CZ285777B6 - Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu - Google Patents

Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu Download PDF

Info

Publication number
CZ285777B6
CZ285777B6 CZ984373A CZ437398A CZ285777B6 CZ 285777 B6 CZ285777 B6 CZ 285777B6 CZ 984373 A CZ984373 A CZ 984373A CZ 437398 A CZ437398 A CZ 437398A CZ 285777 B6 CZ285777 B6 CZ 285777B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nitrobutyrophenone
solvent
mixture
halo
furanol
Prior art date
Application number
CZ984373A
Other languages
English (en)
Inventor
David Andres Cortes
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CZ285777B6 publication Critical patent/CZ285777B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu, při němž se tautomerní deriváty 4-hydroxy-2´-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-/o-nitrofenyl/-2-furanol nebo jejich směs nechá reagovat s halogenovodíkem, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi. 4-Halogen-2´-nitrobutyrofenon je důležitým meziproduktem při výrobě herbicidního činidla, selektivního vůči plodinám, 1-[[o-/cyklopropylkarbonyl/fenyl]sulfamoyl]-3-/4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl/močoviny.ŕ

Description

Způsob výroby 4-halogen-2’-nitrobutyrofenonu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu, který je užitečným meziproduktem při výrobě l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny. Posledně uvedená sloučenina je herbicidním činidlem, které je selektivní vůči plodinám.
Dosavadní stav techniky l-[[o-(Cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina je herbicidní činidlo, které je selektivní vůči plodinám, poněvadž vykazuje vyšší bezpečnost vůči takovým plodinám, jako je zejména rýže, přičemž současně hubí širokolisté a šáchorovité plevelné rostliny. Tento derivát močoviny se vyrábí z 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonových sloučenin. Úkolem vynálezu bylo nalézt nový zdroj pro výrobu posledně uvedených sloučenin.
Podstata vynálezu
Nyní se zjistilo, že tautomemí deriváty 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol a jejich směsi jsou užitečné při výrobě 4-halogen-2'-nitro-butyrofenonových sloučenin, kterých lze použít pro výrobu l-[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu obecného vzorce
kde X představuje halogen, jehož podstata spočívá v tom, že se tautomemí deriváty 4-hydroxy2'-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol nebo jejich směs nechá reagovat s halogenovodíkem, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi, za vzniku 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonové sloučeniny.
Derivát nitrobenzenu, zvolený ze souboru, zahrnujícího tautomemí deriváty 4-hydroxy-2'nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol a jejich směsi, je možno vyrábět reakcí dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2-(3H)-furanonu s kyselinou, jako kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou nebo kyselinou octovou, za přítomnosti rozpouštědla, jako je voda nebo směs vody s organickým rozpouštědlem. Reakce se přednostně provádí při teplotě asi od 40 asi do 130 °C, s výhodou asi od 50 asi do 90 °C. Tato reakce je znázorněna v reakčním schématu I.
-1 CZ 285777 B6
Reakční schéma I
Směs 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu se také může vyrobit reakcí alkyl-2-(o-nitrobenzoyl)acetátu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku s alespoň jedním molámím ekvivalentem 2-halogenethanolu, přednostně 2-chlorethanolu nebo 2-bromethanolu, za přítomnosti vodné báze, jako je vodný hydroxid sodný nebo uhličitan sodný, a katalyzátoru fázového přenosu a také za přítomnosti rozpouštědla, jako je voda nebo směs vody s organickým rozpouštědlem. Typickým katalyzátorem fázového přenosu je benzyltrimethylamoniumhydroxid, tetraethylamoniumhydroxid a tetrabutylamoniumhydroxid. Reakce se přednostně provádí při asi 25 až 130, s výhodou asi 50 až asi 90 °C. Tato reakce je ilustrována v reakčním schématu II.
Reakční schéma II
alkyl) + C1CH2CH2OH báze, katalyzátor fázového ' přenosu
Alternativně se může tautomemí směs 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(onitrofenyl)-2-furanolu vyrobit reakcí alkyl-2-(o-nitrobenzoyl)acetátu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku s alespoň jedním molámím ekvivalentem 1,2-dihalogenethanu za přítomnosti báze, jako je hydroxid sodný, a katalyzátoru fázového přenosu, jako je benzyltrimethylamoniumhydroxid, za vzniku l-(o-nitrobenzoyl)-cyklopropankarboxylové kyseliny, která se nechává reagovat s kyselinou sírovou za vzniku požadované směsi butyrofenonu a furanolu. Tato reakční sekvence je znázorněna v reakčním schématu III, kde X představuje chrom, brom nebo jod.
Reakční schéma III
Jak je to ilustrováno v reakčních schématech I, II a III, jako reakční produkt se získá tautomemí směs 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu. Tautomemí poměr je závislý na použitém rozpouštědlovém systému. Tak například, za nepřítomnosti rozpouštědla nebo za přítomnosti nevodného organického rozpouštědlového systému, jako je chloroform, methylenchlorid, methanol, ethanol, tetrahydrofuran nebo toluen, je převažujícím produktem sloučenina s uzavřeným kruhem, tedy furanol. Za přítomnosti vodného rozpouštědlového systému, tj. vody nebo směsi vody s organickým rozpouštědlem, které je mísitelné s vodou, jako je methanol, ethanol, aceton, acetonitril nebo tetrahydrofuran, je však upřednostňována tvorba sloučeniny s otevřeným řetězcem, tedy hydroxybutyrofenonového tautomeru. V rozpouštědlových směsích, které se skládají z vody a nemísitelných organických rozpouštědel, jako je toluen, chloroform nebo methylenchlorid, je, pokud rozdělovači koeficient favorizuje organickou fázi, upřednostňována tvorba furanolového tautomeru s uzavřeným kruhem, zatím co množství, které zůstává ve vodné fázi, je ve formě tautomeru s otevřeným řetězcem.
Při způsobu podle vynálezu se 4-halogen-2'-nitrobutyrofenon vyrábí tak, že se na 4-hydroxy2'-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol nebo jejich směsi působí halogenovodíkem, jako chlorovodíkem, bromovodíkem nebo, výhodněji, koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi, jako vody a/nebo organického rozpouštědla, jako jsou aromatické uhlovodíky, chlorované uhlovodíky nebo ethery, přednostně při teplotě v rozmezí asi od 40 asi do 130 °C, za vzniku požadovaného 4-haIogenovaného produktu, znázorněného v reakčním schématu IV, kde X představuje halogen. Jako přednostní rozpouštědlový systém je možno uvést vodu, toluen a směsi vody s toluenem.
-3 CZ 285777 B6
V přednostním provedení se používá nadbytku halogenovodíku, jinými slovy, molámí poměr halogenovodíku k 4—hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu, tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu nebo jejich směsi je vyšší než jedna.
Reakční schéma IV
HX
----->
4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu nebo jejich směsi a 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu lze také používat pro výrobu o-aminofenyl cyklopropylketonu, což je klíčový meziprodukt při výrobě herbicidu, selektivního vůči plodinám, 1[[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny. Příslušná reakční sekvence je znázorněna v reakčním schématu V, kde X představuje halogen.
Reakční schéma V
-4 CZ 285777 B6
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. Pro rozsah vynálezu jsou určující pouze připojené nároky. Pod označením HPLC se rozumí vysoce účinná kapalinová chromatografie. Pod označením 'HNMR se rozumí protonová nukleární magnetická rezonance a pod označením 13CNMR se rozumí nukleární magnetická rezonance s izotopem uhlíku l3C. Pokud není uvedeno jinak, rozumějí se pod všemi díly díly hmotnostní.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu a tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu
+ H2S04
Směs dihydro-3-(o-nitrobenzoyl)-2(3H)-furanonu (5,6 g, 24 mmol) a kyseliny sírové (7,3 g, 96% H2SO4,70mmol) ve vodě (20 ml) se míchá po dobu dvou až tří hodin při teplotě 55 až 91 °C. Potom se směs ochladí a extrahuje methylenchloridem. Spojené organické extrakty se zkoncentrují za sníženého tlaku, atak se získá směs titulních produktů (6,1 g), která se identifikuje analýzou ’H a 13CNMR.
Příklad 2
Výroba 4-chlor-2'-nitrobutyrofenonu
-5CZ 285777 B6
Roztok směsi, získané podle příkladu 1 (0,5 g), v toluenu (2 ml) a 5 ml 37 % kyseliny chlorovodíkové se jednu až dvě hodiny vaří pod zpětným chladičem a potom se ochladí. Tak se 5 získá titulní produkt, jehož čistota je podle analýzy HPLC 90 %.
Příklad 3
Výroba 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu
Směs ethyl-2-(o-nitrobenzoyl)acetátu (11,9 g, 0,05 mol), 2-chlorethanolu (8 g, 0,1 mol), 50 % 15 roztoku hydroxidu sodného (8,8 g, 4,4 g NaOH, 0,11 mol) a 40% roztoku benzyltrimethylamoniumhydroxidu (4,2 g, 1,7 g čisté sloučeniny, 0,01 mol) ve vodě (50 ml) se po dobu 4 až 8 hodin zahřívá na teplotu 50 až 65 °C, potom se ochladí a extrahuje methylenchloridem. Spojené organické extrakty se zkoncentrují za sníženého tlaku a tak se získá titulní produkt, který se identifikuje analýzou *HNMR a 13CNMR.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonu obecného vzorce kde X představuje halogen, vyznačující se tím, že se tautomemí deriváty 4-hydroxy-2'-nitrobutyrofenon nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanol nebo jejich směs nechá reagovat s halogenovodíkem, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo rozpouštědlové směsi, za vzniku 4-halogen-2'-nitrobutyrofenonové sloučeniny.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako halogenovodíku použije chlorovodíku nebo bromovodíku, rozpouštědlo se volí ze souboru, zahrnujícího vodu, aromatický uhlovodík a jejich směsi, a teplota reakční směsi je 40 až 130 °C.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá nadbytku halogenovodíku.
  4. 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědla používá směsi vody a toluenu.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako tautomemího derivátu 4hydroxy-2'-nitrobutyrofenonu nebo tetrahydro-2-(o-nitrofenyl)-2-furanolu nebo jejich směsi použije produktu reakce sloučeniny obecného vzorce kde R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s 2-halogenethanolem obecného vzorce
    XCH2CH2OH kde X představuje chlor nebo brom, za přítomnosti vodné báze a katalyzátoru fázového přenosu a popřípadě za přítomnosti organického rozpouštědla.
CZ984373A 1992-12-29 1993-12-15 Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu CZ285777B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/997,844 US5281726A (en) 1992-12-29 1992-12-29 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ285777B6 true CZ285777B6 (cs) 1999-11-17

Family

ID=25544466

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ984373A CZ285777B6 (cs) 1992-12-29 1993-12-15 Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu
CZ932762A CZ285520B6 (cs) 1992-12-29 1993-12-15 4-hydroxy-2` -nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o nitrofenyl)-2-furanol a způsob výroby 4-halogen -2`-nitrobutyrofenonu

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ932762A CZ285520B6 (cs) 1992-12-29 1993-12-15 4-hydroxy-2` -nitrobutyrofenon a tetrahydro-2-(o nitrofenyl)-2-furanol a způsob výroby 4-halogen -2`-nitrobutyrofenonu

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5281726A (cs)
EP (1) EP0604705B1 (cs)
JP (1) JP3488928B2 (cs)
KR (1) KR970006886B1 (cs)
CN (1) CN1055678C (cs)
AT (1) ATE143940T1 (cs)
AU (1) AU671165B2 (cs)
BR (1) BR9305256A (cs)
CA (1) CA2112414C (cs)
CZ (2) CZ285777B6 (cs)
DE (1) DE69305314T2 (cs)
DK (1) DK0604705T3 (cs)
ES (1) ES2092734T3 (cs)
HK (1) HK1001051A1 (cs)
HU (1) HU213252B (cs)
IL (1) IL108189A (cs)
MX (1) MX9307492A (cs)
SG (1) SG47558A1 (cs)
SK (1) SK279439B6 (cs)
TW (1) TW235292B (cs)
ZA (1) ZA939739B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127576A (en) * 1996-12-20 2000-10-03 American Cyanamid Company Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof
TW434205B (en) * 1997-01-06 2001-05-16 American Cyanamid Co Aryne intermediates and a process for the preparation thereof
US5856576A (en) * 1997-02-04 1999-01-05 American Cyanamid Company Aryne intermediates and a process for the preparation thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3562277A (en) 1967-09-06 1971-02-09 Shulton Inc Ketonic derivatives of phenyl piperazines
FI60559C (fi) * 1975-07-17 1982-02-10 Sumitomo Chemical Co Foerfarande foer framstaellning av ny-(tertiaer amino)-orto-aminobutyrofenonfoereningar
US5009699A (en) * 1990-06-22 1991-04-23 American Cyanamid Company 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use

Also Published As

Publication number Publication date
US5281726A (en) 1994-01-25
KR940014295A (ko) 1994-07-18
SK279439B6 (sk) 1998-11-04
MX9307492A (es) 1994-08-31
ZA939739B (en) 1994-08-18
DE69305314T2 (de) 1997-03-06
EP0604705B1 (en) 1996-10-09
CA2112414A1 (en) 1994-06-30
CA2112414C (en) 2004-01-27
HUT66564A (en) 1994-12-28
ES2092734T3 (es) 1996-12-01
ATE143940T1 (de) 1996-10-15
HU213252B (en) 1997-04-28
SG47558A1 (en) 1998-04-17
TW235292B (cs) 1994-12-01
HK1001051A1 (en) 1998-05-22
CN1055678C (zh) 2000-08-23
AU5267893A (en) 1994-07-14
IL108189A0 (en) 1994-04-12
KR970006886B1 (ko) 1997-04-30
IL108189A (en) 1998-07-15
JP3488928B2 (ja) 2004-01-19
DK0604705T3 (da) 1996-11-18
BR9305256A (pt) 1994-11-01
AU671165B2 (en) 1996-08-15
CZ285520B6 (cs) 1999-08-11
CZ276293A3 (en) 1994-07-13
HU9303773D0 (en) 1994-04-28
SK146093A3 (en) 1994-12-07
CN1088910A (zh) 1994-07-06
DE69305314D1 (de) 1996-11-14
EP0604705A1 (en) 1994-07-06
JPH06199742A (ja) 1994-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ284520B6 (cs) Plochá konev
US11180443B2 (en) Preparation method for m-diamide compounds
IE49558B1 (en) Process for the preparation of 2,5-bis(2,2,2-trifluoro-ethoxy-n-(2-piperidylmethyl)benzamide
US4349681A (en) 2-Amino-3-chloro-5-trifluoromethylpyridine
CZ285777B6 (cs) Způsob výroby 4-halogen-2´-nitrobutyrofenonu
NO800868L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av 2,6-diaminonbularin-forbindelser
JPS5924145B2 (ja) １−メチル−３，５−ジフエニルピラゾ−ルの製法
US5856483A (en) Process for preparing 4.6-bis(difluoromethoxy)pyrimidine derivatives
JPH06199805A (ja) ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法
US5420300A (en) Substituted 2-ethylbenzo [b] thiophene, process for preparation thereof and use thereof as synthetic intermediate
NO128712B (cs)
JPH03215488A (ja) ピリミドベンズイミダゾール誘導体
HU198179B (en) Process for producing n-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamine derivatives
JPS5883646A (ja) ヒドロキシネオフイルクロリド類およびその製造方法
JPH02286637A (ja) 脂肪族置換フルオルベンゾールの製法
WO2021193432A1 (ja) シクラニリプロールの製造中間体の製造方法
HU193454B (en) Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives
JPH04182463A (ja) ハロゲノチオフェノール類およびその誘導体の製造方法
CN118164920A (zh) 一种多取代异噁唑啉的合成方法
JPS6137769A (ja) ピペリジン誘導体の製造方法
KR830000634B1 (ko) N-트리틸 이미다졸 화합물을 제조하는 방법
JPH05262703A (ja) １−（３，５−ジアルキルフェノキシ）−２−アミノプロパンの製造方法
JPH02193961A (ja) アニリン誘導体及びその製造法
HU218502B (hu) 4-Hidroxi-2'-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol és eljárás az előállításukra
Stansfield Reactions of S-alkyl-N, N-disubstituted thioamide salts. Part 4. Sulphenamidine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20011215