JPH06128464A - ポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体 - Google Patents
ポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体Info
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- JPH06128464A JPH06128464A JP30621492A JP30621492A JPH06128464A JP H06128464 A JPH06128464 A JP H06128464A JP 30621492 A JP30621492 A JP 30621492A JP 30621492 A JP30621492 A JP 30621492A JP H06128464 A JPH06128464 A JP H06128464A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 シュウ酸チタンカリウムを触媒として用いて
製造された極限粘度０．６０〜1．５０ｄｌ／ｇのポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂から主としてなり且つ離
型剤を０．０１〜３重量％含有する樹脂組成物から得ら
れたポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体。 【効果】 本発明の成形体は、水分や湿分の存在下に高
温で長時間使用しても、良好な力学的性能を安定に保つ
ことができ、特に自動車のワイヤーハーネスコネクター
等のコネクターとして使用するのに適している。
製造された極限粘度０．６０〜1．５０ｄｌ／ｇのポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂から主としてなり且つ離
型剤を０．０１〜３重量％含有する樹脂組成物から得ら
れたポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体。 【効果】 本発明の成形体は、水分や湿分の存在下に高
温で長時間使用しても、良好な力学的性能を安定に保つ
ことができ、特に自動車のワイヤーハーネスコネクター
等のコネクターとして使用するのに適している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂よりなる成形体に関する。詳細には、水分
や湿分の存在下に高温で長時間使用しても、良好な力学
的性能の保ち得るポリブチレンテレフタレート系樹脂成
形体に関する。
レート系樹脂よりなる成形体に関する。詳細には、水分
や湿分の存在下に高温で長時間使用しても、良好な力学
的性能の保ち得るポリブチレンテレフタレート系樹脂成
形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、
その優れた耐熱性、力学的性質、耐溶剤性などの特性を
活かして、電気部品、電子部品、自動車部品、機械部品
等の種々の成形品にされ広く用いられている。ポリブチ
レンテレフタレート系樹脂は、一般に、チタン酸のアル
キルエステル、アリールエステルまたはそれらの部分加
水分解物からなる重合体触媒を用いて製造されており、
そのようなチタン酸エステル系触媒の代表例としては、
テトラブチルチタネートやテトライソプロピルチタネー
トなどを挙げることができる。
その優れた耐熱性、力学的性質、耐溶剤性などの特性を
活かして、電気部品、電子部品、自動車部品、機械部品
等の種々の成形品にされ広く用いられている。ポリブチ
レンテレフタレート系樹脂は、一般に、チタン酸のアル
キルエステル、アリールエステルまたはそれらの部分加
水分解物からなる重合体触媒を用いて製造されており、
そのようなチタン酸エステル系触媒の代表例としては、
テトラブチルチタネートやテトライソプロピルチタネー
トなどを挙げることができる。
【０００３】しかし、チタン酸エステル系の重合触媒を
使用して得られた従来のポリブチレンテレフタレート系
樹脂からなる成形体は、高温下、特に水分や湿分の存在
する状態で高温下に長時間使用すると、力学的性能、特
に引張伸びや耐衝撃性等で代表される靭性の低下が著し
く、使用に耐え得ないものとなる。そのような高温使用
に伴う靭性の低下は、ガラス繊維、炭素繊維、有機繊維
等の補強材を含まないか、またはその含有量の少ないポ
リブチレンテレフタレート系樹脂成形品において特に顕
著である。
使用して得られた従来のポリブチレンテレフタレート系
樹脂からなる成形体は、高温下、特に水分や湿分の存在
する状態で高温下に長時間使用すると、力学的性能、特
に引張伸びや耐衝撃性等で代表される靭性の低下が著し
く、使用に耐え得ないものとなる。そのような高温使用
に伴う靭性の低下は、ガラス繊維、炭素繊維、有機繊維
等の補強材を含まないか、またはその含有量の少ないポ
リブチレンテレフタレート系樹脂成形品において特に顕
著である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高
温、特に水分や湿分の存在下に長時間高温で使用すると
いうような苛酷な使用条件でも、靭性などの力学的性能
が良好に保たれるポリブチレンテレフタレート系樹脂成
形体を提供することである。
温、特に水分や湿分の存在下に長時間高温で使用すると
いうような苛酷な使用条件でも、靭性などの力学的性能
が良好に保たれるポリブチレンテレフタレート系樹脂成
形体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決すべく
本発明者らは検討を続けてきたが、その結果、従来一般
に使用されているチタン酸エステル系重合触媒を使用し
て得られたＰＢＴ系樹脂の代わりに、シュウ酸チタンカ
リウムを重合触媒として用いて得られたポリブチレンテ
レフタレート系樹脂を使用し、それに特定量の離型剤を
配合してポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物と
し、その樹脂組成物を用いて成形品を製造すると、上記
の課題を解決することができることを見いだして本発明
を完成した。
本発明者らは検討を続けてきたが、その結果、従来一般
に使用されているチタン酸エステル系重合触媒を使用し
て得られたＰＢＴ系樹脂の代わりに、シュウ酸チタンカ
リウムを重合触媒として用いて得られたポリブチレンテ
レフタレート系樹脂を使用し、それに特定量の離型剤を
配合してポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物と
し、その樹脂組成物を用いて成形品を製造すると、上記
の課題を解決することができることを見いだして本発明
を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、シュウ酸チタンカリ
ウムを触媒として用いて得られた極限粘度０．６０〜
１．５０ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート系樹脂
から主としてなり且つ離型剤を０．０１〜３重量％含有
する樹脂組成物から得られたポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂成形体である。
ウムを触媒として用いて得られた極限粘度０．６０〜
１．５０ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート系樹脂
から主としてなり且つ離型剤を０．０１〜３重量％含有
する樹脂組成物から得られたポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂成形体である。
【０００７】本発明の成形体に用いるポリブチレンテレ
フタレート系樹脂（以下「ＰＢＴ系樹脂」という）は、
ポリエステル樹脂を構成する酸成分の少なくとも７０モ
ル％以上がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体からなり、かつジオール成分の少なくとも７０モル％
が１，４−ブタンジオールからなるポリエステル樹脂で
あり、３０モル％以下の範囲であれば他の共重合酸成分
および／または他の共重合ジオール成分を用いたもので
あってもよい。その場合に、酸成分としてテレフタル酸
のエステル形成性誘導体を使用する場合は、テレフタル
酸のジアルキルエステル、ジアリールエステル等を用い
ることができる。
フタレート系樹脂（以下「ＰＢＴ系樹脂」という）は、
ポリエステル樹脂を構成する酸成分の少なくとも７０モ
ル％以上がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体からなり、かつジオール成分の少なくとも７０モル％
が１，４−ブタンジオールからなるポリエステル樹脂で
あり、３０モル％以下の範囲であれば他の共重合酸成分
および／または他の共重合ジオール成分を用いたもので
あってもよい。その場合に、酸成分としてテレフタル酸
のエステル形成性誘導体を使用する場合は、テレフタル
酸のジアルキルエステル、ジアリールエステル等を用い
ることができる。
【０００８】３０モル％以下の範囲で用いることのでき
る他の共重合酸成分の例としては、フタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セ
バシン酸、マゼライン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪
族ジカルボン酸；β−オキシエトキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸のようなオキシカルボン酸；またはそれら
のエステル形成性誘導体などを挙げることができ、それ
らの共重合酸成分は１種のみを用いてもまたは２種以上
を用いてもよい。
る他の共重合酸成分の例としては、フタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セ
バシン酸、マゼライン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪
族ジカルボン酸；β−オキシエトキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸のようなオキシカルボン酸；またはそれら
のエステル形成性誘導体などを挙げることができ、それ
らの共重合酸成分は１種のみを用いてもまたは２種以上
を用いてもよい。
【０００９】また、３０モル％以下の範囲で用いること
のできる共重合ジオール成分の例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８
−オクタンジオール、デカメチレンジオールなどの炭素
数２〜１０の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオール
等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳ等の芳香族ジオール；ポリエチレングリコール、ポ
リトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等のポリアルキレングリコールなどを挙げることが
でき、これらの共重合ジオール成分は１種のみを用いて
もまたは２種以上を用いてもよい。
のできる共重合ジオール成分の例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８
−オクタンジオール、デカメチレンジオールなどの炭素
数２〜１０の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオール
等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳ等の芳香族ジオール；ポリエチレングリコール、ポ
リトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等のポリアルキレングリコールなどを挙げることが
でき、これらの共重合ジオール成分は１種のみを用いて
もまたは２種以上を用いてもよい。
【００１０】本発明ではＰＢＴ系樹脂として、上記した
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体から主と
してなる酸成分と上記した１，４−ブタンジオールから
主としてなるジオール成分とを用いて、エステル交換反
応または直接エステル化反応によって製造されたものの
いずれも使用できるが、重合触媒としてシュウ酸チタン
カリウムを使用して製造されたものであることが必要で
ある。
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体から主と
してなる酸成分と上記した１，４−ブタンジオールから
主としてなるジオール成分とを用いて、エステル交換反
応または直接エステル化反応によって製造されたものの
いずれも使用できるが、重合触媒としてシュウ酸チタン
カリウムを使用して製造されたものであることが必要で
ある。
【００１１】ここでいう、シュウ酸チタンカリウムと
は、シュウ酸のカルボキシル基がチタンおよびカリウム
により塩の形態になっているものをいい、一般にシュウ
酸１モル当たり、チタン原子が約０．５モルおよびカリ
ウム原子が約１モル結合したものをいう。シュウ酸チタ
ンカリウムは、例えばシュウ酸を十分加水分解させたチ
タン酸カリウムと反応させることにより製造することが
できるが、勿論その製法は限定されず、Ｋ2Ｔi(Ｃ2Ｏ4)
2・ｎＨ2Ｏの化学式で示されるものはいずれも用いるこ
とができる。
は、シュウ酸のカルボキシル基がチタンおよびカリウム
により塩の形態になっているものをいい、一般にシュウ
酸１モル当たり、チタン原子が約０．５モルおよびカリ
ウム原子が約１モル結合したものをいう。シュウ酸チタ
ンカリウムは、例えばシュウ酸を十分加水分解させたチ
タン酸カリウムと反応させることにより製造することが
できるが、勿論その製法は限定されず、Ｋ2Ｔi(Ｃ2Ｏ4)
2・ｎＨ2Ｏの化学式で示されるものはいずれも用いるこ
とができる。
【００１２】シュウ酸チタンカリウムは、ＰＢＴ系樹脂
を製造するためのエステル交換反応または直接エステル
化反応の前または途中に加えるのがよく、一般に、仕込
み原料の全重量の１０〜５００ｐｐｍの割合で使用する
のが好ましい。
を製造するためのエステル交換反応または直接エステル
化反応の前または途中に加えるのがよく、一般に、仕込
み原料の全重量の１０〜５００ｐｐｍの割合で使用する
のが好ましい。
【００１３】そして本発明では、シュウ酸チタンカリウ
ム触媒を用いて製造されたＰＢＴ系樹脂は、その極限粘
度が０．６０〜１．５０ｄｌ／ｇの範囲にあることが必
要であり、０．８０〜１．２０ｄｌ／ｇの範囲にあるの
が好ましい。ここでいう極限粘度とは、フェノールとテ
トラクロロエタンの１：１（重量比）からなる混合溶媒
を用いて、３０℃で測定した時の値をいう。極限粘度が
０．６０ｇ／ｄよりも小さいＰＢＴ系樹脂を用いた場合
には、得られる成形体の靭性が十分高いものにならず、
一方極限粘度が１．５０ｇ／ｄを越えるＰＢＴ系樹脂を
用いると、成形性が低下して、射出成形により成形体を
製造することが極めて困難になる。
ム触媒を用いて製造されたＰＢＴ系樹脂は、その極限粘
度が０．６０〜１．５０ｄｌ／ｇの範囲にあることが必
要であり、０．８０〜１．２０ｄｌ／ｇの範囲にあるの
が好ましい。ここでいう極限粘度とは、フェノールとテ
トラクロロエタンの１：１（重量比）からなる混合溶媒
を用いて、３０℃で測定した時の値をいう。極限粘度が
０．６０ｇ／ｄよりも小さいＰＢＴ系樹脂を用いた場合
には、得られる成形体の靭性が十分高いものにならず、
一方極限粘度が１．５０ｇ／ｄを越えるＰＢＴ系樹脂を
用いると、成形性が低下して、射出成形により成形体を
製造することが極めて困難になる。
【００１４】また、本発明では、ＰＢＴ系樹脂中に離型
剤を配合してＰＢＴ系樹脂から主としてなる樹脂組成物
をつくり、これを成形して成形品にすることが必要であ
り、その際の離型剤の配合量は、ＰＢＴ系樹脂組成物の
全重量に基づいて０．０１〜３重量％、好ましくは０．
１〜１重量％である。離型剤の配合量が０．０１重量％
よりも少ないと、ＰＢＴ系樹脂組成物の成形が困難にな
り、一方３重量％よりも多いと、上記したような苛酷な
雰囲気下で長時間安定に使用することが困難になり、靭
性の低下や着色などの問題を生ずる。
剤を配合してＰＢＴ系樹脂から主としてなる樹脂組成物
をつくり、これを成形して成形品にすることが必要であ
り、その際の離型剤の配合量は、ＰＢＴ系樹脂組成物の
全重量に基づいて０．０１〜３重量％、好ましくは０．
１〜１重量％である。離型剤の配合量が０．０１重量％
よりも少ないと、ＰＢＴ系樹脂組成物の成形が困難にな
り、一方３重量％よりも多いと、上記したような苛酷な
雰囲気下で長時間安定に使用することが困難になり、靭
性の低下や着色などの問題を生ずる。
【００１５】離型剤の種類については特に制限はなく、
公知の離型剤のいずれもが使用でき、例えばワックス
類、高級脂肪酸およびその塩やエステル類、シリコーン
オイル、フッ化アルキル化合物などを挙げることができ
る。
公知の離型剤のいずれもが使用でき、例えばワックス
類、高級脂肪酸およびその塩やエステル類、シリコーン
オイル、フッ化アルキル化合物などを挙げることができ
る。
【００１６】本発明で使用するＰＢＴ系樹脂組成物は、
上記したＰＢＴ系樹脂および離型剤の他に、必要に応じ
てポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等の他の有機重合体、従来公
知の添加物、例えば各種の表面処理を施したまたは施し
てないガラス繊維やその他の無機フィラー、滑剤、核
剤、離型剤、安定剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤などを含有していてもよい。
上記したＰＢＴ系樹脂および離型剤の他に、必要に応じ
てポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等の他の有機重合体、従来公
知の添加物、例えば各種の表面処理を施したまたは施し
てないガラス繊維やその他の無機フィラー、滑剤、核
剤、離型剤、安定剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤などを含有していてもよい。
【００１７】本発明の成形品の製造に際しては、ＰＢＴ
系樹脂の成形に対して一般に用いられている成形装置、
成形方法、成形条件のいずれも採用でき、特に限定され
ないが、特に射出成形して製造するのが好ましい。射出
成形による場合は、比較的低温で且つシリンダー内での
滞留時間を短くして成形するのが望ましい。
系樹脂の成形に対して一般に用いられている成形装置、
成形方法、成形条件のいずれも採用でき、特に限定され
ないが、特に射出成形して製造するのが好ましい。射出
成形による場合は、比較的低温で且つシリンダー内での
滞留時間を短くして成形するのが望ましい。
【００１８】本発明の成形体の構造や形状、用途などは
特に限定されず、いずれであってもよい。そのうちで
も、本発明の成形体は、高温を伴う苛酷な雰囲気、特に
水分や湿分の存在下で長期高温で使用されることの多い
成形体とするのに適しており、そのような苛酷な雰囲気
下で長時間使用しても、その良好な諸物性が安定に維持
され、特に引張強度、伸び、耐衝撃性等で代表される靭
性が良好な状態のまま保たれる。そのため、本発明の成
形体は、そのような苛酷な雰囲気下で長時間使用される
ことの多い自動車用のワイヤーハーネスコネクター等の
コネクターとして特に優れている。
特に限定されず、いずれであってもよい。そのうちで
も、本発明の成形体は、高温を伴う苛酷な雰囲気、特に
水分や湿分の存在下で長期高温で使用されることの多い
成形体とするのに適しており、そのような苛酷な雰囲気
下で長時間使用しても、その良好な諸物性が安定に維持
され、特に引張強度、伸び、耐衝撃性等で代表される靭
性が良好な状態のまま保たれる。そのため、本発明の成
形体は、そのような苛酷な雰囲気下で長時間使用される
ことの多い自動車用のワイヤーハーネスコネクター等の
コネクターとして特に優れている。
【００１９】
【実施例】以下に本発明を実施例などにより具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。以下の実
施例および比較例において、耐熱老化性試験、耐加水分
解性試験およびロック強度は、次のようにして測定し
た。
明するが、本発明はそれにより限定されない。以下の実
施例および比較例において、耐熱老化性試験、耐加水分
解性試験およびロック強度は、次のようにして測定し
た。
【００２０】耐熱老化性試験：各実施例または比較例の
ＰＢＴ樹脂組成物を用いてＪＩＳ １号形試験片を作製
し、これを用いてＪＩＳ Ｋ７２１２に準じて１６０℃
にて耐熱老化試験を１４日行い、耐熱老化試験後の試験
片の引張強度をＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて測定してそ
の耐熱老化性を評価した。
ＰＢＴ樹脂組成物を用いてＪＩＳ １号形試験片を作製
し、これを用いてＪＩＳ Ｋ７２１２に準じて１６０℃
にて耐熱老化試験を１４日行い、耐熱老化試験後の試験
片の引張強度をＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて測定してそ
の耐熱老化性を評価した。
【００２１】耐加水分解性試験：各実施例または比較例
のＰＢＴ樹脂組成物を用いてＪＩＳ １号形試験片を作
製し、この試験片をＨＡＳＴ ＳＹＳＴＥＭ（高度加速
寿命試験装置;ダバイエスペック社製）中に、１２０
℃、２気圧の水蒸気雰囲気下に４０時間保ち、その後試
験片を取り出して、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて引張強
度を測定してその耐加水分解性を評価した。
のＰＢＴ樹脂組成物を用いてＪＩＳ １号形試験片を作
製し、この試験片をＨＡＳＴ ＳＹＳＴＥＭ（高度加速
寿命試験装置;ダバイエスペック社製）中に、１２０
℃、２気圧の水蒸気雰囲気下に４０時間保ち、その後試
験片を取り出して、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて引張強
度を測定してその耐加水分解性を評価した。
【００２２】ロック強度：各実施例または比較例のＰＢ
Ｔ樹脂組成物を用いて射出成形を行って、図１の構造を
有するワイヤーハーネスコネクターを製造し、このコネ
クターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１２に準じて１６０℃
にて耐熱老化試験を行い、耐熱老化試験後のコネクター
の引張強度をＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて測定してその
ロック強度を評価した。
Ｔ樹脂組成物を用いて射出成形を行って、図１の構造を
有するワイヤーハーネスコネクターを製造し、このコネ
クターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１２に準じて１６０℃
にて耐熱老化試験を行い、耐熱老化試験後のコネクター
の引張強度をＪＩＳ Ｋ７１１３に準じて測定してその
ロック強度を評価した。
【００２３】《実施例 １》 （１） テレフタル酸ジメチル１００重量部（以下単に
部という）、１，４−ブタンジオール６０部およびシュ
ウ酸チタンカリウム（関東化学社製；Ｋ2Ｔi(Ｃ2Ｏ4)2・
ｎＨ2Ｏ；シュウ酸１モル当たり、チタン原子０．５モ
ル、カリウム原子１モル結合）０．０４部を反応槽に仕
込み、常圧下に１４５℃から２３０℃まで徐々に昇温し
ながら加熱してエステル交換反応を行わせ、メタノール
が３０部留出した時点でエステル交換反応を停止した。
ここで、系を減圧下に重縮合反応に移行させた。すなわ
ち、約３０分を要して、系の反応温度を２３０℃から２
６０℃に昇温させ、且つ圧力を常圧から０．３ｍｍＨｇ
の圧力まで減じた。この反応温度および圧力に約１０分
間保持した後、０．３ｍｍＨｇの圧力で約５０分を要し
て反応温度を徐々に２４０℃まで低下させた。次いで、
反応槽に窒素ガスを供給して系を常圧に戻すことにより
重縮合反応を停止させた。その結果、極限粘度が０．９
９ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂を得た。なお、この重縮合反応
中、反応温度が２４５〜２６０℃の範囲内であった時間
は約５５分間であり、また反応温度が２５０〜２６０℃
の範囲内であった時間は約４０分間である。
部という）、１，４−ブタンジオール６０部およびシュ
ウ酸チタンカリウム（関東化学社製；Ｋ2Ｔi(Ｃ2Ｏ4)2・
ｎＨ2Ｏ；シュウ酸１モル当たり、チタン原子０．５モ
ル、カリウム原子１モル結合）０．０４部を反応槽に仕
込み、常圧下に１４５℃から２３０℃まで徐々に昇温し
ながら加熱してエステル交換反応を行わせ、メタノール
が３０部留出した時点でエステル交換反応を停止した。
ここで、系を減圧下に重縮合反応に移行させた。すなわ
ち、約３０分を要して、系の反応温度を２３０℃から２
６０℃に昇温させ、且つ圧力を常圧から０．３ｍｍＨｇ
の圧力まで減じた。この反応温度および圧力に約１０分
間保持した後、０．３ｍｍＨｇの圧力で約５０分を要し
て反応温度を徐々に２４０℃まで低下させた。次いで、
反応槽に窒素ガスを供給して系を常圧に戻すことにより
重縮合反応を停止させた。その結果、極限粘度が０．９
９ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂を得た。なお、この重縮合反応
中、反応温度が２４５〜２６０℃の範囲内であった時間
は約５５分間であり、また反応温度が２５０〜２６０℃
の範囲内であった時間は約４０分間である。
【００２４】（２） 上記（１）で得られた極限粘度
０．９９ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂１００部にモンタン酸エ
ステル部分ケン化ワックス（ヘキスト社製「ワックスＯ
Ｐ」；離型剤）０．３部、３,９−ビス［１,１−ジ−メ
チル−２−β(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル)プロピオニルオキシエチル］−２,４,
８,１０−テトラオキサスピロ(５,５)ウンデカン（安定
剤）０．０４部およびビス−（２,６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト（安定剤）０．１６部を配合した混合物を２４０
℃で二軸押出機を用いて溶融混練して口金から押出した
後、水冷して直径２ｍｍ、長さ３ｍｍのチップに切断し
てＰＢＴ樹脂組成物チップを得た。このチップを成形材
料として用い、日精樹脂工業社製の８０トン射出成形機
にて物性試験用の試験片および図１に示すワイヤーハー
ネス用コネクターを成形した。 （３） 射出成形により得られた試験片の耐熱老化性お
よび耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を上
記した方法により測定した。その結果を下記の表１に示
す。
０．９９ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂１００部にモンタン酸エ
ステル部分ケン化ワックス（ヘキスト社製「ワックスＯ
Ｐ」；離型剤）０．３部、３,９−ビス［１,１−ジ−メ
チル−２−β(３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル)プロピオニルオキシエチル］−２,４,
８,１０−テトラオキサスピロ(５,５)ウンデカン（安定
剤）０．０４部およびビス−（２,６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト（安定剤）０．１６部を配合した混合物を２４０
℃で二軸押出機を用いて溶融混練して口金から押出した
後、水冷して直径２ｍｍ、長さ３ｍｍのチップに切断し
てＰＢＴ樹脂組成物チップを得た。このチップを成形材
料として用い、日精樹脂工業社製の８０トン射出成形機
にて物性試験用の試験片および図１に示すワイヤーハー
ネス用コネクターを成形した。 （３） 射出成形により得られた試験片の耐熱老化性お
よび耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を上
記した方法により測定した。その結果を下記の表１に示
す。
【００２５】《実施例 ２》実施例１で用いたＰＢＴ樹
脂混合物において２種類の安定剤の代わりにペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−(３,５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート０.２部を安定
剤として配合した他は実施例１と同様にして、試験片と
コネクターを作製し、試験片の耐熱老化性および耐加水
分解性、並びにコネクターのロック強度を上記した方法
により測定した。その結果を下記の表１に示す。
脂混合物において２種類の安定剤の代わりにペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−(３,５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート０.２部を安定
剤として配合した他は実施例１と同様にして、試験片と
コネクターを作製し、試験片の耐熱老化性および耐加水
分解性、並びにコネクターのロック強度を上記した方法
により測定した。その結果を下記の表１に示す。
【００２６】《実施例 ３》実施例１で用いたＰＢＴ樹
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クス０．３部の代わりに、ネオペンチルポリオール脂肪
酸エステル（日本油脂社製「ユニスターＨ４７６」）
０．３部を離型剤として配合した以外は実施例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
１に示す。
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クス０．３部の代わりに、ネオペンチルポリオール脂肪
酸エステル（日本油脂社製「ユニスターＨ４７６」）
０．３部を離型剤として配合した以外は実施例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
１に示す。
【００２７】《実施例 ４》実施例２で用いたＰＢＴ樹
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クス０．３部の代わりに、実施例３で用いたのと同じネ
オペンチルポリオール脂肪酸エステル０．３部を離型剤
として配合した以外は実施例２と同様にして、試験片と
コネクターを作製し、試験片の耐熱老化性および耐加水
分解性、並びにコネクターのロック強度を上記した方法
により測定した。その結果を下記の表１に示す。
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クス０．３部の代わりに、実施例３で用いたのと同じネ
オペンチルポリオール脂肪酸エステル０．３部を離型剤
として配合した以外は実施例２と同様にして、試験片と
コネクターを作製し、試験片の耐熱老化性および耐加水
分解性、並びにコネクターのロック強度を上記した方法
により測定した。その結果を下記の表１に示す。
【００２８】《実施例 ５》実施例１の（１）におい
て、重縮合反応終了時の温度を２５５℃として極限粘度
０．９７ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂を製造して、このＰＢＴ
樹脂を用いた他は実施例１と同様にして、試験片とコネ
クターを作製し、試験片の耐熱老化性および耐加水分解
性、並びにコネクターのロック強度を上記した方法によ
り測定した。その結果を下記の表１に示す。
て、重縮合反応終了時の温度を２５５℃として極限粘度
０．９７ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂を製造して、このＰＢＴ
樹脂を用いた他は実施例１と同様にして、試験片とコネ
クターを作製し、試験片の耐熱老化性および耐加水分解
性、並びにコネクターのロック強度を上記した方法によ
り測定した。その結果を下記の表１に示す。
【００２９】《実施例 ６》実施例１で用いたＰＢＴ樹
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスの配合量を０．０５部とした以外は実施例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
１に示す。
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスの配合量を０．０５部とした以外は実施例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
１に示す。
【００３０】《実施例 ７》実施例１で用いたＰＢＴ樹
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスの配合量を２．００部とした以外は実施例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
１に示す。
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスの配合量を２．００部とした以外は実施例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
１に示す。
【００３１】《比較例 １》 （１） 実施例１の（１）において、シュウ酸チタンカ
リウム０．０４部の代わりにテトライソプロピルチタネ
ート０．０４部を用いた他は、実施例１と同様にして、
エステル交換反応および重縮合反応を行って、極限粘度
０．９８ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂を製造した。 （２） 上記（１）で製造したＰＢＴ系樹脂を用いて、
実施例１の（２）と同じ配合剤を加え、実施例１の
（２）と同様にして、試験片とコネクターを作製し、試
験片の耐熱老化性および耐加水分解性、並びにコネクタ
ーのロック強度を上記した方法により測定した。その結
果を下記の表２に示す。
リウム０．０４部の代わりにテトライソプロピルチタネ
ート０．０４部を用いた他は、実施例１と同様にして、
エステル交換反応および重縮合反応を行って、極限粘度
０．９８ｄｌ／ｇのＰＢＴ樹脂を製造した。 （２） 上記（１）で製造したＰＢＴ系樹脂を用いて、
実施例１の（２）と同じ配合剤を加え、実施例１の
（２）と同様にして、試験片とコネクターを作製し、試
験片の耐熱老化性および耐加水分解性、並びにコネクタ
ーのロック強度を上記した方法により測定した。その結
果を下記の表２に示す。
【００３２】《比較例 ２》比較例１の（１）で製造し
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例２と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例２と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
【００３３】《比較例 ３》比較例１の（１）で製造し
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例３と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例３と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
【００３４】《比較例 ４》比較例１の（１）で製造し
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例４と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例４と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
【００３５】《比較例 ５》比較例１の（１）で製造し
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例５と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
たＰＢＴ樹脂を使用した以外は、実施例５と同様にし
て、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性
および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を
上記した方法により測定した。その結果を下記の表２に
示す。
【００３６】《比較例 ６》比較例１で用いたＰＢＴ樹
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスを配合しなかった以外は比較例１と同様にして、試
験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性および
耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を上記し
た方法により測定した。その結果を下記の表２に示す。
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスを配合しなかった以外は比較例１と同様にして、試
験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老化性および
耐加水分解性、並びにコネクターのロック強度を上記し
た方法により測定した。その結果を下記の表２に示す。
【００３７】《比較例 ７》比較例１で用いたＰＢＴ樹
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスの配合量を５．００部とした以外は比較例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
２に示す。
脂混合物において、モンタン酸エステル部分ケン化ワッ
クスの配合量を５．００部とした以外は比較例１と同様
にして、試験片とコネクターを作製し、試験片の耐熱老
化性および耐加水分解性、並びにコネクターのロック強
度を上記した方法により測定した。その結果を下記の表
２に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】上記表１および表２の結果から、シュウ酸
チタンカリウムを重合触媒として用いて製造されたＰＢ
Ｔ樹脂に離型剤を配合したＰＢＴ樹脂組成物から得られ
た本発明の成形体は、耐熱老化性および耐加水分解性が
極めて良好で、水分の存在下に長期間高温にさらされて
も、その強度が殆ど低減しないかまたは僅かしか低減せ
ず、優れた力学的特性を保ち得ることがわかる。それに
対して、チタン酸エステル系の重合触媒を用いて製造さ
れたＰＢＴ樹脂に離型剤を配合したＰＢＴ樹脂組成物を
用いて得られた比較例の成形体の場合は、水分の存在下
に高温雰囲気に置くと、強度の低下が著しく、成形体の
物性が著しく低下していることがわかる。
チタンカリウムを重合触媒として用いて製造されたＰＢ
Ｔ樹脂に離型剤を配合したＰＢＴ樹脂組成物から得られ
た本発明の成形体は、耐熱老化性および耐加水分解性が
極めて良好で、水分の存在下に長期間高温にさらされて
も、その強度が殆ど低減しないかまたは僅かしか低減せ
ず、優れた力学的特性を保ち得ることがわかる。それに
対して、チタン酸エステル系の重合触媒を用いて製造さ
れたＰＢＴ樹脂に離型剤を配合したＰＢＴ樹脂組成物を
用いて得られた比較例の成形体の場合は、水分の存在下
に高温雰囲気に置くと、強度の低下が著しく、成形体の
物性が著しく低下していることがわかる。
【００４１】
【発明の効果】シュウ酸チタンカリウム重合触媒を用い
て製造されたＰＢＴ系樹脂を含む樹脂組成物から得られ
た本発明の成形体は、水分や湿分の存在下に高温で長時
間使用しても、良好な力学的性能を安定に保つことがで
きる。したがって本発明の成形体は、水分や湿分の存在
下に長期間高温にさらされて使用される自動車のワイヤ
ーハーネスコネクター等のコネクターとして使用するの
に特に適している。
て製造されたＰＢＴ系樹脂を含む樹脂組成物から得られ
た本発明の成形体は、水分や湿分の存在下に高温で長時
間使用しても、良好な力学的性能を安定に保つことがで
きる。したがって本発明の成形体は、水分や湿分の存在
下に長期間高温にさらされて使用される自動車のワイヤ
ーハーネスコネクター等のコネクターとして使用するの
に特に適している。
【図１】実施例および比較例で製造したワイヤーハーネ
スコネクターの構造を示す図である。
スコネクターの構造を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 シュウ酸チタンカリウムを触媒として用
いて製造された極限粘度０．６０〜１．５０ｄｌ／ｇの
ポリブチレンテレフタレート系樹脂から主としてなり且
つ離型剤を０．０１〜３重量％含有する樹脂組成物から
得られたポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体。 - 【請求項２】 射出成形により得られた請求項１のポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂成形体。 - 【請求項３】 成形体がコネクターである請求項１また
は２のポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30621492A JPH06128464A (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30621492A JPH06128464A (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128464A true JPH06128464A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17954368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30621492A Pending JPH06128464A (ja) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06128464A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1090943A2 (en) * | 1999-10-08 | 2001-04-11 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation and other esterifications with titanyl oxalate catalyst |
| US6258925B1 (en) | 2000-01-07 | 2001-07-10 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation with titanyl oxalate catalyst and a catalyst enhancer |
| EP1063539A3 (en) * | 1999-06-24 | 2001-11-14 | Teijin Limited | Resin composition for optical fiber loose tubes, optical fiber loose tube and production process thereof |
| US6372879B1 (en) | 2000-01-07 | 2002-04-16 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation with catalyst and a catalyst enhancer |
| MY120848A (en) * | 2000-06-22 | 2005-11-30 | Teijin Ltd | Resin composition for optical fiber loose tubes and optical fiber loose tube |
| JP2008540707A (ja) * | 2005-05-03 | 2008-11-20 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 電気機器に使用されるポリエステル成形用組成物 |
-
1992
- 1992-10-20 JP JP30621492A patent/JPH06128464A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6376642B1 (en) | 1998-07-07 | 2002-04-23 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation with lithium titanyl oxalate catalyst |
| EP1063539A3 (en) * | 1999-06-24 | 2001-11-14 | Teijin Limited | Resin composition for optical fiber loose tubes, optical fiber loose tube and production process thereof |
| EP1090943A2 (en) * | 1999-10-08 | 2001-04-11 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation and other esterifications with titanyl oxalate catalyst |
| JP2001131275A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-05-15 | Atofina Chemicals Inc | 蓚酸チタニルリチウム触媒を用いるポリエステルの重縮合 |
| EP1090943A3 (en) * | 1999-10-08 | 2002-04-24 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation and other esterifications with titanyl oxalate catalyst |
| US6258925B1 (en) | 2000-01-07 | 2001-07-10 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation with titanyl oxalate catalyst and a catalyst enhancer |
| US6372879B1 (en) | 2000-01-07 | 2002-04-16 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyester polycondensation with catalyst and a catalyst enhancer |
| MY120848A (en) * | 2000-06-22 | 2005-11-30 | Teijin Ltd | Resin composition for optical fiber loose tubes and optical fiber loose tube |
| JP2008540707A (ja) * | 2005-05-03 | 2008-11-20 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 電気機器に使用されるポリエステル成形用組成物 |
| KR101315579B1 (ko) * | 2005-05-03 | 2013-10-08 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 전자 장치에 사용하기 위한 폴리에스터 주형 조성물 |
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