JPS6137769A - ピペリジン誘導体の製造方法 - Google Patents
ピペリジン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6137769A JPS6137769A JP16134684A JP16134684A JPS6137769A JP S6137769 A JPS6137769 A JP S6137769A JP 16134684 A JP16134684 A JP 16134684A JP 16134684 A JP16134684 A JP 16134684A JP S6137769 A JPS6137769 A JP S6137769A
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- Japan
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- formula
- piperidines
- chloroform
- alkyl
- alkali
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１は水素または炭素数１〜８のアルキル基を
、Ｒ２は水素または炭素数１〜１２のアルキル基を、Ｒ
８およびＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキ
ル基を表わす。） で示されるピペリジン誘導体の製造方法に関するもので
ある。
、Ｒ２は水素または炭素数１〜１２のアルキル基を、Ｒ
８およびＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１２のアルキ
ル基を表わす。） で示されるピペリジン誘導体の製造方法に関するもので
ある。
本発明の対象とする上記一般式（Ｍｌ）で示されるピペ
リジン誘導体はブラスチヴク、ゴム繊維などの高分子用
の光安定剤として有用であり、本発明の目的は該ピペリ
ジン誘導体を安価にして、かつ工業的に極めて有利に製
造する方法を提供することにある。
リジン誘導体はブラスチヴク、ゴム繊維などの高分子用
の光安定剤として有用であり、本発明の目的は該ピペリ
ジン誘導体を安価にして、かつ工業的に極めて有利に製
造する方法を提供することにある。
従来より一般式（ｍ）で示されるピペリジン誘導体の製
造法としては、４−アミノ−２，２゜６．６−チトラメ
チルピヘリジン（一般式（Ｉ）において、Ｒｔ、Ｒｇ−
Ｈ）にα−ブロモ−α。
造法としては、４−アミノ−２，２゜６．６−チトラメ
チルピヘリジン（一般式（Ｉ）において、Ｒｔ、Ｒｇ−
Ｈ）にα−ブロモ−α。
α−ジメチル−Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニルアセトアミドを反応させる方法が知られ
ている（特開昭５７−１７６９８９号公報）。
−ピペリジニルアセトアミドを反応させる方法が知られ
ている（特開昭５７−１７６９８９号公報）。
しかしながら上記公知方法は、α−ブロモ−ａ、ａ−ジ
メチル−Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニルアセトアミドという極めて特殊な原料を必要と
し、しかも目的物の収率が６９％と低いため、工業的に
満足し得る製造方法とは言い難かった。
メチル−Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニルアセトアミドという極めて特殊な原料を必要と
し、しかも目的物の収率が６９％と低いため、工業的に
満足し得る製造方法とは言い難かった。
このようなことから、本発明者らは一般賄）で示される
ピペリジン誘導体の工業的に有利な製造方法について鋭
意検討を重ねた結果、一般式（Ｉ）のピペリジン類とケ
トンとをクロロホルム、アルカリ、相間移動触媒の存在
下に反応せしめれば、α−ブロモ−α、α−ジアルキル
ーＮ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ビとを見い
出し本発明を完成した。
ピペリジン誘導体の工業的に有利な製造方法について鋭
意検討を重ねた結果、一般式（Ｉ）のピペリジン類とケ
トンとをクロロホルム、アルカリ、相間移動触媒の存在
下に反応せしめれば、α−ブロモ−α、α−ジアルキル
ーＮ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ビとを見い
出し本発明を完成した。
すなわち、本発明はクロロホルム、アルカリおよび相間
移動触媒の存在下に一般式（１）（式中、Ｒ１は水素ま
たは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ２は水素または１
〜１２のアルキル基を表わす。） で示されるピペリジン類と一般式（ｎ）Ｒｓ −Ｃ−Ｒ
４（Ｉｆ） （式中Ｒａ 、 Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１２
のアルキル基を表わす。） で示されるケトン類とを反応させることを特徴とする一
般式（ｍ） （式中、Ｒｒ 、 Ｒｇ 、 ＲａおよびＲ４は前記と
同じ意味を表わす。） で示されるピペリジン誘導体の工業的に極めて優れた製
造方法を提供するものである。
移動触媒の存在下に一般式（１）（式中、Ｒ１は水素ま
たは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ２は水素または１
〜１２のアルキル基を表わす。） で示されるピペリジン類と一般式（ｎ）Ｒｓ −Ｃ−Ｒ
４（Ｉｆ） （式中Ｒａ 、 Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１２
のアルキル基を表わす。） で示されるケトン類とを反応させることを特徴とする一
般式（ｍ） （式中、Ｒｒ 、 Ｒｇ 、 ＲａおよびＲ４は前記と
同じ意味を表わす。） で示されるピペリジン誘導体の工業的に極めて優れた製
造方法を提供するものである。
本発明において一般式（Ｉ）で示されるピペリジン類の
具体例としては、４−アミノ−２，２゜６．６−チトラ
メチルピリジン、４−アミノ−１，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−アミノ−１−エチル−２，２，
６，６−チトラメテルピペリジン、４−Ｎ−ブチルアミ
ノ−２，２，６，６−チトラメテルピペリジン、４−Ｎ
−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、４−Ｎ−オクチルアミノ−２，！、６．８−
ラドラメチルピペリジン、４−Ｎ−オクチルアミノ−１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−Ｎ−
ラウリルアミノ−２，２，６，６−チトラメチルピペリ
ジン、４−Ｎ−ラウリルアミノ−１，２，２。
具体例としては、４−アミノ−２，２゜６．６−チトラ
メチルピリジン、４−アミノ−１，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−アミノ−１−エチル−２，２，
６，６−チトラメテルピペリジン、４−Ｎ−ブチルアミ
ノ−２，２，６，６−チトラメテルピペリジン、４−Ｎ
−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン、４−Ｎ−オクチルアミノ−２，！、６．８−
ラドラメチルピペリジン、４−Ｎ−オクチルアミノ−１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−Ｎ−
ラウリルアミノ−２，２，６，６−チトラメチルピペリ
ジン、４−Ｎ−ラウリルアミノ−１，２，２。
６．６−ペンタメチルピペリジン等が例示される。
また一般式（ＩＩ）で示されるケトン類としてはアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン、２−ノナノンなどが例示でき
、その使用量は一般式（Ｉ）で示されるピペリジン類に
対して通常０．５〜２モル倍、好ましくは０．５〜１モ
ル倍である。
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン、２−ノナノンなどが例示でき
、その使用量は一般式（Ｉ）で示されるピペリジン類に
対して通常０．５〜２モル倍、好ましくは０．５〜１モ
ル倍である。
また本発明において、クロロホルムは一般式（Ｉ）で示
されるピペリジン類に対し通常０．６〜４モル倍、好ま
しくは０．５〜２モル倍使用される。
されるピペリジン類に対し通常０．６〜４モル倍、好ま
しくは０．５〜２モル倍使用される。
アルカリとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
どの水酸化物が使用でき、例えば力七イソーダ、カセイ
カリなｉ−常使用さ冶その使用量は式（Ｉ）で示される
ピペリジン類に対して、通常１〜４倍モル、好ましくは
１．５〜８倍モルである。使用にあたっては、水溶液と
して、あるいは固体のまま使用することもできる。
どの水酸化物が使用でき、例えば力七イソーダ、カセイ
カリなｉ−常使用さ冶その使用量は式（Ｉ）で示される
ピペリジン類に対して、通常１〜４倍モル、好ましくは
１．５〜８倍モルである。使用にあたっては、水溶液と
して、あるいは固体のまま使用することもできる。
−また相間移動触媒としては特に限定はないが、例えば
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアン
モニウムブロマイド、テトラブチルフォスフオニウムク
ロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド
、テトラフェニルフォスホニウムブロマイド等カ挙げら
れる。その使用量は式（１）で示されるピペリジン類に
対して通常０．０００１〜０．０１モル倍好ましくはｏ
、ｏｏｉ〜０．００５モル倍である。
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアン
モニウムブロマイド、テトラブチルフォスフオニウムク
ロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド
、テトラフェニルフォスホニウムブロマイド等カ挙げら
れる。その使用量は式（１）で示されるピペリジン類に
対して通常０．０００１〜０．０１モル倍好ましくはｏ
、ｏｏｉ〜０．００５モル倍である。
また反応は通常、クロロホルムまたは原料ケトン過剰下
−８０〜６０℃好ましくは一１０〜８０℃の温度下で実
施されるが、場合によっては別の溶媒を使用することも
できる。その場合は、例へばヘキサン、ヘプタン等の脂
肪族炭化水素、ベンゼン、ｉルエン、キシレン等の芳香
族炭化京葉、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド。
−８０〜６０℃好ましくは一１０〜８０℃の温度下で実
施されるが、場合によっては別の溶媒を使用することも
できる。その場合は、例へばヘキサン、ヘプタン等の脂
肪族炭化水素、ベンゼン、ｉルエン、キシレン等の芳香
族炭化京葉、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド。
ジメチルスルホキシド、ジオキサン、スルホラン等の水
溶性極性溶媒、メタノール、エタノール、プロパツール
、イソプロピルアルコール、ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、２
−エチルヘキシルアルコール、シクロ゛ヘキサノールな
どのアルコール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテ
ル類などが例示され、これらは単独あるいは２種以上を
組合わせて使用される。
溶性極性溶媒、メタノール、エタノール、プロパツール
、イソプロピルアルコール、ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、２
−エチルヘキシルアルコール、シクロ゛ヘキサノールな
どのアルコール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテ
ル類などが例示され、これらは単独あるいは２種以上を
組合わせて使用される。
か（して製造される本発明の代表的ピペリジン誘導体を
表−１に示した。
表−１に示した。
表 −１
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。
はこれにより限定されるものではない。
実施例１
化合物Ａｍ−１の製造
温度計、攪拌装置を備えた四ツ目フラスコに４−アミノ
−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン１５６ｇ、
アセトン８２ｆ、クロロホルム２８９ｇ、およびベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド０．４ｆを仕込み
攪拌しなから５°Ｃに冷却した。次に内温を５〜ｌＯ℃
に保ちながら５０％のカセイヵリ水溶液２５７．６１を
１時間で滴下し、その後０〜１０℃の温度下で５時間反
応させた。
−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン１５６ｇ、
アセトン８２ｆ、クロロホルム２８９ｇ、およびベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド０．４ｆを仕込み
攪拌しなから５°Ｃに冷却した。次に内温を５〜ｌＯ℃
に保ちながら５０％のカセイヵリ水溶液２５７．６１を
１時間で滴下し、その後０〜１０℃の温度下で５時間反
応させた。
反応終了後水層を分液除去し、有機層中の過剰のクロロ
ホルムを留去することにより白色結晶１７６ｇを得た。
ホルムを留去することにより白色結晶１７６ｇを得た。
収率９２．６％、融点１２７〜１２８℃、ＦＤ−質量分
析で親イオンピーク８８０を確認した。
析で親イオンピーク８８０を確認した。
実施例２
化合物Ｊｉｍ−２の製造
実施例１においてアセトンをメチルエチルケトン８９．
６Ｆに代える以外は実施例と同様に反応、後処理するこ
とにより白色結晶１７７１を得た。収率８９．８％、融
点１０８〜１０９℃、ＦＤ−質量分析で親イオンピーク
８９４を確認した。
６Ｆに代える以外は実施例と同様に反応、後処理するこ
とにより白色結晶１７７１を得た。収率８９．８％、融
点１０８〜１０９℃、ＦＤ−質量分析で親イオンピーク
８９４を確認した。
実施例８
化合物ｓｍ−ａの製造
実施例１においてアセトンをメチルイソブチルケトン５
５Ｎに代える以外は実施例１と同様に反応を行った後、
過剰のクロロホルムを留去し次でｎ−ヘキサンで処理す
ることにより白色結晶１７５ｆを得た。収率８０．８％
、融点１０９〜１１０℃、ＦＤ−質量分析により親イオ
ンピーク４２２を確認した。
５Ｎに代える以外は実施例１と同様に反応を行った後、
過剰のクロロホルムを留去し次でｎ−ヘキサンで処理す
ることにより白色結晶１７５ｆを得た。収率８０．８％
、融点１０９〜１１０℃、ＦＤ−質量分析により親イオ
ンピーク４２２を確認した。
実施例４
化合物産ｍ−４の製造
実施例１において４−アミノ−２，２，６゜６−ペンタ
メチルピペリジン１７０１／に代える以外は実施例１と
同様に反応、後処理を行うことにより粘稠液体１８４ｇ
を得た。収率９０．２％ＦＤ−質量分析で親イオンピー
ク４０８を確認した。
メチルピペリジン１７０１／に代える以外は実施例１と
同様に反応、後処理を行うことにより粘稠液体１８４ｇ
を得た。収率９０．２％ＦＤ−質量分析で親イオンピー
ク４０８を確認した。
実施例５
化合物Ａｍ−７の製造
実施例８のにおいて、メチルイソブチルケトンの代りに
２−ノナノン７８月ζ代える以外は実施例８と同様に反
応、処理することにより白色結晶１６８ｆを得た。収率
７２．４％融点１００〜１０１″ｃＦＤ−質量分析で親
イオンピーク４６４を確認した。
２−ノナノン７８月ζ代える以外は実施例８と同様に反
応、処理することにより白色結晶１６８ｆを得た。収率
７２．４％融点１００〜１０１″ｃＦＤ−質量分析で親
イオンピーク４６４を確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 クロロホルム、アルカリおよび相間移動触媒の存在下に
一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素または炭素数１〜３のアルキル基
を、Ｒ＿２は水素または１〜１２のアルキル基を表わす
。） で示されるピペリジン類と一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ独立に炭素数１〜１
２のアルキル基を表わす。） で示されるケトン類とを反応させることを特徴とする一
般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１ 、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記
と同じ意味を表わす。） で示されるピペリジン誘導体の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16134684A JPS6137769A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | ピペリジン誘導体の製造方法 |
| CA000486880A CA1279738C (en) | 1984-07-24 | 1985-07-16 | Resin compositions stabilized with piperidine derivatives |
| EP85108956A EP0172413B1 (en) | 1984-07-24 | 1985-07-17 | Process for producing piperidine derivatives |
| DE85108956T DE3587402T2 (de) | 1984-07-24 | 1985-07-17 | Verfahren zur Herstellung von Piperidinderivaten. |
| US07/600,160 US5049604A (en) | 1984-07-24 | 1990-10-19 | Process for producing piperidine derivative and stabilized resin composition containing said derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16134684A JPS6137769A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | ピペリジン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137769A true JPS6137769A (ja) | 1986-02-22 |
Family
ID=15733330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16134684A Pending JPS6137769A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-30 | ピペリジン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6137769A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6330468A (ja) * | 1986-07-15 | 1988-02-09 | ザ ビ−，エフ．グツドリツチカンパニ− | 安定化されたポリマ−，新規な安定剤及びそれらの合成方法 |
| JPH0620177U (ja) * | 1992-04-13 | 1994-03-15 | 道子 関森 | 自転車用ネット |
-
1984
- 1984-07-30 JP JP16134684A patent/JPS6137769A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6330468A (ja) * | 1986-07-15 | 1988-02-09 | ザ ビ−，エフ．グツドリツチカンパニ− | 安定化されたポリマ−，新規な安定剤及びそれらの合成方法 |
| JPH0620177U (ja) * | 1992-04-13 | 1994-03-15 | 道子 関森 | 自転車用ネット |
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