JPS6328464B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属メツキ被膜の優れた密着性を有す
る金属メツキ用ポリエステル樹脂組成物に関す
る。 ポリエチレンテレフタレート樹脂は優れた機械
的性質、耐熱性、耐薬品性を有しておりエンジニ
ヤリングプラスチツクとして種々の電気部品、機
械部品等に用いられている。またこれに金属的な
外観を賦与した金属メツキ品は従来のABS樹脂、
ポリプロピレン樹脂のメツキ品では利用し得なか
つた耐熱性や機械的強度を必要とする新規分野へ
の応用が期待されるものである。 ところで一般に合成樹脂に金属メツキ処理を施
す際にはエツチング処理をして表面を粗化するこ
とを必要とするが、ポリエステル樹脂は酸性溶液
に対して比較的安定であるため、アルカリ性溶液
でエツチング処理を行う。しかしながらこのアル
カリ性溶液でエツチング処理を施されたポリエス
テル樹脂はある程度の金属メツキ処理は可能であ
るが金属メツキ被膜と基材樹脂との密着力が弱く
実用上問題点がある。 本発明者らはかかる現状に鑑みポリエステル樹
脂の金属メツキ被膜の密着性と外観並びに機械的
特性を改善すべく鋭意検討した結果ポリエステル
樹脂として特定の酸成分を特定の範囲で共重合せ
しめたエチレンテレフタレートを主たるくり返し
単位とする熱可塑性ポリエステル樹脂を用い、こ
れを特定量の特定の無機充填材および繊維状強化
材と組合せることにより所期の目的を達成し得る
ことを見出し本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところはイソフタル酸
を２〜20モル％共重合せしめた、主たるくり返し
単位がエチレンテレフタレートからなる熱可塑性
ポリエステル樹脂100重量部に対しケイ酸および
ケイ酸塩類から選ばれた少なくとも一種を３〜90
重量部配合してなる金属メツキ用樹脂組成物なる
第１の発明と、かかるポリエステル樹脂組成物に
さらに熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部に対
し繊維状強化材を10〜100重量部配合してなる金
属メツキ用ポリエステル樹脂組成物なる第２の発
明とにある。 本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂はイ
ソフタル酸を２〜20モル％、好ましくは６〜15モ
ル％共重合せしめた、主たるくり返し単位がエチ
レンテレフタレートからなるものであり、さらに
は他の酸成分、アルコール成分が少量共重合され
たものも含まれるものである。他の酸成分として
はフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられる。また他のアルコ
ール成分としてはトリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、ドデカメチレングリコール等が挙げられ
る。 本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂の固
有粘度〔η〕（フエノール／テトラクロルエタン
＝50／50（重量比）溶液中25℃で測定した溶液粘
度より求めた値。）は0.3以上、さらには0.5以上
であることが好ましい。 本発明においては上記イソフタル酸の共重合量
が２モル％未満では本発明の効果が顕著でなく、
また20モル％を超えると得られるポリマーの成形
加工性が著しく低下するので好ましくない。 本発明においてはケイ酸およびケイ酸塩類が上
記熱可塑性ポリエステル樹脂と組合せて用いられ
る訳であるがケイ酸にはホワイトカーボンも含ま
れる。またケイ酸塩類としてはカオリン、タル
ク、クレー等が挙げられる。これらケイ酸および
ケイ酸塩類は単独で又は混合して用いられる。 ケイ酸およびケイ酸塩類の配合量は上記熱可塑
性ポリエステル樹脂100重量部に対し３〜90重量
部、好ましくは10〜60重量部である。配合量が３
重量部未満では上記熱可塑性ポリエステル樹脂と
の組合せ効果が顕著でなく、また90重量部を超え
る場合にはこれを用いて得られる成形品の機械的
強度が低下し、また金属メツキ処理後の仕上り外
観が劣つてくるので好ましくない。 次に本発明において使用される繊維状強化材と
してはガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維等
が挙げられ、これらはケイ酸及びケイ酸塩類から
選ばれた少なくとも一種と併用される。またこれ
ら繊維状強化材は単独で又は混合して用いられ
る。これら繊維状強化材の配合量は上記熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物100重量部に対し10〜100
重量部、好ましくは10〜80重量部である。 本発明においては繊維状強化材未配合の上記特
定の熱可塑性ポリエステル樹脂と上記ケイ酸およ
びケイ酸塩類の少なくとも一種との組合せから構
成される樹脂組成物でも金属メツキ被膜の密着性
に優れたものとすることができるが、かかる樹脂
組成物にさらに繊維状強化材を特定の量配合する
ことにより当該樹脂組成物からの成形品の機械的
強度を向上せしめると共に金属メツキ被膜の密着
強度をより向上せしめることができるものであ
る。 繊維状強化材の配合量が100重量部を超えると
繊維的強度は増加する方向にあるが樹脂組成物の
調製およびその成形が難しくなり、かつ、金属メ
ツキ処理した成形品の外観が不良となるので好ま
しくない。 熱可塑性ポリエステル樹脂にケイ酸又はケイ酸
塩類および繊維強化材を配合する方法としては溶
融押出機によつて均一に混練、分散させる方法が
挙げられる。 本発明の樹脂組成物には他の種々の特性を改良
する目的で上記以外の添加剤、例えば着色剤、核
剤、可塑剤、滑剤、発泡剤、難燃剤、安定剤、充
填剤等が本発明の効果を損わない範囲で配合され
ていて構わない。 本発明の金属メツキ用ポリエステル樹脂組成物
は上述した如き組合せ効果により従来の知見から
は予期し得ぬ優れた金属メツキ被膜の密着強度を
有すると共に、優れた機械的強度を有するもので
ある。 本発明の金属メツキ用ポリエステル樹脂組成物
を用いて得られる成形品の金属メツキ処理法を以
下に説明する。 即ち上記ポリエステル樹脂組成物を溶融押出成
形、射出成形等により成形された成形品をまず初
めにメチルエチルケトン、アセトン等の有機溶剤
や界面活性剤等により脱脂する。特に成形品表面
が離型剤や油分等で汚れている場合は脱脂を行う
ことが好ましい。脱脂水洗した後苛性ソーダ、苛
性カリ、アンモニア水等のアルカリ性溶液に浸漬
してエツチング処理を行う。次いでアルカリを中
和処理した後化学メツキの為の触媒賦与を行う。
触媒賦与の方法としてはセンシタイジング−アク
チベイテイングの方法と、キヤタリスト−アクセ
ラレーターの方法とがある。前者の方法ではまず
塩化第一錫、次亜リン酸、塩化ヒドラジン等の比
較的強い還元剤を樹脂成形品表面に吸着させ、次
いで金、銀、パラジウム等の貴金属イオンを含む
触媒溶液に浸漬して樹脂成形品表面に貴金属を析
出させて触媒としてもよいし、また先に貴金属イ
オンを含む液に浸漬して貴金属イオンを吸着させ
ておき、次いで還元剤溶液中で還元せしめ樹脂成
形品表面に貴金属を析出させて触媒としてもよ
い。後者の方法は錫−パラジウム系の混合触媒液
に浸漬した後、塩酸、硫酸等の酸で活性化し、樹
脂成形品表面にパラジウムを析出させることで代
表される触媒賦与の方法である。 上述した方法で触媒賦与した後化学メツキを行
うが、化学メツキには一般に金属塩、還元剤、PH
調整等の成分からなる公知の化学メツキ浴を使用
することができる。 本発明の樹脂組成物からの成形品に適用しうる
メツキ可能な金属としては銅、ニツケル、銀、
錫、コバルト及び錫−コバルト合金等が挙げられ
るが銅、ニツケルが液の安定性、密着性等の見地
から好ましいものである。 次にかかる化学メツキ処理後に行う電気メツキ
は銅、ニツケル、クロム等の金属を使用すること
が可能であり、目的に応じて液成分、添加剤、及
び膜厚を種々変化させることができる公知の電気
メツキ浴を使用することができる。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ イソフタル酸を第１表に示す割合で共重合させ
た夫々のエチレンテレフタレート系重合体を140
℃、４時間熱風乾燥した後、該重合体100重量部
に核剤0.2重量部、長さ３mmのチヨツプドガラス
繊維20重量部およびタルク15重量部を配合してタ
ンブラーで混合した後90mmφの押出機を用いてシ
リンダー温度260℃にて溶融混練押出してストラ
ンド状とし、冷却切断してペレツトとした。 次にこのペレツトを３オンスの射出成形機を用
いてシリンダー温度260℃、射出樹脂圧450Kg／
cm²、金型温度140℃および成形サイクル40秒なる
条件にて射出成形し試験用成形品を得た。 得られた成形品を市販の脱脂液（商品名 エン
プレートPC−452、エンソン社製、濃度60ｇ／
）にて60℃、５分間脱脂し、水洗した後５規定
の水酸化ナトリウムの水溶液に60℃にて15分間浸
漬した。しかる後10容積％の塩酸水溶液に23℃に
て５分間浸漬し以下に示す常法の行程に従つて電
気メツキを施した。 (1) キヤタリスト 前記表面粗化した成形品を市販品のキヤタリ
スト液（商品名 キヤタリストＡ−30、奥野製
薬社製）に35℃にて４分間浸漬する。 (2) 水洗 流水中にて行う。 (3) アクセラレータ 10容積％硫酸水溶液に40℃にて３分間浸漬す
る。 (4) 水洗 流水中にて充分行う。 (5) 化学ニツケルメツキ 化学ニツケルメツキ液（商品名 オクノ
TMP化学ニツケルメツキ液、奥野製薬社製）
に35℃にて５分間浸漬する。 (6) 水洗 流水中にて行う。 (7) 電気銅メツキ 硫酸銅200ｇ／、硫酸50ｇ／、光沢剤
（商品名 ユーバツク#１、ユージライト社製）
１c.c.／からなる水溶液中で温度20℃にて
4A／ｄm²の電流を60分間流し、金属銅膜厚み
約40μのメツキ被膜を成形品に形成させる。 以上の処理工程を施して得たメツキ処理成形品
のメツキ被膜密着強度を評価した結果を第１表に
示す。なおメツキ被膜の密着強度は銅メツキした
成形品をテンシロンに固定し、成形品表面のメツ
キ被膜から巾１cmの膜をやや切出しそれを引張速
度５mm／分で引張り平衡になつた時の強度を密着
強度として測定した値である（測定法は以下の実
施例に同じである。）。

【表】 第１表の結果からイソフタル酸の共重合量が増
加することにより金属との密着強度の高い成形品
が得られることが明らかである。またその共重合
量が本発明の範囲を超えると結晶化速度が遅くな
り成形が困難になることがわかる。 実施例 ２ イソフタル酸を10モル％共重合させたエチレン
テレフタレート共重合体を140℃、４時間熱風乾
燥した後、該共重合体100重量部に対し核剤0.2重
量部、実施例１で用いたガラス繊維を10重量部お
よび第２表に示される量のケイ酸並びにケイ酸塩
類の無機化合物を夫々配合し、タンブラーで混合
した後、これら配合物を60mmφ溶融押出機を用い
シリンダー温度260℃にて成形用ペレツトを得た。
次にこれら各種ペレツトを用いてシリンダー温度
255℃、射出樹脂圧500Kg／cm²、金型温度140℃な
る条件にて射出成形しメツキ試験用試験片を得
た。 これら試験片を用いて実施例１と同様にエツチ
ング工程を得てメツキ処理を施した。得られたメ
ツキ成形品のメツキ被膜の密着強度およびメツキ
処理前の成形品のノツチなしの衝撃強度
（ASTM Ｄ−256に準拠して測定）の評価結果を
第２表に示す。

【表】 第２表の結果から特定の無機化合物を配合する
ことによりメツキ被膜の密着強度の高いものが得
られることがわかる。一方その配合量が本発明の
範囲を超えると衝撃強度が低下することがわか
る。 実施例 ３ イソフタル酸を10モル％共重合させたエチレン
テレフタレート共重合体を140℃、４時間熱風乾
燥した後、該共重合体100重量部に対しタルク30
重量部、実施例１で用いたガラス繊維を第３表に
示す割合で夫々配合する以外は実施例１と全く同
様に成形し、またメツキ処理を施した。これらの
メツキ被膜の密着強度および外観を評価した結果
を第３表に示す。

【表】

【表】 第３表の結果からガラス繊維を配合することに
よりメツキ被膜の密着強度は若干高くなることが
わかる。一方ガラス繊維の配合量が本発明の範囲
を超えるとメツキ成形品の外観が不良となること
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ イソフタル酸を２〜20モル％共重合せしめ
   た、主たるくり返し単位がエチレンテレフタレー
   トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部
   に対しケイ酸およびケイ酸塩類から選ばれた少な
   くとも一種を３〜90重量部配合してなる金属メツ
   キ用ポリエステル樹脂組成物。 ２ イソフタル酸を２〜20モル％共重合せしめ
   た、主たるくり返し単位がエチレンテレフタレー
   トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部
   に対しケイ酸およびケイ酸塩類から選ばれた少な
   くとも一種を３〜90重量部、繊維状強化材を10〜
   100重量部配合してなる金属メツキ用ポリエステ
   ル樹脂組成物。