JPH05508247A

JPH05508247A - マゼンタカプラーを含む写真材料及び方法

Info

Publication number: JPH05508247A
Application number: JP92510910A
Authority: JP
Inventors: バーレットマーケル，ポール; シンガー，スティーブン　ポール
Original assignee: イーストマンコダックカンパニー
Priority date: 1991-04-23
Filing date: 1992-04-23
Publication date: 1993-11-18
Also published as: DE69223582D1; WO1992018901A1; WO1992018903A1; EP0549745B1; US5298368A; JPH05119447A; EP0536387A1; EP0510576A1; WO1992018902A1; JPH05508251A; DE69221361T2; EP0536387B1; EP0510576B1; JPH05508248A; EP0536383A1; EP0549745A1; DE69227616D1; JP3017288B2; DE69223582T2; EP0536383B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】マゼンタカプラーを含む写真材料及び方法発明の背景本発明は、２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを使用するカラー写真材料及び方法に関する。更に詳しくは、本発明は、２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーがバラスト基含有フェノール系溶剤化合物及びバラスト基含有アニリンまたはアミン化合物と組み合わせて使用されるこのような材料及び方法に関する。

２当量３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを使用するカラー写真材料は、たとえば、米国特許第４．８５３．３１９号及びその中の引用によって示されるように公知であるａ２当量ピラゾロンマゼンタカプラーは、コストか低く、効率が高く、活性が優れ、色相が調節可能であり且つホルムアルデヒドを含まない方法に使用するのに適当であるために、カラー写真材料に使用するのに有利である。　また、吸収スペクトルを深色移動させるために３−アニリノピラゾロンカプラーと共にフェノール系溶剤を使用することも知られている（たとえば、Ｒｅｎｎｅｒらの米国特許第４．９５２．４８７号）。フェノール系溶剤は、水素結合を供給できるので水素結合供与体として分類され得る。このような材料は、非画像様汚染を引き起こす連続カプリングの観点からすれば、不十分なものであった。

また、カプラーが、カプラーの写真材料中への取り込みを容易にし且つ／またはカプラーから形成される色素の１つまたは複数の性質を改良する溶剤及び他の添加剤と組み合わせて使用されることも、カラー写真技術においてよく知られている。たとえば、Ｏｇａｗａらの米国特許第４．８５７．４４９号は、カラー写真材料に使用するためのカプラーと１種またはそれ以上の高沸点有機溶剤との組合せを開示している。

燐酸トリクレジルのような常用のカプラー溶剤の使用は、抑制感受性の乏しいカプラー系を提供することが判明した。すなわち、（１）非意図的に存在する（たとえば、副反応の結果として）または（２）画質を改良するために意図的に添加される現像抑制剤の共存は、カプラー反応性に対して要求されるよりはるかに大きい悪影響を有し、且つ粒子のような他の画質の許容され得ない分解を生じることがある。

米国特許第４．４８３．９１８号（Ｓａｋａｉら）及びＦｕｒｕｔａｃｈｉらの米国特許第４、５８５．７２８号及び５ａｋａｉ　らの米国特許第４．５５５．４７９号は、現像処理において起こる汚染を低減するために２当量ピラゾロンマゼンタカプラーと共にアミン（アニリンを含む）を使用することを開示している。この問題は、２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーが低ｐＫａ値を有する事実から生じると信じられる。ｐｅａ値は一１ｏｇ　Ｋａ（式中、Ｋａは酸解離定数である）である。これらのカプラーは低ｐＫａ値を有する傾向があるので、それらが塗布されたフィルムまたは紙を低ｐＨ１すなわち、ｐＨ５〜６またはそれ未満の溶液中に入れる場合にはそれらはかなりイオン化され得る。従って、現像工程と漂白工程との間に停止浴を使用しない方法においてこれらの低ｐＫａカプラーを含む写真材料を使用する場合には、漂白溶液中に移され且つその中で酸化される現像液とのカプリングにより、非画像形成性色素形成が起こる。連続カプリングと称するこの現像は、バックグラウンド濃度（Ｄｍｉｎ）の望ましくない増加を生じる。漂白溶液が連続使用によって「味付けされる（ｓｅａｓｏｎｅｄ）Ｊに従って、連続カプリングはまた、漂白ｐＨの変化のために処理フィルムの許容され得ない濃度のばらつきを生じる。従って、２当量３−アニリノピラゾロン力ブラ−のような低ｐＫａカプラーを含む写真フィルム及び紙は、カプラーが低ｐＨにおいてより高度にイオン化され、従って、低ｐＦ（漂白液中で酸化現像液と容易に反応するために、連続カプリングを示すことか多い。これらの特許によって識別されるアミン材料は、水素結合を受け入れることができるために、水素結合受容体として分類される。

従って、連続カプリング現象の減少を示し且つ改良された抑制感受性を示す２当量３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを含むカラー写真材料を提供するニーズがある。

充分な画像再現の達成は、多くの競合する要因を釣り合わす結果である。個々の色の彩度を最大にするためには、比較的急なγまたはコントラストを有することが望ましいが、更に優れた鮮鋭度、色純度及び低粒状度を有することが必要である。現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲ）は、鮮鋭度及び色純度を改良するためのハロゲン化銀層と関連させられるが、ＤＩＲは粒状度を増加させ且つコントラストをフィルムに必要とされるコントラスト未満に低下させる傾向がある。従って、望ましい粒状度及びコントラストを再確立するためには追加の銀乳剤レイダウンが必要てあろう。鮮鋭度及び色純度を更に改良するために、ＤＩＲ含量及び乳剤レイダウンの両者をさらに増加させることができるか、画像カプラーが充分に反応できず且つ濃度か全露光域にわたってもはや増加しない（ラチチュードの低下）ので、それ以上銀を添加できない点については到達する。ラチチュードの低下か起こる点はＤＩＲが現像を抑制する程度の関数である。

本発明のフェノール溶剤を使用することによって、ラチチュードの低下か実現される前に、使用されるＤＩＲのレベルを一層大きく増加させることかできる。カプラー系は比較的低い抑制感受性を有する。

こうして、これまでよりも純粋な色て粒子のより少ないより鮮鋭な色が得られる。

従って、２当量３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを使用する改良されたカラー写真材料及び方法を提供することが望ましい。更に、２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを使用し且つカラー写真プロセスの漂白工程の間におけるマゼンタ色素形成性カプラーの連続カプリングの減少のような改良された写真特性を示すと共に改良された抑制感受性を示すカラー写真材料及び方法を提供することが望ましい。

発明の要約本発明の材料及び方法が改良された写真特性を提供できることを見出した。本発明のカラー写真材料は、ハロゲン化銀乳剤ならびに２当量３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、フェノール系溶剤化合物及びアニリン類及びアミン類から選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなるカプラー組成物を支持する支持体を含んでなる。フェノール系化合物及びアニリンまたはアミン化合物は組合わさって、マゼンタ色素形成性カプラーによって示される連続カプリング現象を減少させ、同時にマゼンタカプラーの抑制感受性を改良する。水素結合供与フェノールが水素結合受容アミンの効果を中和しく酸と塩基との間の中和とほぼ同様）、それによって成分の有益な効果を無効にすると考えられたために、この結果は予期されなかった。従って、本発明に係るカラー写真材料は、常用のカプラー溶剤を用いて得られるのと同様なコントラストを示す画像を提供する一方、連続カプリング現象を示す不所望に高いＤｍｉｎ値及びＤｍｉｎのばらつきを著しく減少させると同時に、カプラー系かコントラストの許容され得ない低下を伴うことな（、比較的大量の抑制剤の存在を受容できるので優れた鮮鋭度、粒子及び色再現の画像を生成する。

詳細な説明本発明に係るカラー写真材料は、ハロゲン化銀乳剤及びカプラー組成物を支持する支持体を含んでなる。カプラー組成物は、２当量３−アニリノラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、フェノール系カプラー溶剤化合物ならびにアニリン類及びアミン類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる。

本発明に使用するカプラー組成物は、２当量３アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーを含む。本発明のカプラー組成物中に含まれる２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーは下記式％式％：〔式中、Ａｒはアリール基またはピリジル基であり、その置換基はハロゲン原子ならびにシアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル、アシル及びトリフルオロメチル基から選ばれ：Ｙはハロゲン、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、複素環式、シアノ、トリフルオロメチル、アルキルチす、ニトロ、カルボキシル及びヒドロキシル基、ならびにポリマー鎖への結合を形成する基から選ばれた１個またはそれ以上の置換基で置換されたアニリノ基であり、且つＹは少なくとも６個の炭素原子を含み；　そしてＸはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチす、アリールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、スルホニルオキシ、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有複素環式及びイミド基から選ばれたカプリング−オフ基である〕。

カプリング−オフ基は写真技術分野の当業者には公知である。一般に、このような基がカプラーの当量を決定し、カプラーの反応性を変化させる。カプリング− オフ基はまた、カプラーからの遊離後に現像抑制、漂白促進、色補正、現像促進などのような機能を果たすことによって、カプラーが塗布された層または写真材料中の他の層に有利に作用できる。代表的なカプリング−オフ基としては前述のように、ハロゲン（たとえば、クロロ）、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチす、アリールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有複素環式基、たとえば、ピラゾリル及びイミダゾリル、ならびにイミド基、たとえば、スクシンイミド及びヒダントイニル基が挙げられる。

カプリング−オフ基は以下に詳細に記載されている：米国特許第２．３５５．１６９号−同第３．２２７．５５１号；同第３．４３２．５２１号：同第３．４７６、５６３号：同第３，６１７゜２９１号；同第３．８８０．６６１号−同第４．０５２．２１２号及び同第４．１３４．７６６号、ならびに、英国特許文献環１．４６６、７８８号：同第１．５３１．９２７号；同第１゜５３３、０３９号、同第２．００６．７５５Ａ号及び同第２．０１７．７０４Ａ号（それらの開示を参照することによって本明細書中に組み入れる）。

写真技術において公知の通り、色素形成性カプラーは代表的には、常用の写真要素中に取り込まれた時に非拡散性である。すなわち、このカプラーは、それが塗布された層からの拡散を実質的に示さないであろう分子の大きさ及び分子配置であるべきである。この結果を達成するために、Ｙ中に含まれる炭素原子の総数は少なくとも６であるべきである。好ましくは、Ｙは６〜約３０の炭素原子を含む。

置換可能な水素を含む基（たとえば、アルキル、アミン、アリール、アルコキシ、複素環式など）の識別による置換基への言及はいずれも、他に特に断わらない限り、置換基の未置換型だけでなく、本発明の利点を無効にしない任意の置換基で置換された型を包含することを本明細書及び請求の範囲全体において理解されたい。更に、考えられる有機置換基は一般に、３０個未満の炭素原子、代表的には２０個未満の炭素原子を有する。

式（Ｉ）の２当量３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーの好ましい一実施態様において、Ａｒは式：〔式中、Ｒ１はハロゲン、シアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、カルバモイル、カルボンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ及びトリフルオロメチル基から選ばれる〕を有するものである。

Ｙは式：ｐは０〜２であり、且つ各Ｒ，はＲ１に関してメタまたはバラ位にあり；各Ｒ２は独立にハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、複素環式、シアノ、ニトロ、アシル、トリフルオロメチル、アルキルチオ及びカルボキシル基から選ばれ、そして；Ｒ８は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキチオ、カルボンアミド、カルボモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アシルオキシ、アシル、シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチル基から選ばれる〕を有するものであるのが更に好ましい。好ましくは、Ｒ１は塩素またはアルコキシ基である。

マゼンタ色素形成性カプラーの更に好ましい実施態様において、カプリング−オフ基Ｘは式：〔式中、Ｒ４及びＲ，は独立に水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、ウレイド、カルバメート、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノ及びカルボキシル基から選ばれ；そしてｑは０．１または２であり、且っＲ，は硫黄原子に関してメタまたはバラ位にあることができる〕を有するものである。好ましくは、Ｒ４は少なくとも１個の炭素原子を含み、且つＲ４及びＲ１は合わせて約５〜約２５個の炭素原子を含む。

本発明のカプラー組成物に使用するのに適当な２当量３−アニリノピラゾロン色素形成マゼンタカプラーの例としては、以下のものが挙げられるがそれらに限定されない；ｌ８Ｎｌ１Ｍ１４本発明に＃Ｉ用するのに特に好ましい２当量マゼンタ色素形成性カブラーとしては、カプラー溶剤と共に分散された時に１０００未満のｐＫａ値を有するものが挙げられる。

本発明のカプラー組成物中に含まれるフェノール系化合物には、揮発性、水溶性及び拡散率を最小にするためにバラスト基を含ませる。この化合物は２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーのための溶剤として作用し、１種またはそれ以上の追加の高沸点補助溶剤と組み合わせて使用できる。本発明の組成物中に含まれる化合物は式：〔式中、各Ｒ１は独立に（ｉ）直鎖、分岐及び環状アルキル基、（ｉｉ）直鎖、分枝及び環状アルコキシ基ならびに（伍）直鎖、分枝鎖及び環状アルコキシカルボニル基から選ばれ、そしてｒは１〜５である）を有するものであるのが好ましい。適当に低い揮発性、水溶性及び拡散率を有するように、好ましくはＲ６基は合わせて少なくとも８個、より好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を含む。

更に好ましい実施態様において、少なくとも１個のＲ６はアルキル基、好ましくは非分枝アルキル基である。最も好ましくは、フェノールは両オルト位に置換基を含まない。

本発明のカプラー組成物中に含まれるフェノール系化合物の例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない。

象を減少させるのに役立つ。本発明のカプラー組成物に適当に使用されるアニリン化合物は下記式を有するものである：（ＶＩ〔式中、Ｒ１はアルキル、アルアルキル、シクロアルキル及びアルケニル基からなる群から選ばれ、数基はアシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルアミノ、カルバモイル、アルコキシ及びアリールオキシ基から選ばれた１個またはそれ以上の置換基を含み；Ｒ，は水素及びＲ１部分から選ばれ；そしてＡｒはフェニルならびにアルキル、アルアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、フェニル及びアシルアミノ基から選ばれた１個またはそれ以上の置換基を含むフェニルからなる群から選ばれ；そしてＲｔ、Ｒ＝及びＡｒは合わせて少なくとも１２個の炭素原子を含む〕。好ましくは、Ｒ，、Ｒ，及びＡｒは合わせて約２０〜約４０個の炭素原子を含む。

一実施態様において、ＲｔとＲ８またはＲ１とＡｒは結合されて環を形成できる。

式（ＶＩ）によって表されるアニリン化合物の好ましい実施態様において、Ｒ７及びＲ，は直鎖または分枝アルキル基であり、且っ／またはＡｒはアルキルもしくはアルコキシ置換フェニル基である。

特に好ましい一実施態様において、ＡｒはＮ原子に対してオルトの位置にあるアルコキシ基で置換されたフェニル基である。更に、アルコキシ置換フェニル基は、直鎖または分枝アルキル基のような１個または複数個の追加の置換基を含むことができる。

本発明において使用するのに適当なアニリン化合物の具体的な例としでは以下のものが挙げられるが、それらに限定されない；Ｃ，Ｉ（１７−セＣ４Ｈ，−しＣＨ。

本発明のカプラー組成物に使用するのに適当なアニリン類以外のアミン化合物は好ましくは下記式を有するものである：〔式中、Ｒ１はアルキル、シクロアルキル及びアルケニル基からなる群から選ばれ、且つ数基はハロゲンならびにアルキル、アルアルキル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルアミノ、カルバモイル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、ホスホニル及び複素環式基から選ばれた１個または複数個の置換基を含み；そしてＲ１゜及びＲ１，は独立に、水素及びＲ１部分から選ばれ：そしてＲＩ、ＲＩｏ及びＲ１１は合わせて少なくとも１２４１１の炭素原子を含む］。好ましくは、ＲＩ　、ＲＩＧ及びＲ１１は、アミノ化合物の揮発性、水溶性及び拡散率を最小にするため、合わせて約１５〜約４０個の炭素原子を含んでいた。特定の実施態様においては、Ｒ１とＲ１，またはＲＩｏとＲ３１は別の窒素原子または酸素原子とつながれてイミダゾール環またはモルホリノ環のような複素環を形成することができる。

本発明において使用するのに適当なアミン化合物の具体的な例としては以下のものが挙げられるが、それらに限定されない：入１２Ｎ（Ｃ，Ｈ，、−ｎｌ。

ＮＨＴＣ，Ｈ，−ｎｌ。

Ｃ，Ｈ，−ｎ１Ｂｎ−Ｃ，Ｈ２，Ｎ（ＣＨ，ＣＭ、ＯＣＲ，ＣＨ，）。

ｎ−Ｃ，、Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ　（Ｃ，Ｈ，−ｎ　）　。

本発明に係るカプラー組成物は、前記のアニリン類及びアミン類から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む。しかしながら、カプラー組成物がフェノール系化合物及び２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーと共に少なくとも１種のアニリン化合物及び少なくとも１種のアミン化合物を含むことは同様に本発明の範囲内である。

本発明に使用されるカプラー組成物は、得られた画像の写真特性に不利な影響を及ぼさずに、連続カプリング現象の減少及び改良された抑制感受性を提供するのに適当な量でフェノール系化合物及びアニリンまたはアミン化合物を含む。

好ましい一実施態様において、３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及びフェノール系化合物は約１：０．１〜約１：１０の重量比で含まれる。

好ましくは、ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及びアニリンまたはアミン化合物は各々、約１＝０．０３〜約１：３、より好ましくは約１：０．０５〜約１　：　１（７）重量比で使用する。

前述のように、フェノール系化合物はマゼンタ色素形成性カプラーのための溶剤として作用する。更に、１種またはそれ以上の追加の高沸点有機化合物も補助溶剤として使用できる。フェノール系化合物と組み合わせて使用できる別の高沸点カプラー溶剤としてはアリールホスフェート、たとえば、トリクレジルポスフェート；アルキルホスフェート、たとえば、トリオクチルホスフェート；混合アリールアルキルホスフェート；アルキル、アリールまたは混合アリールアルキルホスホネート；ホスフィンオキシト、たとえば、トリオクチルホスフィンオキシト：芳香族エステル、たとえば、ジブチルフタレート：脂肪族エステル、たとえば、ジブチルセバケート：アルコール、たとえば、２−へキシル−１−デカノール：スルホンアミド；及び炭化水素、たとえば、ドデシルベンゼンか挙げられる。

好ましくは、フェノール系溶剤は総カプラーｉ剤の少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％を構成する。

本発明のカプラー組成物は更に、任意の他の常用の添加剤を含むことができる。

本発明に係る写真カプラー組成物は、写真技術においてよく知られた方法で写真材料中に使用する。たとえば、支持体上にハロゲン化銀乳剤ならびに２当量マゼンタ色素形成性ピラゾロンカプラー、フェノール系化合物及びアニリンまたはアミン化合物を含んでなる本発明のカプラー組成物を塗布することができ、該化合物及びアニリンまたはアミン化合物は漂白の間における連続カプリングを減少させ且つカプラー抑制感受性を改良するように充分な量で存在する。

次いで、写真材料は、カラー写真技術においてよく知られた方法で画像を形成するように露光後、第一芳香族アミン現像主薬を含む溶液中において現像することができる。当業界において更によく知られるように、第一芳香族アミン現像主薬は、露光されたハロゲン化銀乳剤粒子と反応することによって画像を形成するように酸化され、酸化された現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。

本発明の材料及び方法を用いる場合には、マゼンタ色素形成性カプラーを含む塗布写真材料は、現像液から除去して、停止浴または水洗浴を介在させずに直接、漂白液中に入れることができる。漂白液の目的は次の定着のために現像銀を再酸化することである。しかしながら、漂白液はまた、介在する停止浴または水洗の不存在下において移される現像主薬を酸化する。常用の材料においては、酸化された現像主薬はカプラーと反応して、画像を形成しない色素を生成する（Ｄｍｉｎ）、すなわち、連続カプリング現象を起こす可能性かあるる。本発明の材料は連続カプリングを最小にする。

また、本発明の材料はマゼンタ粒子を含む比較的透明なフィルムが材料中に取り入れられた写真材料と結合して使用できると考えられる。本発明の材料はこのような組合せにおいてよく作用し、優れた写真の結果を生じる。このような磁気フィルムの例はよく知られており、たとえば、米国特許第４．９９０．２７６号及びＥＰ４５９．３４９号に記載されており、それらを参照することによって本明細書中に取り入れる。

これらの刊行物に開示されるように、粒子はフェロ磁性及びフェリ磁性酸化物、他の金属との複合体酸化物、たとえば、フェライトなどのような入手できる任意の型のものであることができ、公知の粒子の形状及び寸法を持つことができ、ドーパントを含むことができ、公知のｐＨ値を示すことができる。粒子はシェル塗布することができ、また、代表的なレイダウンの範囲にわたって適用できる。実施態様は、結合剤、硬膜剤、帯電防止剤、分散助剤、可塑剤、滑剤及び他の公知の添加剤に関して限定されない。

代表的には、カプラーはハロゲン化銀乳剤中に混合され、そして乳剤は支持体上に塗布されて写真要素の一部の形成する。あるいは、カプラーは、現像の間にカプラーが酸化カラー現像主薬のような現像製品とよく反応するように関連するであろう、ハロゲン化銀乳剤に隣接する位置においてカプラーを混合することもできる。従って、本明細書中で使用する用語「関連した」とは、カプラーが、ハロゲン化銀乳剤層中、または処理の間にカプラーがハロゲン化銀現偉製品と反応することができる隣接する位置にあることを意味する。

写真要素は単色要素または多色要素であることができる。多色要素は、スペクトルの３つの主要な領域の各々の感受性の色素画像形成単位を含む。各単位は単一の乳剤層またはスペクトルの所定の領域に感受性の多重乳剤層からなることができる。画像形成単位の層を含む要素の層は、公知の種々の順序で配列できる。他の形態においては、スペクトルの３つの主要な領域の各々に感受性の乳剤を、単一の区分層として配置できる。

代表的な多色写真要素は、少なくとも１種のシアン色素形成性カプラーが関連した少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成単位、少なくとも１種のマゼンタ色素形成性カプラーが関連した少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成単位、及び少なくとも１種のイエロー色素形成性カプラーが関連した少なくとも１層の青感性ハロゲン化剤銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成単位を支持する支持体を含んでなり、要素中の少なくとも１種のカプラーは本発明のカプラーである。要素は、濾過層、中間層、上塗り層、下塗り層などのような追加の層を含むことができる。

本発明の乳剤及び要素中に使用するのに適当な材料に関する以下の解説において、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　１９８９．　［ｔｅｍ３０８１１９　（Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　Ｌｔｄ、、　Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ、　１２ａＮｏｒｔｈ　５ｔｒｅｅｔ、　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　ＰＯＩＯ７ＤＱ、　ＥＮＧＬＡＮＤ刊行）を参照するであろう。これは以下において用語”Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”によって確認されるであろう。そこ引用された特許及び刊行物を含むＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容を参照することによって本明細書中に取り入れ、以下において言及される５ｅｃｔｉｏｎは５ｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅである。

本発明の要素中に使用されるハロゲン化銀乳剤はネガ作用であってもポジ作用であってもよい。適当な乳剤及びそれらの製法ならびに化学増感及び分光増感法は５ｅｃｔｉｏｎ　Ｉ　−ＩＶに記載されている。色料及び現像調節剤は５ｅｃｔｉｏｎＶ及びＸＸＩに記載されている。ベヒクルは５ｅｃｔｉｏｎ　ＩＸに記載され、螢光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収及び散乱材料、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艷消剤のような種々の添加剤は、たとえば、５ｅｃｔｉｏｎ　Ｖ、ＶＩ、　ＶｒｌＬ　Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びｘｖｒに記載されている。

製造法は５ｅｃｔｉｏｎ　ＸＩＶ及びＸＶに、他の層及び支持体は５ｅｃｔｉｏｎ　ＸＩＩＩ及びＸＶＩＩに、処理法及び処理材料は５ｅｃｔｉｏｎ　ＨＸ及びＸＸに、そして別の露光法は５ｅｃｔｉｏｎ　ＸＶＩＩＩに記載されている。

好ましい発色現像主薬はｐ−フェニルジアミンである。特に好ましいのは以下のものである：４−アミノＮ、　Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ＝（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジーｐ−）ルエンスルホン酸。

ネガ作用ハロゲン化銀の場合にはネガ画像を形成できる。場合によってはポジ（反転）画像が形成できる。

本明細書中に記載したマゼンタカプラーは他の類のマゼンタ画像カプラー、たとえば、３−アシルアミノ−５−ピラゾロン及び複素環式カプラー（たとえば、ピラゾロンアゾール）、たとえば、ＨＰ２８５、２７４　；米国特許第４．５４０．６５４号、　ＥＰ　１１９．８６０に記載されたもの、または種々のバラスト基またはカプリング−オフ基を含む他の５−ピラゾロンカプラー、たとえば、米国特許第４．３０１．２３５号；米国特許第４．８５３．３１９号及び米国特許第４．３５１．８９７号に記載されたものと組み合わせて使用することができる。カプラーはまた、イエローまたはシアンカラードカプラーと関連して（たとえば、層間補正のレベルを調節するために）、且つＥＰ　２１３．４９０．特公昭５８−１７２．６４７号公報：米国特許第２．９８３．６０８号：　ドイツ特許出願ＤＥ２．７０６．１１７Ｃ；英国特許第１．５３０．２７２号：日本特許出願Ａ−１１３９３５，米国特許第４．０７０．１９１号及びドイツ特許出願ＤＥ　２．６４３．９６５号に記載されたもののようなマスキングカプラーと関連して使用することもできる。マスキングカプラーは移動または阻害されることができる。

カプラーはまた、画質を改良するために、たとえば、漂白または定着の処理工程を促進するかまたは別の方法で修正する材料と関連して使用できる。ＥＰ　１９３，３８９；　ＥＰ３０１，４７７；米国特許第４．１６３．６６９号：米国特許第４．８６５．９５６号：及び米国特許第４．９２３．７８４号に記載された漂白促進剤が特に有用である。成核剤、現像促進剤またはそれらの前駆体（英国特許第２．０９７．１４０号；英国特許第２．１３１．１８８号）：電子移動剤（米国特許第４．８５９．５７８号、米国特許第４．９１２．０２５号）；カブリ防止剤及び混色防止剤（ａｎｔｉ　ｃｏｌｏｒ−ｍｉｘｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、たとえば、ヒドロキノンの誘導体、アミノフェノール類、アミン類、没食子酸：カテコール；アスコルビン酸、ヒドラジド類：スルホンアミドフェノール類；ならびにノンカラー−フす−ミングカブラーと関連したカプラーの使用も考えられる。

カプラーはまた、コロイド銀ゾルまたはイエロー及び／またはマゼンタフィルター色素を水中油彩分散液、ラテックス分散液とじてまたは固体粒子分散液として含んでなるフィルター色素層と組み合わせて使用できる。さらに、それらは「スミアリング」カプラー（たとえば、米国特許第４．３６６、２３７号；　ＥＰ　９６．５７０　、米国特許第４，４２０、５５６号：及び米国特許第４．５３４．３２３号に記載されたもの）と共に使用することもできる。また、カプラーは特開昭６１−２５８．２４９号または米国特許第５　、０１９．４９２号に記載されたようにして保護された形態で塗布されることもできるし、ブロックされることもできる。

カプラーは更に、「現像抑制剤放出」化合物（ＤＩＲ’　ｓ）のような画像修正化合物と組み合わせて使用することもできる。発明のカプラーと共同して有用なりＩＲ’ｓは公知であり、例は米国特許第３．１３７．５７８号；同第３．１４８．０２２号；同第３．１４８．０６２号；同第３．２２７．５５４号；同第３゜３８４、６５７号：同第３．３７９．５２９号；同第３．６１５．５０６号；同第３．６１７．２９１号：同第３．６２０．７４６号；同第３．７０１．７８３号；同第３．７３３．２０１号；同第４，０４９、４５５号；同第４．０９５．９８４号；同第４．１２６．４５９号；同第４．１４９．８８６号：同第４．１５０．２２８号；同第４，２１１，５６２号；同第４．２４８．９６２号；同第４．２５９゜４３７号；同第４．３６２．８７８号−同第４．４０９．３２３号；同第４．４７７、５６３号：同第４．７８２．０１２号：同第４．９６２．０１８号；同第４．５００．６３４号；同第；ａ、　５７９．　ｓ１６号；同第４．６０７．００４号；同第４．６１８．５７１号；同第４．６７８．７３９号：同第４、７４６．６００号；同第４．７４６．６０１号；同第４．７９１．０４９号：同第４．８５７．４４７号；第４．８６５．９５９号；第４．８８０．３４２号；第４．８８６．７３６号；第４．９３７．１７９号；同第４．９４６．７６７号：同第４．９４８．７１６号；同第４．９５２．４８５号；同第４゜９５６、２６９号；同第４．９５９．２９９号：同第４．９６６、８３５号：同第４．９８５．３３６号中にならびに特許公報ＧＢ　１，５６０，２４０；　ＧＢ　２．００７，６６２；　ＧＢ　２．０３２，９１４；　ＧＢ　２．０９９．１６７；　ＤＥ　２，８４２．０６３．　ＤＨ２，９３７，１２７；　ＤＥ　３，６３６．８２４；　ＤＥ３、６４４．４１６及び以下の欧州特許公開：　２７２．５７３．３３３１９．３３６，４１１゜３４６．８９９；　３６２，８７０；　３６５，２５２；　３６５，３４６；　３７３．３８２；　３７６．２１２．３７７．４６３；　３７８，２３６；　３８４．６７０；　３９６，４８６；　４０１．６１２；　４０１．６１３中に記載されていこのような化合物はまた、’Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−夏ｎｈｉｂｊ　ｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ（ＤＩＲ）Ｃｏｕｐｌｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、　”　Ｃ，Ｒ，Ｂａｒｒ、　Ｊ、Ｒ，Ｔｈ１ｒｔｌｅ及びＰ、ＷＪｉｔｔｕｍ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｔｉｎｇ、　Ｖｏｌ、１３゜ｐ、　１７４（１９６９）（参照することによって本明細書中に取り入れる）に開示されている。一般に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーはカプラ一部分及び抑制剤カプリング−オフ部分（ＩＮンを含む。抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の遅延された放出を引き起こすタイミング部分または化学スイッチを更に含む遅延型のもの（ＤＩＡＲカプラー）であることができる。代表的な抑制剤部分の例は以下の通りであるニオキサゾール類、チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカプロチトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカブロベンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、テルロテトラゾール類またはベンゾイソジアゾール類。好ましい一実施様態において、抑制剤の部分または基は以下の式から選〔式中、Ｒ＋は炭素数１〜約８の直鎖及び分枝アルキル、ベンジル及びフェニル基からなる群から選ばれ、且っ酸基は少なくとも１個のアルコキシ置換基を含み；Ｒ＋＋はＲ１及び−５Ｒ，から選ばれ；ＲＩ□は炭素数１〜約５の直鎖または分枝アルキル基であり、ｍは１〜３であり；そしてＲｌｖは水素、ハロゲンならびにアルコキシ、フェニル及びカルボンアミド基、 −ＣＯＯＲ，及び−ＮＨＣＯＯＲｙ　（式中、Ｒ，ｌ；！置換及び未置換アルキル及びアリール基から選ばれる）からなる群から選ばれる〕。

現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカプラ一部分はそれが位置する層に対応する画像色素を形成するのが代表的であるが、異なるフィルム層と関連した時に異なる色を形成することもできる。現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカプラ一部分が無色の製品及び／または処理の間に写真材料から洗い落とされる製品（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）を形成することもまた有用であろう。

前述のように、現像抑制剤放出型カプラーとしては、ヘミアセタールの開裂反応を使用する基（米国特許第４．４１６．３９６号、特開昭６０−２４９１４８号；同６０−２４９１４９号）；分子内求核置換反応を使用する基（米国特許４．２４８．９６２号）；共役系に沿って電子移動反応を使用する基（米国特許４．４０９．３２３号；同第４．４２１．８４５号；特開昭５７−１８８０３５号；同５８−９８７２８号；同５８−２０９７３６号；同５８−２０９７３８号）；エステル加水分解を使用する基（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第２．６２６．３１５号公報）；イミノケタールの開裂を使用する基（米国特許第４．５４６．０７３号）；カプラーとしてまたはカプラー反応後に還元剤として作用する基（米国特許第４　、４３８．１９３号二同第４．６１８．５７１号）及び前記特徴を合わせ持つ基のような抑制剤の基の遅延放出を引き起こすタイミング基が挙げられる。タイミング基または部分は下記式の１つを有するのが代表的である：〔式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニトロ、シアノ、アルキルスルホニル；スルファモイル（−ｓｏｔＮＬ）　；及びスルホンアミド（−ＮＲ３Ｏ□Ｒ）基からなる群から選ばれ；ｎは０または１であり；そしてＲＶｌは置換または未置換アルキル及びフェニル基からなる群から選ばれる〕。各タイミング基の酸素原子はＤＩＡＲの各カプラ一部分のカプリング−オフ位に結合する。

本発明において使用するのに適当な現像抑制剤放出型カプラーとしては以下のものが挙げられるがそれらに限定されない：ユニで、用語「平板法度」は当業界において認められた慣用法でＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直径（μｍ）であり、モしてｔは平板状粒子の平均厚さくμｍ）である〕として使用される。

写真乳剤の平均有効ＥＣＤは約１０μｍ以下であるが、実際には乳剤のＥＣＤはめったに４μｍを超えない。ＥＣＤが増加するにつれて写真感度及び粒状度は共に増加するので、一般に、目的感度要件の達成と適合する最も小さい平板状粒子のＥＣＤを使用するのが好ましい。

乳剤の平板法度は、平板状粒子の厚さの減少によって著しく増加する。一般に、目的平板状粒子投影面積は薄い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって満たされるのが好ましい。最低レベルの粒状度を達成するためには、目的平板状粒子投影面積は極端に薄い（ｔ＜０゜０６μｍ）平板状粒子によって満たされるのが好ましい。平板状粒子の厚さは代表的には約０．０２μｍ以下である。しかしながら、これより薄い平板状粒子の厚さも考えられる。たとえば、Ｄａｕｂｅｎｄ　ｉ　ｅｋらの米国特許第４．６７２．０２７号は０．０１７μｍの粒子厚さを有する３モル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を報告している。

前述のように、所定の厚さ未満の平板状粒子が乳剤の総粒子投影面積の少なくとも５０％を占める。高平板状度の利点を最大にするためには、前記厚さ基準を満たす平板状粒子が乳剤の総粒子投影面積の普通に達成できる最大百分率を占めるのが一般に好ましい。たとえば、好ましい乳剤においては、前記厚さ基準を満足させる平板状粒子か総粒子投影面積の少なくとも７０％を占める。最大性能平板状粒子乳剤においては、前記厚さ基準を満たす平板状粒子は総粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。

適当な平板状粒子乳剤は、以下の教示のような種々の通常の教示の中から選ばれることができる：Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ　２２５３４．　Ｊａｎｕａｒｙ　１９８３　（Ｋｅｎｎｅｔｈ　ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　Ｌｔｄ、、　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　ＰＯＩＯ７ＤＤ、　Ｅｎｇｌａｎｄ刊行）；　米国特許第４．４３９，５２０；　４．４１４．３１０；　４，４３３，０４８．４，６４３．９６６；４．６４７，５２８；　４．６６５．０１２；　４，６７２．０２７；　４，６７８，７４５；　４．６９３，９６４；　４，７１３゜３２０；　４．７２２，８８６；　４．７５５，４５６；　４，７７５．６１７；　４．７９？、３５４；　４．８０１，５２２；４．８０６，４６１；　４．８３５．０９５；　４．８５３，３２２；　４．９１４，０１４；　４．９６２．Ｏ１５，４，９８５゜３５０、５，０６１，０６９及び５．０６１．６１６号。

本発明をさらに以下の例によって説明するが、それらによって限定されることはない：実施例１〜４及び比較例１０〜４０表１に示すように、本発明の組成物を同様な組成物と比較するために試験を行った。

セルロースアセテート−ブチレートフィルム支持体（レムジェットハレーション防止バッキングを有する）に、臭ヨウ化銀乳剤１゜０８ｇ／ｍ”、ゼラチン３．８ｇ／ｍ”、表１に記載されたカプラー／添加剤中に分散された画像カプラー０．５４ミリモル／　ｍ　１を含む感光性層を塗布することによって、単層写真要素を調製した。

感光性層に、ゼラチンを２．７ｇ／ｍ”及びビス−ビニルスルホニルメチルエーテル硬膜剤を総ゲルに基づき１．７５重量％含む層を上塗りした。

各要素のサンプルを、段状濃度試験物体に通して画像を形成するように露光し、そして発色現像液を用いて３７℃において処理し、次いで、（１）低ｐＨ浴を用いて停止させ、漂白し、定着させ、水洗し、そして乾燥させて、段状着色画像を生成するか、または（２）ｐＨ６の浴で漂白して、風味付けされた浴中への現像主薬の移動をシミュレートし、定着させ、水洗しそして乾燥させた。

連続カプリングを２つの方法で測定した。＋／−停止を用いて、サンプルの濃度を比較して、停止浴の使用に比較して、現像工程と漂白工程との間に酸停止を使用しない場合に連続カプリングから得られる追加の濃度を測定した。表Ｉの右党において同様な比較をするが、漂白ｐＨを６に上昇させて、風味付は漂白浴へのアルカリ現像主薬の移動をシミュレートする。これは連続カプリングを更に悪化させる効果を有する。

実施例１　発明Ｍ３　Ｃ４Ａｔ　１：０．７：０．１６°　、０６９　．２１３比較ＩＣ対照Ｍ３　Ｃ４−１：０．７：０　．２４７　．５８３実施例２　発明Ｍ２０　Ｃ４Ａ１　例１と同様　、０３１　．１４５比較２Ｃ対照Ｍ２０　Ｃ４ −ＩＣと同様　、０６６　．２９７実施例３　発明ＭＳ　ＣＩ　Ａｌ　例１と同様　、０９５　．２８１比較３Ｃ対照Ｍ３　Ｃ１−ＩＣと同様　、３６１　．７９２実施例４　発明Ｍ２ＯＣＩ　Ａｌ　例１と同様　、０３９　．１７２比較４Ｃ対照Ｍ２０　ＣＩ　−ＩＣと同様　、０９９　．４１８＊さらに、微少量のトリへキシリホスフエート（０，１０）及びトリクレジルホスフェ−）　（０，０４）を含む。

実施例１〜４の各々は使用される総溶剤の重量％として約８３％のフェノールを含み、そしてカプラ一部当り０．１６重量部のアミンＡＩを含んでいた。表工は、アミンが過度の連続カプリングを防止するために不可欠であることを示す。各側において、連続カプリングの量はアミンの不存在下においては少なくとも２倍であり、この効果は水素結合供与フェノールの存在によって中和されない。

実施例５〜７現像抑制剤の存在下における発明の組成物の効果をフェノール系溶剤を含まない示した対照組成物の効果と比較するために試験を行った。

セルロースアセテート−ブチレートフィルム支持体（レムジェットハレーション防止バッキングを育する）に、臭ヨウ化銀乳剤１゜０８　ｇ／ｍ”　、ゼラチン３．　７７　ｇ／ｍ”　、示されたカプラー／添加剤中に分散された画像カプラー０．５２ミリモル／ｍ！を含む感光性層を塗布することによって、単層写真要素を調製した。トリクレジルホスフェート中にその重量を二回に分けて別個に分散されたＤＩＲＣＤＩ）を、画像カプラー：ＤＩＲのモル比１２：１で添加した。感光性層に、ゼラチンを２．６９ｇ／ｍ”及びビス−ビニルスルホニルメチルエーテル硬膜剤を総ゲルに基づき１．７５重量％含む層を上塗りした。

各要素のサンプルを、段状濃度試験物体に通して画像を形成するように露光し、そしてＢｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ。

１９８８、　ｐｐ、　１９６−１９８に記載されたＫＯＤＡＫ　ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（Ｃ４１）法（１％硫酸停止浴を用いる）に供した。

ガンマは、任意の２つの露光工程の間の最大勾配として記録し、それは活性またはコントラストを示す。

混合フェノール系−ホスフェート溶剤例５に関しては、画像カプラーはカプラー１部：ｐ−ドデシルフェノール０．７部：アミン０゜１６部ニトリヘキシルホスフェート０．１０部ニトリクレジルホスフェ−１−０，０４部の重量比で分散させた。フェノール系溶剤を含まない比較５Ｃに関しては、この比は、カプラー１部：アミン０゜１６部ニトリクレジルホスフェート０．７４部ニトリへキシルホスフェート０．１部部であった。

実施例５　発明　Ａ３　Ｃ４Ａ１　１：０．７：０．１６°　−３２，４％比較５Ｃ対照　Ａ３　ＴＣＰ”　Ａ１　１：０．７：０．１６°　−４３，７％実施例６　発明　Ａ３　Ｃ４−１：１　−２６．８％比較６Ｃ対照　Ａ３　ＴＣＰ” 　−１：　１　−４２．６％実施例７　発明　Ａ６　Ｃ４−１：１　−３５．８％比較７Ｃ対照　Ａ６　ＴＣＰ”　−１：　１　−４５．８％＊−更に、トリへキシルホスフェート（０，１０）及びトリクレジルホスフェート（０，０４）を含む＊＊−−）リクレジルホスフエート実施例５〜７の結果は、本発明のフェノール系溶剤の代わりに常用のホスフェート溶剤を用いる場合には、現像抑制材料の存在下においてコントラストのはるかに大きい低下が示されることを示す。

このような抑制剤は鮮鋭さ及び正確な色表現を得るのには不可欠であるために、且つ抑制剤はまた、写真プロセスの間に意図せずに形成されるために、フェノール系カプラー溶剤によって重要な利点か与えられる。更に、水素結合受容アミンはフェノールの効果を中和しない。同様な結果が他のＤＩＲによっても得られた。

要約書カラー写真材料及び方法は、２当量３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、フェノール系カプラー溶剤及び少な（とも１種のアミン化合物を提供する。

−一−Ｎ＠ＰＣＩ／ｕＳ９２１０３３６２

Claims

【特許請求の範囲】

１．ハロゲン化銀乳剤及びそれと関連した、（ａ）２当量３−アニリノピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、（ｂ）フェノール系カプラー溶剤及び（ｃ）少なくとも１種のアミン化合物を含んでなるカプラー組成物を支持する支持体を含んでなるカラー写真材料。
２．前記２当量ピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーが式▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ａｒは未置換アリール基、置換アリール基及び置換ピリジル基からなる群から選ばれ、その置換基はハロゲン原子ならびにシアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、スルホフアミド、カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル及びトリフルオロメチル基からなる群から選ばれ；Ｙはハロゲン原子、ならびにアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、複素環式、シアノ、トリフルオロメチル、アルキルチオ、ニトロ、カルボキシル及びヒドロキシル基、ならびにポリマー鎖への結合を形成する基からなる群から選ばれた１個または複数の置換基で置換されたアニリノ基であり、且つＹは少なくとも６個の炭素原子を含み；そしてＸはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、スルホニルオキシ、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有複素環式及びイミド基からなる群から選ばれたカプリングーオフ基である〕を有する請求の範囲第１項によって定義されたカラー写真材料。
３．Ａｒが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中、Ｒ１はハロゲン、シアノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、カルバモイル、カルボンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ニトロ及びトリフルオロメチル基からなる群から選ばれる〕を有する請求の範囲第２項によって定義されたカラー写真材料。
４．Ｙが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）〔式中、ｐは０〜２であり、且つ各Ｒ２はＲ３に関してメタまたはパラ位にあり；各Ｒ２は独立にハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、複素環式、シアノ、ニトロ、アシル、トリフルオロメチル、アルキルチオ及びカルボキシル基からなる群から選ばれ、そして；各Ｒ３は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキチオ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アシルオキシ、アシル、シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチル基からなる群から選ばれる〕を有する請求の範囲第２項によって定義されたカラー写真材料。
５．Ｘが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）〔式中、Ｒ４及びＲ５は独立に水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、ウレイド、カルバメート、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノ及びカルボキシル基からなる群から選ばれ；そしてｑは０、１または２であり、且つＲ６は硫黄原子に関してメタまたはバラ位にあることができる〕を有する請求の範囲第２項によって定義されたカラー写真材料。
６．Ｒ４が少なくとも１個の炭素原子を含み、且つ更にＲ４及びＲ５中の炭素原子の総数が約５〜約２５である請求の範囲第５項によって定義されたカラー写真材料。
７．前記フェノール系溶剤化合物が式：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）〔式中、各Ｒ６は独立に直鎖、分枝及び環状アルキル基、ならびに直鎖、分枝及び環状アルコキシ基、ならびに直鎖、分枝及び環状アルコキシカルボニル基からなる群から選ばれ、そしてｒは１〜５である〕を有する希求の範囲第１項によって定義されたカラー写真材料。
８．少なくとも１個のＲ６が非分枝アルキル基である請求の範囲第７項によって定義されたカラー写真材料。
９．全Ｒ６基中に合わせて少なくとも８個の炭素原子を含む請求の範囲第７項によって定義されたカラー写真材料。
１０．ｒが１であり且つＲ６がｐ−ドデシルである請求の範囲第９項によって定義されたカラー写真材料。
１１．ｒが２であり且つ各Ｒ６がペンチルである請求の範囲第９項によって定義されたカラー写真材料。
１２．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）〔式中、Ｒ７はアルキル、アルアルキル、シクロアルキル及びアルケニル基からなる群から選ばれ、該基はアシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルアミノ、カルバモイル、アルコキシ及びアリールオキシ基から選ばれる１個またはそれ以上の置換基を含み、Ｒ３は水素及びＲ７部分から選ばれ；そしてＡｒはフェニルならびにアルキル、アルアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、フェニル及びアシルアミノ基から選ばれた１個またはそれ以上の置換基を含むフェニルからなる群から選ばれ；そしてＲ７、Ｒ３及びＡｒは合わせて少なくとも１２個の炭素原子を含む〕のアミン化合物を含む請求の範囲第１項によって定義されたカラー写真材料。
１３．Ｒ７及びＲ３が独立に分枝及び直鎖アルキル基から選ばれる請求の範囲第１２項によって定義されたカラー写真材料。
１４．Ａｒが少なくとも１個のアルキルまたはアルコキシ置換基を含むフェニルである請求の範囲第１２項によって定義されたカラー写真材料。
１５．ＡｒがＮ原子に対してオルトであるアルコキシ基置換基を有するフェニルを含んでなる請求の範囲第１４項によって定義されたカラー写真材料。
１６．Ｒ７、Ｒ３及びＡｒが合わせて２０〜約４０個の炭素原子を含む請求の範囲第１２項によって定義されたカラー写真材料。
１７．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩ）〔式中、Ｒ３はアルキル、シクロアルキル及びアルケニル基からなる群から選ばれ、且つ該基はハロゲンならびにアルキル、アルアルキル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシルアミノ、カルバモイル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルホキシル、アリールスルホキシル、ホスホニル及び複素環式基から選ばれた１個またはそれ以上の置換基を含み；そしてＲ１０及びＲ１１は独立に水素及びＲ６部分から選ばれ；そしてＲ３、Ｒ１０及びＲ１１は合わせて少なくとも１２個の炭素原子を含む〕のアミン化合物を含む請求の範囲第１項によって定義されだカラー写真材料。
１８．Ｒ９とＲ１０またはＲ１０とＲ１１が環を形成する請求の範囲第１７項によって定義されたカラー写真材料。
１９．Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも１つがアルキル基である請求の範囲第１７項によって定義されたカラー写真材料。
２０．Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が合わせて約１５〜約４０個の炭素原子を含む請求の範囲第１７項によって定義されたカラー写真材料。
２１．前記フェノール系化合物が、ビラゾロンマゼンタ色素形成性カブラーの抑制感受性を改良するのに充分な量でカプラー組成物中に存在する請求の範囲第１項によって定義されたカラー写真材料。
２２．前記カプラー組成物がピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及びフェノール系化合物を重量比約１：０．１〜約１：１０で含んでなる請求の範囲第１項によって定義されたカラー写真材料。
２３．前記アニリンまたはアミン化合物が、カラー写真プロセスの漂白工程の間においてピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラーの連続カプリングを減少させるのに充分な量でカプラー化合物中に含まれる請求の範囲第１項によって定義されたカラー写真材料。
２４．前記カプラー組成物がピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー及びアニリンまたはアミン化合物を重量比約１：０．０３〜約１：３で含んでなる請求の範囲第１項によって定義されたカラー写真材料。
２５．第２のカプラー溶剤をさらに含んでなる請求の範囲第１項の材料。
２６．前記の第２の溶剤が燐酸エステルである請求の範囲第２５項の材料。
２７．前記の第２の溶剤が燐酸トリクレジルである請求の範囲第２５項の材料。
２８．前記フェノール系溶剤が絵カプラー溶剤の少なくとも１０重量％である請求の範囲第２５項の材料。
２９．現像抑制剤放出型カブラー（ＤＩＲ）が関連した請求の範囲第１項の材料。
３０．前記ＤＩＲがテトラゾール、メルカプトテトラゾール及びベンゾトリアゾールからなる群から選ばれる請求の範囲第２９項の材料。
３１．磁気粒子を含むフィルムを更に含んでなる請求の範囲第１項の材料。
３２．（Ａ）画像を形成するように写真層を露光し、そして（Ｂ）露光された画像を現像することを含んでなるカラー写真画像の形成方法であって、該写真層が（ａ）２当量３−アニリンピラゾロンマゼンタ色素形成性カプラー、（ｂ）フェノール系カプラー溶剤化合物、及び（ｃ）アニリン類及びアミン類からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含んでなる方法。