JPH06217747A - 抗菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ジヒドロキシアセトフェノン及び５−メチルサ
リチル酸の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分と
して含有して成る抗菌剤。 【効果】安全性に優れ、かつ広範囲の微生物に対して生
育阻害作用を示し、特に食品添加に適した抗菌剤であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な抗菌剤、さらに詳
しくは、広範囲の微生物に対して生育阻害作用を示し、
特に食品添加に適した抗菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、食品の保存性を高めるために
各種抗菌剤が用いられてきた。この抗菌剤は合成抗菌剤
と天然抗菌剤とに大別することができる。合成抗菌剤に
ついては、ソルビン酸塩や安息香酸などの使用が認めら
れており、目的に応じて使用されているが、最近になっ
て、該合成抗菌剤は優れた効果を有するものの安全性に
疑問が残るため、安全性の高い天然抗菌剤のニーズが高
まってきている。そして、現在、天然抗菌剤として、例
えばリゾチーム、プロタミン、香辛料抽出物などの製剤
が上市されている。しかしながら、該天然抗菌剤は人体
に対する安全性が高いものの、抗菌効果が弱く、必ずし
も十分に満足しうるものではない。他方、ジヒドロキシ
アセトフェノンは抗リウマチ剤（特開平１−１９７４３
６号公報）や、医薬品などの合成原料などとして有用な
ことが知られており、また５−メチルサリチル酸は、工
業薬品や医薬品などの合成原料などとして有用なことが
知られているが、それらの抗菌活性については全く知ら
れておらず、ジヒドロキシアセトフェノンや５−メチル
サリチル酸を食品用抗菌剤として用いた例は全く知られ
ていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安全性に優
れ、かつ広範囲の微生物に対して生育阻害作用を有し、
特に食品用として好適な新規な抗菌剤を提供することを
目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、安全性に
優れ、特に食品添加に適した抗菌剤を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、コーヒーや緑茶などの天然品から抽出
可能なジヒドロキシアセトフェノンや５−メチルサリチ
ル酸が安全性に優れ、広範囲の微生物に対して生育阻害
作用を有し、これらを有効成分として含有して成る抗菌
剤が前記目的に適合しうることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、ジヒドロキシアセトフェノン及び５−メチルサリチ
ル酸の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分として
含有して成る抗菌剤を提供するものである。以下、本発
明を詳細に説明する。

【０００５】本発明抗菌剤は、有効成分としてジヒドロ
キシアセトフェノンや５−メチルサリチル酸を含有する
ものであって、該ジヒドロキシアセトフェノンとして
は、２,３−ジヒドロキシアセトフェノン、２,４−ジヒ
ドロキシアセトフェノン、２,５−ジヒドロキシアセト
フェノン、３,４−ジヒドロキシアセトフェノン、３,５
−ジヒドロキシアセトフェノン及び２,６−ジヒドロキ
シアセトフェノンが包含される。これらのジヒドロキシ
アセトフェノンや５−メチルサリチル酸は、例えばコー
ヒーや緑茶などの天然品から抽出精製して用いることが
できる。該抽出は、溶媒抽出により行うことができる。
抽出エキスは、例えば（１）生又は煤煎したコーヒーを
ホモジナイザー、ボールミルなどにより粉砕後、乾燥
し、適当な溶媒と共にソックスレー抽出器などを用いて
加熱還流する方法、（２）コーヒーの種又は緑茶の粉砕
物を直接溶媒と混合、撹拌したのち、残渣をろ別する方
法などにより、製造することができる。該溶媒として
は、例えばエタノールアセトン、ｎ−ヘキサン、水など
が挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【０００６】抽出したのち、水分や溶媒を蒸発させて取
り除くことにより、濃縮エキスを得ることができる。ま
た、乳糖、デキストリンなどのバインダーを用いてスプ
レードライなどを行い、エキスの粉末を製造することも
可能である。抽出エキス中のジヒドロキシアセトフェノ
ンや５−メチルサリチル酸の純度はガスクロマトグラフ
ィーや高速液体クロマトグラフィーなどを用いて容易に
測定することができる。例えばカラムにシリカゲル、溶
媒にｎ−ヘキサン、検出器として紫外検出計を備えた高
速液体クロマトグラフィーにより、ジヒドロキシアセト
フェノンや５−メチルサリチル酸の純度を測定すること
ができる。抽出エキス中のジヒドロキシアセトフェノン
や５−メチルサリチル酸の濃度が低い場合には、工業用
高速液体クロマトグラフィーなどを用いて、さらに純度
を高めることも可能である。

【０００７】本発明においては、抗菌剤としてジヒドロ
キシアセトフェノンや５−メチルサリチル酸を含有する
前記抽出エキスを用いてもよいし、あるいは、該抽出エ
キスから精製ジヒドロキシアセトフェノン及び５−メチ
ルサリチル酸を分割したのち、それぞれ単品を用いても
よく、また該精製単品を適当な割合で混合して用いても
よい。さらに、必要に応じて、化学合成法によって得ら
れたジヒドロキシアセトフェノンや５−メチルサリチル
酸を用いることも可能である。本発明抗菌剤には、所望
に応じ相乗剤として他の抗菌剤、例えばアルコール、香
辛料抽出物、有機酸などを、ジヒドロキシアセトフェノ
ン及び／又は５−メチルサリチル酸１００重量部に対し
て、０.１〜１０００重量部の範囲で添加することがで
きる。

【０００８】本発明のジヒドロキシアセトフェノン及び
／又は５−メチルサリチル酸を有効成分として含有する
抗菌剤は、例えば食品などに直接添加することにより、
バシルス・サブティリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔ
ｉｌｉｓ ＩＦＯ−１３７１９）、スタフィロコッカス
・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒ
ｅｕｓ ＩＦＯ−１３２７６）などのグラム陽性菌、エ
セリシア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ
ＩＦＯ−３３０１）、サルモネラ・タイフィムリウム
（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ Ｉ
ＦＯ−１３２４５）などのグラム陰性菌、サッカロマイ
セス・セレヴィシェ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃ
ｅｒｅｖｉｓｉａｅ ＩＦＯ−０２０９）、アスペルギ
ルス・ニィジャー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅ
ｒ ＩＦＯ−４４１４）などの真菌など、広範囲の微生
物の生育を阻害することができる。この際ジヒドロキシ
アセトフェノン及び／又は５−メチルサリチル酸の最少
有効濃度は、被添加物質に対して１ppm以上、好ましく
は１０〜２０００ppmの範囲にあるのが望ましい。該有
効濃度が１ppm未満では前記微生物の生育阻害効果が十
分に発揮されないし、２０００ppmを超えると被添加食
品などの味を損ねたり、着色するので好ましくない。

【０００９】

【実施例】次に製造例、実施例及び比較例によって本発
明をさらに詳細に説明する。 製造例１ 生のコーヒーの種１kgを良く乾燥したのち、ボールミル
で粉砕し、ろ布で包み、油圧プレスで約１ｔの加圧を行
い、圧搾液２００ｇを得た。次いで、圧搾液をケン化し
てエキス不ケン化物１８ｇを得た。このエキス不ケン化
物を、さらに高速液体クロマトグラフィー［カラム：野
村化学(株)製ＯＤＳ、５cmφ×５０cm、ポンプ：日本分
光(株)製品、溶媒：ｎ−ヘキサン、流速：３０ml／分］
で精製し、天然のジヒドロキシアセトフェノン１.０ｇ
を得た。このものの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、
質量スペクトルを図２に示す。

【００１０】製造例２ 生のコーヒー豆を所定の条件で煤煎後、コーヒーを抽出
した残りの残渣１kgを良く乾燥したのち、ボールミルで
粉砕し、ソックスレー抽出器にエタノール５０００mlと
ともに仕込み２０時間加熱還流した。次いで、得られた
濃縮液を減圧濃縮乾固することにより、エキス乾燥物約
５０ｇを得た。このエキス乾燥物を、さらに高速液体ク
ロマトグラフィー［カラム：野村化学(株)製シリカゲ
ル、５cmφ×５０cm、ポンプ：日本分光(株)製品、溶
媒：ｎ−ヘキサン、流速：３０ml／分］で精製し、天然
のジヒドロキシアセトフェノン３.６ｇを得た。

【００１１】製造例３ 生のコーヒーの種１kgを良く乾燥したのち、ボールミル
で粉砕し、ろ布で包み、油圧プレスで約１ｔの加圧を行
い、圧搾液２００ｇを得た。次いで、圧搾液をケン化
し、エキス不ケン化物１８ｇを得た。このエキス不ケン
化物を、さらに高速液体クロマトグラフィー［カラム：
野村化学(株)製ＯＤＳ、５cmφ×５０cm、ポンプ：日本
分光(株)製品、溶媒：アセトニトリル、流速：３０ml／
分］で精製し、天然の５−メチルサリチル酸１.９ｇを
得た。このものの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に、質
量スペクトルを図４に示す。

【００１２】製造例４ 生のコーヒー豆を所定の条件で煤煎後、コーヒーを抽出
した残りの残渣１kgを良く乾燥したのち、ボールミルで
粉砕し、ソックスレー抽出器にエタノール５０００mlと
ともに仕込み、２０時間加熱還流した。次いで、得られ
た濃縮液を減圧濃縮乾固することにより、エキス乾燥物
約５０ｇを得た。このエキス乾燥物を、さらに高速液体
クロマトグラフィー［カラム：野村化学(株)製シリカゲ
ル、５cmφ×５０cm、ポンプ：日本分光(株)製品、溶
媒：酢酸エチル、流速：３０ml／分］で精製し、天然の
５−メチルサリチル酢酸４.４ｇを得た。

【００１３】実施例１ 細菌用培地としてトリプトソイ寒天培地［栄研化学(株)
製］、真菌用培地としてサブロー寒天培地［栄研化学
(株)製］に、製造例１で得られたジヒドロキシアセトフ
ェノン１〜２０００ppmを添加して滅菌した。次いで、
無菌シャーレに、前記調製した培地を１０mlずつ流し込
み、放冷して固化したのち、普通ブイヨン［栄研化学
(株)製］中で２４時間培養した菌懸濁液５マイクロリッ
トルを寒天上に接種した。使用した菌は第１表に示した
細菌４種と真菌２種で、細菌については３７℃で２４時
間、真菌については３０℃で４８時間培養後、菌の生育
を阻害するために必要なジヒドロキシアセトフェノン
（製造例１で得たもの）を測定し、これを最少発育阻止
濃度とした。その結果を第１表に示す。

【００１４】実施例２ 実施例１と同様の方法を用いて、製造例２で得たジヒド
ロキシアセトフェノンについて、最少発育阻止濃度を測
定した。その結果を第１表に示す。 実施例３ 実施例１と同様の方法を用いて、製造例１で得られたジ
ヒドロキシアセトフェノン５０重量％、無水エタノール
１０重量％、酢酸５重量％、水３５重量％を混合、撹拌
して得られた抗菌剤について、最少発育阻止濃度を測定
した。その結果を第１表に示す。 実施例４ 実施例１と同様の方法を用いて、化成品のジヒドロキシ
アセトフェノン［東京化成工業(株)製］について、最少
発育阻止濃度を測定した。その結果を第１表に示す。

【００１５】

【表１】

【００１６】実施例５ 細菌用培地としてトリプトソイ寒天培地［栄研化学(株)
製］、真菌用培地としてサブロー寒天培地［栄研化学
(株)製］に、製造例３で得られた５−メチルサリチル酸
１〜２０００ppmを添加して滅菌した。次いで、無菌シ
ャーレに、前記調製した培地を１０mlずつ流し込み、放
冷して固化したのち、普通ブイヨン［栄研化学(株)製］
中で２４時間培養した菌懸濁液５マイクロリットルを寒
天上に接種した。使用した菌は第２表に示した細菌４種
と真菌２種で、細菌については３７℃で２４時間、真菌
については３０℃で４８時間培養後、５−メチルサリチ
ル酸について最少発育阻止濃度を測定した。その結果を
第２表に示す。

【００１７】実施例６ 実施例５と同様の方法を用いて、製造例４で得た５−メ
チルサリチル酸について、最少発育阻止濃度を測定し
た。その結果を第２表に示す。 実施例７ 実施例５と同様の方法を用いて、製造例３で得られた５
−メチルサリチル酸５０重量％、無水エタノール１０重
量％、酢酸５重量％、水３５重量％を混合、撹拌して得
られた抗菌剤について、最少発育阻止濃度を測定した。
その結果を第２表に示す。 実施例８ 実施例５と同様の方法を用いて、化成品の５−メチルサ
リチル酸［東京化成工業(株)製］について、最少発育阻
止濃度を測定した。その結果を第２表に示す。

【００１８】

【表２】

【００１９】比較例１ 実施例１と同様の方法を用いて、無水エタノール１０重
量％、酢酸５重量％、水８５重量％を混合、撹拌して得
られた抗菌剤について、最少発育阻止濃度を測定した。
その結果を第３表に示す。 比較例２ 実施例１と同様の方法を用いて、ソルビン酸カリウムに
ついて、最少発育阻止濃度を測定した。その結果を第３
表に示す。 比較例３ 実施例１と同様の方法を用いて、安息香酸について、最
少発育阻止濃度を測定した。その結果を第３表に示す。

【００２０】

【表３】

【００２１】第１表、第２表及び第３表から、本発明抗
菌剤が比較例の合成抗菌剤より格段に優れた抗菌活性を
有することが分かる。

【００２２】

【発明の効果】本発明抗菌剤は、天然由来であるため安
全性が高く、しかも広範囲の微生物に対して生育阻害作
用を有し、特に食品などに添加することにより強力な抗
菌活性が期待できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、製造例１で得られたジヒドロキシアセ
トフェノンの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図２】図２は、製造例１で得られたジヒドロキシアセ
トフェノンの質量スペクトル図である。

【図３】図３は、製造例３で得られた５−メチルサリチ
ル酸の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図４】図４は、製造例３で得られた５−メチルサリチ
ル酸の質量スペクトル図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジヒドロキシアセトフェノン及び５−メチ
   ルサリチル酸の中から選ばれた少なくとも１種を有効成
   分として含有して成る抗菌剤。