JPH0580944B2 - - Google Patents
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- JPH0580944B2 JPH0580944B2 JP62307198A JP30719887A JPH0580944B2 JP H0580944 B2 JPH0580944 B2 JP H0580944B2 JP 62307198 A JP62307198 A JP 62307198A JP 30719887 A JP30719887 A JP 30719887A JP H0580944 B2 JPH0580944 B2 JP H0580944B2
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-
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は合成樹脂、特に熱可塑性樹脂に対し、
改質剤である実質上均一に分散し難い物質を特定
のシロキサンコポリマーを分散性改良剤として添
加介在せしめることによつて均一に分散させた高
靭性、耐摩耗性に優れた複合熱可塑性樹脂組成物
に関する。 〔従来の技術とその問題点〕 ポリアセタール樹脂;ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートに代表される
芳香族熱可塑性ポリエステル等のエンジニアリン
グプラスチツクスは、引張り強度、引裂き強度、
反発弾性、耐寒性、耐屈曲性等の優れた樹脂とし
て幅広く利用されている。又これらの樹脂に各種
の物質を添加し複合化することにより、改質し更
に高機能化させていくことが試みられている。そ
の際、固体充填剤を使用する場合は、複合化させ
る充填剤の表面をマトリツクス樹脂とのなじみを
良くしたり、均一分散物を得る目的で、各種のカ
ツプリング剤やある種の界面活性剤を用いること
が知られている。 ところが、これら改質剤が樹脂や液状物質であ
る場合、通常それらは溶解度パラメーターδが異
なるため、お互いに相溶性に乏しく、均一分散状
態が得られない場合が少なくない。 この様な場合に上述のカツプリング剤は使用で
きず、又一般の界面活性剤は熱に対する安定性が
乏しく、いわゆるエンジニアリングプラスチツク
スと呼ばれる高温での加工が不可欠な樹脂には不
向きである。特にオイル状物質等を分散させる場
合には多量の混入が出来ず、分離してブリードを
生じる。又少量の場合でも均一な分散物が得られ
ず、外観を害し、物性の偏りを生じ、力学的強度
低下を起こし易い。又、ポリマー同志のブレンド
の際も、オリル状物質の分散と同様に均一分散し
にくく、表面剥離現象を生じたり、力学的強度の
一様性が得にくい。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の目的は、溶融ブレンド時にブリードを
起こさず均一分散状態が得られ、力学的諸物性を
低下させること無く高靭性で耐摩耗性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。 以上の点に鑑み、鋭意検討の結果、本発明者等
は高温時の使用によつても分解せずに尚かつ混入
させようとする物の適用が広く溶解度パラメータ
ーが大きく離れていても均一分散物を得られる界
面活性効果を有する作用が特定のシロキサンコポ
リマーにあることを見出し本発明に到ったもので
ある。 即ち本発明は、溶解度パラメーターδが
9.5cal1/2cm-3/2以上のポリアセタール、ポリエス
テル及びエポキシ樹脂より選ばれた少なくとも1
種の熱可塑性樹脂(A)に対し、溶解度パラメーター
δが8.5cal1/2cm-3/2以下のシリコーンオイル又は
樹脂、及びフツ素オイル又は樹脂より選ばれた少
なくとも1種の改質剤(B)を混合分散してなる複合
組成物に於いて、分散性改良剤(C)として、下記一
般式〔〕で示される末端反応性シリコーンオイ
ル0.01〜30重量%と、ポリアセタールセグメント
99.99〜70重量%とを共有結合により結合せしめ
た共重合体であつて、シロキサンセグメントの重
合度(式〔〕のn)が5〜1000、ポリアセター
ルセグメントの重合度が5〜2000であるケイ素含
有ポリアセタールコポリマー
改質剤である実質上均一に分散し難い物質を特定
のシロキサンコポリマーを分散性改良剤として添
加介在せしめることによつて均一に分散させた高
靭性、耐摩耗性に優れた複合熱可塑性樹脂組成物
に関する。 〔従来の技術とその問題点〕 ポリアセタール樹脂;ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートに代表される
芳香族熱可塑性ポリエステル等のエンジニアリン
グプラスチツクスは、引張り強度、引裂き強度、
反発弾性、耐寒性、耐屈曲性等の優れた樹脂とし
て幅広く利用されている。又これらの樹脂に各種
の物質を添加し複合化することにより、改質し更
に高機能化させていくことが試みられている。そ
の際、固体充填剤を使用する場合は、複合化させ
る充填剤の表面をマトリツクス樹脂とのなじみを
良くしたり、均一分散物を得る目的で、各種のカ
ツプリング剤やある種の界面活性剤を用いること
が知られている。 ところが、これら改質剤が樹脂や液状物質であ
る場合、通常それらは溶解度パラメーターδが異
なるため、お互いに相溶性に乏しく、均一分散状
態が得られない場合が少なくない。 この様な場合に上述のカツプリング剤は使用で
きず、又一般の界面活性剤は熱に対する安定性が
乏しく、いわゆるエンジニアリングプラスチツク
スと呼ばれる高温での加工が不可欠な樹脂には不
向きである。特にオイル状物質等を分散させる場
合には多量の混入が出来ず、分離してブリードを
生じる。又少量の場合でも均一な分散物が得られ
ず、外観を害し、物性の偏りを生じ、力学的強度
低下を起こし易い。又、ポリマー同志のブレンド
の際も、オリル状物質の分散と同様に均一分散し
にくく、表面剥離現象を生じたり、力学的強度の
一様性が得にくい。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の目的は、溶融ブレンド時にブリードを
起こさず均一分散状態が得られ、力学的諸物性を
低下させること無く高靭性で耐摩耗性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。 以上の点に鑑み、鋭意検討の結果、本発明者等
は高温時の使用によつても分解せずに尚かつ混入
させようとする物の適用が広く溶解度パラメータ
ーが大きく離れていても均一分散物を得られる界
面活性効果を有する作用が特定のシロキサンコポ
リマーにあることを見出し本発明に到ったもので
ある。 即ち本発明は、溶解度パラメーターδが
9.5cal1/2cm-3/2以上のポリアセタール、ポリエス
テル及びエポキシ樹脂より選ばれた少なくとも1
種の熱可塑性樹脂(A)に対し、溶解度パラメーター
δが8.5cal1/2cm-3/2以下のシリコーンオイル又は
樹脂、及びフツ素オイル又は樹脂より選ばれた少
なくとも1種の改質剤(B)を混合分散してなる複合
組成物に於いて、分散性改良剤(C)として、下記一
般式〔〕で示される末端反応性シリコーンオイ
ル0.01〜30重量%と、ポリアセタールセグメント
99.99〜70重量%とを共有結合により結合せしめ
た共重合体であつて、シロキサンセグメントの重
合度(式〔〕のn)が5〜1000、ポリアセター
ルセグメントの重合度が5〜2000であるケイ素含
有ポリアセタールコポリマー
【化】
(但しR1はアルキル基又はフエニル基、R2は2
価の有機基、Xは
価の有機基、Xは
【式】−R4、−
OR5より選ばれる基、R3は2価の有機基、R4及
びR5は炭素数1〜10のアルキル基、nは5〜
1000の数である。) を添加配合してなり、(A)対(B)の重量比が99.9〜
85:0.1〜15であり、(C)が(A)及びの(B)の合計100重
量部に対し0.01〜5重量部からなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 ここで言う(C)成分のポリアセタールセグメント
とは、ポリオキシメチレンを主骨格とするもので
あつて、ホルムアルデヒドあるいはトリオキサン
のいずれかの重合によつて形成されたホモポリマ
ー、若しくはホルムアルデヒド、トリオキサンの
いずれかを主成分とし、これとエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、オキセタン、ジオキソ
ラン、ジオキセパン、トリオキセパン、ブタンジ
オールホルマールの如き環状エーテル又は環状ホ
ルマールより選ばれる1種、若しくは2種以上の
コモノマーとから構成されたコポリマーである。 かかるケイ素含有ポリアセタールコポリマー(C)
を製造するには、従来公知のポリアセタール重合
方法によつて、一般式〔〕で示される末端反応
性シリコーンオイルを全反応性モノマーに対し少
なくとも0.01重量%以上とホルムアルデヒドまた
はトリオキサンのいずれかとを触媒の存在下に加
熱して共重合せしめる方法、若しくはホルムアル
デヒド又はトリオキサンのいずれかを主成分と
し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、オ
キセタン、ジオキソラン、ジオキセパン、トリオ
キセパン、ブタンジオールホルマール等の環状エ
ーテル又は環状ホルマールより選ばれる1種若し
くは2種以上のコモノマーと、一般式〔〕で示
される末端反応性シリコーンオイルとを触媒の存
在下に加熱して共重合せしめる方法があげられ
る。またホルムアルデヒドを供給する原料として
パラホルムアルデヒドを用いることも可能であ
る。 本発明で用いる末端反応性シリコーンオイル
は、前記一般式〔〕で示される物質であるが、
これらの2種以上の混合物を用いても差し支えな
い。 一般式〔〕においてXとして、
びR5は炭素数1〜10のアルキル基、nは5〜
1000の数である。) を添加配合してなり、(A)対(B)の重量比が99.9〜
85:0.1〜15であり、(C)が(A)及びの(B)の合計100重
量部に対し0.01〜5重量部からなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。 ここで言う(C)成分のポリアセタールセグメント
とは、ポリオキシメチレンを主骨格とするもので
あつて、ホルムアルデヒドあるいはトリオキサン
のいずれかの重合によつて形成されたホモポリマ
ー、若しくはホルムアルデヒド、トリオキサンの
いずれかを主成分とし、これとエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、オキセタン、ジオキソ
ラン、ジオキセパン、トリオキセパン、ブタンジ
オールホルマールの如き環状エーテル又は環状ホ
ルマールより選ばれる1種、若しくは2種以上の
コモノマーとから構成されたコポリマーである。 かかるケイ素含有ポリアセタールコポリマー(C)
を製造するには、従来公知のポリアセタール重合
方法によつて、一般式〔〕で示される末端反応
性シリコーンオイルを全反応性モノマーに対し少
なくとも0.01重量%以上とホルムアルデヒドまた
はトリオキサンのいずれかとを触媒の存在下に加
熱して共重合せしめる方法、若しくはホルムアル
デヒド又はトリオキサンのいずれかを主成分と
し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、オ
キセタン、ジオキソラン、ジオキセパン、トリオ
キセパン、ブタンジオールホルマール等の環状エ
ーテル又は環状ホルマールより選ばれる1種若し
くは2種以上のコモノマーと、一般式〔〕で示
される末端反応性シリコーンオイルとを触媒の存
在下に加熱して共重合せしめる方法があげられ
る。またホルムアルデヒドを供給する原料として
パラホルムアルデヒドを用いることも可能であ
る。 本発明で用いる末端反応性シリコーンオイル
は、前記一般式〔〕で示される物質であるが、
これらの2種以上の混合物を用いても差し支えな
い。 一般式〔〕においてXとして、
【式】以外の基を用いた場合、得られ
るコポリマーはブロツクコポリマー又はくし状グ
ラフトコポリマーとなる。 又、Xが
ラフトコポリマーとなる。 又、Xが
本発明の組成物はδ(cal1/2cm-3/2)の異なる本
来分散し難い合成樹脂と他の物質とを特定のシロ
キサンコポリマー(C)添加介在せしめることにより
均一に分散させ、実質的にベースポリマーと相溶
しないδが8.5cal1/2cm-3/2以下の化合物の分散も
極めて良好で、成形時又は成形後のブリードを防
ぐことができる。さらには成形物中においても界
面の剥離現象を起こさず、高靱性および耐摩耗性
を付与することができる。本発明の熱可塑性樹脂
組成物はその優れた特性より種々の用途に利用で
き、その例としては耐衝撃性等の物理的、機械的
性質が要求される自動車外板などの各種構造材
料、耐摩耗性、耐摺動性が要求されるキートツ
プ、ギアなどの精密機械部品、電気部品等に好適
である。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を詳述する。まず、
シロキサンセグメントを含むポリマー(C)の製造法
について参考例を挙げる。 参考例 1 トリオキサン98重量部及びエチレンオキシド2
重量部に対し、末端反応性シリコーンオイルとし
て両末端グリシジル基のポリジメチルシロキサン
ジグリシジールエーテル〔数平均重合度約25〕
0.02重量部を加え、よく攪拌し乍ら65℃に加熱し
た。続いて所定量の三フツ化ホウ素エチルエーテ
ル錯体を添加して60〜100℃で重合を行つた。 重合の進行にともなつて系は白濁固化し、40分
後に少量のトリエチルアミンを含むアルコール水
溶液を加えて反応を終了させた。生成物を粉砕
し、更に少量のトリエチルアミンを加えたアセト
ン中に投入し、よく洗浄したのち風乾し、更にポ
リアセタール樹脂の製法に準じた安定化処理を行
つた。 参考例 2 トリオキサン98重量部、エチレンオキシド2重
量部に、末端反応性シリコーンオイルとして両末
端グリシジル基のポリジメチルシロキサンジグリ
シジールエーテル〔数平均重合度約50〕を3重量
部を用いた以外は参考例1と同様の操作を行い、
ケイ素含有ポリアセタールコポリマーを得た。 参考例 3 トリオキサン98重量部、エチレンオキシド2重
量部に、末端反応性シリコーンオイルとして片末
端(X)がメチル基であるポリジメチルシロキサ
ンモノグリシジールエーテル〔数平均重合度約
500〕を3重量部用いた以外は参考例1又は2と
同様の操作行い、ケイ素含有ポリアセタールコポ
リマーを得た。 参考例 4 トリオキサン97重量部、ジオキソラン3重量部
に、参考例3で用いたシリコーンオイルを10重量
部用いて参考例3と同様の操作を行い、ケイ素含
有ポリアセタールコポリマーを得た。 参考例 5 トリオキサン97重量部、ジオキソラン3重量部
に、末端反応性シリコーンオイルとして片末端
(X)が−OCH3であるポリジメチルシロキサン
モノグリシジールエーテル〔数平均重合度約300〕
を20重量部用いて他の参考例と同様の操作を行
い、ケイ素含有ポリアセタールコポリマーを得
た。 実施例1及び比較例1 (A)成分としてポリアセタール樹脂(POM)(ポ
リプラスチツクス社製、ジユラコンM90)(δ=
9.7)、(B)成分としてシリコーンオイル(トーレシ
リコーン社製、SH−200)(δ=4.9〜5.9)、(C)成
分として参考例1〜3で得られたケイ素含有ポリ
アセタールコポリマーを夫々表に示した量で配合
し、押出機を用いて220℃にて混練し組成物のペ
レツトを調製した。このペレツトを液状窒素にて
冷凍粉砕した。得られた樹脂組成物の破断面を走
査型電子顕微鏡にて観察したところシリコーンオ
イルは均一に分散を示した。この樹脂組成物を用
い、射出成形して試験片を作成したところ、80℃
で1ケ月放置しても表面にオイルの滲出しは殆ど
認められなかつた。更にASTM D1894により動
摩擦係数を測定し、又100×25mm、厚さ3mmの試
験片をJIS Z−2248に準じて内径1mmの屈曲半径
にて90゜角度の折れ曲げを室温にて繰り返した。
24回の折れ曲げにも屈曲面の層剥離は認められな
かつた。又同様の試験片を用いてアセトンで1hr
室温で抽出した。これらの結果を表に示す。 なお実施例1対し、(C)成分を配合しない場合に
ついて同様に試験した結果、試験片表面にオイル
の滲出しか認められた。結果を併せて表に示す。 実施例2、3、比較例2 実施例1と同様に、(B)成分としてシリコーンオ
イルに代えてフツ素オイル(δ=5.5〜6.2)、お
よびポリテトラフロロエチレン(PTFE)(δ=
6.2)を使用し、(C)成分として参考例4で得られ
たケイ素含有ポリアセタールコポリマーを配合し
て同様に試験した。分散性は良好であり、表面の
滲出しも殆ど認められなかつた。その他の結果は
表に示す。 また、実施例3に対し、ケイ素含有ポリアセタ
ールコポリマーを添加しない組成物の結果を比較
例2として表に示す。 実施例4〜6、比較例3 実施例4〜6および比較例3は(A)成分としてポ
リブチレンテレフタレート(PBT)(δ=10.9)
をベースポリマーとし、(B)成分として夫々実施例
1〜3で用いた物質を使用し、(C)成分として参考
例5の物質を配合した(但し比較例3では実施例
4に対し、(C)成分の配合を除く)際の効果を調べ
たものである。比較例3を除いてすべて均一な分
散が認められた。又その他の結果は表に示す通り
である。 実施例7及び比較例4 (A)成分としてのエポキシ樹脂硬化剤(富士化成
製、トーマイド#255)と(C)成分として参考例4
のケイ素含有ポリアセタールコポリマーを予め加
熱溶融して均一に分散させ、次いで放冷後、(A)成
分のエポキシ樹脂(油化シエル社製、エピコート
#828)(δ=10.9)および(B)成分としてシリコー
ンオイル(トーレシリコーン社製、シリコーンオ
イルSH−200)を加え、よく混合した後、注型し
100℃で3時間硬化させた。この硬化物の特性値
についても表に示す。 次に(C)成分のケイ素含有ポリアセタールコポリ
マーを添加しない以外は実施例7と同様の条件で
エポキシ樹脂を硬化させ、特性値を調べた。その
結果も併せて表に示す。
来分散し難い合成樹脂と他の物質とを特定のシロ
キサンコポリマー(C)添加介在せしめることにより
均一に分散させ、実質的にベースポリマーと相溶
しないδが8.5cal1/2cm-3/2以下の化合物の分散も
極めて良好で、成形時又は成形後のブリードを防
ぐことができる。さらには成形物中においても界
面の剥離現象を起こさず、高靱性および耐摩耗性
を付与することができる。本発明の熱可塑性樹脂
組成物はその優れた特性より種々の用途に利用で
き、その例としては耐衝撃性等の物理的、機械的
性質が要求される自動車外板などの各種構造材
料、耐摩耗性、耐摺動性が要求されるキートツ
プ、ギアなどの精密機械部品、電気部品等に好適
である。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を詳述する。まず、
シロキサンセグメントを含むポリマー(C)の製造法
について参考例を挙げる。 参考例 1 トリオキサン98重量部及びエチレンオキシド2
重量部に対し、末端反応性シリコーンオイルとし
て両末端グリシジル基のポリジメチルシロキサン
ジグリシジールエーテル〔数平均重合度約25〕
0.02重量部を加え、よく攪拌し乍ら65℃に加熱し
た。続いて所定量の三フツ化ホウ素エチルエーテ
ル錯体を添加して60〜100℃で重合を行つた。 重合の進行にともなつて系は白濁固化し、40分
後に少量のトリエチルアミンを含むアルコール水
溶液を加えて反応を終了させた。生成物を粉砕
し、更に少量のトリエチルアミンを加えたアセト
ン中に投入し、よく洗浄したのち風乾し、更にポ
リアセタール樹脂の製法に準じた安定化処理を行
つた。 参考例 2 トリオキサン98重量部、エチレンオキシド2重
量部に、末端反応性シリコーンオイルとして両末
端グリシジル基のポリジメチルシロキサンジグリ
シジールエーテル〔数平均重合度約50〕を3重量
部を用いた以外は参考例1と同様の操作を行い、
ケイ素含有ポリアセタールコポリマーを得た。 参考例 3 トリオキサン98重量部、エチレンオキシド2重
量部に、末端反応性シリコーンオイルとして片末
端(X)がメチル基であるポリジメチルシロキサ
ンモノグリシジールエーテル〔数平均重合度約
500〕を3重量部用いた以外は参考例1又は2と
同様の操作行い、ケイ素含有ポリアセタールコポ
リマーを得た。 参考例 4 トリオキサン97重量部、ジオキソラン3重量部
に、参考例3で用いたシリコーンオイルを10重量
部用いて参考例3と同様の操作を行い、ケイ素含
有ポリアセタールコポリマーを得た。 参考例 5 トリオキサン97重量部、ジオキソラン3重量部
に、末端反応性シリコーンオイルとして片末端
(X)が−OCH3であるポリジメチルシロキサン
モノグリシジールエーテル〔数平均重合度約300〕
を20重量部用いて他の参考例と同様の操作を行
い、ケイ素含有ポリアセタールコポリマーを得
た。 実施例1及び比較例1 (A)成分としてポリアセタール樹脂(POM)(ポ
リプラスチツクス社製、ジユラコンM90)(δ=
9.7)、(B)成分としてシリコーンオイル(トーレシ
リコーン社製、SH−200)(δ=4.9〜5.9)、(C)成
分として参考例1〜3で得られたケイ素含有ポリ
アセタールコポリマーを夫々表に示した量で配合
し、押出機を用いて220℃にて混練し組成物のペ
レツトを調製した。このペレツトを液状窒素にて
冷凍粉砕した。得られた樹脂組成物の破断面を走
査型電子顕微鏡にて観察したところシリコーンオ
イルは均一に分散を示した。この樹脂組成物を用
い、射出成形して試験片を作成したところ、80℃
で1ケ月放置しても表面にオイルの滲出しは殆ど
認められなかつた。更にASTM D1894により動
摩擦係数を測定し、又100×25mm、厚さ3mmの試
験片をJIS Z−2248に準じて内径1mmの屈曲半径
にて90゜角度の折れ曲げを室温にて繰り返した。
24回の折れ曲げにも屈曲面の層剥離は認められな
かつた。又同様の試験片を用いてアセトンで1hr
室温で抽出した。これらの結果を表に示す。 なお実施例1対し、(C)成分を配合しない場合に
ついて同様に試験した結果、試験片表面にオイル
の滲出しか認められた。結果を併せて表に示す。 実施例2、3、比較例2 実施例1と同様に、(B)成分としてシリコーンオ
イルに代えてフツ素オイル(δ=5.5〜6.2)、お
よびポリテトラフロロエチレン(PTFE)(δ=
6.2)を使用し、(C)成分として参考例4で得られ
たケイ素含有ポリアセタールコポリマーを配合し
て同様に試験した。分散性は良好であり、表面の
滲出しも殆ど認められなかつた。その他の結果は
表に示す。 また、実施例3に対し、ケイ素含有ポリアセタ
ールコポリマーを添加しない組成物の結果を比較
例2として表に示す。 実施例4〜6、比較例3 実施例4〜6および比較例3は(A)成分としてポ
リブチレンテレフタレート(PBT)(δ=10.9)
をベースポリマーとし、(B)成分として夫々実施例
1〜3で用いた物質を使用し、(C)成分として参考
例5の物質を配合した(但し比較例3では実施例
4に対し、(C)成分の配合を除く)際の効果を調べ
たものである。比較例3を除いてすべて均一な分
散が認められた。又その他の結果は表に示す通り
である。 実施例7及び比較例4 (A)成分としてのエポキシ樹脂硬化剤(富士化成
製、トーマイド#255)と(C)成分として参考例4
のケイ素含有ポリアセタールコポリマーを予め加
熱溶融して均一に分散させ、次いで放冷後、(A)成
分のエポキシ樹脂(油化シエル社製、エピコート
#828)(δ=10.9)および(B)成分としてシリコー
ンオイル(トーレシリコーン社製、シリコーンオ
イルSH−200)を加え、よく混合した後、注型し
100℃で3時間硬化させた。この硬化物の特性値
についても表に示す。 次に(C)成分のケイ素含有ポリアセタールコポリ
マーを添加しない以外は実施例7と同様の条件で
エポキシ樹脂を硬化させ、特性値を調べた。その
結果も併せて表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 溶解度パラメーターδが9.5cal1/2cm-3/2以上
のポリアセタール、ポリエステル及びエポキシ樹
脂より選ばれた少なくとも1種の熱可塑性樹脂(A)
に対し、溶解度パラメーターδが8.5cal1/2cm-3/2
以下のシリコーンオイル又は樹脂、及びフツ素オ
イル又は樹脂より選ばれた少なくとも1種の改質
剤(B)を混合分散してなる複合組成物に於いて、分
散性改良剤(C)として、下記一般式〔〕で示され
る末端反応性シリコーンオイル0.01〜30重量%
と、ポリアセタールセグメント99.99〜70重量%
とを共有結合により結合せしめた共重合体であつ
て、シロキサンセグメントの重合度(式〔〕の
n)が5〜1000、ポリアセタールセグメントの重
合度が5〜2000であるケイ素含有ポリアセタール
コポリマー 【化】 (但しR1はアルキル基又はフエニル基、R2は2
価の有機基、Xは【式】 より選ばれる基、R3は2価の有機基、R4及びR5
は炭素数1〜10のアルキル基、nは5〜1000の数
である。) を添加配合してなり、(A)対(B)の重量比が99.9〜
85:0.1〜15であり、(C)が(A)及びの(B)の合計100重
量部に対し0.01〜5重量部からなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物。 2 ポリアセタールが、ポリオキシメチレンを主
骨格とするホモポリマー、若しくはコポリマーで
ある特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組
成物。 3 溶解度パラメーターδが8.5cal1/2cm-3/2以下
の改質剤(B)が、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレン、フツ素ゴム、ポ
リジメチルシリコン、ポリアルキルシロキサン、
ポリフエニルシロキサン、シリコーンゴムより選
ばれる1種若しくは2種以上のホモポリマー及
び/又はこれらのポリマーを形成するモノマーユ
ニツトの少なくとも1種を構成成分とするコポリ
マーである特許請求の範囲第1項又は第2項記載
の熱可塑性樹脂組成物。 4 溶解度パラメーターδが8.5cal1/2cm-3/2以下
の改質剤(B)が、分子量20万以下のフツ素オイル又
はシリコーンオイルである特許請求の範囲第1〜
3項に何れか1項の記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62307198A JPH01146958A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 熱可塑性樹脂組成物 |
US07/266,800 US4959404A (en) | 1987-12-04 | 1988-11-03 | Thermoplastic resin composition |
BR888806059A BR8806059A (pt) | 1987-12-04 | 1988-11-18 | Composicao de resina termoplastica |
KR1019880015587A KR910007010B1 (ko) | 1987-12-04 | 1988-11-25 | 열가소성 수지 조성물 |
DE88311382T DE3884156T2 (de) | 1987-12-04 | 1988-12-01 | Harzzusammensetzung. |
EP88311382A EP0319290B1 (en) | 1987-12-04 | 1988-12-01 | resin composition |
AT88311382T ATE94579T1 (de) | 1987-12-04 | 1988-12-01 | Harzzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62307198A JPH01146958A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01146958A JPH01146958A (ja) | 1989-06-08 |
JPH0580944B2 true JPH0580944B2 (ja) | 1993-11-10 |
Family
ID=17966222
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62307198A Granted JPH01146958A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4959404A (ja) |
EP (1) | EP0319290B1 (ja) |
JP (1) | JPH01146958A (ja) |
KR (1) | KR910007010B1 (ja) |
AT (1) | ATE94579T1 (ja) |
BR (1) | BR8806059A (ja) |
DE (1) | DE3884156T2 (ja) |
Families Citing this family (119)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0737505B2 (ja) * | 1987-07-02 | 1995-04-26 | ポリプラスチックス株式会社 | ケイ素含有ポリアセタールコポリマーの製造法 |
US5149762A (en) * | 1988-11-08 | 1992-09-22 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Process for preparation of silicon-modified thermoplastic resin |
US5143963A (en) * | 1989-12-06 | 1992-09-01 | Res Development Corp. | Thermoplastic polymers with dispersed fluorocarbon additives |
DE4023556A1 (de) * | 1990-07-25 | 1992-01-30 | Goldschmidt Ag Th | Haertbare epoxygruppen aufweisende organopolysiloxane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als haertbare beschichtungsmittel mit abhaesiven eigenschaften |
DE4420318C2 (de) * | 1994-06-11 | 1996-04-11 | Schulman A Gmbh | Zusammensetzung auf Polymerbasis zur Herstellung von magnetischen und magnetisierbaren Formkörpern |
US6071984A (en) * | 1995-09-26 | 2000-06-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Biodegradable plastics filled with reinforcing materials |
KR100244580B1 (ko) | 1997-06-24 | 2000-02-15 | 윤종용 | 금속 범프를 갖는 회로 기판의 제조 방법 및 그를 이용한 반도체 칩 패키지의 제조 방법 |
US6155728A (en) * | 1997-07-02 | 2000-12-05 | Citizen Watch Co., Ltd. | Printer |
JP4239244B2 (ja) * | 1998-01-27 | 2009-03-18 | オイレス工業株式会社 | 樹脂組成物 |
US6297303B1 (en) | 1998-06-30 | 2001-10-02 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Dispersibility improver for fluororesin powders, and organic resin compositions |
CA2402208A1 (en) * | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Highly viscous polyamide for use in extrusion blow molding |
EP1142933A1 (en) * | 2000-04-06 | 2001-10-10 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Dispersibility improver for fluororesin powders, and organic resin compositions |
US6444745B1 (en) * | 2000-06-12 | 2002-09-03 | General Electric Company | Silicone polymer network compositions |
KR100383245B1 (ko) * | 2000-12-26 | 2003-05-12 | 삼성종합화학주식회사 | 내손상성이 우수한 열가소성 일레스토머 수지조성물 |
DE10203971A1 (de) * | 2002-01-31 | 2003-08-14 | Bayer Ag | Schlagzäh-modifizierte Polyamidformmassen mit erhöhter Schmelzeviskosität und verbesserter Oberflächenqualität |
DE102004005652A1 (de) | 2004-02-04 | 2005-08-25 | Basf Ag | Fließfähige Polyesterformmassen |
DE102004005657A1 (de) | 2004-02-04 | 2005-08-25 | Basf Ag | Fließfähige Polyesterformmassen |
DE102004035357A1 (de) | 2004-07-21 | 2006-03-16 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenarylaten mit hyperverzweigten Polyestern und/oder Polycarbonaten |
DE102004038979A1 (de) | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Ag | Schlagzähmodifizierte Polyester mit hyperverzweigten Polyestern |
DE102004038976A1 (de) | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Ag | Fließfähige Polyesterformmassen mit ASA/ABS und SAN |
US7468334B2 (en) * | 2004-10-04 | 2008-12-23 | Highland Industries, Inc. | Silicone vulcanizate coated fabric |
DE102004049342A1 (de) | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Basf Ag | Fließfähige Thermoplaste mit halogenfreiem Flammschutz |
DE102004050025A1 (de) | 2004-10-13 | 2006-04-20 | Basf Ag | Fließfähige Thermoplaste mit Halogenflammschutz |
DE102004051241A1 (de) | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Basf Ag | Fließfähige Polyamide mit hyperverzweigten Polyestern/Polycarbonaten |
DE102005002044A1 (de) | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Basf Ag | Fließfähige Polyester mit Hydrolyseschutz |
DE102005004856A1 (de) | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Basf Ag | Fliessfähige Polyester mit Carbodilmid-Stabilisatoren |
WO2006093481A1 (en) * | 2005-02-25 | 2006-09-08 | Res Development Company | Improved thermoset polymers with dispersed fluorocarbon additives |
US20060194911A1 (en) * | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Sterling Robert E | Thermoset polymers with dispersed fluorocarbon additives |
DE102005027549A1 (de) | 2005-06-14 | 2006-12-21 | Basf Ag | Mehrkomponentenformkörper mit Polyesterschichten |
DE102008038410A1 (de) | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Basf Se | Flammgeschützte Polyester |
DE502008003456D1 (de) | 2007-11-20 | 2011-06-16 | Basf Se | Verwendung von thermoplastischen formmassen für gid/wit |
JP2011518905A (ja) * | 2008-04-28 | 2011-06-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 熱可塑性ポリウレタン組成物 |
JP5411253B2 (ja) * | 2008-04-30 | 2014-02-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 改良された表面特性を有するプラスチック表面 |
CN102076751B (zh) | 2008-06-27 | 2012-10-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有硅藻土的导热性聚酰胺 |
CN102245820A (zh) | 2008-10-13 | 2011-11-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备单丝的方法及该单丝的用途 |
DE102008058246A1 (de) | 2008-11-19 | 2010-05-20 | Basf Se | Hochmolekulare Polyamide |
WO2010076145A1 (de) | 2008-12-16 | 2010-07-08 | Basf Se | Wärmealterungsbeständige polyamide |
WO2011009877A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Basf Se | Flammgeschützte polyamidformmassen |
KR101865667B1 (ko) | 2009-10-27 | 2018-06-08 | 바스프 에스이 | 난연성을 갖는 열 노화 내성 폴리아미드 |
PT2493968E (pt) | 2009-10-27 | 2015-01-02 | Basf Se | Poliamida resistente ao envelhecimento térmico |
WO2011069942A1 (de) | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Basf Se | Teilaromatische copolyamidformmassen auf der basis von octamethylendiamin |
US9109085B2 (en) | 2009-12-09 | 2015-08-18 | Basf Se | Semi-aromatic, semi-crystalline copolyamides |
US8466221B2 (en) | 2010-03-09 | 2013-06-18 | Basf Se | Polyamides that resist heat-aging |
AU2011226220B2 (en) | 2010-03-09 | 2015-02-19 | Basf Se | Polyamides resistant to hot ageing |
US8318843B2 (en) | 2010-05-18 | 2012-11-27 | Basf Se | Laser-transparent polyesters |
RU2573885C2 (ru) | 2010-05-18 | 2016-01-27 | Басф Се | Проницаемый для лазерного излучения полиэфир |
US20130289147A1 (en) | 2010-05-20 | 2013-10-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Thermoplastic moulding compounds with increased melt stability |
WO2011154518A1 (de) | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Basf Se | Lasertransparentes pbt mit organischen additiven |
US8889768B2 (en) | 2010-06-11 | 2014-11-18 | Basf Se | Laser-transparent PBT with organic additives |
US8563680B2 (en) | 2010-06-15 | 2013-10-22 | Basf Se | Heat-aging-resistant polyamides |
DE102010023770A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-15 | Basf Se | Glühdrahtbeständige Formmassen |
WO2011157615A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-22 | Basf Se | Wärmealterungsbeständige polyamide |
US9273195B2 (en) | 2010-06-29 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions |
US20110319531A1 (en) | 2010-06-29 | 2011-12-29 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester compositions |
WO2012013564A1 (de) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | Basf Se | Flammgeschützte formmassen |
EP2415827A1 (de) | 2010-08-04 | 2012-02-08 | Basf Se | Flammgeschützte Polyamide mit Schichtsilikaten |
WO2012020112A1 (de) | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Basf Se | Expandierbare granulate auf polyesterbasis |
US9249270B2 (en) | 2010-08-13 | 2016-02-02 | Basf Se | Expandable pelletized materials based on polyester |
WO2012062594A1 (de) | 2010-11-11 | 2012-05-18 | Basf Se | Wärmealterungsbeständige polyamide |
EP2457952A1 (de) | 2010-11-30 | 2012-05-30 | LANXESS Deutschland GmbH | Gastank |
DE202010017414U1 (de) | 2010-11-30 | 2011-11-22 | Lanxess Deutschland Gmbh | Gastank |
DE102011087869A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-09-06 | Basf Se | Lasermarkierbare flammgeschützte Formkörper |
US8575295B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-11-05 | Basf Se | Glow-wire resistant polyamides |
MY157224A (en) | 2010-12-16 | 2016-05-13 | Basf Se | Glow-wire resistant polyamides |
US8629220B2 (en) | 2011-01-18 | 2014-01-14 | Basf Se | Hydrolysis-resistant polyamides |
EP2665777B1 (de) | 2011-01-18 | 2014-11-19 | Basf Se | Hydrolysestabile polyamide |
US8629206B2 (en) | 2011-01-20 | 2014-01-14 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
EP2481775A1 (de) | 2011-01-28 | 2012-08-01 | LANXESS Deutschland GmbH | Verwendung von Formmassen |
KR101968356B1 (ko) | 2011-03-07 | 2019-08-19 | 바스프 에스이 | 레이저-투명 폴리에스테르 |
US8791179B2 (en) | 2011-03-07 | 2014-07-29 | Basf Se | Laser-transparent polyesters |
EP2683768B1 (de) | 2011-03-08 | 2014-12-24 | Basf Se | Lasertransparente polyester mit carbonsäuresalzen |
US8618201B2 (en) | 2011-03-08 | 2013-12-31 | Basf Se | Laser-transparent polyesters with inorganic salts |
BR112013021248B1 (pt) | 2011-03-08 | 2021-04-20 | Basf Se | Ljsos de composições de moldagem termoplástica, e de peças moldadas transparentes ao lasek processo para produzjr peças moldadas soldadas, e, peça moldada soldada |
CN103619931A (zh) | 2011-04-20 | 2014-03-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有碱金属亚硝酸盐的激光透明聚酯 |
US8859664B2 (en) | 2011-04-20 | 2014-10-14 | Basf Se | Laser-transparent polyesters with alkali metal nitrites |
BR112013027454A2 (pt) | 2011-04-28 | 2019-09-24 | Basf Se | composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplástica, e, fibra, folha ou moldagem |
US8653168B2 (en) | 2011-05-10 | 2014-02-18 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
PL2562219T3 (pl) | 2011-08-25 | 2017-06-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Termoplastyczne masy formierskie o zwiększonej odporności na hydrolizę |
US8883904B2 (en) | 2011-09-15 | 2014-11-11 | Basf Se | Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides |
IN2014CN02665A (ja) | 2011-09-15 | 2015-07-03 | Basf Se | |
US20130150498A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters in pneumatic tires |
WO2013083508A1 (de) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Basf Se | Flammgeschützte polyamide mit flüssigkristallinen polyestern |
EP2628994A1 (de) | 2012-02-14 | 2013-08-21 | Lanxess Deutschland GmbH | Kunststoffliner mit Fixierungselementen für Druckbehälter |
CN104125979B (zh) | 2012-02-20 | 2016-11-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 用作阻燃聚酰胺的稳定剂的CuO/ZnO化合物 |
EP2641939A1 (de) | 2012-03-21 | 2013-09-25 | Basf Se | Hellgefärbte flammgeschützte Polyamide |
EP2650331A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-16 | Basf Se | Polyamide für Trinkwasseranwendungen |
KR102021635B1 (ko) | 2012-06-18 | 2019-10-15 | 바스프 에스이 | 폴리아크릴로니트릴 단독중합체를 갖는 난연성 폴리아미드 |
JP2015520280A (ja) | 2012-06-18 | 2015-07-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ポリアクリロニトリルホモポリマーを含有する難燃性ポリエステル |
AU2013320577B2 (en) | 2012-09-19 | 2016-06-16 | Basf Se | Flame-proofed polyamides with light colouring |
JP6671275B2 (ja) | 2013-03-18 | 2020-03-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 異形材押出および/または管押出のためのポリエステル |
EP2816081A1 (de) | 2013-06-17 | 2014-12-24 | Basf Se | Polyesterformmassen mit geringer TOC Emission |
DE102014215370A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-05 | Basf Se | Langfaserverstärkte flammgeschützte Polyamide |
WO2015059598A1 (en) | 2013-10-21 | 2015-04-30 | Ticona Gmbh | Intrinsic low friction polyoxymethylene |
EP2949703A1 (de) | 2014-05-28 | 2015-12-02 | Basf Se | Lasertransparente polyester |
DE102015215118A1 (de) | 2014-08-26 | 2016-03-03 | Basf Se | Polyamide mit 2,6-BAMP-Derivaten |
MX2017013351A (es) | 2015-04-16 | 2018-01-25 | Basf Se | Poliamidas con propiedades opticas mejoradas. |
EP3118247A1 (de) | 2015-07-15 | 2017-01-18 | Basf Se | Polyamide mit besseren optischen eigenschaften |
KR20180067519A (ko) | 2015-09-30 | 2018-06-20 | 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 | 저마찰성의 스퀵 프리 어셈블리 |
PL3362516T3 (pl) | 2015-10-14 | 2020-05-18 | Basf Se | Mieszanka poliestrowa ze środkiem ogniochronnym wolnym od fluorowców |
US10077342B2 (en) | 2016-01-21 | 2018-09-18 | Eastman Chemical Company | Elastomeric compositions comprising cellulose ester additives |
US11225559B2 (en) | 2017-03-10 | 2022-01-18 | Ticona Gmbh | Polyester polymer compositions |
US20190135985A1 (en) * | 2017-11-07 | 2019-05-09 | Celanese Sales Germany Gmbh | Polyoxymethylene and Siloxane Block Copolymers and Process For Making Same |
JP2019085487A (ja) * | 2017-11-07 | 2019-06-06 | スターライト工業株式会社 | 摺動部材用樹脂組成物及び樹脂製歯車 |
WO2019092619A1 (en) * | 2017-11-07 | 2019-05-16 | Celanese Sales Germany Gmbh | Polyoxymethylene and siloxane copolymers and process for making same |
CN112041382B (zh) | 2018-04-13 | 2023-05-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 阻燃热塑性模塑组合物 |
JP7141330B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2022-09-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物およびポリアセタール樹脂組成物の製造方法 |
JP7141329B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2022-09-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール共重合体およびその製造方法 |
WO2020260232A1 (en) | 2019-06-24 | 2020-12-30 | Basf Se | Thermoplastic molding composition |
JP7356828B2 (ja) * | 2019-06-27 | 2023-10-05 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物およびポリアセタール樹脂組成物の製造方法 |
BR112022001111A2 (pt) | 2019-09-05 | 2022-03-15 | Basf Se | Composição termoplástica de moldagem, uso de pelo menos um composto de carbazol, uso de composições termoplásticas de moldagem e fibra |
BR112022014743A2 (pt) | 2020-01-27 | 2022-10-11 | Basf Se | Composição de moldagem termoplástica, uso de pelo menos um poliéster hiperramificado, uso da composição de moldagem termoplástica e fibra, folha ou molde |
MX2022010557A (es) | 2020-02-26 | 2022-09-23 | Basf Se | Composiciones de moldeo de poliamida resistentes al envejecimiento termico. |
US20230203304A1 (en) | 2020-03-20 | 2023-06-29 | Basf Se | Plasticized polyamide molding compositions |
US20230129664A1 (en) | 2020-03-25 | 2023-04-27 | Basf Se | Heat-aging resistant polyamide molding compositions |
JP2023525265A (ja) | 2020-05-06 | 2023-06-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 難燃性ポリエステルブレンド |
WO2022180221A1 (en) | 2021-02-25 | 2022-09-01 | Basf Se | Polymers having improved thermal conductivity |
US20240209184A1 (en) | 2021-04-30 | 2024-06-27 | Basf Se | Aliphatic copolyamide composition |
JP2024521998A (ja) | 2021-06-04 | 2024-06-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高い光沢を保持する熱可塑性成形組成物 |
WO2024104965A1 (en) | 2022-11-17 | 2024-05-23 | Basf Se | Mixed metal-oxide compositions as stabilizer for flame retardant polyamides |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1444555A1 (de) * | 1962-01-19 | 1969-01-09 | Bayer Ag | Emulgatoren auf Siloxanbasis |
JPS5710144B2 (ja) * | 1974-03-11 | 1982-02-25 | ||
JPS6076523A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なブロツクコポリマ−及びその製法 |
US4683271A (en) * | 1985-06-17 | 1987-07-28 | The Glidden Company | Silicone-ester powder coating compositions |
US4754014A (en) * | 1986-01-06 | 1988-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polysiloxane graft copolymers, flexible coating compositions comprising same and branched polysiloxane macromers for preparing same |
JPS63162762A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Polyplastics Co | 合成樹脂組成物 |
US4806594A (en) * | 1987-06-17 | 1989-02-21 | Union Carbide Corporation | Water curable compositions of silane containing ole36in polymers |
JPH0737505B2 (ja) * | 1987-07-02 | 1995-04-26 | ポリプラスチックス株式会社 | ケイ素含有ポリアセタールコポリマーの製造法 |
-
1987
- 1987-12-04 JP JP62307198A patent/JPH01146958A/ja active Granted
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1988
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Publication number | Publication date |
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DE3884156T2 (de) | 1994-01-13 |
KR910007010B1 (ko) | 1991-09-14 |
ATE94579T1 (de) | 1993-10-15 |
US4959404A (en) | 1990-09-25 |
JPH01146958A (ja) | 1989-06-08 |
DE3884156D1 (de) | 1993-10-21 |
BR8806059A (pt) | 1989-08-08 |
EP0319290A2 (en) | 1989-06-07 |
KR890010071A (ko) | 1989-08-05 |
EP0319290B1 (en) | 1993-09-15 |
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