JPS61133381A - 表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品の製造方法

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JPS61133381A
JPS61133381A JP59254061A JP25406184A JPS61133381A JP S61133381 A JPS61133381 A JP S61133381A JP 59254061 A JP59254061 A JP 59254061A JP 25406184 A JP25406184 A JP 25406184A JP S61133381 A JPS61133381 A JP S61133381A
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清一 中村
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    • C23C18/2046Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30 by chemical pretreatment
    • C23C18/2073Multistep pretreatment
    • C23C18/208Multistep pretreatment with use of metal first

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂成形品をメッキ処
理により表面金属化する方法に関するものである。さら
に詳しくはメッキ膜接着力がすぐれ、表面外観の良好で
かつメッキナーマルサイクル性がすぐれた表面金属化熱
可塑性ポリエステル成形品の製造方法に関するものであ
る。
〈従来の技術〉 一般にプラスチックのメッキ処理は、(l)前処理、(
2)粗表面化処理(エツチング) 、(3)感応性付与
処理(センシタイジング)またはキャタリスト処理、(
4)活性化処理(アクチペーチング)またはアクセレー
ト処理、(5)無電解メツギおよび(6)電気メッキの
各工程を順次径ることにより行われており、上記(3)
工程以降が通常メッキ工程と呼ばれている。なかでも上
記(2)の粗表面化処理は以降のメッキ工程で付与され
る金属メッキ膜の密着性を左右する重要な工程で、プラ
スチックの温順に応じて種々の手段が用いられている@ 熱可塑性ポリエステル樹脂のメッキにおける粗表面化手
段として例えばあらかじめポリエステル樹脂に充填剤を
含有せしめたものをアルカリ溶液で粗表面化処理後メッ
キする方法(特開昭54−15977号公報)、ガラス
繍m−炭酸カル7ウムで強化されたポリエステル樹脂を
酸化剤を含有する水酸化アルカリ溶液で粗表面化後メッ
キする方法(特開昭53−6374号公報)、ガラス繊
維で強化されたポリエステル樹脂を硝酸水溶液に浸漬し
、次いで水酸化アルカリ水溶液に浸漬して粗表面化後メ
ッキする方法(特開昭53−6376号公報)、樹脂フ
ィルムをアルカリ溶液で処理し、次いでクロム酸混液で
処理後メッキする方法(特開昭58−149924号公
報)が知られているが、これらの方法においては、メッ
キ膜の接着性がいくらか改善されるもの。
実質的に有効なレベルに達せず、しかもメツーキ外観の
光輝性が得られず、メッキサーマルサイクル性も不十分
で実用的にすぐれた表面金属化熱可塑性ポリエステル樹
脂成形品を得ることができない。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の課題は、従来技術の上述のような欠点を解消し
、実用的にメッキ膜の接着力がすぐれかつ表面外観がす
ぐれ、とりわけメツキサ−・マルナイクル性がすぐれた
表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品を提供する
ことにある。
く問題点を解決−するための手段および作用〉本発明者
らの検討によれば、粉末状充填剤を含有せしめた熱可塑
性ポリエステルの成形品に酸性クロム酸溶液による処理
および、次    4いで、アルカリ溶液による処理を
施して粗表面化した後、メッキ処理を施すことにより、
本発明が解決しようとしている問題点が解決し得ること
が判明した。
すなわち、本発明は、 芳香族ポリエステル99.5〜50重1%と脂肪族ジカ
ルボン酸共重合体、ポリエステルエラストマー、グリシ
ジル基含有オレフィン系共重合体から選ばれた一種以上
0.5〜5,0重量%とからなる熱可塑性ポリエステル
100重量部に対し粉末状充填剤を5〜250重凰部を
含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の成
形品に酸性クロム酸溶液による処理、次いで、アルカリ
溶液による処理を施して粗表面化した後メッキ処理を施
すことを特徴とする表面金属化熱可塑性ポリエステル樹
脂成形品の製造方法であり、また、特に好ましい態様と
して、この製造方法にあって、粉末状充填剤として二酸
化チタン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、
マイカ、メルク、炭酸カル7クムから選ばれた一種以上
を使用する表面金属化熱可塑性ポリエステル樹脂成形品
の製造方法を提供するものである。
本発明に用いる芳香族ポリエステルとしては、通常90
モル%以上がテレフタル酸成分であるジカルボン酸成分
とジオール成分を縮重合して得られる重合体が使用され
る。
ここでいうテレフタル酸成分としてはテレフタル酸およ
びそのエステル形成性誘導体であり、また、テレフタル
酸成分とともに用いられる他のジカルボン酸成分として
は、イノ7タル酸、オルト7タル酸、2.6−す7タレ
ノジカルボン酸、l、5−ナフタレ/ジカルポ:/@、
ビス(P−カルボキシフェニル)メタン、アントラセン
ジカルボンa、4.4’−ジフェニルジカルボ/9.1
12−ビス(フェノキシ)エタ7−4.4’−ジカルボ
ン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、セパシン酸、アゼライン酸
、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、l、3
−シクロヘキサンジカルボン酸、1.4−シクロヘキサ
ンジオルボ7Hな、!”の脂環式ジカルボ7Mおよびと
れらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。また、
ジオール成分としては炭素数2〜20の脂肪族グリコー
ルすなわち、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、l、4−ブタ/ジオール、ネオペンチルグリコール
、1,5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオー
ル、デカメ5−L/ングリコール、シクロヘキサンジメ
タツール、シクロヘキサンジオールなど、およびそれら
のエステル形成性誘導体が挙げられ。
る。
これらの重合体ないしは共重合体の好ましい具体例とし
ては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テ
レフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレ
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリエチレンテレ7タレ
ート、ポリエチレン(テレフタレート/インフタレート
)、ポリエチレ/(テレフタレート/アジペート)、ポ
リブチレン(テレフタレート15−ナトリウムスルホイ
ソフタレート (テレフタレート15−ナトリウムイソ7タレート)な
どが挙げられ、ポリエステル樹脂組成物の成形性からポ
リブチレンテレフタレート1ポリブチレン(テレフタレ
ート/アジペート)、ポリブチレ/(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、
ポリブチレン(テレツタレート15−ナトリウムスルホ
イソフタレート)などが特に好ましく使用される。また
これら熱可塑性ポリエステルは0.5 %のO−クロa
フェノール溶液を25℃で測定したときの相対粘度がL
2〜zO1待にL3〜IJ5の範囲にあるものが好適で
ある。
また、これらは2穏以上混合して用いることかできる。
これら芳香族ポリエステルは熱可塑性ポリエステル成分
の9965〜50重量%、特に95〜70重量%が好ま
しく用いられる。
本発明に用いる、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステ
ルとは、10〜50モル%、好マシくは15〜40モル
%が脂肪族ジカルボン酸成分であるジカルボン酸および
ジオール成分からなる共重合体である。ここでいう脂肪
族ジカルボン酸成分とは、アジピン酸、七パシン酸、ア
ゼライン酸、デカンジオン酸、ドデカ/ジオン酸、ヘキ
ナデカンジオ/酸。
オクタドデカンジオン酸、ダイマー酸およびこれらのエ
ステル形成性誘導体などが挙げられる。またこれら脂肪
族ジカルボン酸成分とともに用いられる他のジカルボン
酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルト
フタル酸、2,6−す7タレンジカルボン酸、l、5−
ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カルボキシフェニ
ル)メタン、アントラセンジカルボンR14,4’−ジ
フェニルジカルボン酸、l、2−ビス(フェノキシ)エ
タ7−4.4’−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、1.3−シクロヘキサンジカルボン酸、l、4−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボキシお
よびこれらのエステル゛形成性誘導体などが挙げられる
。またジオール成分としては炭素数2〜20の脂肪族グ
リコールすtr、bチ、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、l、4−7’タンジオール、ネオペンチ
ルクリコール、  t、S−ベンタンジオール、1.6
−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタツール、シクロヘキサンジオールなど、
およびそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
これら共重合体の具体例としては、ポリブチレン(テレ
フタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレ
ート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/
デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタ
レート/イソフタレート/セパケート)、ポIJ フf
し/(テレフタレート/イソフタレート/デカ/ジカル
ボキシレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジ
ペート)、ポリエチレン(テレフタレート/セハケ−)
)7’l:どが挙げられる。
また、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルは0.5
%の0−りr:IcIフェノール溶液を25℃で測定し
たときの相対粘度が12〜2.、Ol特にL3〜L85
の範囲にあるものが好適である。
また、これらは2種以J:混合して用いることができる
本発明に用いるポリエステルエラストマートハ、ポリエ
ステルをハードセグメントとして、ポリ (アルキレン
オキシド)グリコール及び/又は脂肪族ポリエステルを
ソフトセグメントとするポリエーテルエステルブロック
共重合体、ポリエステル−エステルブロyp共M 合体
、ポリエーテルエステル勢エステルブロック共重合体で
ある。
二二でハードセグメントを構成する芳香族ポリエステル
とは、60モル%以上がテレフタル酸成分であるジカル
ボン酸成分とジオール成分を縮重合して得られる重合体
である。
テレフタル酸以外のジカルボン酸成分およびジオール成
分は前記熱可塑性ポリエステルの場合と同機であるので
ここでは省略する。
芳香族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン(テレフタレート/インフタレート)、ポリエチレ
ン(テレフタレート/イソ7タレート)などが好ましく
挙げられる。
また、ここでソフトセグメントを構成するポリ(アルキ
レンオキシド)グリコール、および脂肪族ポリエステル
の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリ(l
、2−お上ヒ1.3−プロピレンオキシド)グリコール
1.)ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロ7ランの共重合体、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−C
−カプロラクト/、ポリエチレンセバケート、ポリブチ
レンセパケートなどが好ましく挙げられる。
ポリエステルエラストマーのソフトセグメント対ポリエ
ステルハードセグメントの占める割合は、重、数比で9
515〜l O/90 、  特に90/l O〜30
/70であることが好ましい。
ポリエステルエラストマーの具体例としては、ポリエチ
レンテレ7タレートリポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート/イン7タレート・ポリ (テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート・ポリ (テトラメチレンオキシド)グリコー
ルブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート/イ
ソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコ
ールブロック共重合体、ポリブチレンテレ7りV−ト/
デカンジカルボΦシレート・ ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリ(プロビレ/オキシド/エチレンオ
キシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキ
シド/エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体
、ポリブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシレ
ート・ポリ(プロビレ/オキシド/エチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレ
ート・ポリ (エチレンオキシド)グリコールブロック
共重合体、ポリプチレ/テレフタレート拳ポリエチレン
アジペートブロック共菖合体、ポリブチレンテレフタレ
ート・ポリプチレンアジペートプaツク共重合体、ポリ
ブチレンテレフタレート・ボリプチレ/セパケートブロ
ック共重合体、ポリエチレンテレフタレートeポリ−ε
−力プロックトンブロック共重合体などが好ましく挙げ
られる。
これらのポリエステルエラストマーの中で特にポリブチ
レンテレフタレート・ポリ (テトラメチレンオキシド
)グリコールブロック共電合体、ポリブチレンテレフタ
レート/イソ7タレートのポリ (テトラメチレンオキ
シド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリ (プロピレンオキシド/エチレンオ
キシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート/イソフタレート・ポリ(プロピレンオキ
シド/エチレンオキシド)グリコールブロック共重合体
、ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンアジペー
トブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポ
リ−ε−カプロラクトンブロック共重合体が、ポリエス
テル槌脂組成物のメッキ品の物性教養効果が大きいため
好ましく用いられる。
またこれらのポリエステルエラストマーの前記熱可塑性
ポリエステルと同様に測定した相対粘度はL4〜40、
待にL6〜3. Q 笥囲にあるものが好適である。
これらのポリエステルエラストマーは、2槌以上混合し
て用いることができる。
本発明に用いるグリシジル基含有オレフィン系共重合体
とは、α−オレフィン50〜99.5重量%とa、β−
不飽和カルボ/酸のグリシジルエステル50〜0.5重
量%および酢酸ビニル0〜49.5重量%とからなる共
重合体である。ここでいうa−オレフイ/とはエチレン
、プロピレン、ブチ7−1などであり、エチレンが好ま
しく使用される。また、α、β−不飽和不飽和カルボジ
酸シジルエステルとは一般式 (式中のRは水素原子または低級アルキル基を示す)で
表わされる化合物であり、具体的にはグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、グリシジルメタク
リレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリ
レートが好ましく使用される。
グリシジル基を有するオレフィン系共重合体におけるα
、β不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの共重合量
は0.5〜50重量%、特N:1〜20重量%が適当で
あり、0.5重量%以下では本発明の効果が得られず、
また、50重量%以上では溶融混線時に組成物がゲル化
し易くなるため好ましくない。
グリシジル基を有するオレフィン系共重合体の具体例と
しては、エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体
、エチレン/グリシジルメタクリレート/酢酸ビニル共
重合体が挙げられる。これらは2種以上混合して用いる
ことができる。
なお、グリシジル基含有オレフィン系共重合体を用いる
際には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやドデ
シルスルホン酸ナトリウム塩のような有機スルホ/酸金
属塩およびラクリル硫酸エステル串ナトリウム塩のよう
なアルコールの硫酸エステル塩などを少量併用添加する
ことができる。
また、これら脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステル、
ポリエステルエラストマ=、グリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体はこれらのうち1種以上を熱可塑性ポリエ
ステル成分の0.5〜50重量%、特に、5〜30重量
%で用いることが好ましい。
0、5重量%未満ではメッキサーマルサイクル性改良効
果が小さく、50重量%を越えると、熱可塑性ポリエス
テルの本来有する耐熱性が阻害され好ましくない。
本発明に用いる粉末状充填剤とは、粒状、 ・針状、リ
ン片状、板状等の形態を有する充填剤であって、二酸化
チタン、酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、マ
イカ、メルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石こう
、酸オリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、長石、珪石、
カーボンブラック、ガラスピーズ、シラスバルーンおよ
びサイロイドなどが好ましく挙げられる。
これらのうち二酸化チタン、酸化アルミニウム、メタケ
イ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび炭酸カルシウム
がより好ましく用いられ、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウムおよびマイカが特に好ましく用いられる。また、平
均粒1は0.5〜10μmのものが好ましく用いられる
これら粉末状充填剤は28以上混合して用いてもよい。
粉末状充填剤の添加量は、熱可塑性ポリエステル100
重量部に対し、5〜250重量部必要であり、30〜1
00重量部が好ましい。
5重量部未満ではメッキ膜の接着性を改良する効果が不
十分である。251tffi部を越えると成形品の表面
粗度が大きくなりすぎ、逆にメッキ膜接着力、メッキの
光輝性が失なわれ、また熱可塑性ポリエステル樹脂自体
の機械的性質が低下するため好ましくない。
また繊維状強化剤、例えばガラス繊維、炭素繊維などを
熱可塑性ポリエステル100重量部に対しく1.4〜1
00重量部の範囲で粉末状充填剤とともに用いることが
できる。
また、他の添加剤、例えばステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸バリウムなどの滑剤、モンタyaつ、モン
タン酸ワックス金属塩などの離型剤、可塑剤、熱安定剤
、紫外線吸、救剤、顔料、染料などおよび他の熱可塑性
樹脂などを添加することができる。
本発明の芳香族ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸共重
合ポリエステル、ポリエステルエラストマー、グリシジ
ル基含有、オレフィン系共重合体の11以上、粉末状充
填剤およびその他の添加剤の配合手段は特に限定されな
いが、例えば芳香族ポリエステルと脂肪族ジカルボン酸
共重合ポリエステル、ポリエステ 。
ルエラストマー、グリシジル基含有オレフィン系共重合
体のtm以上、粉末状充填剤および他の添加剤を一括し
て配合した原料をスクリエー型押出機に供給し、溶融押
出混合する方法などが採用できる。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物成形品として
は、射出成形品、押出成形品、吹込成形品などの任意の
樹脂成形品を採用することができる。
本発明の方法により表面金属化成形品を製造するに際し
、メッキ膜の接着性とメッキの光輝性を左右する粗表面
化処理工程は、酸性ククム酸溶液で処理し、その後アル
カリ溶液で処理して粗表面化することが重要である。
これらの工程を経ることによりメッキ膜の接着カカ;飛
躍的に向上する原理は必ずしも明確でないが、酸性クロ
ム酸溶液が充填剤と熱可塑性ポリエステルの界面部分に
選択的に浸透し、その部分のポリエステルを膨潤せしめ
、その後アルカリ溶液でポリエステルが加水分解を受け
るとき、この膨潤化された部分が他より速く加水分解さ
れ、充填剤が1悦されやす(なり、底の深いアンカー効
果のすぐれた凹凸が成形品表置に形成されるためと推定
される。
一方、アルカリ溶液のみで粗表面化した場合は上記のよ
うな浸漬の選択性がないため、充填剤の離脱が遅く底の
浅い凹凸しか得られずメッキ膜接着力が十分得られない
ものと思われる。
本発明の酸性クロム酸溶液とは、通常、原子価が6価で
あるクロム化合物、硫酸、水を主成分とし、必要に応じ
て他の鉱酸類を含有した酸性の酸化性溶液である。
該溶液の組成は、原子価6価のクロム化合物0,02〜
50重量%、硫酸10〜99.95重量%、水0〜97
重量%、他の鉱酸類0〜50重量%、また、原子価6価
のクロム化合物0.2〜20重量%、硫酸20〜98.
8重15%、水0〜80重量%が好ましく使用される。
原子価6価のクロム化合物とは二酸化クロム、クロム酸
塩(例えばクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウムなど
)、重クロム酸塩(例えば重クロム酸カリウム、重クロ
ム酸ナトリウムなど)を挙げることができる。二酸化ク
ロム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウムが好
ましく使用できる。
また他の鉱酸としては、リン酸、硝酸などを挙げること
ができる。
また本発明の酸性クロム酸溶液での処理条件は、5〜9
5℃の該酸性クロム酸溶液に成形品を0.25〜60分
間の範囲で浸漬処理することが好ましく、特に、40〜
90℃、1〜40分間の範囲で浸漬処理することが最適
である。次いで水分にて洗浄することが望ましい。
本発明のアルカリ溶液とは、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ成分を、
水、フェノール類、アルコール類などの溶媒に、または
これらの混合溶媒に5〜50重量96濃度に溶解した溶
液であり、なかでも水酸化す) IJウムおよび/また
は水酸化カリウム10〜40!tffi%の水溶液が好
ましく用いられる〇 また必要に応じ界面活性剤などを添加することもできる
また本発明のアルカリ溶液での処理条件は5〜95℃の
該アルカリ溶液に成形品を1〜120分間の範囲で浸漬
処理することが好ましく、特に40〜90℃、2〜60
分間の範囲で浸漬処理することが望ましい。
次いで十分洗浄することが望ましい。
酸性クロム酸溶液による処理とアルカリ溶液に゛よる処
理がメッキの光輝性を失なわせずにメッキ膜の接着力を
向上させる粗表面化処理でありこの順序に従って行うこ
とが必要である。
逆の順序または各一方のみの処理では本発明の目的を達
することができない。
アルカリ溶液による処理が終了後、成形品を十分水洗し
た後、さらにPH3以下の酸性水溶液で表面処理を行っ
てもよい。この場合の酸成分としては硫酸、塩酸などの
鉱酸力;用いられ、処理条件は5〜70℃で2〜60分
が適当である。
このように粗表面化処理した樹脂成形品に次いで通常の
メッキ処理を施すことにより、メッキ膜接着力が著しく
すぐれ、かつ表面光輝性の良好な表面金属化熱可塑性ポ
リエステル樹脂成形品を得ること′□ができる。
メッキ処理もたとえば塩化第1スズ溶液によるセンシタ
イジング−塩化パラジウム溶液によるアクチベーチング
ー無電解銅またはニッケルメッキ−電気メッキの各工程
またはキヤタリステイングーアタセレーテイングー無電
解メツキー電気メッキの各工程からなる通常の化学メッ
キ方法を適用することができる。
本発明の表面金属化熱可塑性ポリエステルtMM成彩品
は侵れた耐熱性、機械的特性、メッキ膜接着性、表面光
輝性を有するので種々の自動車部品、電気部品および機
械部品として有用である。
以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。
なお実施例中の各略号は次のものを意味する。
PBT:ポリブチン/テレフタレート PBT/A:ポリブチレン(テレフタレート/アジペー
ト)(テレフタル酸成分/アジピン酸成分共重合モル比
= 80/20 )PBT/D :ポリブチレン(テレ
フタレート/デカンジカルボキシレート) (テレフタル酸成分/デカンジカルボ/酸成分共重合モ
ル比冨80/20 ) E/GMA :エチレン/グリシジルメタクリレート共
重合体 (共重合Xt比90/10 ) E/GMA/MA :エチレン/グリシジルメタクリレ
ート/酢酸ビニル共重合体 (共重合重量比82/l 2/6 ) PBT−PTMG :ポリブチレンテレフタレート・ポ
リ (テトラメチレンオキシド)グリコールブロック共
重合体 (ソフトセグメント/ハードセグメント重量比40/6
0 ”) PBT/I−PTMG :ポリブチレン(テレフタレー
ト/イソフタレート)・ポリ (テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体 (テレフタル酸成分/イノフタル酸成分共重合モル比=
70/30)、(ソフトセグメント/ハードセグメント
重量比2゜実施例1−18.比較例1−10 0、5%オルトクロロフェノール溶[ヲ25℃で測定し
たときの相対粘度が157のポリブチレンテレフタレー
トと第1表に示した脂肪族ジカルボン設共重合ポリエス
テルを第2表の割合に配合した熱可塑性ポリエステル1
00重量部に対し、さらに第2表に示した充填剤を65
Iiff1部配合し、250℃にa定した65ffφス
クリエーを有した押出機により溶融a線してペレット化
した。次いで得られたペレットを250℃に設定した5
オンスの射出成形機に供し、金型温度80℃の条件で1
00φX3m1の円板成形品を成形して試験片を得た。
次いでこの試験片を第1表に示した、酸性クロム酸溶液
およびアルカリ溶液による処理を含む以下に示す方法で
メッキ処理を施した。
処理工程 処理浴   処理条件 る ※奥野製薬工業(株)製のメッキ薬液 メッキ膜の接着力は上記(9)電気メッキ(光沢銅メッ
キ)まで施した試験片Aのメッキ膜を100巾で長さ2
0HにわたってT剥離する際の力量(f)を測定するこ
とによって評価した。
メッキの光輝性テストは(ロ)電気メッキ(クロムメッ
キ)まで施した試験片の光沢を目視により観察して評価
した。
メッキのサーマルサイクル性テストは、(6)電気メッ
キ(クロムメッキ)まで施した試験片を下記条件下で処
理し、 ■ 100℃(lhr) →−30℃(lhr)を3サ
イクル実施。
■■を実施後、続けて130℃(lhr) −−30℃
(1hr)を3サイクル実施。
■終了後、■終了後に外電を目視によりメッキ表面の異
常(フクレ、ハガレ、クランク等)の有無を観察して評
価した。
これらの結果を第2表に示した。
第1表 第2表 第2表の結果から明らかなように、本発明の表面金属化
ポリエステル成形品は、従来の方法によるメッキ製品に
比較し、メッキ接着力およびメッキ品の光輝性が均衡し
てすぐれている。
〈発明の効果〉 本発明方法により得られる表面金属化熱可塑性ポリエス
テル樹脂成形品は優れたメッキ膜接着力およびメッキ表
面光輝性を有する。
特許出願大東し株式会社

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)芳香族ポリエステル99.5〜50重量%と脂肪
    族ジカルボン酸共重合体、ポリエステルエラストマー、
    グリシジル基含有オレフイン系共重合体から選ばれた一
    種以上0.5〜50重量%とからなる熱可塑性ポリエス
    テル100重量部に対し粉末状充填剤を5〜250重量
    部を含有せしめてなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
    の成形品に酸性クロム酸溶液による処理、次いで、アル
    カリ溶液による処理を施して粗表面化した後メッキ処理
    を施すことを特徴とする表面金属化熱可塑性ポリエステ
    ル樹脂成形品の製造方法。
  2. (2)粉末状充填剤が二酸化チタン、酸化アルミニウム
    、メタケイ酸カルシウム、マイカ、タルクおよび炭酸カ
    ルシウムから選ばれた一種以上である特許請求範囲第1
    項記載の表面金属化熱可塑性ポリエステル成形品の製造
    方法。
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