JPS635039A

JPS635039A - 芳香族フツ素化合物の製造方法

Info

Publication number: JPS635039A
Application number: JP14830286A
Authority: JP
Inventors: Shigero Oishi; 茂郎大石; Takamasa Fuchigami; 渕上　高正; Shiyuri Hosaka; 穂坂　朱里
Original assignee: Sagami Chemical Research Institute
Current assignee: Sagami Chemical Research Institute
Priority date: 1986-06-26
Filing date: 1986-06-26
Publication date: 1988-01-11
Anticipated expiration: 2009-02-16
Also published as: JPH0611718B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、例えば殺昆虫および殺ダニ活性化合物及び／
または薬剤等の合成のための中間体として利用できる芳
香族フッ素化合物の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

〕　　従来、芳香族フッ素化合物の製造方法としては、
ジ−マン反応、直接フツ素化反応、ハロゲン交換反応な
ど多くの方法が開発されているが、現在最も工業的に有
利な方法として、芳香族アミンを無水フン化水素酸中硝
酸ナトリウムでジアゾ化し、これを熱分解することによ
り製造する方法（西独特許６００．７０６号）が工業的
に採用されていることは当業者間では周知のことである
。

しかしながらこの方法は生成する水によるフェノール性
不純物の生成を抑えるため、大過剰量の無水フン化水素
酸を使用しなければならない上、無水のフン化水素酸を
回収することも多大の困難さをともなうという欠点を有
している。この欠点を克服する方法としてホウフン化ジ
アリールヨードニウム類を熱分解する方法ＣＭ、Ｖａｎ
　　ｄｅｒＰｎｙら、Ｊ、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　　Ｃｈｅ
ｍ、。

１上、３８５　（１９８２）、）が開発された。

しかしこの方法によれば、効率よく目的物を得るために
は過剰量のＫＦ存在下に熱分解しなければならない上、
有毒なりＦ、が副生するという欠点を有している。この
ようにこれまでに開発された工業的に有利とされる方法
は、いずれも１個のフッ素原子を導入するのに大過剰の
フッ素源を必要とするという欠点を有している。

さらに、上記の欠点を克服せんとする試みがなされた。

たとえば、Ｓｃｈｏｎｅｗａｌｄｔらはフン化４’−（
３−カルボキシ−４−アセトキシ）ビフェニル−４−ア
ニソイルヨードニウムをＤＭＦ中１１０〜１１５℃に加
熱することによってＯ−アセチル−５−（４−フルオロ
フェニル）サリチル酸が得られたと報告している〔米国
特許３．６６０，６７２号〕、シかし収率の記載がなく
、これに関してはＭ、Ｖａｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｕｙネ、
　　（Ｊ、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　　Ｃｈｅｍ、。

１上、３８５　　（１９８２）、）は相当量のフッ素化
されていない生成物が生じているだろうと記述している
。事実、ＫＦ存在下のヨードニウム塩のＤＭＦ中の熱分
解では、目的物の収率も悪くフッ素化されていない生成
物を相当１得ている〔上記論文および比較例参照〕、シ
かも、この副生成物は目的物との分離が困難であり、こ
の方法は工業的に採用しがたい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、上記の欠点を克服すべく鋭意検討した結
果、副生成物も少なくフッ素源をむだにしない、しかも
種々の官能基を有する芳香族フッ素化合物の製造に通用
可能でかつ収率および選択性が良い製造技術を確立し本
発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は一船式（式中、Ｒ１およびＲ２は、アルキル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、アルコキシ基、アシルアミノ基の中から独
立して選ばれた置換基を表し、ｍおよびｎはＯまたは１
ないし５の整数を表す、〕で表されるフッ化ジアリール
ヨードニウム類を無溶媒下で熱分解させることにより、
−般式〔式中、Ｒ３はＲ１または／およびＲ１でありＲ
３がＲ１のときｌはｍであり、Ｒ３がＲｔのときｌはｍ
である（Ｒ’、Ｒ８、ｍおよびｎは上記と同じ、〕、〕
で表わされる芳香族フッ素化合物を製造するものである
。

き独立して選ばれるものである。

本発明においてアルキル基とは、無置換またはハロゲン
原子などで置換されていてもよい炭素数１から８までの
アルキル基を意味し、メチル、エチル、イソプロピル、
ブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オク
チル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオ
ロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロ
メチル、ブロモメチル、１−クロロエチル、ｌ−ブロモ
エチル、ｌ−ヨードエチルおよび２−ブロモエチル基な
どを包含する。ハロゲン原子とは、フッ素、゛塩素、臭
素またはヨウ素原子を意味する。アルコキシ基とは、無
置換またはハロゲン原子などで置換されていてもよい炭
素数１から８までのアルコキシ基を意味する。アシルア
ミノ基とは、無置換またはハロゲン原子などで置換され
ていてもよいアシルアミノ基であり、アセチルアミノ基
、トリフルオロアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
などを包含する。

本発明の原料である前記−般式（１）で表わされるフン
化ジアリールヨードニウム類は対応するハロゲン化ジア
リールヨードニウム類を酸化銀と反応させた後フッ化水
素酸と反応させるか、ハロゲン化ジアリールヨードニウ
ム類をフン化銀と反応させることによって製造できるが
、硫酸水素ジアリールヨードニウム類を水酸化バリウム
と反応させた後、フン化水素酸と反応させることによっ
ても、容易に製造することができる（下記参考側参照）
。

本発明は前記−般式（１）を表わされるフッ化ジアリー
ルヨードニウム類を無溶媒下に熱分解することを必須の
要件とする。溶媒存在下に行うことは、経済的に不利で
あるばかりでなく、効率も悪く目的とする芳香族フン化
物の収率が著しく低下し、さらにフッ素化されていない
化合物がｇＩＩ生し目的物との分離が困難となるなどの
点で避けるべきである。

本発明における熱分解温度は１２０℃以上であることが
好ましい、１２０℃以下では反応効率が悪いばかりでな
く目的とする芳香族フッ素化合物の収率が悪くなる。特
に上限温度を限定するものではないが、経済的観点から
３００℃以下の温度が好ましい。

以下、実施例、比較例および参考例により本発明を更に
詳細に説明する。

参考例１ヨードベンゼン（８７８ｗ、４．３０ｍｍｏ　ｌ）、ベ
ンゼン（５ｍ　ｌ、５６ｍｍｏ　ｌ）および酢酸（５ｍ
ｌ）の混合液に０℃で？Ｍ硫Ｐｉ　（１，３＋ｎ　ｌ　
。

２４．４ｍｍｏｌ）を滴下した。続いて過ｇＭカリウム
（１，７５ｇ、６．４６ｍｍｏ　１）を加え、０℃で１
時間、室温で一晩攪拌した。水冷下エーテル４０ｍ１を
加え析出した固体を濾取した。固体をエタノール−エー
テルで再結晶させることにより硫酸水素ジフェニルヨー
ドニウム１．２９ｇ（収率８０％）を得た。

融点：１６５−１６６℃。

ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ：ＴＭＳ）：δ　４．８（ｂｓ、Ｉ
Ｈ）、７．５３　（ｔ、Ｊ−８Ｈｚ。

４Ｈ）、７．７０　（ｔ、Ｊ−８Ｈｚ、２Ｈ）。

８．１６　（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、４Ｈ）。

元素分析二０１□Ｈ，，Ｉ　Ｏ，５として計算値：　Ｃ
；　３８．１１．　Ｈ；　２．９３゜Ｓ、８．４８％実測値：　Ｃ；　３７．９３．　Ｈ；　２．９３゜Ｓ　
；　８．４９％参考例２硫酸水素ジフェニルヨードニウム（３０２■。

０．８０ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（３５ｍｌ）に水
酸化バリウム（３０９Ｎ、０．９８ｍｍｏ　＋）を加え
よく攪拌した後ｌＮ−ＨＦメタノール溶液（１，５ｍ　
ｌ、１．５ｍｍｏ　Ｉ）を加えた。析出した固体を除去
した後減圧濃縮することによりフン化ジフェニルヨード
ニウムを定量的に得り。

’ＨＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ：ＴＭＳ）：δ７．５３　　（
ｔ、Ｊ−８Ｈｚ、４Ｈ）、７．６９（ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、
２Ｈ）、８．１７　　（ｄ。

Ｊ−９Ｈｚ、４Ｈ）。

”Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ　：　ＣＦＣＩ３）：δ−
１６０（ｂｓ）。

実施例１上゛参考例２で合成したフン化ジフェニルヨードニウムを２
００℃で５分間加熱した６反応混合物のＧＬＣ分析の結
果、フルオロベンゼン（０，５９ｍｍｏｌ、収率７４％
）およびヨードベンゼン（０，８０ｍｍ　ｏ　＋　、収
率１００％）が生成していた。それぞれの生成物はＧＬ
Ｃ分取し、各種スペクトルデータを標品と比較すること
により構造決定した。

参考例３臭化ジフェニルヨードニウム（１２，０ｇ。

３３．４ｍｍｏ　１）のメタノール溶液１０００　ｍ　
ｌに５０℃でフン化１１　（４，２ｇ、　　３３．４ｍ
ｍｏ　Ｉ）の水−メタノール溶液１７０ｍ１をゆっくり
滴下し、析出した固体を濾別した。濾液を減圧濃縮する
ことによりフン化ジフェニルヨードニウム９．２３ｇ（
収率９２％）を得た。

実施例２上゛参考例３で得たフン化ジフェニルヨードニウムを２００
℃で１０分間加熱した６反応混合物を蒸留することによ
りフルオロベンゼン（２，１ｇ、収率７１％）およびヨ
ードベンゼン（４，７ｇ、収率７５％）を得た。

参考例４十に２Ｓ２０８＋Ｈ２Ｓ０４ｐ−ヨードトルエン（９５８■、４．４０ｍ−ｍｏり、
）ルエン（６ｍｌ、５６．８ｍｍｏりおよび酢酸（５ｍ
ｌ）の混合液に０℃で濃硫酸（１，３ｍｌ、２４．４ｍ
ｍｏｌ）を滴下し、Ｍｕｓ−ｃ過硫酸カリウム（１，８
ｇ、６．６６ｍｍｏ　＋）を加え、０℃で１時間、室温
で一晩攪拌した。水冷下エーテル４０ｍ１を加え析出し
た固体を濾取した。

固体をエタノール−エーテルで再結晶させることにより
硫酸水素ジ（ｐ−トリル）ヨードニウム１゜３８ｇ（収
率８０％）を得た。

融点：１６８−１６９℃。

ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ：ＴＭＳ）：　δ　　２．４゜（ｓ
、６Ｈ）、４．８（ｂｓ、ＩＨ）、７．３４（ｄ、Ｊ−
８Ｈｚ、４Ｈ）、７．９９　　（ｄ。

Ｊ窮８Ｈｚ、　　４Ｈ）。

元素分析：　Ｃ＋４Ｈ＋５Ｉ０４３として計夏値：　Ｃ
ｉ　４１．３９．Ｈ；　３．７２゜Ｓ；７．８９％実測値：　Ｃｉ　４１．２３．　Ｈ；　３．６３゜Ｓ　
；　８．０９％参考例５に゛硫酸水素ジ（ｐ−トリル）ヨードニウム（３７６ｗ、０
．８５ｍｍｏ　１）のメタノール溶液（４０ｍｌ）に水
酸化バリウム（３０９ｇ。

０．９８ｍｍｏｌ）を加えよく攪拌した後ｌＮ−ＨＦメ
タノール溶液（１，５ｍｌ、１．５ｍｍｏｌ）を加えた
。析出した固体を除去した後減圧濃縮することによりフ
ン化ジ（ｐ−トリル）ヨードニウムを定量的に得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤｉＯＤ　：ＴＭＳ）：δ２．４０　（
ｓ、３Ｈ）、１．３４　（ｄ、Ｊ−８Ｈｚ、４Ｈ）、８
．００　（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。

４Ｈ）。

”Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ　：　ＣＦ　Ｃ１ｓ）　　
：δ−１６７（ｂｓ）。

実施例３参考例５で合成したフン化ジ（ｐ−トリル）ヨードニウ
ムを２００℃で１０分間加熱した０反応混合物のＧＬＣ
分析の結果、フルオロトルエン（０，７１ｍｍｏｌ、収
率７１％）およびヨードトルエン（０，８５ｍｍｏ　Ｉ
、収率９９％）が生成していた。それぞれの生成物はＧ
ＬＣ分取し、各種スペクトルデータを標品と比較するこ
とにより構造決定した。

比較例１参考例５と同様に合成したフン化ジ（ｐ−トリル）ヨー
ドニウムをＤＭＦ　（３，５ｍ１）に溶解させ、１１５
℃で２４時間加熱攪拌した０反応混合物のＧＬＣ分析の
結果、フルオロトルエン（０，３９ｍｍｏｌ、収率４６
％）ヨードトルエン（０，５４ｍｍｏｌ、収率６４％）
、およびトルエン（０，３４ｍｍｏ＋、収率４０％）が
生成シテイタ。

参考例６に゛臭化ジ（ｐ−トリル）ヨードニウム（１１７ｗ。

０．３０ｍｍｏｌ）のメタノール１容液（１４ｍ　ｌ）
にフッ化１艮（１５３ｍ１ｒ、　　１．２１　ｍｍｏ　
Ｉ）のメタノール溶液を加えた。析出した固体を濾別後
濃縮することによりフン化ジ（ｐ−）リル）ヨードニウ
ムを定量的に得た。

実施例４参考例６で合成したフン化ジ（ｐ−トリル）ヨードニウ
ムを２００℃で１０分間加熱した６反応混合物をＧＬＣ
分析したところ、り−トルフルオロトルｘン（０，２４
ｍｍｏ　１．収率７８％）およびｐ−ヨードトルエン（
０，２９ｍｍｏ　１．収率９６％）が生成していた。

参考例７十に２Ｓ２０８＋Ｈ２ＳＯ４５１Ｊ４Ｊ−１ヨードベンゼン（９６５ｇ、４．７３ｍｍｏ　１）、ク
ロロベンゼン（４，２４ｇ、　　４７．０ｍｍｏ　Ｉ）
および酢酸（５ｍｌ）の混合液に０℃で濃硫酸（１，３
ｍ１．２４．４ｍｍｏ　１）および過硫酸カリウム（１
，４３ｇ、５．２８ｍｍｏ　＋）を加え、０℃で１時間
、室温で３日間攪拌した。水冷下、エーテル１００ｍ１
を加え析出した固体を濾取した。

固体をエタノール−エーテルで再結晶することにより硫
酸水素（フェニル）（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウ
ム１．２６ｇ（収率６５％）を得た。

融点：１５７−１６０．５℃。

ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ：ＴＭＳ）：δ　４．９（ｂｓ、Ｉ
Ｈ）、７．５５　（ｍ、４Ｈ）。

７．７１　　（ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨ）、８．５（ｍ。

４Ｈ）。

■ 元素分析：Ｃ１！Ｈ１゜Ｃ１０４Ｓ・１／４Ｈ！０とし
て計算値；　Ｃ，３４，５５，Ｈ；　２．４８゜Ｓ；７．
６９％実測値：　Ｃｉ　３４．５３．　Ｈ；　２．５４゜Ｓ、
７．８３％参考例８十Ｂａ（ＯＨ）２＋１ｒ゛硫ａ水ｓ　（フェニル）（ｐ−クロロフェニル）ヨード
ニウム（３８８ｗ、０．８２ｍｍｏ　ｌ）のメタノール
溶液（４０ｍｌ）に水酸化バリウム（３２０ｇ、１．０
ｍｍｏ　ｌ）を加えよく攪拌した後ｌＮ−ＨＦメタノー
ル溶液（１，５ｍｌ、　　１．５ｍｍｏｌ）を加えた。

析出した固体を除去した後減圧濃縮することによりフン
化（フェニル）　　（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウ
ムを定量的に得り。

’ＨＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ；ＴＭＳ）：δ７．５５　　（
ｍ、４Ｈ）、７．７１　０Ｌ、Ｊ−８Ｈｚ、ＬＨ）、８
．１６　　（ｍ、４Ｈ）。

直雫Ｆ　　　ＮＭＲ（ＣＤｉＯＤ　　；　　ＣＦ　ＣＩ
ｓ）　　：δ−１６５（り。

実施例５参考例８で合成したフッ化（フェニル）（ｐ−クロロフ
ェニル）ヨードニウムを２００℃テ１０分間加熱した０
反応混合物のＧＬＣ分析の結果、フルオロベンゼン（０
，２１ｍｍｏ　ｌ、収率２６％）、ｐ−クロロフルオロ
ベンゼン（０，２６ｍｍｏ　１゜収率３２％）、ヨード
ベンゼン（０，３３ｍｍｏｌ。

収率４０％）およびｐ−クロロヨードベンゼン（０，４
５ｍｍｍ１．収率５５％）が生成していた。

それぞれの生成物はＧＬＣ分取し、各種スペクトルデー
タを標品と比較することにより構造決定した。

参考例９十に２Ｓ２０８＋Ｈ２Ｓ０４ｐ−クロロヨードベンゼン（１，１５ｇ、４．８２ｍｍ
ｏｌ）、クロロベンゼン（４，７７ｇ、　　４２．４ｍ
ｍｏｌ）および酢酸（５ｍ　ｌ　）の混合液に０℃で濃
硫酸（１，３ｍ１．２４．４ｍｍｏ　１）および過硫酸
カリウム（１，４５ｇ、５．３７ｍｍｏ　１）を加え、
１時間、室温で３日間攪拌した。水冷下、エーテル５０
ｍ１を加え析出した固体を濾取した。

固体をエタノール−エーテルで再結晶させることにより
、硫酸水素ジ（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウム１．
３３ｇ（収率６２％）を得た。

融点　１６８−１６９℃ ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ　：ＴＭＳ）；δ　４．８（ｂｓ、
　　ＩＨ）　、　７．５７　（ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ。

４Ｈ）、８．１５　　（ｄ、Ｊ−８Ｈｚ、４Ｈ）。

元素分析ＣＩ！Ｈ９Ｃ１ｔＩ　０４３　・１／２ＨｘＯとして計
算値：　Ｃ、３１，６０，Ｈ；　２．１０゜Ｓ；７．０
３％実測値：　Ｃｉ　３１．５６．　Ｈ；　２．０３゜Ｓ；
７．３１％参考例１０ｒ゛硫酸水素ジ（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウム（３７
５Ｎ、０．８４ｍｍｏ　１）のメタノール溶液（４０ｍ
ｌ）に水酸化バリウム（３３０ｇ。

１．０６ｍｍｏｌ）を加えよく攪拌した後ｌＮ−ＨＦメ
タノール溶液（１，５ｍ１．１．５ｍｍｏ　１）を加え
た。析出した固体を除去した後減圧濃縮することにより
フン化ジ（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウムを定量的
に得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ　；　ＴＭＳ）：δ７．５６　
（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、４Ｈ）、８．１６（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
、４Ｈ）。

”Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ；ＣＦＣＩｓ）：δ−１６
４（ｓ）、実施例６参考例１０で合成したフン化ジ（ｐ−クロロフェニル）
ヨードニウムを２００℃で１０分間加熱した６反応部合
物のＧＬＣ分析の結果、ｐ−クロロフルオロベンゼン（
０，５０ｍｍ　ｏ　１　、収率６０％）およびｐ−クロ
ロヨードベンゼン（０，８４ｍｍｏｌ、収率１００％）
が生成していた。それぞれの生成物はＧＬＣ分取し、各
種スペトルデータを標品と比較することにより構造決定
した。

参考例１１Ｘ“ 臭化ジ（ｐ−アニシル）ヨードニウム（１２６ｗｅ、０
．３０ｍｍｏ　＋）にメタノール（１００ｍｌ）を加え
、よく攪拌しながらフン化ｗ＆（４０，９■。

０．３３ｍｍｏ＋）の水溶液（２０ｍｌ）を加えた。

析出した固体を濾別後、濾液を減圧濃縮することにより
フッ化ジ（ｐ−アニシル）ヨードニウムを定量的に得た
。

実施例７参考例１１で得た。フン化ジ（ｐ−アジニル）ヨードニ
ウムを２００℃で１０分間加熱した６反応部合物をＧＬ
Ｃ分析したところｐ−フルオロアニソール（０，２ｆｌ
　ｍｍ　ｏ　１　、収率６７％）およびｐ−ヨードアニ
ソール（０，３０ｍｍ　ｏ　ｌ　、収率９９％）が生成
していた。

参考例１２十に２Ｓ２０８＋Ｈ２Ｓ０４ｐ−フルオロヨードベンゼン（０，８０ｇ、３．６ｍｍ
ｏ＋）、フルオロベンゼン（１，１２ｇ。

１１．６ｍｍｏ　ｌ）および酢酸（５ｍｌ）の混合液に
０℃で濃硫酸（１，３ｍｌ、２４．４ｍｍｏ　１）およ
び過硫酸カリウム（１，０８ｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加
え、０℃で１時間、室温で３日間攪拌した。

水冷下エーテル１００ｍ１を加え析出した固体を濾取し
た。固体をメタノール−エーテルで再結晶させることに
より硫酸水素ジ（ｐ−フルオロフェニル）ヨードニウム
１．２５ｇ（収率８３％）を得た。

融点　１７９−１８０℃ ’ＨＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ；ＴＭＳ）：δ４．８　（ｂｓ
、ＬＨ）、７．３０　　（ｄｄ、Ｊ＝９゜８Ｈｚ、　４
Ｈ）　、　８．２３　（ｄｄ、　Ｊ＝９．５Ｈｚ、４Ｈ
）。

”Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ　ＨＣＦ　ＣＩｓ）：δ−
１０５，５（ｔ　ｔ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）。

元素分析：Ｃ１□Ｈ１０４ＳＦ、として計算値：　Ｃ；
　３４．８０．　Ｈ、２，１９％実測値：　Ｃ、３４，
５７，Ｈ、２，１７％参考例１３ −４−　　Ｂａ　（ＯＨ）　２　　＋　ｉｒ゛硫酸水素ジ（ｐ−フルオロフェニル）ヨードニウム（３
２４ｗ、０．７８ｍｍｏ　ｌ）のメタノ−７Ｌ／溶液（
４０ｍｌ）に水酸化バリウム（３１９■。

１．０１ｍｍｏｌ）を加えよく攪拌した後ｌＮ−ＨＦメ
タノール溶液（１，５ｍｌ、１．５ｍｍｏｌ）を加えた
。析出した固体を除去した後、減圧濃縮することにより
フン化ジ（ｐ−フルオロフェニル）ヨードニウムを定量
的に得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ；ＴＭＳ）：δ７．３１　　（
ｄｄ、Ｊ＝９．１，８．５Ｈｚ、４Ｈ）。

８．２３　　（ｄ　ｔ、Ｊ＝９．１，４．８Ｈｚ、４Ｈ
）。

”Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｓＯＤ　；　ＣＦＣＩｓ）：δ−
１０５，５（ｔ　ｔ、Ｊ＝８．５，４．８Ｈｚ）１６２
．０（ｂｓ）。

実施例８参考例１３で合成したフッ化ジ（ｐ−フルオロフェニル
）ヨードニウムを２００℃で１０分間加熱した。反応混
合物のＧＬＣ分析の結果、ｐ−ジフルオロベンゼン（０
，３４ｍｍｏ　１．収率４３％）およびｐ−フルオロヨ
ードベンゼン（０，６７ｍ−ｍｏ　１．収率８５％）が
生成していた。それぞれの生成物はＧＬＣ分取し、各種
スペクトルデータを標品と比較することにより構造決定
した。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、アルキル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アルコキシ基、アシルアミノ基の中か
ら独立して選ばれた置換基を表し、ｍおよびｎは０また
は１ないし５の整数を表す。で表されるフッ化ジアリールヨードニウム類を無溶媒下
で熱分解させることからなる、一般式▲数式、化学式、
表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はＲ＾１または／およびＲ＾２でありＲ
＾３がＲ＾１のときｌはｍであり、Ｒ＾３がＲ＾２のと
きｌはｍである（Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｍおよびｎは上記と
同じ。）。〕で表わされる芳香族フッ素化合物の製造方
法。