ
れないが、例えば熱可塑性ポリエステル、粉末状充填
剤、有機ハロゲン系難燃剤および他の添加剤を一緒に配
合した原料をスクリユー型押出機に供給し、溶融押出混
合する方法などが採用できる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物成形品として
は、射出成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の
樹脂成形品を採用することができる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂成形品をメツキ処理
に供する前に熱処理する方法も、表面金属化成形品の物
性を向上させる上で好ましい方法である。このような熱
処理温度としては70〜170℃の範囲が好ましい。

本発明の方法により表面金属化成形品を製造するに際
し、メツキ膜の接着性を左右する、粗表面化処理工程は
酸性クロム酸溶液で処理し、その後アルカリ溶液で処理
して粗表面化することが重要である。

これらの工程を経ることによりメツキ膜の接着力が飛躍
的に向上する原理は必ずしも明確でないが、酸性クロム
酸溶液が充填剤と熱可塑性ポリエステルの界面部分に選
択的に浸透し、その部分のポリエステルを膨潤せしめ、
その後アルカリ溶液でポリエステルが加水分解を受ける
とき、この膨潤化された部分が他より速く加水分解さ
れ、充填剤が離脱されやすくなり、底の深いアンカー効
果のすぐれた凹凸が成形品表面に形成されるためと推定
される。

一方、アルカリ溶液のみで粗表面化した場合は上記のよ
うな浸漬の選択性がないため、また難燃剤による妨害効
果があることから、充填剤の離脱が遅く底の浅い凹凸し
か得られず、メツキ膜接着力が十分得られないものと思
われる。

本発明の酸性クロム酸溶液とは、原子価が６価であるク
ロム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要に応じて他の
鉱酸類を含有した酸性の酸化性溶液である。

該溶液の組成は、原子価６価のクロム化合物0.02〜50重
量％、硫酸10〜99.95重量％、水０〜９７重量％、他の
鉱酸類０〜５０重量％、特に、原子価６価のクロム化合
物0.2〜20重量％、硫酸20〜98.8重量％、水０〜８０重
量％が好ましく使用される。

原子価６価のクロム化合物とは、三酸化クロム、クロム
酸塩（例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムな
ど）、重クロム酸塩（例えば重クロム酸カリウム、重ク
ロム酸ナトリウムなど）などを挙げることができる。三
酸化クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウ
ムが好ましく使用できる。

また他の鉱酸としてはリン酸、硝酸などを挙げることが
できる。

また本発明の酸性クロム酸溶液での処理条件は５〜95℃
の該酸性クロム酸溶液に成形品を0.25〜６０分間の範囲
で浸漬処理することが好ましく、特に40〜90℃、１〜４
０分間の範囲で浸漬処理することが最適である。

次いで、水にて洗浄することが望ましい。

本発明のアルカリ溶液とは、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ成分を、水、
フエノール類、アルコール類などの溶媒に、またはこれ
らの混合溶媒に５〜５０重量％濃度に溶解した溶液であ
り、なかでも水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カ
リウム10〜40重量％の水溶液が好ましく用いられる。

また必要に応じ、界面活性剤などを添加することもでき
る。

また本発明のアルカリ溶液での処理条件は、５〜95℃の
該アルカリ溶液に成形品を１〜120分間の範囲で浸漬処
理することが好ましく、特に40〜90℃、２〜６０分間の
範囲で浸漬処理することが望ましい。

次いで十分洗浄することが望ましい。

酸性クロム酸溶液による処理とアルカリ溶液による処理
は、この順序に従つて行なうことが必要である。逆の順
序または各一方のみの処理では、本発明の目的を達する
ことができない。

アルカリ溶液による処理が終了後、成形品を十分水洗し
た後、さらにＰＨ３以下の酸性水溶液で表面処理を行な
つてもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩酸など
の鉱酸が用いられ、処理条件は５〜70℃で２〜６０分が
適当である。

このように粗表面化処理した樹脂成形品に次いで通常の
メツキ処理を施すことにより、メツキ膜接着力が著しく
すぐれた表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を
得ることができる。

メツキ処理もたとえば塩化第１スズ溶液によるセンシタ
イジング−塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
−無電解銅またはニツケルメツキ−電気メツキの各工程
またはキヤタリステイング−アクセレーテイング−無電
解メツキ−電気メツキの各工程からなる通常の化学メツ
キ方法を適用することができる。

本発明の表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品は
すぐれた耐熱性、難燃性、機械的特性、メツキ膜接着性
を有するので、種々の自動車部品、電気部品および機械
部品として有用である。

以下、実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。

＜実施例１〜１２、比較例１〜１３＞ 0.5％オルトクロロフエノール溶液を２５℃で測定した
ときの相対粘度が1.55のポリブチレンテレフタレート１
００重量部に対し、第２表に示した充填剤、臭素化ポリ
カーボネート系難燃剤（帝人化成社製“フアイヤガー
ド”FG-7500）３０重量部および三酸化アンチモン１０
重量部を250℃に設定した40mmφスクリユーを有したベ
ント付押出機により溶融混練してペレツト化した。次い
で得られたペレツトを250℃に設定した５オンスの射出
成形機に供し、金型温度８０℃の条件で100φ×3mmの円
板成形品、厚み1/16″の燃焼試験片および1/8″幅のノ
ツチ付衝撃試験片を成形した。

次にUL-94規格に従い、垂直燃焼試験を行なうと共に、
衝撃試験片および円板成形品について第１表に示した酸
性クロム酸溶液およびアルカリ溶液による処理を含む以
下に示す方法でメツキ処理を施した。

メツキ膜の接着力は上記(9)電気メツキ（光沢銅メツ
キ）まで施した試験片のメツキ膜を１０mm幅で長さ２０
mmにわたつてＴ剥離する際の力量(g)を測定することに
よつて評価した。

また、上記(9)まで施した衝撃試験片については、ASTM
D256に従い、アイゾツト衝撃試験を行なつた。

これらの結果を第２表に示した。

第２表の結果から明らかなように、本発明の表面金属化
熱可塑性ポリエステル樹脂成形品は、良好な難燃性およ
び機械的性質を有し、かつ従来の方法によるメツキ成品
に比較し、メツキ接着力が均衡してすぐれている。

＜比較例１４〜１６＞ 実施例１で臭素化ポリカーボネート系難燃剤３０重量部
を除き、その分ポリブチルテレフタレートを添加した組
成にした他は実施例１と同様にして評価を行なった。な
お酸性クロム酸溶液およびアルカリ溶液による処理は第
３表に示した方法で行ない結果を第３表に示した。

＜実施例１３〜１５＞ 実施例１のポリマ組成物に対して、さらにポリブチレン
（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）80/20
モル比共重合体（以下PBT/Dと略す）、エチレン／グリ
シジルメタクリレート90/10重量比共重合体（以下E/GMA
と略す）およびポリブチレンテレフタレート・ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール40/60重量比ブロツ
ク共重合体（以下PBT-PTMGと略す）の各１種を各々、１
０重量部添加した組成物３種について、実施例１と同様
にして溶融混練、射出成形、特性評価を行なつた。結果
を第４表に示す。

第４表の結果から明らかなように、脂肪族ジカルボン酸
共重合ポリエステル、ポリエステルエラストマーおよび
グリシジル基含有オレフイン系共重合体から選ばれた一
種以上を本発明の組成物に添加すれば、本発明の成形品
の機械的性質およびメツキ接着力をさらに向上させるこ
とが可能である。

＜発明の効果＞ 本発明方法により得られる表面金属化熱可塑性ポリエス
テル樹脂成形品は、良好な難燃性および機械的性質を有
し、かつすぐれたメツキ膜接着力を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 5/56 Ｂ (56)参考文献 特開 昭54−28370（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−6376（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−149924（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−157826（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−210950（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−19628（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し
   充填剤５〜250重量部および有機ハロゲン系難燃剤３〜
   ８０重量部を含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル樹
   脂組成物の成形品に酸性クロム酸溶液による処理、次い
   でアルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後、メ
   ツキ処理を施すことを特徴とする表面金属化熱可塑性ポ
   リエステル樹脂成形品の製造方法。
2. 【請求項２】充填剤が酸化アンチモンおよび／または酸
   化ジルコニウムであるか、もしくは酸化アンチモンおよ
   び／または酸化ジルコニウムと、ガラス繊維、ガラスビ
   ーズ、酸化アルミニウム、マイカおよびタルクから選ば
   れた一種以上とからなるものである特許請求の範囲第１
   項記載の表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の
   製造方法。