HU218502B - 4-Hidroxi-2'-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol és eljárás az előállításukra - Google Patents
4-Hidroxi-2'-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol és eljárás az előállításukra Download PDFInfo
- Publication number
- HU218502B HU218502B HU9603149A HU9603149A HU218502B HU 218502 B HU218502 B HU 218502B HU 9603149 A HU9603149 A HU 9603149A HU 9603149 A HU9603149 A HU 9603149A HU 218502 B HU218502 B HU 218502B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- furanol
- hydroxy
- nitrophenyl
- tetrahydro
- nitrobutyrophenone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
A találmány 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenonra, tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanolra, valamint ezeknek a vegyületeknek és elegyüknek azelőállítására vonatkozik. Ezek a vegyületek alkalmazhatók 4-halogén-2’-nitro-- butirofenon-származékok előállításánál, amelyek fontosintermedierek a hasznos növényekkel szemben szelektív herbicid hatású1-{[2-(ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil}-3-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid előállításánál. ŕ
Description
A találmány 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenonra, tetrahidro2- (2-nitro-fenil)-2-furanolra, valamint ezeknek a vegyületeknek és elegyüknek az előállítására vonatkozik. Ezek a vegyületek alkalmazhatók a 4-halogén-2’-nitro-butirofenon-származékok előállításánál, amelyek fontos intermedierek a hasznos növényekkel szemben szelektív herbicid hatású l-{[2-(ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil}3- (4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid előállításánál.
A 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenon és a tetrahidro-2(2-nitro-fenil)-2-furanol, és ezek elegye előállítható dihidro-3-(2-nitro-benzoil)-2(3H)-furanonnak savval, így kénsavval, foszforsavval, ecetsavval oldószernek, így víznek vagy víznek és szerves oldószernek az elegyében történő reagáltatása útján. A reakciót előnyösen 40 °C és 130 °C, különösen előnyösen 50 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. A reakciót az I. reakcióvázlat ábrázolja.
4-Hidroxi-2’-nitro-butirofenonnak és tetrahidro-2(2-nitro-fenil)-2-furanolnak az elegye előállítható Cj -C4 alkil-2-(2-nitro-benzoil)-acetátnak legalább 1 mólekvivalensnyi 2-halogén-etanollal, előnyösen 2-klór-etanollal vagy 2-bróm-etanollal vizes bázis, így vizes nátriumhidroxid-oldat vagy nátrium-karbonát-oldat jelenlétében, és fázisátvivő katalizátor jelenlétében, valamint oldószer, így víz vagy víz és szerves oldószer elegye jelenlétében történő reagáltatása útján. A fázisátvivő katalizátor lehet például benzil-trimetil-ammónium-hidroxid, tetraetil-ammónium-hidroxid és tetrabutil-ammónium-hidroxid. A reakció előnyösen 25 °C és 130 °C közötti, különösen előnyösen 50 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten folytatható le. A reakciót a II. reakcióvázlat ábrázolja.
A 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2nitro-fenil)-2-furanol tautomer elegye előállítható (C,-C4 alkil)-2-(2-nitro-benzoil)-acetátnak legalább 1 mólekvivalensnyi 1,2-dihalogén-etán-származékkal bázis, így nátrium-hidroxid és fázisátvivő katalizátor, így benzil-trimetil-ammónium-hidroxid jelenlétében történő reagáltatása útján, majd a kapott l-(2-nitrobenzoilj-ciklopropán-karbonsavnak kénsavval történő reagáltatása útján, aminek során butirofenon/furanol elegyet kapunk. A reakciót a III. reakcióvázlat mutatja, a képletekben X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom.
Az I., II. és III. reakcióvázlat szerint a kapott termék a 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2nitro-fenil)-2-fiiranol tautomer elegye. A tautomerarány függ az alkalmazott oldószertől. Ha például oldószer nélkül vagy nem vizes szerves oldószerrendszerben, így kloroformban, metilén-kloridban, metanolban, etanolban, tetrahidrofuránban vagy toluolban dolgozunk, a zárt gyűrűs furanol tautomer van túlsúlyban. Ha a vizes oldószerrendszerben, azaz víznek és vízzel elegyedő szerves oldószernek, így metanolnak, etanolnak, acetonnak, acetonitrilnek vagy tetrahidrofuránnak az elegyében dolgozunk, a nyitott szénláncú hidroxi-butirofenon tautomer keletkezése van túlsúlyban. Ha víznek és vízzel nem elegyedő szerves oldószernek, így toluolnak, kloroformnak, metilén-kloridnak az elegyében dolgozunk, és ebben a szerves fázis van túlsúlyban, a zárt gyűrűs furanol tautomer van túlsúlyban, míg a vizes fázisban a nyitott szénláncú tautomer forma van jelen.
A 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenonnak és tetrahidro-2(2-nitro-fenil)-2-furanolnak a tautomer elegyét előnyösen alkalmazhatjuk (I) általános képletű 4-halogén-2nitro-butirofenon-származékok előállítására, amelyek alkalmasak a hasznos növényekkel szemben szelektív herbicidek intermedierjeként. Ezt a reakciót a IV. reakcióvázlat szemlélteti, ahol X jelentése halogénatom.
A találmány szerinti vegyületek vagy ezek elegyei használhatók az o-amino-fenil-ciklopropil-ketonok előállításánál is, amelyek kulcsintermedierek a hasznos növényekkel szemben szelektív herbicid hatású l-{[2-(ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil} -3-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinilj-karbamid-származékok előállításánál. A reakciót az V. reakcióvázlat mutatja, a képletekben X jelentése halogénatom.
A következő példákban találmányunkat mutatjuk be. A HPLC nagynyomású folyadékkromatográfiát jelöl. Az Ή-NMR és 13C-NMR jelölések a proton és 13C magmágneses rezonanciaspektrumokat jelentik. Amenynyiben másként nem adjuk meg, a részek tömegrészeket jelentenek.
1. példa
4-Hidroxi-2’-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2nitro-fenil)-2-furanol előállítása
1. reakcióvázlat
Dihidro-3-(2-nitro-benzoil)-2(3H)-furanonnak (5,6 g, 24 mmol) és kénsavnak (7,3 g, 96 tömeg%-os, 70 mmol) vízben (20 ml) készített elegyét 55-91 °C hőmérsékleten keverjük 2-3 órán át, majd lehűtjük, és metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot vákuumban bepároljuk, így a cím szerinti vegyületek elegyét (6,1 g) kapjuk, amelyeket az Ή- és l3C-NMR-spektrummal igazoltunk. Ezeket az la., lb. és le. ábrák mutatják.
2. példa
4-Hidroxi-2 ’-nitro-butirofenon előállítása
2. reakcióvázlat
Etil-2-(2-nitro-benzoil)-acetátnak (11,9 g, 0,05 mól), 2-klór-etanolnak (8 g, 0,1 mól), 50 tömeg%-os nátriumhidroxid-oldatnak (8,8 g oldat, 4,4 g nátrium-hidroxid, 0,11 mól) és 40 tömeg%-os, vízben (50 ml) készített benzil-trimetil-ammónium-hidroxid-oldatnak (4,2 g oldat, 1,7 g benzil-trimetil-ammónium-hidroxid, 0,01 mól) az elegyét 50-65 °C hőmérsékleten melegítjük 4-8 órán keresztül, lehűtjük, és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot vákuumban bepároljuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelyet az Ή-NMR és ,3C-NMR adatok alapján azonosítottunk. Ezeket a 2a. és 2b. ábra mutatja.
Claims (4)
1.4-Hidroxi-2’-nitro-butirofenon.
2. Tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol.
3. Eljárás 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenon vagy tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol vagy ezek elegye előállítására, azzal jellemezve, hogy dihidro-3-(2-nitro-ben2
HU 218 502 Β zoil)-2-(3H)-furanont vizes savval, így kénsavoldattal, foszforsavoldattal vagy ecetsavoldattal reagáltatunk, adott esetben szerves oldószer jelenlétében.
4. Eljárás 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenon vagy tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol vagy ezek elegye előálli- 5 tására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése C,-C4 alkilcsoport - az
XCH2CH2OH általános képletű 2-halogén-etanollal - a képletben X jelentése klór- vagy brómatom - reagáltatjuk vizes bázis és fázisátvivő katalizátor, valamint adott esetben szerves oldószer jelenlétében, és így a 4-hidroxi-2’-nitro-butirofenont vagy tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanolt vagy ezek elegyét állítjuk elő.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/997,844 US5281726A (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide |
| HU9303773A HU213252B (en) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | Method for the preparation of 4-chloro-2`-nitro-butyrophenone-derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9603149D0 HU9603149D0 (en) | 1997-01-28 |
| HU218502B true HU218502B (hu) | 2000-09-28 |
Family
ID=26318177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9603149A HU218502B (hu) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | 4-Hidroxi-2'-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol és eljárás az előállításukra |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU218502B (hu) |
-
1993
- 1993-12-28 HU HU9603149A patent/HU218502B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9603149D0 (en) | 1997-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1223842A3 (ru) | Способ получени производных бензофенонгидразонов | |
| CZ284520B6 (cs) | Plochá konev | |
| US4968808A (en) | Process for the preparation of nitroethene derivatives | |
| US4501919A (en) | Process for the production of serine derivatives | |
| HU218502B (hu) | 4-Hidroxi-2'-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol és eljárás az előállításukra | |
| CA1123006A (en) | Preparation of cyclopropane derivatives | |
| US4212804A (en) | Process for the preparation of optionally substituted 2,3-indolinediones | |
| FI82239B (fi) | Framstaellning av aminderivat. | |
| US5350859A (en) | Process for producing 3-hydroxymethyl-1-propargylimidazolidine-2,4-dione | |
| US5281726A (en) | 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide | |
| FI88292C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider | |
| US5003090A (en) | Process for the preparation of benzopyrans | |
| US4201870A (en) | Process for the preparation of 2-(3-benzoylphenyl)-propionic acid | |
| EP0035624A2 (de) | Aldehyde | |
| US4394312A (en) | Process for preparing rifamycin derivatives | |
| Brady et al. | Cycloadditions of ketenes with cyclic carbodiimides | |
| US4931574A (en) | Process for the preparation of benzopyrans | |
| US5856483A (en) | Process for preparing 4.6-bis(difluoromethoxy)pyrimidine derivatives | |
| JPH0657698B2 (ja) | ピラゾ−ルオキシム誘導体及びその製造方法 | |
| US4220794A (en) | Synthetic intermediates for the preparation of diaromatic O-(amino-alkyl)oximes | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| US4892956A (en) | 5-cyano-4,5-dihydro-3,4-dicarboxypyrazole derivatives | |
| KR900003882B1 (ko) | H₂항히스타민 활성을 갖는 화합물의 제조방법 | |
| US6562979B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| FI90061B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av aminderivat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |