JPH0647740B2 - 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法Info
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- JPH0647740B2 JPH0647740B2 JP25406184A JP25406184A JPH0647740B2 JP H0647740 B2 JPH0647740 B2 JP H0647740B2 JP 25406184 A JP25406184 A JP 25406184A JP 25406184 A JP25406184 A JP 25406184A JP H0647740 B2 JPH0647740 B2 JP H0647740B2
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Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形品をメッキ処
理により表面金属化する方法に関するものである。さら
に詳しくはメッキ膜接着力がすぐれ、表面外観の良好で
かつメッキサーマルサイクル性がすぐれた表面金属化熱
可塑性ポリエステル成形品の製造方法に関するものであ
る。
理により表面金属化する方法に関するものである。さら
に詳しくはメッキ膜接着力がすぐれ、表面外観の良好で
かつメッキサーマルサイクル性がすぐれた表面金属化熱
可塑性ポリエステル成形品の製造方法に関するものであ
る。
<従来の技術> 一般にプラスチックのメッキ処理は、(1)前処理、(2)粗
表面化処理(エッチング)、(3)感応性付与処理(セン
シタイジング)またはキャタリスト処理、(4)活性化処
理(アクチベーチング)またはアクセレータ処理、(5)
無電解メッキおよび(6)電気メッキの各工程を順次経る
ことにより行われており、上記(3)工程以降が通常メッ
キ工程と呼ばれている。なかでも上記(2)の粗表面化処
理は以降のメッキ工程で付与される金属メッキ膜の密着
性を左右する重要な工程で、プラスチックの種類に応じ
て種々の手段が用いられている。
表面化処理(エッチング)、(3)感応性付与処理(セン
シタイジング)またはキャタリスト処理、(4)活性化処
理(アクチベーチング)またはアクセレータ処理、(5)
無電解メッキおよび(6)電気メッキの各工程を順次経る
ことにより行われており、上記(3)工程以降が通常メッ
キ工程と呼ばれている。なかでも上記(2)の粗表面化処
理は以降のメッキ工程で付与される金属メッキ膜の密着
性を左右する重要な工程で、プラスチックの種類に応じ
て種々の手段が用いられている。
熱可塑性ポリエステル樹脂のメッキにおける粗表面化手
段として例えばあらかじめポリエステル樹脂に充填剤を
含有せしめたものをアルカリ溶液で粗表面化処理後メッ
キする方法(特開昭54−15977号公報)、ガラス繊維
・炭酸カルシウムで強化されたポリエステル樹脂を酸化
剤を含有する水酸化アルカリ溶液で粗表面化後メッキす
る方法(特開昭53−6374号公報)、ガラス繊維で強化
されたポリエステル樹脂を硝酸水溶液に浸漬し、次いで
水酸化アルカリ水溶液に浸漬して粗表面化後メッキする
方法(特開昭53−6376号公報)、樹脂フイルムをアルカ
リ溶液で処理し、次いでクロム酸混液で処理後メッキす
る方法(特開昭58−149924号公報)が知られているが、
これらの方法においては、メッキ膜の接着性がいくらか
改善されるものの実質的に有効なレベルに達せず、しか
もメッキ外観の光輝性が得られず、メッキサーマルサイ
クル性も不十分で実用的にすぐれた表面金属化熱可塑性
ポリエステル樹脂成形品を得ることができない。
段として例えばあらかじめポリエステル樹脂に充填剤を
含有せしめたものをアルカリ溶液で粗表面化処理後メッ
キする方法(特開昭54−15977号公報)、ガラス繊維
・炭酸カルシウムで強化されたポリエステル樹脂を酸化
剤を含有する水酸化アルカリ溶液で粗表面化後メッキす
る方法(特開昭53−6374号公報)、ガラス繊維で強化
されたポリエステル樹脂を硝酸水溶液に浸漬し、次いで
水酸化アルカリ水溶液に浸漬して粗表面化後メッキする
方法(特開昭53−6376号公報)、樹脂フイルムをアルカ
リ溶液で処理し、次いでクロム酸混液で処理後メッキす
る方法(特開昭58−149924号公報)が知られているが、
これらの方法においては、メッキ膜の接着性がいくらか
改善されるものの実質的に有効なレベルに達せず、しか
もメッキ外観の光輝性が得られず、メッキサーマルサイ
クル性も不十分で実用的にすぐれた表面金属化熱可塑性
ポリエステル樹脂成形品を得ることができない。
<発明が解決しようとする問題点> 本発明の課題は、従来技術の上述のような欠点を解消
し、実用的にメッキ膜の接着力がすぐれかつ表面外観が
すぐれ、とりわけメッキサーマルサイクル性がすぐれた
表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を提共する
ことにある。
し、実用的にメッキ膜の接着力がすぐれかつ表面外観が
すぐれ、とりわけメッキサーマルサイクル性がすぐれた
表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を提共する
ことにある。
<問題点を解決するための手段および作用> 本発明者らの検討によれば、粉末状充填剤を含有せしめ
た熱可塑性ポリエステルの成形品に酸性クロム酸溶液に
よる処理および、次いで、アルカリ溶液による処理を施
して粗表面化した後、メッキ処理を施すことにより、本
発明が解決しようとしている問題点が解決し得ることが
判明した。
た熱可塑性ポリエステルの成形品に酸性クロム酸溶液に
よる処理および、次いで、アルカリ溶液による処理を施
して粗表面化した後、メッキ処理を施すことにより、本
発明が解決しようとしている問題点が解決し得ることが
判明した。
すなわち、本発明は、 芳香族ポリエステル99.5〜50重量%と脂肪族ジカ
ルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステルエラストマ
ー、グリシジル基含有オレフイン系共重合体から選ばれ
た一種以上0.5〜50重量%とからなる熱可塑性ポリ
エステル100重量部に対し粉末状充填剤を5〜250重
量部を含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物の成形品に酸性クロム酸溶液による処理、次いで、ア
ルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後メッキ処
理を施すことを特徴とする表面金属化熱可塑性ポリエス
テル樹脂成形品の製造方法であり、また、特に好ましい
態様として、この製造方法にあつて、粉末状充填剤とし
て二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシ
ウム、マイカ、タルク、炭酸カルシウムから選ばれた一
種以上を使用する表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂
成形品の製造方法を提共するものである。
ルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステルエラストマ
ー、グリシジル基含有オレフイン系共重合体から選ばれ
た一種以上0.5〜50重量%とからなる熱可塑性ポリ
エステル100重量部に対し粉末状充填剤を5〜250重
量部を含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物の成形品に酸性クロム酸溶液による処理、次いで、ア
ルカリ溶液による処理を施して粗表面化した後メッキ処
理を施すことを特徴とする表面金属化熱可塑性ポリエス
テル樹脂成形品の製造方法であり、また、特に好ましい
態様として、この製造方法にあつて、粉末状充填剤とし
て二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシ
ウム、マイカ、タルク、炭酸カルシウムから選ばれた一
種以上を使用する表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂
成形品の製造方法を提共するものである。
本発明に用いる芳香族ポリエステルとしては、通常90
モル%以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成分
とジオール成分を縮重合して得られる重合体が使用され
る。
モル%以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成分
とジオール成分を縮重合して得られる重合体が使用され
る。
ここでいうテレフタル酸成分としてはテレフタル酸およ
びそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタル
酸成分とともに用いられる他のジカルボン酸成分として
は、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス(P−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジ
カルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、1,
2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン
酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−
シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらの
エステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ジオー
ル成分としては炭素数2〜20の脂肪族グリコールすな
わち、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、シクロヘキサンジオールなど、およびそれらのエ
ステル形成性誘導体が挙げられる。
びそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタル
酸成分とともに用いられる他のジカルボン酸成分として
は、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス(P−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジ
カルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、1,
2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン
酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−
シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらの
エステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ジオー
ル成分としては炭素数2〜20の脂肪族グリコールすな
わち、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、シクロヘキサンジオールなど、およびそれらのエ
ステル形成性誘導体が挙げられる。
これらの重合体ないしは共重合体の好ましい具体例とし
ては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テ
レフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレー
ト)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、
ポリブチレン(テレフタレート/5−ナトリウムスルホ
イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/5
−ナトリウムイソフタレート)などが挙げられ、ポリエ
ステル樹脂組成物の成形性からポリブチレンテレフタレ
ート、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、
ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレ
ート)、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/5−ナトリウムスルホイソフタレート)な
どが特に好ましく使用される。またこれら熱可塑性ポリ
エステルは0.5%のo−クロロフェノール溶液を25
℃で測定したときの相対粘度が1.2〜2.0、特に
1.3〜1.85の範囲にあるものが好適である。
ては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テ
レフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレー
ト)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、
ポリブチレン(テレフタレート/5−ナトリウムスルホ
イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/5
−ナトリウムイソフタレート)などが挙げられ、ポリエ
ステル樹脂組成物の成形性からポリブチレンテレフタレ
ート、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、
ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレ
ート)、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/5−ナトリウムスルホイソフタレート)な
どが特に好ましく使用される。またこれら熱可塑性ポリ
エステルは0.5%のo−クロロフェノール溶液を25
℃で測定したときの相対粘度が1.2〜2.0、特に
1.3〜1.85の範囲にあるものが好適である。
また、これらは2種以上混合して用いることができる。
これら芳香族ポリエステルは熱可塑性ポリエステル成分
の99.5〜50重量%、特に95〜70重量%が好ま
しく用いられる。
の99.5〜50重量%、特に95〜70重量%が好ま
しく用いられる。
本発明に用いる、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステ
ルとは、10〜50モル%、好ましくは15〜40モル
%が脂肪族ジカルボン酸成分であるジカルボン酸および
ジオール成分からなる共重合体である。ここでいう脂肪
族ジカルボン酸成分とは、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、デカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘキ
サデカンジオン酸、オクタドデカンジオン酸、ダイマー
酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。またこれら脂肪族ジカルボン酸成分とともに用いら
れる他のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p
−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボ
ン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、1,2−ビ
ス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導性
などが挙げられる。またジオール成分としては炭素数2
〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール
など、およびそれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。
ルとは、10〜50モル%、好ましくは15〜40モル
%が脂肪族ジカルボン酸成分であるジカルボン酸および
ジオール成分からなる共重合体である。ここでいう脂肪
族ジカルボン酸成分とは、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、デカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘキ
サデカンジオン酸、オクタドデカンジオン酸、ダイマー
酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。またこれら脂肪族ジカルボン酸成分とともに用いら
れる他のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p
−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボ
ン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、1,2−ビ
ス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導性
などが挙げられる。またジオール成分としては炭素数2
〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール
など、およびそれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。
これら共重合体の具体例としては、ポリブチレン(テレ
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタ
レート/イソフタレート/セバケート)、ポリブチレン
(テレフタレート/イソフタレート/デカンジカルボキ
シレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペー
ト)、ポリエチレン(テレフタレート/セバケート)な
どが挙げられる。
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタ
レート/イソフタレート/セバケート)、ポリブチレン
(テレフタレート/イソフタレート/デカンジカルボキ
シレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペー
ト)、ポリエチレン(テレフタレート/セバケート)な
どが挙げられる。
また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは0.5
%のo−クロロフェノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜2.0、特に1.3〜1.85の
範囲にあるものが好適である。
%のo−クロロフェノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜2.0、特に1.3〜1.85の
範囲にあるものが好適である。
また、これらは2種以上混合して用いることができる。
本発明に用いるポリエステルエラストマーとは、ポリエ
ステルをハードセグメントとして、ポリ(アルキレンオ
キシド)グリコール及び/又は脂肪族ポリエステルをソ
フトセグメントとするポリエーテルエステルブロック共
重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体、ポ
リエーテルエステル・エステルブロック共重合体であ
る。
ステルをハードセグメントとして、ポリ(アルキレンオ
キシド)グリコール及び/又は脂肪族ポリエステルをソ
フトセグメントとするポリエーテルエステルブロック共
重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体、ポ
リエーテルエステル・エステルブロック共重合体であ
る。
ここでハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、60モル%以上がテレフタル酸成分であるジカル
ボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体
である。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分およびジ
オール成分は前記熱可塑性ポリエステルの場合と同様で
あるのでここでは省略する。
とは、60モル%以上がテレフタル酸成分であるジカル
ボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体
である。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分およびジ
オール成分は前記熱可塑性ポリエステルの場合と同様で
あるのでここでは省略する。
芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレ
ン(テレフタレート/イソフタレート)などが好ましく
挙げられる。
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレ
ン(テレフタレート/イソフタレート)などが好ましく
挙げられる。
また、ここでソフトセグメントを構成するポリ(アルキ
レンオキシド)グリコール、および脂肪族ポリエステル
の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ
(1,2−および1,3−プロピレンオキシド)グリコ
ール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε
−カプロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポリブチ
レンセバケートなどが好ましく挙げられる。
レンオキシド)グリコール、および脂肪族ポリエステル
の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ
(1,2−および1,3−プロピレンオキシド)グリコ
ール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε
−カプロラクトン、ポリエチレンセバケート、ポリブチ
レンセバケートなどが好ましく挙げられる。
ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ステルハードセグメントの占める割合は、重量比で95
/5〜10/90、特に90/10〜30/70である
ことが好ましい。
ステルハードセグメントの占める割合は、重量比で95
/5〜10/90、特に90/10〜30/70である
ことが好ましい。
ポリエステルエラストマーの具体例としては、ポリエチ
レンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/イソ
フタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコー
ルブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/デ
カンジカルボキシレート・ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキシド
/エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポ
リブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシレート
・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリ
コールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート
・ポリ(エチレンオキシド)グリコールブロック共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペ
ートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・
ポリブチレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート・ポリブチレンセバケートブロック共
重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−ε−カプ
ロラクトンブロック共重合体などが好ましく挙げられ
る。
レンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール
ブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/イソ
フタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコー
ルブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/デ
カンジカルボキシレート・ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキシド
/エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポ
リブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシレート
・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシド)グリ
コールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート
・ポリ(エチレンオキシド)グリコールブロック共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリエチレンアジペ
ートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・
ポリブチレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート・ポリブチレンセバケートブロック共
重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−ε−カプ
ロラクトンブロック共重合体などが好ましく挙げられ
る。
これらのポリエステルエラストマーの中で特にポリブチ
レンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレ
ート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキシド
/エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポ
リブチレンテレフタレート・ポリブチレンアジペートブ
ロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−
ε−カプロラクトンブロック共重合体が、ポリエステル
樹脂組成物のメッキ品の物性改善効果が大きいため好ま
しく用いられる。
レンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレ
ート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキシド
/エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポ
リブチレンテレフタレート・ポリブチレンアジペートブ
ロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリ−
ε−カプロラクトンブロック共重合体が、ポリエステル
樹脂組成物のメッキ品の物性改善効果が大きいため好ま
しく用いられる。
またこれらのポリエステルエラストマーの前記熱可塑性
ポリエステルと同様に測定した相対粘度は1.4〜4.
0、特に1.6〜3.0範囲にあるものが好適である。
ポリエステルと同様に測定した相対粘度は1.4〜4.
0、特に1.6〜3.0範囲にあるものが好適である。
これらのポリエステルエラストマーは、2種以上混合し
て用いることができる。
て用いることができる。
本発明に用いるグリシジル基含有オレフィン系共重合体
とは、α−オレフィン50〜99.5重量%とα,β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステル50〜0.5重
量%および酢酸ビニル0〜49.5重量%とからなる共
重合体である。ここでいうα−オレフィンとはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1などであり、エチレンが好
ましく使用される。また、α,β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルとは一般式 (式中のRは水素原子または低級アルキル基を示す)で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエタク
リレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリ
レートが好ましく使用される。
とは、α−オレフィン50〜99.5重量%とα,β−
不飽和カルボン酸のグリシジルエステル50〜0.5重
量%および酢酸ビニル0〜49.5重量%とからなる共
重合体である。ここでいうα−オレフィンとはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1などであり、エチレンが好
ましく使用される。また、α,β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステルとは一般式 (式中のRは水素原子または低級アルキル基を示す)で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエタク
リレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリ
レートが好ましく使用される。
グリシジル基を有するオレフィン系共重合体における
α,β不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重合
量は0.5〜50重量%、特に1〜20重量%が適当で
あり、0.5重量%以下では本発明の効果が得られず、
また、50重量%以上では溶融混練時に組成物がゲル化
し易くなるため好ましくない。
α,β不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重合
量は0.5〜50重量%、特に1〜20重量%が適当で
あり、0.5重量%以下では本発明の効果が得られず、
また、50重量%以上では溶融混練時に組成物がゲル化
し易くなるため好ましくない。
グリシジル基を有するオレフィン系共重合体の具体例と
しては、エチレン/グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン/グリシジルメタクリレート/酢酸ビニル
共重合体が挙げられる。これらは2種以上混合して用い
ることができる。
しては、エチレン/グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン/グリシジルメタクリレート/酢酸ビニル
共重合体が挙げられる。これらは2種以上混合して用い
ることができる。
なお、グリシジル基含有オレフィン系共重合体を用いる
際には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸金
属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少量併用添加する
ことができる。
際には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホン酸金
属塩およびラウリル硫酸エステル・ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少量併用添加する
ことができる。
また、これら脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、
ポリエステルエラストマー、グリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体はこれらのうち1種以上を熱可塑性ポリエ
ステル成分の0.5〜50重量%、特に、5〜30重量
%で用いることが好ましい。
ポリエステルエラストマー、グリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体はこれらのうち1種以上を熱可塑性ポリエ
ステル成分の0.5〜50重量%、特に、5〜30重量
%で用いることが好ましい。
0.5重量%未満ではメッキサーマルサイクル性改良効
果が小さく、50重量%を越えると、熱可塑性ポリエス
テルの本来有する耐熱性が阻害され好ましくない。
果が小さく、50重量%を越えると、熱可塑性ポリエス
テルの本来有する耐熱性が阻害され好ましくない。
本発明に用いる粉末状充填剤とは、粒状、針状、リン片
状、板状等の形態を有する充填剤であって、二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マイ
カ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石こう、
酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、クレー、シリ
カ、チタン酸カリウム、セリサイト、酸化マグネシウ
ム、カオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、長石、蛭
石、カーボンブラック、ガラスビーズ、シラスバルーン
およびサイロイドなどが好ましく挙げられる。
状、板状等の形態を有する充填剤であって、二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マイ
カ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石こう、
酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、クレー、シリ
カ、チタン酸カリウム、セリサイト、酸化マグネシウ
ム、カオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、長石、蛭
石、カーボンブラック、ガラスビーズ、シラスバルーン
およびサイロイドなどが好ましく挙げられる。
これらのうち二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケ
イ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウム
がより好ましく用いられ、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウムおよびマイカが特に好ましく用いられる。また、平
均粒径は0.5〜10μmのものが好ましく用いられ
る。
イ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウム
がより好ましく用いられ、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウムおよびマイカが特に好ましく用いられる。また、平
均粒径は0.5〜10μmのものが好ましく用いられ
る。
これら粉末状充填剤は2種以上混合して用いてもよい。
粉末状充填剤の添加量は、熱可塑性ポリエステル100
重量部に対し、5〜250重量部必要であり、30〜1
00重量部が好ましい。
重量部に対し、5〜250重量部必要であり、30〜1
00重量部が好ましい。
5重量部未満ではメッキ膜の接着性を改良する効果が不
十分である。250重量部を越えると成形品の表面粗度
が大きくなりすぎ、逆にメッキ膜接着力、メッキの光輝
性が失なわれ、また熱可塑性ポリエステル樹脂自体の機
械的性質が低下するため好ましくない。
十分である。250重量部を越えると成形品の表面粗度
が大きくなりすぎ、逆にメッキ膜接着力、メッキの光輝
性が失なわれ、また熱可塑性ポリエステル樹脂自体の機
械的性質が低下するため好ましくない。
また繊維状強化剤、例えばガラス繊維、炭素繊維などを
熱可塑性ポリエステル100重量部に対し0.4〜10
0重量部の範囲で粉末状充填剤とともに用いることがで
きる。
熱可塑性ポリエステル100重量部に対し0.4〜10
0重量部の範囲で粉末状充填剤とともに用いることがで
きる。
また、他の添加剤、例えばステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンタンロウ、モン
タン酸ワックス金属塩などの離型剤、可塑剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などおよび他の熱可塑性
樹脂などを添加することができる。
ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンタンロウ、モン
タン酸ワックス金属塩などの離型剤、可塑剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などおよび他の熱可塑性
樹脂などを添加することができる。
本発明の芳香族ポリエステルと樹脂族ジカルボン酸共重
合ポリエステル、ポリエステルエラストマー、グリシジ
ル基含有オレフィン系共重合体の1種以上、粉末状充填
剤およびその他の添加剤の配合手段は特に限定されない
が、例えば芳香族ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸共
重合ポリエステル、ポリエステルエラストマー、グリシ
ジル基含有オレフィン系共重合体の1種以上、粉末状充
填剤および他の添加剤を一括して配合した原料をスクリ
ュー型押出機に供給し、溶融押出混合する方法などが採
用できる。
合ポリエステル、ポリエステルエラストマー、グリシジ
ル基含有オレフィン系共重合体の1種以上、粉末状充填
剤およびその他の添加剤の配合手段は特に限定されない
が、例えば芳香族ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸共
重合ポリエステル、ポリエステルエラストマー、グリシ
ジル基含有オレフィン系共重合体の1種以上、粉末状充
填剤および他の添加剤を一括して配合した原料をスクリ
ュー型押出機に供給し、溶融押出混合する方法などが採
用できる。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物成形品として
は、射出成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の
樹脂成形品を採用することができる。
は、射出成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の
樹脂成形品を採用することができる。
本発明の方法により表面金属化成形品を製造するに際
し、メッキ膜の接着性とメッキの光輝性を左右する粗表
面化処理工程は、酸性クロム酸溶液で処理し、その後ア
ルカリ溶液で処理して粗表面化することが重要である。
し、メッキ膜の接着性とメッキの光輝性を左右する粗表
面化処理工程は、酸性クロム酸溶液で処理し、その後ア
ルカリ溶液で処理して粗表面化することが重要である。
これらの工程を経ることによりメッキ膜の接着力が飛躍
的に向上する原理は必ずしも明確でないが、酸性クロム
酸溶液が充填剤と熱可塑性ポリエステルの界面部分に選
択的に浸透し、その部分のポリエステルを膨潤せしめ、
その後アルカリ溶液でポリエステルが加水分解を受ける
ときこの膨潤化された部分が他より速く加水分解され、
充填剤が離脱されやすくなり、底の深いアンカー効果の
すぐれた凹凸が成形品表面に形成されるためと推定され
る。
的に向上する原理は必ずしも明確でないが、酸性クロム
酸溶液が充填剤と熱可塑性ポリエステルの界面部分に選
択的に浸透し、その部分のポリエステルを膨潤せしめ、
その後アルカリ溶液でポリエステルが加水分解を受ける
ときこの膨潤化された部分が他より速く加水分解され、
充填剤が離脱されやすくなり、底の深いアンカー効果の
すぐれた凹凸が成形品表面に形成されるためと推定され
る。
一方、アルカリ溶液のみで粗表面化した場合は上記のよ
うな浸漬の選択性がないため、充填剤の離脱が遅く底の
浅い凹凸しか得られずメッキ膜接着力が十分得られない
ものと思われる。
うな浸漬の選択性がないため、充填剤の離脱が遅く底の
浅い凹凸しか得られずメッキ膜接着力が十分得られない
ものと思われる。
本発明の酸性クロム酸溶液とは、通常、原子価が6価で
あるクロム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要に応じ
て他の鉱酸類を含有した酸性の酸化性溶液である。
あるクロム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要に応じ
て他の鉱酸類を含有した酸性の酸化性溶液である。
該溶液の組成は、原子価6価のクロム化合物0.0.2
〜50重量%、硫酸10〜99.95重量%、水0〜97重
量%、他の鉱酸類0〜50重量%、また、原子価6価のク
ロム化合物0.2〜20重量%、硫酸20〜98.8重
量%、水0〜80重量%が好ましく使用される。
〜50重量%、硫酸10〜99.95重量%、水0〜97重
量%、他の鉱酸類0〜50重量%、また、原子価6価のク
ロム化合物0.2〜20重量%、硫酸20〜98.8重
量%、水0〜80重量%が好ましく使用される。
原子価6価のクロム化合物とは三酸化クロム、クロム酸
塩(例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムな
ど)、重クロム酸塩(例えば重クロム酸カリウム、重ク
ロム酸ナトリウムなど)を挙げることができる。三酸化
クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウムが
好ましく使用できる。
塩(例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムな
ど)、重クロム酸塩(例えば重クロム酸カリウム、重ク
ロム酸ナトリウムなど)を挙げることができる。三酸化
クロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウムが
好ましく使用できる。
また他の鉱酸としては、リン酸、硝酸などを挙げること
ができる。
ができる。
また本発明の酸性クロム酸溶液での処理条件は、5〜9
5℃の該酸性クロム酸溶液に成形品を0.25〜60分
間の範囲で浸漬処理することが好ましく、特に、40〜
90℃、1〜40分間の範囲で浸漬処理することが最適
である。次いで水分にて洗浄することが望ましい。
5℃の該酸性クロム酸溶液に成形品を0.25〜60分
間の範囲で浸漬処理することが好ましく、特に、40〜
90℃、1〜40分間の範囲で浸漬処理することが最適
である。次いで水分にて洗浄することが望ましい。
本発明のアルカリ溶液とは、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ成分を、
水、フェノール類、アルコール類などの溶媒に、または
これらの混合溶媒に5〜50重量%濃度に溶解した溶液
であり、なかでも水酸化ナトリウムおよび/または水酸
化カリウム10〜40重量%の水溶液が好ましく用いら
れる。
トリウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ成分を、
水、フェノール類、アルコール類などの溶媒に、または
これらの混合溶媒に5〜50重量%濃度に溶解した溶液
であり、なかでも水酸化ナトリウムおよび/または水酸
化カリウム10〜40重量%の水溶液が好ましく用いら
れる。
また必要に応じ界面活性剤などを添加することもでき
る。
る。
また本発明のアルカリ溶液での処理条件は5〜95℃の
該アルカリ溶液に成形品を1〜120分間の範囲で浸漬
処理することが好ましく、特に40〜90℃、2〜60
分間の範囲で浸漬処理することが望ましい。
該アルカリ溶液に成形品を1〜120分間の範囲で浸漬
処理することが好ましく、特に40〜90℃、2〜60
分間の範囲で浸漬処理することが望ましい。
次いで十分洗浄することが望ましい。
酸性クロム酸溶液による処理とアルカリ溶液による処理
がメッキの光輝性を失なわせずにメッキ膜の接着力を向
上させる粗表面化処理でありこの順序に従って行うこと
が必要である。
がメッキの光輝性を失なわせずにメッキ膜の接着力を向
上させる粗表面化処理でありこの順序に従って行うこと
が必要である。
逆の順序または各一方のみの処理では本発明の目的を達
することができない。
することができない。
アルカリ溶液による処理が終了後、成形品を水分水洗し
た後、さらにPH3以下の酸性水溶液で表面処理を行っ
てもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩酸などの
鉱酸が用いられ、処理条件は5〜70℃で2〜60分が
適当である。
た後、さらにPH3以下の酸性水溶液で表面処理を行っ
てもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩酸などの
鉱酸が用いられ、処理条件は5〜70℃で2〜60分が
適当である。
このように粗表面化処理した樹脂成形品に次いで通常の
メッキ処理を施すことにより、メッキ膜接着力が著しく
すぐれ、かつ表面光輝性の良好な表面金属化熱可塑性ポ
リエステル樹脂成形品を得ることができる。
メッキ処理を施すことにより、メッキ膜接着力が著しく
すぐれ、かつ表面光輝性の良好な表面金属化熱可塑性ポ
リエステル樹脂成形品を得ることができる。
メッキ樹脂もたとえば塩化第1スズ溶液によるセンシタ
イジング−塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
−無電解銅またはニッケルメッキ−電気メッキの各工程
またはキャタリスティング−アタセレーティング−無電
解メッキ−電気メッキの各工程からなる通常の化学メッ
キ方法を適用することができる。
イジング−塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
−無電解銅またはニッケルメッキ−電気メッキの各工程
またはキャタリスティング−アタセレーティング−無電
解メッキ−電気メッキの各工程からなる通常の化学メッ
キ方法を適用することができる。
本発明の表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品は
優れた耐熱性、機械的特性、メッキ膜接着性、表面光輝
性を有するので種々の自動車部品、電気部品および機械
部品として有用である。
優れた耐熱性、機械的特性、メッキ膜接着性、表面光輝
性を有するので種々の自動車部品、電気部品および機械
部品として有用である。
以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。
なお実施例中の各略号は次のものを意味する。
PBT:ポリブチレンテレフタレート PBT/A:ポリブチレン(テレフタレート/アジペー
ト)(テレフタル酸成分/アジピン酸成分共重合モル比
=80/20) PBT/D:ポリブチレン(テレフタレート/デカンジ
カルボキシレート) (テレフタル酸成分/デカンジカルボン酸成分共重合モ
ル比=80/20) E/GMA:エチレン/グリシジルメタクリレート共重
合体 (共重合重量比90/10) E/GMA/VA:エチレン/グリシジルメタクリレー
ト/酢酸ビニル共重合体 (共重合重量比82/12/6) PBT−PTMG:ポリブチレンテレフタレート・ポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコールブロック共重合
体 (ソフトセグメント/ハードセグメント重量比40/6
0) PBT/I−PTMG:ポリブチレン(テレフタレート
/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体 (テレフタル酸成分/イソフタル酸成分共重合モル比=
70/30)、(ソフトセグメント/ハードセグメント
重量比20/80) 実施例1〜18、比較例1〜14 0.5%オルトクロロフェノール溶液を25℃で測定し
たときの相対粘度が1.57のポリブチレンテレフタレ
ートと第1表に示した樹脂族ジカルボン酸共重合ポリエ
ステルを第2表の割合に配合した熱可塑性ポリエステル
100重量部に対し、さらに第2表に示した充填剤を6
5重量部配合し、250℃に設定した65mmφスクリュ
ーを有した押出機により溶融混練してペレット化した。
次いで得られたペレットを250℃に設定した5オンス
の射出成形機に供し、金型温度80℃の条件で100φ
×3mmの円板成形品を成形して試験片を得た。次いでこ
の試験片を第1表に示した、酸化クロム酸溶液およびア
ルカリ溶液による処理を含む以下に示す方法でメッキ処
理を施した。
ト)(テレフタル酸成分/アジピン酸成分共重合モル比
=80/20) PBT/D:ポリブチレン(テレフタレート/デカンジ
カルボキシレート) (テレフタル酸成分/デカンジカルボン酸成分共重合モ
ル比=80/20) E/GMA:エチレン/グリシジルメタクリレート共重
合体 (共重合重量比90/10) E/GMA/VA:エチレン/グリシジルメタクリレー
ト/酢酸ビニル共重合体 (共重合重量比82/12/6) PBT−PTMG:ポリブチレンテレフタレート・ポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコールブロック共重合
体 (ソフトセグメント/ハードセグメント重量比40/6
0) PBT/I−PTMG:ポリブチレン(テレフタレート
/イソフタレート)・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体 (テレフタル酸成分/イソフタル酸成分共重合モル比=
70/30)、(ソフトセグメント/ハードセグメント
重量比20/80) 実施例1〜18、比較例1〜14 0.5%オルトクロロフェノール溶液を25℃で測定し
たときの相対粘度が1.57のポリブチレンテレフタレ
ートと第1表に示した樹脂族ジカルボン酸共重合ポリエ
ステルを第2表の割合に配合した熱可塑性ポリエステル
100重量部に対し、さらに第2表に示した充填剤を6
5重量部配合し、250℃に設定した65mmφスクリュ
ーを有した押出機により溶融混練してペレット化した。
次いで得られたペレットを250℃に設定した5オンス
の射出成形機に供し、金型温度80℃の条件で100φ
×3mmの円板成形品を成形して試験片を得た。次いでこ
の試験片を第1表に示した、酸化クロム酸溶液およびア
ルカリ溶液による処理を含む以下に示す方法でメッキ処
理を施した。
メッキ膜の接着力は上記(9)電気メッキ(光沢銅メッ
キ)まで施した試験片Aのメッキ膜を10mm巾で長さ2
0mmにわたってT剥離する際の力量(g)を測定すること
によって評価した。
キ)まで施した試験片Aのメッキ膜を10mm巾で長さ2
0mmにわたってT剥離する際の力量(g)を測定すること
によって評価した。
メッキの光輝性テストは(11)電気メッキ(クロムメッ
キ)まで施した試験片の光沢を目視により観察して評価
した。判断基準は試験片のメッキ表面に蛍光灯の反射像
を映してその像を目視観察し、鮮明な反射像が全面で得
られるものを“光沢良好”(○)、反射像の一部もしく
は全面で像がすりガラスを通して見たように曇って鮮明
に映らない場合を“光沢不良”(×)とした。
キ)まで施した試験片の光沢を目視により観察して評価
した。判断基準は試験片のメッキ表面に蛍光灯の反射像
を映してその像を目視観察し、鮮明な反射像が全面で得
られるものを“光沢良好”(○)、反射像の一部もしく
は全面で像がすりガラスを通して見たように曇って鮮明
に映らない場合を“光沢不良”(×)とした。
メッキのサーマルサイクル性テストは、(11)電気メッキ
(クロムメッキ)まで施した試験片を下記条件下で処理
し、 100℃(1hr)→−30℃(1hr)を3サイクル実施。
(クロムメッキ)まで施した試験片を下記条件下で処理
し、 100℃(1hr)→−30℃(1hr)を3サイクル実施。
を実施後、続けて130℃(1hr)→−30℃(1hr)
を3サイクル実施。
を3サイクル実施。
終了後、終了後に外観を目視によりメッキ表面の異
常(フクレ、ハガレ、クラック等)の有無を観察して評
価した。
常(フクレ、ハガレ、クラック等)の有無を観察して評
価した。
これらの結果を第2表に示した。
第2表の結果から明らかなように、本発明の表面金属化
ポリエステル成形品は、従来の方法によるメッキ製品に
比較し、メッキ接着力およびメッキ品の光輝性が均衡し
てすぐれている。
ポリエステル成形品は、従来の方法によるメッキ製品に
比較し、メッキ接着力およびメッキ品の光輝性が均衡し
てすぐれている。
<発明の効果> 本発明方法により得られる表面金属化熱可塑性ポリエス
テル樹脂成形品は優れたメッキ膜接着力およびメッキ表
面光輝性を有する。
テル樹脂成形品は優れたメッキ膜接着力およびメッキ表
面光輝性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/00 8933−4J C23C 18/16 A C25D 5/56 B (56)参考文献 特開 昭54−28370(JP,A) 特開 昭53−6376(JP,A) 特開 昭58−149924(JP,A) 特開 昭59−142244(JP,A) 特公 昭53−19628(JP,B2)
Claims (2)
- 【請求項1】芳香族ポリエステル99.5〜50重量%
と脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、ポリエステ
ルエラストマー、グリシジル基含有オレフィン系共重合
体から選ばれた一種以上0.5〜50重量%とからなる
熱可塑性ポリエステル100重量部に対し粉末状充填剤
を5〜250重量部を含有せしめてなる熱可塑性ポリエ
ステル樹脂組成物の成形品に酸性クロム酸溶液による処
理、次いで、アルカリ溶液による処理を施して粗表面化
した後メッキ処理を施すことを特徴とする表面金属化熱
可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法。 - 【請求項2】粉末状充填剤が二酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、メタケイ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび
炭酸カルシウムから選ばれた一種以上である特許請求の
範囲第1項記載の表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂
成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP25406184A JPH0647740B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP25406184A JPH0647740B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPS61133381A JPS61133381A (ja) | 1986-06-20 |
JPH0647740B2 true JPH0647740B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=17259678
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP25406184A Expired - Lifetime JPH0647740B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (1)
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JP (1) | JPH0647740B2 (ja) |
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-
1984
- 1984-12-03 JP JP25406184A patent/JPH0647740B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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JPS61133381A (ja) | 1986-06-20 |
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