JPH02276850A - Ａｂｓターポリマーで変性されたポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリブチレンテレフタレートと、所定のＡ／
Ｂ／Ｓ成分比を有するＡＢＳグラフトポリマーとの耐衝
撃性混合物に関する。

発明の背景 ポリブチレンテレフタレートは、例えば耐薬品性、こわ
さ、硬さ、耐摩耗性、動的及び熱的応力下での安定性及
び急速加工性等の価値の高い工業的性質のために、熱可
塑性成形組成物として可成りの重要度を有している。こ
れらの成形組成物の不利な点は、ノツチ付アイゾツト衝
撃強さがある特定の用途に対して不十分なことである。

熱可塑性ポリエステルの靭性を、他のポリマー、特に変
性エラストマー及びポリオレフィンをベースとするもの
の共縮合による付加により高めることが提案されている
。（西独特許公開第１，６９４，１７３号及び同１．９
２８．３６９号各公報、西独特許第１，９６１．２２６
号及び同１，９６２゜８５５号各明細書、西独特許公開
第２，２４８゜２４２号、同２，３１０．０３４号、同
２，３５７．４０６号及び同２，３６４，３１８号各公
報、米国特許第３，２３６．９１４号及び同３，７２３
．５７４号各明細書）。しかし、この提案された方法に
は、靭性の改良に他の性質の可成りの劣化が伴なうとい
う不都合がある。

発明の説明 今回、特定のアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
成分のｆｌｒｍ比を有するターポリマーを使用した場合
に、ポリエステル樹脂とＡＢＳターポリマーとを含む組
成物が、改良された衝撃強さ及びニットライン強さを有
することが見い出された。

具体的には、前記成分の最適の重量比は、ＡＢＳ樹脂１
００重量部あたりで、アクリロニトリル約１３乃至約−
１８重量部、ブタジェン約４５乃至約４７重量部、そし
てスチレン約３５乃至約４２重量部であることが見い出
された。

発明の詳細 な説明で使用する好適なポリエステルは、高分子量ポリ
エステルであり、最も好ましいのは、テレフタル酸及び
イソフタル酸の線状ポリマー性グリコールエステルであ
る。これらは、例えば前記フタル酸のエステルのグリコ
ールによるアルコーリシスとその後の重合、グリコール
を遊離の酸又はそのハロゲン化物誘導体と共に加熱する
こと、及び類似の方法等の公知の方法により製造するこ
とができる。これらは、米国特許第２，４６５゜３１９
号及び同３，０４７，５３９号各明細書、その他に記載
されている。前記フタル酸エステルのほかに、例えば約
０．　５乃至１５重量％等の量の、ナフタレンジカルボ
ン酸等の他の芳香族ジカルボン酸も、前記ポリエステル
成分中に存在することができる。「線状」という用語を
用いたが、前記反応物質には、そのほかに各量の例えば
トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール及びト
リメシン酸トリメチル等の三官能又は多官能性枝分れ剤
が含まれていてもよい。

好適なポリエステルは、一般式： （式中ｎは２乃至１０、好ましくは２乃至４の整数であ
る） の反復単位を有する高分子量ポリマー性グリコールテレ
フタレート及びイソフタレート；及びイソフタル酸単位
が約３０モル％までのテレフタル酸とイソフタル酸との
コポリエステルを包含する前記エステルの混合物；から
成る群のものである。

特に好適なポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）とポリ（ブチレンテレフタレート）である。最も
好適なポリエステルはポリ（ブチレンテレフタレート）
であり、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）がと
りわけ好適である。

好適なポリブチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成
分を基準として少なくとも９０モルパーセントのテレフ
タル酸残基、及びジオール成分を基準として少なくとも
９０モルパーセントの１゜４−ブタンジオール残基を含
有する。

好適なポリブチレンテレフタレートは、テレフタル酸残
基のほかに、１０モルパーセントまでの、例えばコハク
酸、アジピン酸又はイソフタル酸残基等の他の芳香族、
脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の残基を含有することが
できる。ブタンジオール残基のほかに、これらは１０モ
ルパーセントまでの、式：ＨＯ−ＣｎＨ２ｎ−ＯＨ（式
中ｎは２乃至１０の整数である）に対応する他のジオー
ルの残基を含有することができる。更に特定すると、１
０モルパーセントまでの、ネオペンチルグリコール、２
．　２．　４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール
、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２．２．４
−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、２−メチル
−２，４−ベンタンジオール、３−メチル−２，４−ベ
ンタンジオール又は２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール等のアルキル置換ジオールをも組み入れることがで
きる（西独特許公開第２，４０７，６７４号、同２゜４
０７．７７６号及び同２，７１５，９３２号各公報）。

好適なポリブチレンテレフタレートは、また例えばポリ
カルボン酸又はポリオール等の枝分れ効果を有する化合
物により枝分れさ°れていてもよい（西独特許第１，９
００．２７０号明細書）。

最も好適なポリブチレンテレフタレートは、フェノール
１０−ジクロロベンゼン（重量部で１＝１）中で測定し
て、通常０．７乃至１．５ｄｌ／ｇ。

好ましくは０．８乃至１．３ｄｌ／ｇ、更にとりわけ０
，８乃至１．０５ｄｌ／ｇの固有粘度を存する。

今回、１種又はそれ以上のポリエステル樹脂とＡＢＳタ
ーポリマーとの混合物が、特定のアクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン成分の重量比を有するターポリマー
を使用した場合に、従来のポリエステル−ＡＢＳ混合物
に比べて改良された衝撃強さを有することが見い出され
た。具体的には、前記成分の最適の重量比は、ＡＢＳ樹
脂１００重量部あたりで、アクリロニトリル約１３乃至
約１８重量部、ブタジェン約４５乃至約４７重量部、そ
してスチレン約３５乃至約４２重量部であることが見い
出された。

ＡＢＳターポリマーの製造法は、当該技術分野゛におい
て周知である。本発明で使用するのに適したＡＢＳター
ポリマーは、また市販もされている。

本発明の組成物は、好ましくは、ポリエステル樹脂とＡ
ＢＳターポリマーとの総重量を基準とした重量パーセン
トで、（ａ）約４０乃至約９８重量％、そして最も好ま
しくは約６０乃至約９７重量％の、好ましくはポリ（エ
チレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレ
ート）（各ポリエステルがポリエステル成分の０乃至１
００％を構成する）から成る群から選ばれる、少なくと
も１８のポリエステル、そして最も好ましくはポリ（ブ
チレンテレフタレート）ポリエステル；及び（ｂ）約２
乃至約６０重量％、そして最も好ましくは約３乃至約４
０重量％の特定のＡＢＳターポリマー；を含む＠ 本発明において得られる組成物は、例えば酸化防止剤、
カーボンブラック、補強材、可塑剤、潤滑促進剤、色安
定剤、紫外線吸収剤、Ｘ線隠蔽剤、染料、顔料、充填材
、離型剤等の従来からの添加剤の１種又はそれ以上を含
み得ることが理解されるべきである。満足できる熱、酸
化及び／又は紫外線安定剤は、フェノール及びそれらの
誘導体、アミン及びそれらの誘導体、ヒドロキシル基と
アミン基の両方を含む化合物、ヒドロキシアジン、オキ
シム、ポリマー性フェノールエステル、及び金属が低い
方の原子価状態にある多価金属の塩から成る。

安定剤として有用なフェノール誘導体の代表例には、３
．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルーヒドロキシヒドロケイ皮
酸の１．３．５−トリス（２−ヒドロキシエチル−ｓ−
トリアジン−２，４，６−（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）　　ト
リオンとのトリエステル；４゜４′−ビス（２，６−ジ
ターシャリ−ブチルフェノール）；１，３．５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジターシャリ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；及び４．４
′ブチリデン−ビス（６−ターシャリ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）が包含される。種々の無機金属塩又は水酸化
物、及びニッケルジブチルジチオカルバメート、マンガ
ン（ＩＩ）サリチレート及び銅３−フェニルサリチレー
ト等の有機錯体を使用することができる。代表的なアミ
ン安定剤には、Ｎ。

Ｎ′−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ビス（１−メチルへブチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン；及びフェニル−β−ナフチルアミン又は
該アミンとアルデヒドとの反応生成物の何れか；包含さ
れる。ヒンダードフェノールとエステル又はチオジプロ
ピオン酸、メルカプチド及び亜リン酸エステルとの混合
物が、特に有用である。また、紫外線に対する安定化は
、例えば置換ベンゾフェノン及び／又はベンゾトリアゾ
ール等の様々な紫外線吸収剤の配合により得られる。

特に有用な安定剤は、式： （式中Ｒ１及びＲ３は１乃至約２０個の炭素原子を含む
炭化水素基であり、そしてＲ２は水素原子又は１乃至約
２０個の炭素原子を含む炭化水素基である） のフェノール；及び式： （式中Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は夫々水素原子又は１乃至約
２０個の炭素原子を含む炭化水素基であり、各環上の２
個のＡのうちの１つはヒドロキシル基であり、そして各
環上のもう１つのＡは水素原子又は１乃至約２０個の炭
素原子を含む炭化水素基であり、そしてｎは０乃至約２
０の整数である）のビスフェノールを包含するヒンダー
ドフェノールである。

本発明で有用な好適なヒンダードフェノールには、ＢＨ
Ｔ　［シェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｉｌｃ
ａｌ　Ｃｏ、）からイオノール（Ｉｏｎｏｌ　）の商品
名で市販されている］として一般に知られている２、６
−シーｔｏｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；４゜
４−メチレンビス（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）及び２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−
ブチルフェノール［エチル社（Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｌ）
、　）から夫々エチル（Ｅｔｈｙｌ　）　７０２及びエ
チル７４４の商品名で市販されている］　；及びテトラ
キス［メチレン−３−（３’　　　５’　−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トコメタン及びステアリル−３−（３’　　　５’　−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート【チバ・ガイギー社（Ｃ１ｂａ−Ｇｅｌｇ
ｙ）から夫々イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ　）　１
０１０及びイルガノックス１０７６の商品名で市販され
ている］が包含される。

本発明の組成物は、好ましくは繊維状（フィラメント状
）ガラス等の補強材及び／又はクレータルク等の鉱物充
填材、好ましくはマイカである、充填材を含む。充填材
は未処理のままでもよいしあるいはシラン又はチタン酸
エステルカップリング剤などで処理されていてもよい。

本発明で使用するのに好適な補強材は、当該技術分野に
おいて周知のフィラメント状ガラスである。

本発明組成物の成分は、多数の方法により完全に混合す
ることができる。１つの方法では、ポリエステル樹脂に
対する種々の添加剤を、乾燥ポリエステル樹脂と共に押
出配合機内に入れ、そしてこのブレンドを例えば４５０
乃至５５０″Ｆなどの高温で加熱し、そして押出して成
形ベレットを製造する。もう１つの方法では、常温での
ブレンドにより添加剤をポリエステル樹脂と混合し、そ
の後ブレンドをミル上で融解し、例えば４５０乃至５５
０下などで加熱しその後冷却し粉砕するかあるいはブレ
ンドを４５０乃至５５０下で押出し、冷却し、そして切
断することができる。添加剤を、粉末化又は粒状ポリエ
ステルと混合し、そして混合物を加熱し、そして配合及
び成形を行なう機械を用いて直接吹込成形品に成形する
ことができる。

好適な態様の説明 本発明を更に十分且つ明確に説明するために、以下に実
施例を示す。これらは本発明を例証するために示されて
おり、本発明をこれに限定するものではない。実施例に
おいて、特に断わらない限り、全ての部及びパーセント
は重量基準である。

実施例の全てにおいて、下記表１に示したポリエステル
樹脂と他の成分とを、プロデックス（Ｐｒｏｄｃｘ）単
軸スクリュ押出機を用いて約４７０″Ｆで溶融ブレンド
することにより、組成物を調製した。

得られたポリマー組成物を射出成形により以下に示した
ＡＳＴＭ法に規定された寸法と一致する寸法の彼験試料
へ成形した。組成物のある種の性質を試験し、これらの
試験の結果を併せて下記表１に示した。

組成物の物理的性質を測定するために、以下のＡＳＴＭ
法を用いた。

ダブルゲートノツチなし　ＡＳＴＭＤ２５６アイゾツト ノツチ付アイゾツト　　　ＡＳＴＭＤ２５６ＤＴＵＬ　
　　　　　　　　　ＡＳＴＭＤ　６４８実施例１は、本
発明の範囲外の関連成分割合を何するＡＢＳ組成物を示
し、そして例証のみの目的で示している。実施例２乃至
７は、請求の範囲に記載したＡ／Ｂ／Ｓの組成範囲が、
ポリエステル／ＡＢＳブレンドのノツチ付アイゾツト（
Ｎｌ）の性質及びダブルゲートノツチなしアイゾツト（
ＤＧ、ＵＮＩ）の性質を高めるために臨界条件であるこ
とを明確に示している。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）少なくとも１種のポリエステル樹脂と（ｂ
   ）ＡＢＳターポリマー樹脂とを含む熱可塑性組成物であ
   って、前記ＡＢＳターポリマーにおいて、該ＡＢＳター
   ポリマーの総重量を基準として、Ａ成分の重量比が約１
   ３乃至約１８重量部の範囲内にあり、Ｂ成分の重量比が
   約４５乃至約４７重量部の範囲内にあり、そしてＳ成分
   の重量比が約３５乃至約４２重量部の範囲内にあること
   を特徴とする熱可塑性組成物。
2. （２）ポリエステル樹脂の量が、該ポリエステル樹脂と
   ＡＢＳターポリマーとの総重量１００重量部あたり約４
   ０乃至約９８重量部の範囲内にある請求項１記載の組成
   物。
3. （３）ポリエステル樹脂の量が、該ポリエステル樹脂と
   ＡＢＳターポリマーの総重量１００重量部あたり約６０
   乃至約９７重量部の範囲内にある請求項２記載の組成物
   。
4. （４）少なくとも１種のポリエステル樹脂が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは２乃至１０の整数である） の反復単位を有するポリマー性グリコールテレフタレー
   ト及びイソフタレートエステル又は前記エステルの混合
   物から成る群から選ばれる高分子量線状熱可塑性ポリエ
   ステル樹脂である請求項１記載の組成物。
5. （５）ポリエステル樹脂がポリ（ブチレンテレフタレー
   ト）エステルである請求項４記載の組成物。
6. （６）ポリエステル樹脂がポリ（１，４−ブチレンテレ
   フタレート）である請求項５記載の組成物。
7. （７）ポリエステル樹脂がポリ（エチレンテレフタレー
   ト）エステルである請求項４記載の組成物。
8. （８）少なくとも１種のポリエステル樹脂がポリ（１，
   ４−ブチレンテレフタレート）エステル樹脂とポリ（エ
   チレンテレフタレート）エステル樹脂との混合物である
   請求項４記載の組成物。
9. （９）ＡＢＳターポリマーの量が、ポリエステル樹脂と
   ＡＢＳターポリマーとの総重量１００重量部あたり約２
   乃至約６０重量部の範囲内にある請求項１記載の組成物
   。
10. （１０）ＡＢＳターポリマーの量が、ポリエステル樹脂
    とＡＢＳターポリマーとの総重量１００重量部あたり約
    ３乃至約４０重量部の範囲内にある請求項９記載の組成
    物。
11. （１１）安定化するのに有効な量の少なくとも１種の熱
    安定剤をも含む請求項１記載の組成物。
12. （１２）充填材をも含む請求項１記載の組成物。
13. （１３）補強するのに有効な量の少なくとも１種の補強
    材をも含む請求項１記載の組成物。