JPS5812909B2 - 耐熱性ポリエステル組成物 - Google Patents

耐熱性ポリエステル組成物

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JPS5812909B2
JPS5812909B2 JP51037302A JP3730276A JPS5812909B2 JP S5812909 B2 JPS5812909 B2 JP S5812909B2 JP 51037302 A JP51037302 A JP 51037302A JP 3730276 A JP3730276 A JP 3730276A JP S5812909 B2 JPS5812909 B2 JP S5812909B2
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JP
Japan
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general formula
polyester composition
resistant polyester
compound represented
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JP51037302A
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JPS52121062A (en
Inventor
笠置昭文
斉藤精一郎
湯沢元康
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性の改善されたポリアルキレンテレフタレ
ート組成物に関するものであり、更に詳しくはホリエス
テルに多価アルコールジホスファイト型の化合物及びア
ルキルヒドロキシルフエニル基を持つエステルを添加す
ることを特徴とする耐熱性ポリエステル組成物に関する
ポリテトラメチレンテレフタレートはその機械特性、耐
熱性、耐薬品性が優れており、成形加工性も良いことか
らエンジニアリングプラスチックとして電気関係、自動
車関係の分野において金属部品の代替が試みられている
またポリエチレンテレンタレートは従来から繊維、フイ
ルムに使用され多く生産されている。
これらの樹脂のガラス繊維組成物は極めて高い熱変形温
度を持ち、エンジニアリングプラスチックとしての用途
が多く、高温環境で長時間の使用に耐え得るものが求め
られていた。
これに対し従来より種々の提案がされている。
例えば特開昭50−116540号では線状ポリエステ
ルに多価アルコールホスファイト型化合物とモノアルキ
レンジアルキルフェノールを添加することが提案されて
いる。
しかし成形温度を高くすると添加剤が消耗され易く耐熱
効果の持続性に劣る等の未だ不十分な点があり、より耐
熱性の優れたエンジニアリングプラスチックが求められ
ていた。
本発明者らはポリテトラメチレンテレフタレートの組成
物について、種々の検討を加えた結果、優れた機械的特
性、成形加工性を低下させることなく成形品の耐熱性を
改善し、長時間の使用に耐え得るポリエステル組成物を
見出し、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、 (a) 一般式 (但し、R1、R2はアルキル、アルケニル、アリル、
アルアリル、シクロアルキル基から選ばれる約1ないし
85個の炭素原子を有する有機基を示す。
Xは多価アルコール残基を示す。)で示される多価アル
コールジホスファイト化合物0.01ないし5.0重量
%と、 (b) 一般式 (但しnはOから6の整数。
R3、R4はそれぞれ独立に炭素原子1ないし6を所有
する直鎖または分校鎖アルキル基で好ましくは第3ブチ
ル基である。
)で示されるアルキルヒドロフエニル基を持つエステル
0.01ないし5.0重量%を含有することを特徴とす
る耐熱性ポリエステル組成物である。
本発明のポリエステルとはジオールとジカルボン酸の縮
合で得られる重合体またはこれらの共重合体でアルキレ
ングリコールとしてはたとえばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、トリ
メチレングリコール、デカメチレングリコール等があり
、ジカルボン酸としては例えばテレフタル酸、フタル酸
、イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジフエニ
ルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アセライン
酸等がある。
本発明に用いられるポリエステルは主としてテトラメチ
レンテレフタレートをジオール成分とし、テレフタル酸
をジカルボン酸成分とするポリプチレンテレフタレート
が好ましいが、この成分の一部を他の上記の原料におき
かえたポリエステルであってもよい。
また少量の他のポリエステルを配合したものであっても
よい。
本発明に係わるポリエステルは他の熱可塑性高分子化合
物、たとえばポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ
フエニレンスルフイド、ポリフエニルスルホン、フエノ
キシ樹脂などを含んでいてもよい。
本発明に係わる組成物はガラス繊維を添加してもよい。
ガラス繊維は直径5μないし20μ、長さlmmないし
25mmのチョップドガラス繊維が好ましく、その表面
がたとえばアミノシラン、エポキシシラン、ボラン、ビ
ニルシラン、メタクリロシラン等で表面処理されてもよ
い。
ガラス繊維の配合量はガラス繊維強化ポリエステル組成
物に対し10ないし50重量%、好ましくは10ないし
30重量%の範囲である。
10重量%より少ないと補強効果が十分でなく、50重
量%を越えると組成物の流動性が低下する。
一般式(■)で示される多価アルコールのジホスファイ
ト化合物の多価アルコール残基は、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトー
ルなどに由来するものがあり、たとえばR1及びR2が
炭素数18のステアリン酸残基からなるジステアリルペ
ンタエリストールジホスファイトがある。
一般式(■)で示されるエステル化合物は、ジアルキル
フエニル部分が少なくとも1つの水酸基のオルト位にア
ルキル基を配置しており、他のアルキル基は水酸基のも
う一方のオルト位、又は水酸基のもう一方のオルト位で
他のアルキル基のパラ位にあるかどちらかである。
これらのアルキル基は好ましくはターシアリーブチル基
のような分子鎖基のものがある。
このような化合物の例としてn=2のテトラー〔メチレ
ン−3−(3・5−ジタ−シアリ−ブチル−4−ヒドロ
キシフエニル)−プロピオネート〕−メタン等がある。
本発明では(■)で示される多価アルコールのジホスフ
ァイト化合物及び(■)で示されるエステル化合物を併
用してはじめてその効果が達せられるものである。
(■)で示されるエステル化合物はそのメチレン基の数
が多いものが好ましいが、通常nが0ないし6のものが
用いられ、特に好ましくはnが1ないし5のものである
(■)および(■)はポリエステルに対し各々0.01
ないし5重量%、特に0.1ないし1.0重量%を添加
することが好ましい。
10重量%以上添加した場合、効果はあるが組成物の物
性が低下し好ましくない。
0.01重量%より少ない場合には効果がみられない。
(■)で示されるエステル化合物は(■)で示される多
価アルコールのジホスファイト化合物と併用することに
よりその効果は相乗的に現われる。
とくに高温成形時の熱安定性に効果があり、耐熱性が長
時間持続する。
本発明の組成物は更に紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電
防止剤、スリップ剤、ブロツキング防止剤、顔料等を含
んでいてもよい。
本発明のガラス繊維強化樹脂組成物の製造方法としては
、公知の種々の方法を取り得る。
たとえばポリテトラメチレンテレフタレート、ガラス繊
維、(■)としてジステアリルペンタエリストールジホ
スファイトおよび(■)としてテトラー〔メチレン−3
−(3・5−ジタ−シアリ−ブチル−4−ヒドロキシフ
エニル〕−プロピオネート〕−メタンからなる組成物を
V型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘルシエルミキサ
ー等で混合後、押出機、ニーダー等で溶融混合する方法
がある。
以上の方法で製造された樹脂組成物は、射出成形、押出
成形で供される。
本発明のポリエステル組成物は従来のものに比べ、高温
時の熱安定性に優れ、耐熱性が長時間持続するものであ
り、広くエンジニアリングプラスチックとして用いるこ
とができ、たとえば厳しい耐熱性を要求される自動車部
品、焼付塗装される車体部品、モーターカバー等の電気
、電子部品の材料として広く用いることができる。
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を起えない限りこれら実施例に制約
されるものではない。
実施例1〜2 個有粘度0.90のポリテトラメチレンテレフタレート
(以下PTMTと略す)のチップにガラス繊維(長さ6
mm、直径13μ、ビニルシラン処理)を30重量%と
、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(
以下化合物(5)と略す)およびテトラ−〔メチレン−
3−(3・5−ジターシアリ−ブチル−4−ヒドロキシ
フエニル)−プロピオネート〕−メタン(以下化合物(
B)と略す)を各々0.15重量%配合しV型ブレンダ
ーで混合した後、65mmφ押出機を用いて250℃で
造粒した。
このペレットをスクリューインライン式射出成形機でA
STM型Type−■のダンベル試験片を樹脂温度27
0℃、金型温度70℃、射出圧力1000kg/cm2
、サイクル60秒で成形し、該試験片の引張強度(AS
TM−D−638)、およびアイゾット衝撃強度(AS
TM−D−256)を測定した結果を第1表に示す。
またブランクとして化合物(3)および(B)を配合し
ない場合の値を示した。
またこれらの値が半分になる日数を各温度条件について
試験した結果を第2表に示す。
また化合物(5)および化合物(B)の配合量が各々0
.5重量%の場合について同様の試験をした結果を第2
表に示す。
本発明の範囲内に化合物(A)および化合物(B)を配
合すれば、その耐熱性は向上し、高温に加速された条件
下でもその熱劣化がおこりにくいことがわかる。
比較例 1〜3 本発明の耐熱性向上が化合物(5)および化合物(B)
を併せて添加することによって得られることをみるため
、ガラス繊維以外は何も配合しない場合(比較例1)、
ガラス繊維の外に化合物(A)のみを配合する場合(比
較例2)、化合物(B)のみを配合する場合(比較例3
)について、同様の成形および試験をおこない実施例1
と同様の試験をおこなった結果を比較例として第2表に
示す。
本発明の耐熱性の向上は、化合物(A)または化合物(
B)のみでは不十分であり、両者を併せて配合してはじ
めて効果が得られるものである。
実施例 3および4 一般式(■)で示される化合物のうちnの値が種々の場
合についての耐熱性の向上の効果をみるため、実施例1
で用いたPTMTにガラス繊維を30重量%配合し、化
合物(A)と一般式(■)で示される化合物の配合量を
固定し、nの値が種々の場合について実施例1と同様の
成形および試験をした結果を第3表に示す。
配合する一般式(■)で示される化合物は炭素数が多く
なるに従い、その耐熱性はさらに向上することがわかる
比較例 4 一般式(■)で示される化合物の代わりに、4・4′−
ブチリデンビス−(t−ブチル−3−メチル)−フェノ
ールを用いる以外は実施例1と同様の成形および試験を
おこなった結果を第3表に示す。
本発明に係わる組成分は従来用いられているポリエステ
ル組成物に比べて、その耐熱性が優れていることがわか
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1(a)一般式 (但しR1、R2はアルキル、アルケニル、アリル、ア
    ルアリル、シクロアルキル基から選ばれる約1〜85個
    の炭素原子を負する有機基を示す。 Xは多価アルコール残基を示す。)で示される多価アル
    コールジホスファイト化合物0.01ないし5.0重量
    %と、 (b) 一般式 (但しnはOから6の整数。 R3、R4は炭素数が1から6のアルキル基を示す。 )で示されるアルキルヒドロフエニル基を持つエステル
    0.01ないし5.0重量%を含有することを特徴とす
    る耐熱性ポリエステル組成物。 2 ポリエステルがテトラメチレンテレフタレートであ
    る特許請求の範囲第1項記載の耐熱性ポリエステル組成
    物。 3 一般式(I)で表わされる多価アルコールジホスフ
    ァイト化合物0.01ないし5.0重量%、一般式(I
    I)で表わされるエステル0.01ないし5.0重量%
    、およびガラス繊維10ないし30重量%を配合してな
    る特許請求の範囲第1項記載の耐熱性ポリエステル組成
    物。
JP51037302A 1976-04-05 1976-04-05 耐熱性ポリエステル組成物 Expired JPS5812909B2 (ja)

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