JPS60158147A - ３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フエニルアルキルエ−テルの製造法 - Google Patents
３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フエニルアルキルエ−テルの製造法Info
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- JPS60158147A JPS60158147A JP1392284A JP1392284A JPS60158147A JP S60158147 A JPS60158147 A JP S60158147A JP 1392284 A JP1392284 A JP 1392284A JP 1392284 A JP1392284 A JP 1392284A JP S60158147 A JPS60158147 A JP S60158147A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
〔式中、ｋは低級アルキル基を表わし、Ｘは水素原子ま
たはハロゲン原子を表わす。〕で示される３−アミノ−
４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フェニルアルキルエー
テル（以下、フェニルニーテルト 一般式〔Ｉ〕のフェニルエーテルは、除草効力４有する
１、一般式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘ′ハハロゲン
原子を表わす。〕 で示されるＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導
体、一般式 〔式中、ｋおよびガは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換フェニルヒダレトイン誘導体または一般
式 〔式中、及およびｆは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される４−フェニルウラゾール誘導体の重要な中間
体である。
たはハロゲン原子を表わす。〕で示される３−アミノ−
４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フェニルアルキルエー
テル（以下、フェニルニーテルト 一般式〔Ｉ〕のフェニルエーテルは、除草効力４有する
１、一般式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘ′ハハロゲン
原子を表わす。〕 で示されるＮ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導
体、一般式 〔式中、ｋおよびガは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換フェニルヒダレトイン誘導体または一般
式 〔式中、及およびｆは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される４−フェニルウラゾール誘導体の重要な中間
体である。
米国特許第４００６１８５号明細膏記載の製造法は、そ
の実施例１で明らかな如く、生成物中に、多種、多様の
副生物を含んでおり、工業的な製造＼、 法としては、必ずしも充分なものではない。
の実施例１で明らかな如く、生成物中に、多種、多様の
副生物を含んでおり、工業的な製造＼、 法としては、必ずしも充分なものではない。
本発明者らは、入手の容易な原料を用いかつ容易な操作
による一般式（Ｉｆのフェニルエーテルの製造法につい
て、鋭意検討を重ねた結果、一般式 〔式中、Ｘは、前記と同じ意味を表わす。〕で示される
３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フェノー
ルと、 一般式 ％式％［） 〔式中、ｋは前記と同じ意味を表わし、Ｙはハロゲン原
子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とを、溶媒中、脱ハロゲン化
水素剤および相関移動触媒の存在下、室温から１５０℃
、好ましくは５０℃から１００°Ｃで、１時間から２時
間程度反応させることによって高収率で高純度の一般式
［Ｉ］のフェニルエーテルを製造することができること
を見い出した。
による一般式（Ｉｆのフェニルエーテルの製造法につい
て、鋭意検討を重ねた結果、一般式 〔式中、Ｘは、前記と同じ意味を表わす。〕で示される
３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フェノー
ルと、 一般式 ％式％［） 〔式中、ｋは前記と同じ意味を表わし、Ｙはハロゲン原
子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とを、溶媒中、脱ハロゲン化
水素剤および相関移動触媒の存在下、室温から１５０℃
、好ましくは５０℃から１００°Ｃで、１時間から２時
間程度反応させることによって高収率で高純度の一般式
［Ｉ］のフェニルエーテルを製造することができること
を見い出した。
この反応における試剤の使用量は、３−アミノ−４−フ
ルオロ−（６−ハロゲノ）フェノール〔■〕１当量に対
して、ハロゲン化合物（ＶＩＪは１．０〜５．０当量で
あり、脱ハロゲン化水素剤は１．０〜５．０当量であり
、相関移動触媒は０．０１〜０．１当量である。
ルオロ−（６−ハロゲノ）フェノール〔■〕１当量に対
して、ハロゲン化合物（ＶＩＪは１．０〜５．０当量で
あり、脱ハロゲン化水素剤は１．０〜５．０当量であり
、相関移動触媒は０．０１〜０．１当量である。
溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン７、石
油エーテル等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等ノハロケン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル、ア
セトン、メチルエチルケトンチルイソブチルケトン、イ
ソホロン、シクロへキサノン等のケトン、メタノール、
エタノール、＼ イソプロパツール、ｔ−ブタノール、オクタツール、シ
クロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジエチレングリ
コール、グリセリン等のアルコール、蟻酸エチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル、ニト
ロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化物、アセトニト
リル、イソブチロニトリル等のニトリル、ピリジン、ト
リエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三級アミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド等の酸アミド、ジメチルヌルホキシト、スルホラ
ン等の硫黄化合物等、好ましくはニトリルあるいは、そ
れらの混合物またはその水溶液があげられる。
油エーテル等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等ノハロケン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル、ア
セトン、メチルエチルケトンチルイソブチルケトン、イ
ソホロン、シクロへキサノン等のケトン、メタノール、
エタノール、＼ イソプロパツール、ｔ−ブタノール、オクタツール、シ
クロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジエチレングリ
コール、グリセリン等のアルコール、蟻酸エチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル、ニト
ロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化物、アセトニト
リル、イソブチロニトリル等のニトリル、ピリジン、ト
リエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三級アミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド等の酸アミド、ジメチルヌルホキシト、スルホラ
ン等の硫黄化合物等、好ましくはニトリルあるいは、そ
れらの混合物またはその水溶液があげられる。
脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等があげられる。
化カリウム等があげられる。
相関移動触媒としては、塩化トリエチルベンシルアンモ
ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の第四級アン
モニウム塩等があげられる。
ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の第四級アン
モニウム塩等があげられる。
反応終了後の反応液は、水で希釈した後、溶／）−
媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行うメ、必要に応
じ、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によっ
て精製することにより、目的の一般式（Ｉ）のフェニル
エーテルが得うレる。
じ、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によっ
て精製することにより、目的の一般式（Ｉ）のフェニル
エーテルが得うレる。
一般式（Ｖ）の３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロ
ゲノ）フェノールは、公知化合物であり、米国特許第４
００６１８５号明細書、ヨーロッパ特許公開明細書第０
０６１７４１号に記載されている。
ゲノ）フェノールは、公知化合物であり、米国特許第４
００６１８５号明細書、ヨーロッパ特許公開明細書第０
０６１７４１号に記載されている。
次に実施例を示す。
実施例１
２−フルオロ−５−ヒドロキシアニリン１０ｆ１臭化イ
ソプロピル２９ｇ、塩化トリエチルベンジルアンモニウ
ム０．９ｇおよび水酸化ナトリウム９．５ｆをアセトニ
トリル５０、ｆに加え、懸濁させた。５５℃〜６０℃で
２時間保温した後、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した
。ついで、減圧濃縮し、減圧蒸留して２−フルオロ−５
−イソプロポキシアニリン１１．９ ｆｌを得た。
ソプロピル２９ｇ、塩化トリエチルベンジルアンモニウ
ム０．９ｇおよび水酸化ナトリウム９．５ｆをアセトニ
トリル５０、ｆに加え、懸濁させた。５５℃〜６０℃で
２時間保温した後、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した
。ついで、減圧濃縮し、減圧蒸留して２−フルオロ−５
−イソプロポキシアニリン１１．９ ｆｌを得た。
ｂ、ｐ、１２８℃〜１３０℃／１８ｍｍＨｇ６
ｎＤｌ 、５２０２
実施例２
２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシアニリン１
０ｆ！、塩化イソプロピル２４．４Ｆ。
０ｆ！、塩化イソプロピル２４．４Ｆ。
塩化トリエチルベンジルアンモニウム０．７ｙおよび水
酸化ナトリウム１２．４ ｆｌをアセトニトリル１００
ｆに加え、懸濁させた。６０℃〜６５℃で８時間保温し
た後、水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出した。減圧
濃縮し、減圧蒸留して２−フルオロ−４−クロロ−５−
イソプロポキシアニリン８．７ｆを得り。
酸化ナトリウム１２．４ ｆｌをアセトニトリル１００
ｆに加え、懸濁させた。６０℃〜６５℃で８時間保温し
た後、水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出した。減圧
濃縮し、減圧蒸留して２−フルオロ−４−クロロ−５−
イソプロポキシアニリン８．７ｆを得り。
ｂ、ｐ。９６℃〜９８℃１０．１ｍｌｋｍ、ｐ、 ２７
．５℃〜２８．０℃ 実施例３ ２−フルオロ−５−ヒドロキシアニリン１ｖ１ヨウ化メ
チル２．２９、塩化トリエチルベンジルアンモニウム０
．１ｇおよび水酸化ナトリウム０．７ｆをアセトニトリ
ル２０Ｆに加え、懸濁させた。６０°Ｃ〜８０℃で６時
間保温した後、水で希釈し、トルエンで抽出した。
．５℃〜２８．０℃ 実施例３ ２−フルオロ−５−ヒドロキシアニリン１ｖ１ヨウ化メ
チル２．２９、塩化トリエチルベンジルアンモニウム０
．１ｇおよび水酸化ナトリウム０．７ｆをアセトニトリ
ル２０Ｆに加え、懸濁させた。６０°Ｃ〜８０℃で６時
間保温した後、水で希釈し、トルエンで抽出した。
減圧濃縮し、減圧蒸留して２−フルオロ−５−メトキシ
アニリン０．９ｇを得た。
アニリン０．９ｇを得た。
ｂ、ｐ、 ６５°Ｃ〜６６℃／ｌＷｒＩｎｌ１ｇｎ２６
１．５４２６
１．５４２６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす。〕 で示される３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ
）フェノールと、一般式 〔式中、ｋは低級アルキル基を表わし、Ｙはハロゲン原
子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とを、脱ハロゲン化水素剤お
よび相聞移動触媒の存在下、反応させることを特徴とす
る一般式 （式中、ｋおよびＸは前記と同じ意味を表わフェニルア
ルキルエーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1392284A JPS60158147A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | ３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フエニルアルキルエ−テルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1392284A JPS60158147A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | ３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フエニルアルキルエ−テルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60158147A true JPS60158147A (ja) | 1985-08-19 |
Family
ID=11846671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1392284A Pending JPS60158147A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | ３−アミノ−４−フルオロ−（６−ハロゲノ）フエニルアルキルエ−テルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158147A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5118849A (en) * | 1988-06-08 | 1992-06-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal and plant growth-regulating substituted n-aryl nitrogen heterocycles |
| WO1994006753A1 (en) * | 1992-09-11 | 1994-03-31 | Sagami Chemical Research Center | Process for producing aniline derivative |
| JP2008231004A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | アルコキシ−２−メルカプトベンゾチアゾールの製造方法 |
-
1984
- 1984-01-27 JP JP1392284A patent/JPS60158147A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5118849A (en) * | 1988-06-08 | 1992-06-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Herbicidal and plant growth-regulating substituted n-aryl nitrogen heterocycles |
| WO1994006753A1 (en) * | 1992-09-11 | 1994-03-31 | Sagami Chemical Research Center | Process for producing aniline derivative |
| JP2008231004A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | アルコキシ−２−メルカプトベンゾチアゾールの製造方法 |
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