CZ285777B6 - Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu - Google Patents
Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285777B6 CZ285777B6 CZ984373A CZ437398A CZ285777B6 CZ 285777 B6 CZ285777 B6 CZ 285777B6 CZ 984373 A CZ984373 A CZ 984373A CZ 437398 A CZ437398 A CZ 437398A CZ 285777 B6 CZ285777 B6 CZ 285777B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- nitrobutyrophenone
- solvent
- mixture
- halo
- furanol
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- WBEMUPAQEAUPKF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nitrophenyl)oxolan-2-ol Chemical compound C=1C=CC=C([N+]([O-])=O)C=1C1(O)CCCO1 WBEMUPAQEAUPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- FWJBSIHKBKEPQX-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-(2-nitrophenyl)butan-1-one Chemical compound OCCCC(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O FWJBSIHKBKEPQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical group [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- HJJMZFWWAYITCI-UHFFFAOYSA-N 3-(2-nitrobenzoyl)oxolan-2-one Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1C(=O)OCC1 HJJMZFWWAYITCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFSLKOLYLQSJPB-UHFFFAOYSA-N Cyclosulfamuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)NC=2C(=CC=CC=2)C(=O)C2CC2)=N1 OFSLKOLYLQSJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWRLWJAFBLTMSQ-UHFFFAOYSA-N Docosa-7,10,14-triensaeure Natural products C1C(C)=C2CC(C)(C)CC2C(O)C2=COC=C21 ZWRLWJAFBLTMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YKASHPSKFYVZRC-UHFFFAOYSA-M furan-2-ylmethyl(trimethyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CO1 YKASHPSKFYVZRC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-cyclopropylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADNMHHHQEHSNHI-UHFFFAOYSA-N 1-(2-nitrobenzoyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound C=1C=CC=C([N+]([O-])=O)C=1C(=O)C1(C(=O)O)CC1 ADNMHHHQEHSNHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethanol Chemical compound OCCBr LDLCZOVUSADOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQKYTBQZPFRTDH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-phenylbutan-1-one Chemical compound CCC(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FQKYTBQZPFRTDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSDZBKACHGJLHP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-(2-nitrophenyl)butan-1-one Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl VSDZBKACHGJLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N butyrophenone Chemical compound CCCC(=O)C1=CC=CC=C1 FFSAXUULYPJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- OWZNCVIBJQPNEF-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(2-nitrophenyl)-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O OWZNCVIBJQPNEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011356 non-aqueous organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu, při němž se tautomerní deriváty 4-hydroxy-2´-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-/o-nitrofenyl/-2-furanol nebo jejich směs nechá reagovat s halogenovodíkem, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi. 4-Halogen-2´-nitrobutyrofenon je důležitým meziproduktem při výrobě herbicidního činidla, selektivního vůči plodinám, 1-[[o-/cyklopropylkarbonyl/fenyl]sulfamoyl]-3-/4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl/močoviny.ŕ
Description
Způsob výroby 4-halogen-2’-nitrobutyrofenonu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu, který je užitečným meziproduktem při výrobě l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny. Posledně uvedená sloučenina je herbicidním činidlem, které je selektivní vůči plodinám.
Dosavadní stav techniky l-[[o-(Cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina je herbicidní činidlo, které je selektivní vůči plodinám, poněvadž vykazuje vyšší bezpečnost vůči takovým plodinám, jako je zejména rýže, přičemž současně hubí širokolisté a šáchorovité plevelné rostliny. Tento derivát močoviny se vyrábí z 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonových sloučenin. Úkolem vynálezu bylo nalézt nový zdroj pro výrobu posledně uvedených sloučenin.
Podstata vynálezu
Nyní se zjistilo, že tautomemí deriváty 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol a jejich směsi jsou užitečné při výrobě 4-halogen-2'-nitro-butyrofenonových sloučenin, kterých lze použít pro výrobu l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu obecného vzorce
kde X představuje halogen, jehož podstata spočívá v tom, že se tautomemí deriváty 4-hydroxy2'-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol nebo jejich směs nechá reagovat s halogenovodíkem, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi, za vzniku 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonové sloučeniny.
Derivát nitrobenzenu, zvolený ze souboru, zahrnujícího tautomemí deriváty 4-hydroxy-2'nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol a jejich směsi, je možno vyrábět reakcí dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2-(3H)-furanonu s kyselinou, jako kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou nebo kyselinou octovou, za přítomnosti rozpouštědla, jako je voda nebo směs vody s organickým rozpouštědlem. Reakce se přednostně provádí při teplotě asi od 40 asi do 130 °C, s výhodou asi od 50 asi do 90 °C. Tato reakce je znázorněna v reakčním schématu I.
-1 CZ 285777 B6
Reakční schéma I
Směs 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu se také může vyrobit reakcí alkyl-2-(o-nitrobenzoyl)acetátu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku s alespoň jedním molámím ekvivalentem 2-halogenethanolu, přednostně 2-chlorethanolu nebo 2-bromethanolu, za přítomnosti vodné báze, jako je vodný hydroxid sodný nebo uhličitan sodný, a katalyzátoru fázového přenosu a také za přítomnosti rozpouštědla, jako je voda nebo směs vody s organickým rozpouštědlem. Typickým katalyzátorem fázového přenosu je benzyltrimethylamoniumhydroxid, tetraethylamoniumhydroxid a tetrabutylamoniumhydroxid. Reakce se přednostně provádí při asi 25 až 130, s výhodou asi 50 až asi 90 °C. Tato reakce je ilustrována v reakčním schématu II.
Reakční schéma II
alkyl) + C1CH2CH2OH báze, katalyzátor fázového ' přenosu
Alternativně se může tautomemí směs 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(onitrofenyl)-2-furanolu vyrobit reakcí alkyl-2-(o-nitrobenzoyl)acetátu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku s alespoň jedním molámím ekvivalentem 1,2-dihalogenethanu za přítomnosti báze, jako je hydroxid sodný, a katalyzátoru fázového přenosu, jako je benzyltrimethylamoniumhydroxid, za vzniku l-(o-nitrobenzoyl)-cyklopropankarboxylové kyseliny, která se nechává reagovat s kyselinou sírovou za vzniku požadované směsi butyrofenonu a furanolu. Tato reakční sekvence je znázorněna v reakčním schématu III, kde X představuje chrom, brom nebo jod.
Reakční schéma III
Jak je to ilustrováno v reakčních schématech I, II a III, jako reakční produkt se získá tautomemí směs 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu. Tautomemí poměr je závislý na použitém rozpouštědlovém systému. Tak například, za nepřítomnosti rozpouštědla nebo za přítomnosti nevodného organického rozpouštědlového systému, jako je chloroform, methylenchlorid, methanol, ethanol, tetrahydrofuran nebo toluen, je převažujícím produktem sloučenina s uzavřeným kruhem, tedy furanol. Za přítomnosti vodného rozpouštědlového systému, tj. vody nebo směsi vody s organickým rozpouštědlem, které je mísitelné s vodou, jako je methanol, ethanol, aceton, acetonitril nebo tetrahydrofuran, je však upřednostňována tvorba sloučeniny s otevřeným řetězcem, tedy hydroxybutyrofenonového tautomeru. V rozpouštědlových směsích, které se skládají z vody a nemísitelných organických rozpouštědel, jako je toluen, chloroform nebo methylenchlorid, je, pokud rozdělovači koeficient favorizuje organickou fázi, upřednostňována tvorba furanolového tautomeru s uzavřeným kruhem, zatím co množství, které zůstává ve vodné fázi, je ve formě tautomeru s otevřeným řetězcem.
Při způsobu podle vynálezu se 4-halogen-2'-nitrobutyrofenon vyrábí tak, že se na 4-hydroxy2'-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol nebo jejich směsi působí halogenovodíkem, jako chlorovodíkem, bromovodíkem nebo, výhodněji, koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi, jako vody a/nebo organického rozpouštědla, jako jsou aromatické uhlovodíky, chlorované uhlovodíky nebo ethery, přednostně při teplotě v rozmezí asi od 40 asi do 130 °C, za vzniku požadovaného 4-haIogenovaného produktu, znázorněného v reakčním schématu IV, kde X představuje halogen. Jako přednostní rozpouštědlový systém je možno uvést vodu, toluen a směsi vody s toluenem.
-3 CZ 285777 B6
V přednostním provedení se používá nadbytku halogenovodíku, jinými slovy, molámí poměr halogenovodíku k 4—hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu, tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu nebo jejich směsi je vyšší než jedna.
Reakční schéma IV
HX
----->
4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu nebo jejich směsi a 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu lze také používat pro výrobu o-aminofenyl cyklopropylketonu, což je klíčový meziprodukt při výrobě herbicidu, selektivního vůči plodinám, 1[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny. Příslušná reakční sekvence je znázorněna v reakčním schématu V, kde X představuje halogen.
Reakční schéma V
-4 CZ 285777 B6
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. Pro rozsah vynálezu jsou určující pouze připojené nároky. Pod označením HPLC se rozumí vysoce účinná kapalinová chromatografie. Pod označením 'HNMR se rozumí protonová nukleární magnetická rezonance a pod označením 13CNMR se rozumí nukleární magnetická rezonance s izotopem uhlíku l3C. Pokud není uvedeno jinak, rozumějí se pod všemi díly díly hmotnostní.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu
+ H2S04
Směs dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanonu (5,6 g, 24 mmol) a kyseliny sírové (7,3 g, 96% H2SO4,70mmol) ve vodě (20 ml) se míchá po dobu dvou až tří hodin při teplotě 55 až 91 °C. Potom se směs ochladí a extrahuje methylenchloridem. Spojené organické extrakty se zkoncentrují za sníženého tlaku, atak se získá směs titulních produktů (6,1 g), která se identifikuje analýzou ’H a 13CNMR.
Příklad 2
Výroba 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu
-5CZ 285777 B6
Roztok směsi, získané podle příkladu 1 (0,5 g), v toluenu (2 ml) a 5 ml 37 % kyseliny chlorovodíkové se jednu až dvě hodiny vaří pod zpětným chladičem a potom se ochladí. Tak se 5 získá titulní produkt, jehož čistota je podle analýzy HPLC 90 %.
Příklad 3
Výroba 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu
Směs ethyl-2-(o-nitrobenzoyl)acetátu (11,9 g, 0,05 mol), 2-chlorethanolu (8 g, 0,1 mol), 50 % 15 roztoku hydroxidu sodného (8,8 g, 4,4 g NaOH, 0,11 mol) a 40% roztoku benzyltrimethylamoniumhydroxidu (4,2 g, 1,7 g čisté sloučeniny, 0,01 mol) ve vodě (50 ml) se po dobu 4 až 8 hodin zahřívá na teplotu 50 až 65 °C, potom se ochladí a extrahuje methylenchloridem. Spojené organické extrakty se zkoncentrují za sníženého tlaku a tak se získá titulní produkt, který se identifikuje analýzou *HNMR a 13CNMR.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu obecného vzorce kde X představuje halogen, vyznačující se tím, že se tautomemí deriváty 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol nebo jejich směs nechá reagovat s halogenovodíkem, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi, za vzniku 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonové sloučeniny.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako halogenovodíku použije chlorovodíku nebo bromovodíku, rozpouštědlo se volí ze souboru, zahrnujícího vodu, aromatický uhlovodík a jejich směsi, a teplota reakční směsi je 40 až 130 °C.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá nadbytku halogenovodíku.
- 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědla používá směsi vody a toluenu.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako tautomemího derivátu 4hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu nebo jejich směsi použije produktu reakce sloučeniny obecného vzorce kde R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s 2-halogenethanolem obecného vzorceXCH2CH2OH kde X představuje chlor nebo brom, za přítomnosti vodné báze a katalyzátoru fázového přenosu a popřípadě za přítomnosti organického rozpouštědla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/997,844 US5281726A (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ285777B6 true CZ285777B6 (cs) | 1999-11-17 |
Family
ID=25544466
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ932762A CZ285520B6 (cs) | 1992-12-29 | 1993-12-15 | 4-hydroxy-2` -nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o nitrofenyl)-2-furanol a způsob výroby 4-halogen -2`-nitrobutyrofenonu |
| CZ984373A CZ285777B6 (cs) | 1992-12-29 | 1993-12-15 | Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ932762A CZ285520B6 (cs) | 1992-12-29 | 1993-12-15 | 4-hydroxy-2` -nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o nitrofenyl)-2-furanol a způsob výroby 4-halogen -2`-nitrobutyrofenonu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5281726A (cs) |
| EP (1) | EP0604705B1 (cs) |
| JP (1) | JP3488928B2 (cs) |
| KR (1) | KR970006886B1 (cs) |
| CN (1) | CN1055678C (cs) |
| AT (1) | ATE143940T1 (cs) |
| AU (1) | AU671165B2 (cs) |
| BR (1) | BR9305256A (cs) |
| CA (1) | CA2112414C (cs) |
| CZ (2) | CZ285520B6 (cs) |
| DE (1) | DE69305314T2 (cs) |
| DK (1) | DK0604705T3 (cs) |
| ES (1) | ES2092734T3 (cs) |
| HK (1) | HK1001051A1 (cs) |
| HU (1) | HU213252B (cs) |
| IL (1) | IL108189A (cs) |
| MX (1) | MX9307492A (cs) |
| SG (1) | SG47558A1 (cs) |
| SK (1) | SK279439B6 (cs) |
| TW (1) | TW235292B (cs) |
| ZA (1) | ZA939739B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6127576A (en) * | 1996-12-20 | 2000-10-03 | American Cyanamid Company | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof |
| TW434205B (en) * | 1997-01-06 | 2001-05-16 | American Cyanamid Co | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof |
| US5856576A (en) * | 1997-02-04 | 1999-01-05 | American Cyanamid Company | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3562277A (en) | 1967-09-06 | 1971-02-09 | Shulton Inc | Ketonic derivatives of phenyl piperazines |
| FI60559C (fi) * | 1975-07-17 | 1982-02-10 | Sumitomo Chemical Co | Foerfarande foer framstaellning av ny-(tertiaer amino)-orto-aminobutyrofenonfoereningar |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
-
1992
- 1992-12-29 US US07/997,844 patent/US5281726A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-08-05 DK DK93112564.5T patent/DK0604705T3/da active
- 1993-08-05 EP EP93112564A patent/EP0604705B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-05 DE DE69305314T patent/DE69305314T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-05 SG SG1996002822A patent/SG47558A1/en unknown
- 1993-08-05 ES ES93112564T patent/ES2092734T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-05 AT AT93112564T patent/ATE143940T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-08-16 TW TW082106572A patent/TW235292B/zh active
- 1993-10-22 CN CN93119057A patent/CN1055678C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-29 MX MX9307492A patent/MX9307492A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-12-15 CZ CZ932762A patent/CZ285520B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-15 CZ CZ984373A patent/CZ285777B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 SK SK1460-93A patent/SK279439B6/sk unknown
- 1993-12-22 JP JP34554493A patent/JP3488928B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-24 CA CA002112414A patent/CA2112414C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-24 AU AU52678/93A patent/AU671165B2/en not_active Ceased
- 1993-12-27 IL IL10818993A patent/IL108189A/en active IP Right Grant
- 1993-12-28 KR KR1019930030415A patent/KR970006886B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 ZA ZA939739A patent/ZA939739B/xx unknown
- 1993-12-28 BR BR9305256A patent/BR9305256A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-12-28 HU HU9303773A patent/HU213252B/hu not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100068A patent/HK1001051A1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1055678C (zh) | 2000-08-23 |
| EP0604705B1 (en) | 1996-10-09 |
| AU5267893A (en) | 1994-07-14 |
| CA2112414A1 (en) | 1994-06-30 |
| SG47558A1 (en) | 1998-04-17 |
| HU213252B (en) | 1997-04-28 |
| ZA939739B (en) | 1994-08-18 |
| CZ276293A3 (en) | 1994-07-13 |
| JPH06199742A (ja) | 1994-07-19 |
| AU671165B2 (en) | 1996-08-15 |
| HU9303773D0 (en) | 1994-04-28 |
| KR970006886B1 (ko) | 1997-04-30 |
| TW235292B (cs) | 1994-12-01 |
| IL108189A (en) | 1998-07-15 |
| DE69305314D1 (de) | 1996-11-14 |
| IL108189A0 (en) | 1994-04-12 |
| CA2112414C (en) | 2004-01-27 |
| SK279439B6 (sk) | 1998-11-04 |
| DK0604705T3 (da) | 1996-11-18 |
| CZ285520B6 (cs) | 1999-08-11 |
| HUT66564A (en) | 1994-12-28 |
| MX9307492A (es) | 1994-08-31 |
| DE69305314T2 (de) | 1997-03-06 |
| ATE143940T1 (de) | 1996-10-15 |
| US5281726A (en) | 1994-01-25 |
| CN1088910A (zh) | 1994-07-06 |
| KR940014295A (ko) | 1994-07-18 |
| SK146093A3 (en) | 1994-12-07 |
| ES2092734T3 (es) | 1996-12-01 |
| HK1001051A1 (en) | 1998-05-22 |
| JP3488928B2 (ja) | 2004-01-19 |
| EP0604705A1 (en) | 1994-07-06 |
| BR9305256A (pt) | 1994-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ284520B6 (cs) | Plochá konev | |
| EP3812366A1 (en) | A preparation method for m-diamide compounds | |
| NO800868L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av 2,6-diaminonbularin-forbindelser | |
| CZ285777B6 (cs) | Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu | |
| JPS5924145B2 (ja) | １−メチル−３，５−ジフエニルピラゾ−ルの製法 | |
| DE69012881T2 (de) | Herstellung von N-(3-(((aryl)amino)sulfonyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl)aminen. | |
| EP0158594A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkoxyaminopyrimidinen | |
| HK1001051B (en) | 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide | |
| US5856483A (en) | Process for preparing 4.6-bis(difluoromethoxy)pyrimidine derivatives | |
| US5420300A (en) | Substituted 2-ethylbenzo [b] thiophene, process for preparation thereof and use thereof as synthetic intermediate | |
| NO128712B (cs) | ||
| HU198179B (en) | Process for producing n-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamine derivatives | |
| JPS5883646A (ja) | ヒドロキシネオフイルクロリド類およびその製造方法 | |
| CN119241524A (zh) | 一种砜吡草唑的制备方法 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| CN120229998A (zh) | (4氯苯基)(2,6-二氯-4-甲基苯基)甲酮及羧胺三唑中间体的新制备方法 | |
| JPH04182463A (ja) | ハロゲノチオフェノール類およびその誘導体の製造方法 | |
| WO2021193432A1 (ja) | シクラニリプロールの製造中間体の製造方法 | |
| CN118164920A (zh) | 一种多取代异噁唑啉的合成方法 | |
| JPS6137769A (ja) | ピペリジン誘導体の製造方法 | |
| JPH02193961A (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| HU218502B (hu) | 4-Hidroxi-2'-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol és eljárás az előállításukra | |
| Stansfield | Reactions of S-alkyl-N, N-disubstituted thioamide salts. Part 4. Sulphenamidine derivatives | |
| JPH05262703A (ja) | １−（３，５−ジアルキルフェノキシ）−２−アミノプロパンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20011215 |