JPH06199742A - ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフエノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフエニル）−２−フラノール - Google Patents
４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフエノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフエニル）−２−フラノールInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 作物選択性除草剤の中間体である４−ヒドロ
キシ−２′−ニトロブチロフェノン及びテトラヒドロ−
２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノールを提供す
る。 【構成】 ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェノ
ン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２
−フラノール及びそれらの混合物。 【効果】 上記化合物は作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイ
ル｝−３−（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）
尿素の製造における重要な中間体である。
キシ−２′−ニトロブチロフェノン及びテトラヒドロ−
２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノールを提供す
る。 【構成】 ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェノ
ン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２
−フラノール及びそれらの混合物。 【効果】 上記化合物は作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイ
ル｝−３−（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）
尿素の製造における重要な中間体である。
Description
【０００１】作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−（シクロプ
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素は、広
葉雑草及びスゲを抑制しつつ、作物植物特に稲に対する
優れた安全限界（ｍａｒｇｉｎ ｏｆ ｓａｆｅｔｙ）
を示す。今回、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）
−２−フラノール又はそれらの混合物が、作物選択性除
草剤１−｛〔ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル〕スルファモイル｝−３−（４,６−ジメトキシ−２
−ピリミジニル）尿素の製造における重要な中間体であ
る４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造
において有用であることが見出された。
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素は、広
葉雑草及びスゲを抑制しつつ、作物植物特に稲に対する
優れた安全限界（ｍａｒｇｉｎ ｏｆ ｓａｆｅｔｙ）
を示す。今回、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）
−２−フラノール又はそれらの混合物が、作物選択性除
草剤１−｛〔ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル〕スルファモイル｝−３−（４,６−ジメトキシ−２
−ピリミジニル）尿素の製造における重要な中間体であ
る４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造
において有用であることが見出された。
【０００２】本発明は４−ヒドロキシ−２′−ニトロブ
チロフェノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール及びそれらの混合物並びに４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法に
おけるそれらの利用について記載する。
チロフェノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール及びそれらの混合物並びに４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法に
おけるそれらの利用について記載する。
【０００３】４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物は、水又は水と有機
溶媒との混合物の如き溶媒の存在下に、ジヒドロ−３−
（ｏ−ニトロベンゾイル）−２（３Ｈ）−フラノンを硫
酸、リン酸又は酢酸の如き酸と反応させることにより製
造することができる。該反応は好ましくは約４０℃〜約
１３０℃、より好ましくは約５０℃〜９０℃で実施され
る。該反応をフローダイアグラムＩに示す。
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物は、水又は水と有機
溶媒との混合物の如き溶媒の存在下に、ジヒドロ−３−
（ｏ−ニトロベンゾイル）−２（３Ｈ）−フラノンを硫
酸、リン酸又は酢酸の如き酸と反応させることにより製
造することができる。該反応は好ましくは約４０℃〜約
１３０℃、より好ましくは約５０℃〜９０℃で実施され
る。該反応をフローダイアグラムＩに示す。
【０００４】
【化７】
【０００５】４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノールの混合物は、水又は水と有機溶媒との混
合物の如き溶媒の存在下に、水性水酸化ナトリウム又は
炭酸ナトリウムの如き水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、Ｃ1−Ｃ4アルキル
２−（ｏ−ニトロベンゾイル）−アセテート化合物を少
くとも１モル当量の２−ハロエタノール、好ましくは２
−クロロエタノール又は２−ブロモエタノールと反応さ
せることによっても製造することができる。代表的相間
移動触媒には、ベンジルトリメチルアンモニウム、ヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド及び
テトラブチルアンモニウムヒドロキシドが含まれる。該
反応は好ましくは約２５℃〜１３０℃、より好ましくは
約５０℃〜９０℃で実施される。該反応をフローダイア
グラムＩＩで説明する。
ノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノールの混合物は、水又は水と有機溶媒との混
合物の如き溶媒の存在下に、水性水酸化ナトリウム又は
炭酸ナトリウムの如き水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、Ｃ1−Ｃ4アルキル
２−（ｏ−ニトロベンゾイル）−アセテート化合物を少
くとも１モル当量の２−ハロエタノール、好ましくは２
−クロロエタノール又は２−ブロモエタノールと反応さ
せることによっても製造することができる。代表的相間
移動触媒には、ベンジルトリメチルアンモニウム、ヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド及び
テトラブチルアンモニウムヒドロキシドが含まれる。該
反応は好ましくは約２５℃〜１３０℃、より好ましくは
約５０℃〜９０℃で実施される。該反応をフローダイア
グラムＩＩで説明する。
【０００６】
【化８】
【０００７】一方、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチ
ロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノールの互変異性混合物は、水酸化ナト
リウムの如き塩基とベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドの如き相間移動触媒の存在下に、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル２−（ｏ−ニトロベンゾイル）アセテートを少く
とも約１モル当量の１,２−ジハロエタン化合物と反応
させて１−（ｏ−ニトロベンゾイル）−シクロプロパン
カルボン酸を生成せしめ、それを硫酸と反応させて所望
のブチロフェノン／フラノール混合物を生成せしめるこ
とにより製造できる。該反応形式はフローダイアグラム
ＩＩＩに示す。ここでＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。
ロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノールの互変異性混合物は、水酸化ナト
リウムの如き塩基とベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドの如き相間移動触媒の存在下に、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル２−（ｏ−ニトロベンゾイル）アセテートを少く
とも約１モル当量の１,２−ジハロエタン化合物と反応
させて１−（ｏ−ニトロベンゾイル）−シクロプロパン
カルボン酸を生成せしめ、それを硫酸と反応させて所望
のブチロフェノン／フラノール混合物を生成せしめるこ
とにより製造できる。該反応形式はフローダイアグラム
ＩＩＩに示す。ここでＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。
【０００８】
【化９】
【０００９】フローダイアグラムＩ、ＩＩ及びＩＩＩに
示した如く、得られる反応生成物は４−ヒドロキシ−
２′−ニトロブチロフェノン及びテトラヒドロ−２−
（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノールの互変異性混
合物である。形性される互変異性の割合は用いられる溶
媒系に依存する。例えば溶媒の不存在下又は非水性（ｎ
ｏｎ−ａｑｕｅｏｕｓ）有機溶媒系例えばクロロホル
ム、塩化メチレン、メタノール、エタノール、テトラヒ
ドロフラン又はトルエンの存在下では、閉環のフラノー
ル互変異性体が主である。しかし、水性溶媒系、即ち水
又は水と水混和性有機溶媒例えばメタノール、エタノー
ル、アセトン、アセトニトリル又はテトラヒドロフラン
との混合物の存在下では、開鎖のヒドロキシブチロフェ
ノン互変異性体の形成が促進される。分配係数（ｐａｒ
ｔｉｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が有機相が優
勢であると、水とトルエン、クロロホルム又は塩化メチ
レンの如き非混和性有機溶媒との混合溶媒の場合、閉環
フラノール互変異性体が優勢であるが、水相に残存する
量は開鎖互変異性体であろう。
示した如く、得られる反応生成物は４−ヒドロキシ−
２′−ニトロブチロフェノン及びテトラヒドロ−２−
（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノールの互変異性混
合物である。形性される互変異性の割合は用いられる溶
媒系に依存する。例えば溶媒の不存在下又は非水性（ｎ
ｏｎ−ａｑｕｅｏｕｓ）有機溶媒系例えばクロロホル
ム、塩化メチレン、メタノール、エタノール、テトラヒ
ドロフラン又はトルエンの存在下では、閉環のフラノー
ル互変異性体が主である。しかし、水性溶媒系、即ち水
又は水と水混和性有機溶媒例えばメタノール、エタノー
ル、アセトン、アセトニトリル又はテトラヒドロフラン
との混合物の存在下では、開鎖のヒドロキシブチロフェ
ノン互変異性体の形成が促進される。分配係数（ｐａｒ
ｔｉｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が有機相が優
勢であると、水とトルエン、クロロホルム又は塩化メチ
レンの如き非混和性有機溶媒との混合溶媒の場合、閉環
フラノール互変異性体が優勢であるが、水相に残存する
量は開鎖互変異性体であろう。
【００１０】有利には、４−ヒドロキシ−２′−ニトロ
ブチロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノールとの互変異性混合物を、作物選
択性除草剤中間体として有用な４−ハロ−２′−ニトロ
ブチロフェノン化合物を製造するために用いることがで
きる。化合物４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はその混合物を、好ましくは約４０℃
〜約１３０℃の温度で、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌ
ｌｙ）水及び／又は有機溶媒例えば芳香族炭化水素、塩
素化炭化水素又はエーテル類の如き溶媒又は溶媒混合物
の存在下に、塩化水素、臭化水素又はより好ましくは濃
塩酸で処理して、所望の４−ハロ生成物をフローダイア
グラムＩＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示す如く得
ることができる。好ましい溶媒系は水、トルエン及び水
とトルエンとの混合物である。（本明細書において「場
合によりＸＸＸの存在下」とは「ＸＸＸが存在してもよ
い」との意味である。）好ましい態様では、過剰のハロ
ゲン化水素が用いられる、別の表現をすれば、４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン、テトラヒドロ−
２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそれ
らの混合物に対するハロゲン化水素のモル比が１より大
きい。
ブチロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノールとの互変異性混合物を、作物選
択性除草剤中間体として有用な４−ハロ−２′−ニトロ
ブチロフェノン化合物を製造するために用いることがで
きる。化合物４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はその混合物を、好ましくは約４０℃
〜約１３０℃の温度で、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌ
ｌｙ）水及び／又は有機溶媒例えば芳香族炭化水素、塩
素化炭化水素又はエーテル類の如き溶媒又は溶媒混合物
の存在下に、塩化水素、臭化水素又はより好ましくは濃
塩酸で処理して、所望の４−ハロ生成物をフローダイア
グラムＩＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示す如く得
ることができる。好ましい溶媒系は水、トルエン及び水
とトルエンとの混合物である。（本明細書において「場
合によりＸＸＸの存在下」とは「ＸＸＸが存在してもよ
い」との意味である。）好ましい態様では、過剰のハロ
ゲン化水素が用いられる、別の表現をすれば、４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン、テトラヒドロ−
２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそれ
らの混合物に対するハロゲン化水素のモル比が１より大
きい。
【００１１】
【化１０】
【００１２】本発明の化合物又はそれらの混合物は、フ
ローダイアグラムＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示
される如く、作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−（シクロプ
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造
における鍵となる中間体であるｏ−アミノフェニルシク
ロプロピルケトンを製造するのに用いることもできる。
ローダイアグラムＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示
される如く、作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−（シクロプ
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造
における鍵となる中間体であるｏ−アミノフェニルシク
ロプロピルケトンを製造するのに用いることもできる。
【００１３】
【化１１】
【００１４】本発明の更なる理解を容易とするために、
その更に特定のものを詳細に説明することを第１の目的
として以下に実施例を提示する。本発明は特許請求の範
囲で定義された以外は、これらにより限定されるとみな
されるべきでない。用語ＨＰＬＣは高速液体クロマトグ
ラフィー（ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑ
ｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。
用語 1ＨＮＭＲ及び13ＣＮＭＲは、それぞれプロトン及
びカーボン−１３核磁気共鳴（ｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎ
ｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を示す。特に記さない
限り、全て「部」は重量基準である。
その更に特定のものを詳細に説明することを第１の目的
として以下に実施例を提示する。本発明は特許請求の範
囲で定義された以外は、これらにより限定されるとみな
されるべきでない。用語ＨＰＬＣは高速液体クロマトグ
ラフィー（ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑ
ｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。
用語 1ＨＮＭＲ及び13ＣＮＭＲは、それぞれプロトン及
びカーボン−１３核磁気共鳴（ｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎ
ｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を示す。特に記さない
限り、全て「部」は重量基準である。
【００１５】
【実施例】実施例１ ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェノン及びテト
ラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノー
ルの製造
ラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノー
ルの製造
【００１６】
【化１２】
【００１７】ジヒドロ−３−（ｏ−ニトロベンゾイル）
−２（３Ｈ）−フラノン（５.６ｇ、２４ｍｍｏｌ）と
硫酸（７.３ｇ、９６％リアル、７０ｍｍｏｌ）の水
（２０ｍｌ）中混合物を５５°−９１℃で２−３時間混
合し、冷却し、塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、標記生成物混合物（６.１ｇ）
を得、それを 1Ｈ及び 13ＣＮＭＲ分析で同定する。
−２（３Ｈ）−フラノン（５.６ｇ、２４ｍｍｏｌ）と
硫酸（７.３ｇ、９６％リアル、７０ｍｍｏｌ）の水
（２０ｍｌ）中混合物を５５°−９１℃で２−３時間混
合し、冷却し、塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、標記生成物混合物（６.１ｇ）
を得、それを 1Ｈ及び 13ＣＮＭＲ分析で同定する。
【００１８】実施例２ ４−クロロ−２′−ニトロブチロフェノンの製造
【００１９】
【化１３】
【００２０】トルエン（２ｍｌ）及び３７％ＨＣｌ ５
ｍｌ中の実施例１で得られた混合物（０.５ｇ）の溶液
を、還流温度で１−２時間加熱し、冷却して、ＨＰＬＣ
分析で９０％純度の標記生成物を得る。
ｍｌ中の実施例１で得られた混合物（０.５ｇ）の溶液
を、還流温度で１−２時間加熱し、冷却して、ＨＰＬＣ
分析で９０％純度の標記生成物を得る。
【００２１】実施例３ ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェノンの製造
【００２２】
【化１４】
【００２３】水（５０ｍｌ）中の、２−（ｏ−ニトロベ
ンゾイル）酢酸エチル（１１.９ｇ、０.０５ｍｏｌ）、
２−クロロエタノール（８ｇ、０.１ｍｏｌ）、５０％
水酸化ナトリウム溶液（８.８ｇ、４.４ｇリアル、０.
１１ｍｏｌ）及び４０％ベンジルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド溶液（４.２ｇ、１.７ｇリアル、０.０
１ｍｏｌ）の混合物を、５０°−６５℃で４−８時間加
熱し、冷却して塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、1ＨＮＭＲ及び 13ＣＮＭＲ分析
で同定した標記生成物を得る。
ンゾイル）酢酸エチル（１１.９ｇ、０.０５ｍｏｌ）、
２−クロロエタノール（８ｇ、０.１ｍｏｌ）、５０％
水酸化ナトリウム溶液（８.８ｇ、４.４ｇリアル、０.
１１ｍｏｌ）及び４０％ベンジルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド溶液（４.２ｇ、１.７ｇリアル、０.０
１ｍｏｌ）の混合物を、５０°−６５℃で４−８時間加
熱し、冷却して塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、1ＨＮＭＲ及び 13ＣＮＭＲ分析
で同定した標記生成物を得る。
【００２４】なお、本発明の主たる特徴態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００２５】１．４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン。
フェノン。
【００２６】２．テトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール。
ニル）−２−フラノール。
【００２７】３．４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化
水素と、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌｌｙ）溶媒又は
溶媒混合物の存在下に反応させて、４−ハロ−２′−ニ
トロブチロフェノン化合物を生成せしめることを特徴と
する、下記構造式
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化
水素と、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌｌｙ）溶媒又は
溶媒混合物の存在下に反応させて、４−ハロ−２′−ニ
トロブチロフェノン化合物を生成せしめることを特徴と
する、下記構造式
【００２８】
【化１５】
【００２９】式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
【００３０】４．該ハロゲン化水素が塩化水素又は臭化
水素であり；該溶媒が水、芳香族炭化水素又はそれらの
混合物よりなる群から選ばれ；反応混合物の温度が約４
０℃〜１３０℃である第３項の方法。
水素であり；該溶媒が水、芳香族炭化水素又はそれらの
混合物よりなる群から選ばれ；反応混合物の温度が約４
０℃〜１３０℃である第３項の方法。
【００３１】５．過剰のハロゲン化水素を用いる第３項
の方法。
の方法。
【００３２】６．該溶媒が水とトルエンの混合物である
第４項の方法。
第４項の方法。
【００３３】７．下記式
【００３４】
【化１６】
【００３５】式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示
される化合物を、下記式
される化合物を、下記式
【００３６】
【化１７】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｘは塩素又は臭素である、で示される２−ハロエ
タノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａｓ
ｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ
ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶媒
の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロブ
チロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せし
め、そして該４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化水素と
反応させて４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合
物を生成せしめることを特徴とする下記構造式
タノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａｓ
ｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ
ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶媒
の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロブ
チロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せし
め、そして該４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化水素と
反応させて４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合
物を生成せしめることを特徴とする下記構造式
【００３７】
【化１８】
【００３８】式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
【００３９】８．少くとも１モル当量の該２−ハロエタ
ノール化合物を用い；該相間移動触媒がベンジルトリメ
チルアンモニウムヒドロキシドであり；且つ該水性塩基
が水酸化ナトリウムである第７項の方法。
ノール化合物を用い；該相間移動触媒がベンジルトリメ
チルアンモニウムヒドロキシドであり；且つ該水性塩基
が水酸化ナトリウムである第７項の方法。
【００４０】９．ジヒドロ−３−（ｏ−ニトロベンゾイ
ル）−２（３Ｈ）−フラノンを、硫酸、リン酸及び酢酸
よりなる群から選ばれる水性酸（ａｑｕｅｏｕｓ ａｃ
ｉｄ）と、場合により有機溶媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造方法。
ル）−２（３Ｈ）−フラノンを、硫酸、リン酸及び酢酸
よりなる群から選ばれる水性酸（ａｑｕｅｏｕｓ ａｃ
ｉｄ）と、場合により有機溶媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造方法。
【００４１】１０．下記式
【００４２】
【化１９】
【００４３】式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示
される化合物を、下記式
される化合物を、下記式
【００４４】
【化２０】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｘは塩素又は臭素である、で表わされる２−ハロ
エタノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶
媒の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロ
ブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフ
ェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せ
しめることを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニト
ロブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロ
フェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造
方法。
エタノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶
媒の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロ
ブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフ
ェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せ
しめることを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニト
ロブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロ
フェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造
方法。
Claims (6)
- 【請求項１】 ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン。 - 【請求項２】 テトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール。 - 【請求項３】 ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）
−２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化水素
と、場合により溶媒又は溶媒混合物の存在下に反応させ
て、４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物を生
成せしめることを特徴とする下記構造式 【化１】 式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−ハロ−２′−
ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。 - 【請求項４】 下記式 【化２】 式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示される化合物
を、下記式 【化３】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｘは塩素又は臭素である、で示される２−ハロエ
タノール化合物と、水性塩基及び相間移動触媒の存在下
に、場合により有機溶媒の存在下に反応させて４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒドロ
−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそ
れらの混合物を生成せしめ、そして該４−ヒドロキシ−
２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−
（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそれらの
混合物をハロゲン化水素と反応させて４−ハロ−２′−
ニトロブチロフェノン化合物を生成せしめることを特徴
とする下記構造式 【化４】 式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−ハロ−２′−
ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。 - 【請求項５】 ジヒドロ−３−（ｏ−ニトロベンゾイ
ル）−２（３Ｈ）−フラノンを、硫酸、リン酸及び酢酸
からなる群より選ばれる水性酸（ａｑｕｅｏｕｓ ａｃ
ｉｄ）と、場合により有機溶媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造方法。 - 【請求項６】 下記式 【化５】 式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示される化合物
を、下記式 【化６】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｘは塩素又は臭素である、で示される２−ハロエ
タノール化合物と、水性塩基及び相間移動触媒の存在下
に、場合により有機溶媒の存在下に反応させて４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒドロ
−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそ
れらの混合物を生成せしめることを特徴とする、４−ヒ
ドロキシ−２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒド
ロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又は
それらの混合物の製造方法。
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