JPH05506681A - 多孔性吸収性高分子マクロ構造物およびその製法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 多孔性吸収性高分子マクロ構造物およびその製法技　術　分　野 本発明は、水、体滲出物などの液体との接触時に、膨潤し且つかかる流体を吸収 する吸収性高分子組成物に関する。より詳細には、本発明は、シート、フィルム 、ストリップなどのマクロ構造物（ｍａｃ＋ｏｓＨｕｃｊｕｒｅ）である高分子 組成物に関する。かかる吸収性高分子マクロ構造物は、液体浸透性であるように 多孔性である。これらの多孔性吸収性高分子マクロ構造物は、それら自体または おむつ、成人用失禁パッド、生理用ナプキンなどの吸収性物品で有用である。ま た、本発明は、かかる多孔性吸収性高分子マクロ構造物の製法に関する。

背　景　技　術 粒状吸収性高分子組成物は、多量の水、体滲出物などの液体を吸収することがで き且つ更にかかる吸収液体を酸物のこれらの吸収特性は、それらを、おむつなど の吸収物品への配合に特に有用にさせる。例えば、１９７２年６月１３日にハー バ−等に発行の米国特許第３，６９９．１０３号明細書および１９７２年６月２ ０日にノ＼−モンに発行の米国特許纂３，６７０．７３１号明細書は、両方とも 粒状吸収性高分子組成物（ヒドロゲル、超吸収性物質またはヒドロコロイド物質 とも称する）を吸収性物品で使用することを開示している。

しかしながら、通常の粒状吸収性高分子組成物は、粒子が不動化されず且つ加工 時および／または使用時に自由に移行するという限定を有する。加工時の粒子の 移行は、製造操作時の材料取扱損失並びに粒子を使用すべきである構造物内への 粒子の不均一配合をもたらすことがある。しかし、より有意な問題は、これらの 粒状物質が膨潤時または膨潤後に移行する時に生ずる。かかる移動度は、安定な 粒子間毛管または液体輸送チャンネルの欠如のため材料を通しての液体流れに対 する高い抵抗をもたらす。この現象は、普通、「ゲル閉塞」と称されているもの の１つの形である。

吸収性物品での用途の文脈で粒子移動度と関連づけられる性能限定を解消しよう とする１つの試みは、粒状吸収性高分子組成物のティッシュラミネート（層状吸 収性部材）への配合であった。粒子をティッシュ層間にカプセル化することによ って、吸収性部材内での全粒子移動度は、減少される。しかしながら、液体接触 時に、ラミネート内の粒子は、しばしば、互いに対して自由に移動して、予め存 在する粒子間毛管チャンネルの破壊を生ずる。

別の試みられた解決法は、接着剤として作用して粒子を一緒に保持するか基体に 保持する多量の液体ポリヒドロキシ化合物の添加によって粒状吸収性高分子組成 物を不動化することであった。このテクノロジーの一例は、１９８３年１０月１ ８日にコープマンに発行の米国特許第４，４１０，５７１号明細書に開示されて いる。このアプローチは膨潤前、そして成る程度膨潤時に移行を限定するが、粒 子は、結局、過剰の液体のかかる高分子組成物への提示時に互いに引き離されて 粒子間に予め存在する毛管チャンネルの破壊を再度生ずる。

問題を解消しようとする更に他の試みは、線状重合体の溶液を押し出した後、重 合体を架橋することによって超吸収性フィルムを製造することであった。このテ クノロジーの一例は、１９８９年８月２９日にアレン等に発行の米国特許策４， ８６１．５３９号明細書に開示されている。これらの超吸収性フィルムは、有意 量の液体を吸収することがあるが、限定された液体輸送性を有し且つ内部毛管チ ャンネルの欠如のためゲル閉塞傾向がある。

それゆえ、本発明は、多孔性吸収性高分子マクロ構造物を提供することによって 前記問題を解決しようとする。

かくて、本発明の目的は、多孔性である吸収性高分子マクロ構造物を提供するに ある。

本発明の更に他の目的は、過剰の液体での飽和時にさえ、そのままであり且つ液 体を輸送する吸収性高分子マクロ構造物を提供するにある。

本発明のなお更に他の目的は、成分前駆粒子および細孔が過剰の液体での飽和時 にさえ相対幾何学的形状および空間関係を保持する吸収性高分子マクロ構造物を 提供するにある。

本発明の一層更に他の目的は、膨潤待時に液体浸透性を増大する吸収性高分子マ クロ構造物を提供するにある。

本発明の別の目的は、かかる吸収性高分子マクロ構造物の製法を提供することに ある。

本発明の更に他の目的は、本発明の吸収性高分子マクロ構造物を配合した改良吸 収性製品、吸収性部材、および吸収性物品（おむつ、生理用ナプキンなど）を提 供することにある。

発　明　の　開　示 本発明は、多孔性である吸収性高分子マクロ構造物を提供する。多孔性吸収性高 分子マクロ構造物は、約１０．０−以上の外接乾燥体積を有する粒子間架橋凝集 体を含む。粒子間架橋凝集体は、実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合 体物質の多数の前駆粒子と；異なる前駆粒子間に架橋結合を形成するために前駆 粒子の重合体物質と反応された粒子間架橋剤とからなる。前駆粒子の粒状性状の ため、マクロ構造物は、隣接前駆粒子間に細孔を有する。細孔は、マクロ構造物 が液体浸透性であるように相互連通チャンネルによって相互に連結されている（ 即ち、毛管輸送チャンネルを有する）。

粒子間架橋凝集体を形成する前駆粒子間に形成された粒子間架橋結合のため、得 られるマクロ構造物は、改善された構造一体性、増大された液体獲得速度および 分布速度、および最小のゲル閉塞特性を有する。マクロ構造物を液体と接触する 時に、マクロ構造物は、一般に沖位の閉込圧力下にさえ等方的に膨潤し、かかる 液体を前駆粒子内に吸収し且つかかる液体を細孔内に吸収することが見出された 。マクロ構造物の等方性膨潤は、前駆粒子および細孔が膨潤時にさえ相対幾何学 的形状および空間関係を維持することを可能にする。かくて、前駆粒子が互いに 解離せず、それによってゲル閉塞の発生を最小限にし且つマクロ構造物が液体、 過剰の液体さえの爾後負荷を獲得し且つ輸送できるように毛管チャンネルを膨潤 時に維持させ且つ拡大することを可能にするので、マクロ構造物は、比較的「流 体安定性」である。

また、本発明は、本発明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物を配合した改良吸収 性製品、吸収性部材、および吸収性物品に関する。マクロ構造物は、液体を迅速 に獲得し、かかる液体を効率的に分布し、貯蔵し、液体の爾後の負荷の獲得およ び輸送を可能にし、ゲル閉塞およびかかる製品内のゲル移行を最小にすることに よって、かかる製品の液体取扱特性を高める。

また、本発明は、かかる多孔性吸収性高分子マクロ構造物の製法に関する。マク ロ構造物は、粒子間架橋剤を前駆粒子上に適用し、前駆粒子を凝集体内に物理的 に会合し、粒子間架橋剤を前駆粒子の重合体物質と反応させて異なる前駆粒子間 に架橋結合を形成することによって製造する。好ましい態様においては、マクロ 構造物は、会合前駆粒子の凝集体を造形して所望の形状、大きさおよび／または 密度のマクロ構造物を形成することによって製造する。また、マクロ構造物の成 分前駆粒子は、表面架橋してもよい。

図面の簡単な説明 明細書は本発明を特に指摘し且つ明確に請求している請求の範囲で結論づけるが 、本発明は、添付図面と共に下記説明からより良く理解されるであろうと信じら れる：第１図は本発明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物の縁部の透視図（水平 から１５°）を示す約４０倍拡大した顕微鏡写真； 第２図は策１図に示すマクロ構造物の一部分の平面図の約１２０倍拡大した顕微 鏡写真； 第３図は第１図に示すマクロ構造物の隅の透視図（水平から４５°）を示す約３ ０倍拡大した顕微鏡写真；第４図はマクロ構造物で使用する超吸収性繊維を有す る多孔性吸収性高分子マクロ構造物の別の態様の一部分の平面図の約２０倍拡大 した顕微鏡写真；東５図は第４図のマクロ構造物の一部分の平面図の約５０倍拡 大した顕微鏡写真； 第６図は第４図のマクロ構造物の一部分の平面図の約７５倍拡大した顕微鏡写真 ； 第７図はマクロ構造物に埋設されたポリエステル繊維を有する多孔性吸収性高分 子マクロ構造物の別の態様の一部分の透視図（水平から４５°）の約１００倍拡 大した顕微鏡写真； 第８図はトップシートの部分がおむつの下層吸収性芯（本発明の吸収性部材の態 様）（吸収性部材が本発明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物を含む）を明示す るために切取られた本発明の使い捨ておむつ態様の透視図；第９図は第８図の断 面線９−９に沿って取られた第８図に示すおむつの吸収性芯の断面図； 第１０図はトップシートの部分が別の吸収性芯態様を明示するために切取られた 本発明の使い捨ておむつ態様の透視図である。

発明を実施するための最良の形態 本発明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物は、多量の液体、例えば、水および／ または体滲出物（例えば、尿または経血）を吸収することができ且つかかる液体 を中位の圧力下で保持することができる構造物である。典型的には、本発明の多 孔性吸収性高分子マクロ構造物は、一般に等方的に膨潤し且つ液体を迅速に吸収 するであろう。

ここで使用する「マクロ構造物」なる用語は、実質上乾燥時の外接体積（即ち、 外接乾燥体積）少なくとも約１０．０−１好ましくは少なくとも約１００−１よ り好ましくは少なくとも約５００−を有する製品を意味する。

典型的には、本発明のマクロ構造物は、約５００−よりもはるかに大きい外接乾 燥体積を有するであろう。本発明の好ましい態様においては、マクロ構造物は、 外接乾燥体積約１０００−〜約１００，０００−を有する。

本発明のマクロ構造物が多数の形状および大きさを有していてもよいが、マクロ 構造物は、典型的には、シート、フィルム、シリンダー、ブロック、球体、繊維 、フィラメント、または他の造形エレメントの形である。マクロ構造物は、一般 に、厚さまたは直径約０．２５ｍｍ〜約１０．０ｍｍを有するであろう。好まし くは、吸収性製品での用途の場合には、マクロ構造物は、シートの形である。こ こで使用する「シート」なる用語は、厚さ約２５０μ以上を有するマクロ構造物 を記載する。シートは、好ましくは、厚さ約０．５−〜約３−１典型的には約１ ｇを有するであろう。

本発明のマクロ構造物は、多量の液体を吸収することができる重合体物質から形 成する（かかる°重合体物質は、普通、ヒドロゲル、ヒドロコロイド、または超 吸収性物質と称される）。マクロ構造物は、好ましくは、実質上水不溶性の吸収 性ヒドロゲル形成性重合体物質を含む。

特定の重合体物質は、前駆粒子を形成する重合体物質に関してここに論するであ ろう。

第１図および第３図に示すように、本発明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物は 、粒子間架橋凝集体を含む。

粒子間架橋凝集体は、２個以上、典型的には約１０個以上の以前独立の前駆粒子 を本発明で一緒に接合することによって形成される多孔性構造物である。前駆粒 子は、それに適用され且つ前駆粒子の物理的会合を維持しながら凝集体を形成す る前駆粒子間に架橋結合を形成するために粒子間架橋剤を前駆粒子の重合体物質 と反応させるのに十分である条件に付された粒子間架橋剤によって一緒に接合す る。

第１図に示すように、粒子間架橋凝集体は、多数の前駆粒子から形成する。ここ で使用する前駆粒子に好ましい大きさのため、粒子間架橋凝集体は、典型的には 、１０個以上、好ましくは約５０個以上の前駆粒子から形成する。本発明の前駆 粒子は、個別の単位の形である。

前駆粒子は、粒状物、微粉砕物、球体、フレーク、繊維、凝集体またはアグロメ レートを含むことができる。かくて、前駆粒子は、所望の形状、例えば、立方体 、棒状、多面体、球状、丸形、角形、不規則、ランダムな大きさの不規則な形状 （例えば、粉砕または微粉砕工程の微粉砕物）または針状、フレーク状、または 繊維状形状などの大きい最大寸法／最小寸法比を有する形状などを有することが できる。好ましくは、第１図〜第３図に示すように、前駆粒子は、ランダムな大 きさの不規則な形状の微粉砕粒状物またはフレークの微粉砕粉末形である。

前駆粒子は広範囲にわたって変化する大きさを有していてもよいが、特定の粒径 分布および大きさが好ましい。

本発明の目的では、粒径は、大きい最大寸法／最小寸法比を有していない前駆粒 子、例えば、繊維（例えば、粒状物、フレーク、または微粉砕物）の場合には、 篩サイズ分析によって測定される前駆粒子の寸法と定義される。

かくて、例えば、６００μの篩目の開きを有する標準＃３０篩上に保持される前 駆粒子は６００μよりも大きい粒径を有するとみなされ、６００μの篩目の開き を有する標準＃３０篩を通過し且つ５００μの篩目の開きを有する標準＃３５篩 上に保持される前駆粒子は粒径５００〜６００μを有するとみなされ、５００μ の篩目の開きを有する＃３５篩を通過する前駆粒子は粒径５００μ未満を有する とみなされる。本発明の好ましい態様においては、前駆粒子は、一般に大きさが 約１μ〜約２０００μ、より好ましくは約２０μ〜約１０００μであろう。

更に、本発明の目的で、前駆粒子の質量平均粒径は、得られるマクロ構造物の特 性および性質を決定する際に重要である。前駆粒子の所定の試料の質量平均粒径 は、質量基準で試料の平均粒径である粒径と定義される。試料の質量平均粒径の 測定法は、以下に試験法のセクションで記載する。前駆粒子の質量平均粒径は、 一般に約２０μ〜約１５００μ、より好ましくは約５０μ〜約１０００μであろ う。本発明の好ましい態様においては、前駆粒子は、質量平均粒径約１０００μ 以下、より好ましくは約６００μ以下、最も好ましくは約５００μ以下である。

本発明の特に好ましい態様においては、前駆粒子の質量平均粒径は、比較的小さ い（即ち、前駆粒子は微粉である）。これらの態様においては、前駆粒子の質量 平均粒径は、約３００μ以下、より好ましくは約１８０μ以下である。例示的態 様においては、前駆粒子の少なくとも約９５重量％は、粒径約１５０μ〜約３０ ０μを育する。別の態様においては、前駆粒子の少なくとも約９５重量％は、粒 径約９０μ〜約１８０μを有する。狭い前駆粒子分布が好ましい。なぜならば、 それらが等価の質量平均粒径を有する広い前駆粒子分布と比較して緻密化時の高 いボイド分率のため、より高い多孔度のマクロ構造物を生ずるからである。

大きい最大寸法／最小寸法を有する材料、例えば、繊維の粒径は、典型的には、 最大寸法によって定義される。

例えば、吸収性高分子繊維（即ち、超吸収性繊維）を本発明のマクロ構造物で使 用するならば、繊維の長さは、「粒径」を定義するために使用される（繊維のデ ニールおよび／または直径も明記してもよい）。本発明の例示的な態様において は、繊維は、長さ約５ａｍ以上、好ましくは約２０μ〜約１００ｍｍ、より好ま しくは約１０■〜約５０−を有する。

前駆粒子は、実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質からなる。本 発明の前駆粒子として使用するのに好適な重合体物質の例としては、重合性不飽 和酸含有単量体から生成されるものが挙げられる。かくて、かかる単量体として は、少なくとも１個の炭素対炭素オレフィン二重結合を含有するオレフィン性不 飽和酸および無水物が挙げられる。より詳細には、これらの単量体は、オレフィ ン性不飽和カルボン酸および酸無水物、オレフィン性不飽和スルホン酸およびそ れらの混合物から選ぶことができる。

若干の非酸単量体も、本発明の前駆粒子を製造するために使用してもよい。かか る非酸単量体としては、例えば、酸含有単量体の水溶性または水分散性エステル 並びにカルボキシル基またはスルホン酸基を全く含有しない単量体が挙げること ができる。任意の非酸単量体としては、かくて下記種類の官能基：カルボン酸エ ステルまたはスルホン酸エステル、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、ニト リル基および第四級アンモニウム塩基を含有する単量体が挙げることができる。

これらの非酸単量体は、周知の物質であり、例えば、１９７８年２月２８日にマ スダ等に発行の米国特許第４，０７６．６６３号明細書および１９７７年１２月 １３日にウェスターマンに発行の米国特許第４，０６２．８１７号明細書（これ らの両方ともここに参考文献として編入）に詳細に記載されている。

オレフィン性不飽和カルボン酸およびカルボン酸無水物単量体としては、アクリ ル酸自体、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノア クリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β −アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリ ヵ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ステリルアクリル酸、イタコン酸、 シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル 酸、トリカルボキシエチレンおよび無水マレイン酸によって代表されるアクリル 酸類が挙げられる。

オレフィン性不飽和スルホン酸単量体としては、脂肪族または芳香族ビニルスル ホン酸、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホ ン酸およびスチレンスルホン酸；アクリル系およびメタクリル系スルホン酸、例 えば、アクリル酸スルホエチル、メタクリル酸スルホエチル、アクリル酸スルホ プロピル、メタクリル酸スルホプロピル、２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ プロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルスルホン 酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が挙げられる。

本発明で使用するのに好ましい重合体物質は、カルボキシル基を有する。これら の重合体としては、加水分解デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体、部 分中和デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体、デンプン−アクリル酸グ ラフト共重合体、部分中和デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、ケン化酢酸 ビニル−アクリル酸エステル共重合体、加水分解アクリロニトリルまたはアクリ ルアミド共重合体、前記共重合体のいずれかのわずかに！！ｉ目架橋された生成 物、部分中和ポリアクリル酸、および部分中和ポリアクリル酸のわずかに網目架 橋された生成物が挙げられる。これらの重合体は、独立に、または２種以上の単 量体、化合物などの混合物の形のいずれかで使用してもよい。これらの重合体物 質の例は、米国特許第３，６６１．．８７５号明細書、米国特許第４，０７６． ６６３号明細書、米国特許第４，０９３．７７６号明細書、米国特許第４，６６ ６．９８３号明細書および米国特許第４，７３４，４７８号明細書に開示されて いる。

前駆粒子として使用するのに最も好ましい重合体物質は、部分中和ポリアクリル 酸のわずかに網目架橋された生成物およびそれらからのデンプン誘導体である。

最も好ましくは、粒子は、中和されたわずかに網目架橋されたポリアクリル酸〔 例えば、ポリ（アクリル酸ナトリウム／アクリル酸）〕約５０〜約９５％、好ま しくは約７５％を含む。

前記のように、前駆粒子は、好ましくは、わずかに網目架橋された重合体物質で ある。網目架橋は、前駆粒子を実質上水不溶性にさせるのに役立ち且つ部分的に 前駆粒子および得られるマクロ構造物の吸収能力および抽出可能な重合体含量特 性を決定するのに役立つ。重合体の網目架橋法および典型的な網目架橋剤は、前 記米国特許側々の前駆粒子は、常法で形成してもよい。個々の前駆粒子の典型的 な好ましい製法は、１９８８年４月１９日にケリン・エイ・プラント、ステイー ブン・エイ・ゴールドマンおよびトーマス・エイ・イングリンに再発行の米国特 許Ｒｅ第３２．６４９号明細書「吸収性構造物で使用するためのヒドロゲル形成 性重合体組成物」；１９８７年５月１９日にツネオ・ツバキモト、タダオ・シモ ムラおよびヨシオ・イリエに発行の米国特許第４゜６６６．９８３号明細書「吸 収性物品」　；および１９８６年１１月２５日１こツネオ・ツバキモト、タダオ ・シモムラおよびヨシオ・イリエに発行の米国特許第４゜６２５．００１号明細 書「架橋重合体の連続製法」に記載されている。これらの特許は、ここに参考文 献として編入する。

前駆粒子の好ましい製法は、水溶液または池の溶液重合法を包含するものである 。前記米国特許Ｒｅ　策３２　。

６４９号明細書に記載のように、水溶液重合は、水性反応混合物を使用して重合 を行って前駆粒子を形成することを包含する。次いで、水性反応混合物は、混合 物中で実質上水不溶性のわずかに網目架橋された重合体物質を生成するのに十分 である重合条件に付す。次いで、それによって生成された重合体物質塊は、微粉 砕または寸断して、個々の前駆粒子を形成する。

より詳細には、個々の前駆粒子を製造するための水溶液重合法は、水性反応混合 物を調製し、ここで重合を行って所望の前駆粒子を形成することからなる。かか る反応混合物の１エレメントは、製造すべき前駆粒子の「主鎖」を形成するであ ろう酸基含有単量体物質である。反応混合物は、一般に、単量体物質約１００重 量部を含む。

水性反応混合物の別の成分は、網目架橋剤からなる。前駆粒子を形成する際に有 用な網目架橋剤は、プラント等に発行の前記米国特許Ｒｅ第３２．６４９号明細 書、ツバキモト等に発行の米国特許第４．６６６．９８３号明細書およびツバキ モト等に発行の米国特許第４．６２５゜００１号明細書により詳細に記載されて いる。網目架橋剤は、一般に、水性混合物に存在する単量体の全モルに対して約 ０．００１モル％〜約５モル％の量で水性反応混合物に存在するであろう（単量 体物質１００重量部に対して約０．０１〜約２０重量部）。水性反応混合物の任 意成分は、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、 過酸化力プリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、クメンヒドロペルオキシド 、第三級ブチルジベルフタレート、第三級ブチルジベルベンゾエート、過酢酸ナ トリウム、過炭酸ナトリウムなどの過酸素化合物を含めて遊離基開始剤からなる 。水性反応混合物の他の任意成分は、必須の不飽和酸官能基含有単量体のエステ ルまたはカルボキシルまたはスルホン酸官能性を全く含有しない他のコモノマー を含めて各種の非酸コモノマー物質からなる。

水性反応混合物は、混合物中で実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性のわず かに網目架橋された重合体物質を製造するのに十分である重合条件に付す。重合 条件も、３つの前記特許により詳細に論にられている。かかる重合条件は、一般 に、重合温度約Ｏ℃〜約１００℃、より好ましくは約り℃〜約４０℃に加熱する ことを包含する（熱活性化技術）。水性反応混合物を維持する重合条件としては 、例えば、反応混合物またはその部分を通常の形の重合活性化照射に付すことも 挙げることができる。放射線、電子線、紫外線または電磁線は、別の通常の重合 技術である。

水性反応混合物中で生成される重合体物質の酸官能基も、好ましくは中和する。

中和は、常法で行うことができ、常法は重合体物質を生成するために利用する全 単量体の少なくとも約２５モル％、より好ましくは少なくとも約５０モル％が塩 形成性陽イオンで中和する酸基含有単量体である。かかる塩形成性陽イオンとし ては、例えば、プラント等に発行の前記米国特許Ｒｅ第３２゜６４９号明細書に 更に詳細に論するようなアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウムおよび アミンが挙げられる。

前駆粒子は、水溶液重合法を使用して製造することが好ましいか、逆乳化重合法 、逆懸濁重合法などの多相重合処理技術を使用して重合法を行うことも可能であ る。

逆乳化重合法または逆懸濁重合法においては、前記のような水性反応混合物は、 シクロヘキサンなどの水不混和性不活性有機溶媒のマトリックス中の小滴の形で 懸濁する。得られた前駆粒子は、一般に、形状が球状である。

逆懸濁重合法は、１９８２年７月２０日にオバイサシ等の発行の米国特許第４， ３４０，７０６号明細書、１９８５年３月１９日にフレラシャ−等の発行の米国 特許第４，５０６，０５２号明細書および１９８８年４月５日にモリタ等の発行 の米国特許第４，７３５．９８７号明細書に非常に詳細に記載されている。これ らの特許の各々をここに参考文献として編入。

本発明の好ましい態様においては、粒子間架橋凝集体を形成するために使用する 前駆粒子は、実質上乾燥である。「実質上乾燥」なる用語は、前駆粒子が前駆粒 子の約５０％以下、好ましくは約２０％以下、より好ましくは約１０重量％以下 の液体含量、典型的には水または他の溶液含量を有することを意味するようにこ こで使用される。一般に、前駆粒子の液体含量は、前駆粒子の約０．０１〜約５ 重量％の範囲内である。個々の前駆粒子は、加熱などの常法によって乾燥できる 。或いは、前駆粒子が水性反応混合物を使用して形成する時には、水は、共沸蒸 留によって反応混合物から除去できる。重合体含有水性反応混合物は、メタノー ルなどの脱水溶媒で処理することもできる。これらの乾燥法の組み合わせも、使 用してもよい。次いで、重合体物質の脱水塊は、寸断または微粉砕して、実質上 水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質の実質上乾燥前駆粒子を形成する ことができる。

本発明の好ましい前駆粒子は、かかる前駆粒子から調製されたマクロ構造物も高 い吸収能力を有するように高い吸収能力を示すものである。吸収能力は、接触す る液体を吸収する所定の重合体物質の能力を意味する。吸収能力は、吸収すべき 液体の性状および液体が重合体物質と接触する方式に応じて有意に変化できる。

本発明の目的で、吸収能力は、試験法のセクションで以下に定義の方法において 所定の重合体物質によって吸収される合成尿（以下に定義）の量（合成尿ｇ／重 合体物質ｇ）によって定義する。本発明の好ましい前駆粒子は、合成尿少す＜ト も約２０ｇ、より好ましくは少なくとも約２５ｇ／重合体物質ｇの吸収能力を有 するものである。典型的には、本発明の重合体物質は、重合体物質１ｇ当たりの 合成尿で約４０〜約７０ｇの吸収能力を有する。この比較的高い吸収能力特性を 有する前駆粒子は、吸収性製品、吸収性部材および吸収性物品で特に有用である マクロ構造物を製造する。なぜならば、かかる前駆粒子から形成された得られる マクロ構造物が定義によって望ましく多量の尿などの排泄体滲出物を保持できる からである。

個々の前駆粒子は、場合によって、表面処理してもよい。例えば、１９８９年４ 月２５日にアレキサンダー等に発行の米国特許第４，８２４，９０１号明細書は 、ポリ第四級アミンでの高分子粒子の表面処理を開示している。表面処理するな らば、前駆粒子は、好ましくは、１９８７年５月１９日にツバキモト等の発行の 米国特許第４，６６６．９８３号明細書「吸収性物品」および１９８８年３月２ ９日にツバキモト等の発行の米国特許！４，７３４．４７８号明細書「吸水剤」 に開示のよ・うに表面架橋する（これらの特許をここに参考文献として編入）。

ツバキモト等の米国特許第４，６６６．９８３号明細書に開示のように、個々の 前駆粒子は、表面架橋剤を前駆粒子上に適用し、表面架橋剤を前駆粒子の表面上 の重合体物質と反応させることによって表面架橋してもよい。

粒子間架橋凝集体の前駆粒子のすべては好ましくは同じ性質を有する同じ重合体 物質から形成するが、このことは、真実である必要はない。例えば、若干の前駆 粒子は、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体の重合体物質からなってもよい 一方、他の前駆粒子は、部分中和ポリアクリル酸のわずかに網目架橋された生成 物の重合体物質からなっていてもよい。更に、粒子間の架橋凝集体の前駆粒子は 、形状、吸収能力、または前駆粒子の他の性質または特性が変化してもよい。本 発明の好ましい態様においては、前駆粒子は、本質的に部分中和ポリアクリル酸 のわずかに網目架橋された生成物からなる重合体物質からなる。各前駆粒子は、 同様の性質を有する。

本発明の粒子間架橋凝集体は、粒子間架橋剤も含む。

粒子間架橋剤は、前駆粒子上に適用し、前駆粒子間に物理的会合を維持しながら 前駆粒子の重合体物質と反応させる。この反応は、前駆粒子間に架橋結合を形成 する。

かくて、架橋結合は、性状が粒子間である（即ち、異なる前駆粒子間）。理論に よって限定するか本発明の範囲を限定しようとせずに、粒子間架橋剤と前駆粒子 の重合体物質との反応は、異なる前駆粒子の重合体鎖間に架橋結合（即ち、粒子 間架橋結合）を形成すると信じられる。

本発明の好ましい重合体の場合には、粒子間架橋剤は、反応して以前独立の前駆 粒子のカルボキシル基間に架橋結合を形成すると信じられる。理論によって限定 するか本発明の範囲を限定しようとせずに、カルボキシル基を有する好ましい重 合体物質の場合には、粒子間架橋剤は、重合体物質のカルボキシル基と反応して 、異なる前駆粒子の重合体鎖間に共有化学架橋結合を形成すると信じられる。共 有化学架橋結合は、一般に、架橋剤の官能基と重合体物質のカルボキシル基との 反応によるエステル、アミド（イミド）またはウレタン基の形成の結果として生 ずる。好ましい処方物においては、エステル結合が形成されると信じられる。か くて、好ましい粒子間架橋剤は、好ましい重合体中のカルボキシル基と反応して エステル結合を形成することができる架橋剤である。

本発明で有用な粒子間架橋剤は、粒子間架橋凝集体を形成するために使用する前 駆粒子の重合体物質と反応するものである。好適な粒子間架橋剤は、多数の異な る薬剤、例えば、少なくとも２個の重合性二重結合を有する化合物：少なくとも １個の重合性二重結合および重合体重合体物質と反応性の少なくとも２個の官能 基を有する化合物、または多価金属化合物からなっていてもよい。

本発明で有用な特定の架橋剤は、前記米国特許第４゜０７６．６６３号明細書お よび米国特許Ｒｅ第３２゜６４９号明細書（ここに参考文献として編入）により 詳細に記載されている。粒子間架橋剤は、高分子架橋結合を形成するために前駆 粒子の重合体物質と反応された単量体（既述のようなもの）からなっていてもよ い。

カルボキシル基が前駆粒子の重合体物質（即ち、重合体鎖）上または重合体物質 中に存在する場合には、好ましい粒子間架橋剤は、カルボキシル基と反応するこ とができる官能基少なくとも２個／分子を有する溶液である。

好ましい粒子間架橋剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール 、グリセロール（１，２，３−プロパントリオール）、ポリグリセロール、プロ ピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ト リメチロールプロパン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキ シプロピレンオキシエチレン−オキシプロピ１ノンブロツク共重合体、ソルビタ ン脂肪酸エステル、ポリエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリトリト ール、ソルビトールなどの多価アルコール；エチレングリコールジグリシジルエ ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリ シジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポ リグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリ トールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、 プロピレングリコールジグリシジルエーテルなどのポリグリシジルエーテル化合 物；ブタノールートリス（３−（ｉ−アジリジン）プロピオン酸〕　２．２−ビ スヒドロキシメチル、１，６−ヘキサメチルトルエンジエチレン尿素、ジフェニ ルメタン−ビス−４，４’。

Ｎ、Ｎ’　−ジエチレン尿素などのポリアジリジン化合物エビクロロヒドリン、 α−メチルフルオロヒドリンなどのハロエポキシ化合物；グルタルアルデヒド、 グリオキサゾールなどのポリアルデヒド化合物；エチレンジアミン、ジエチレン トリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタ エチレンへキサアミン、ポリエチレンイミンなどのポリアミン化合物：２゜４− トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシ アネート化合物が挙げられ前記群から選ばれる１つの粒子間架橋剤または２種以 上の実質上相互に非反応性の粒子間架橋剤は、使用してもよい。カルボキシル基 含有重合体物質とここで併用するのに特に好ましい粒子間架橋剤は、エチレング リ；−ル、グリセロール、トリメチロールプロパン、１．２−プロパンジオール および１．３−プロパンジオールであ本発明で使用すべき粒子間架橋剤の割合は 、前駆粒子１００重量部当たり約０．０１〜約３０重量部、好ましくは約０．５ 〜約１０重量部、最も好ましくは約１〜約５重量部の範囲内である。

本発明において、他の物質または薬剤は、粒子間架橋凝集体を製造する際または 粒子間架橋剤と前駆粒子の重合体物質との反応を促進または助長する際に助剤と して、または会合剤として１種以上の粒子間架橋剤と併用でき例えば、水は、粒 子間架橋剤と併用してもよい。水は、前駆粒子の表面上への粒子間架橋剤の均一 な分散および前駆粒子の表面領域内への粒子間架橋剤の浸透を促進するように機 能する。また、水は、予備反応凝集体の前駆粒子間により強い物理的会合、およ び得られる粒子間架橋凝集体の乾燥一体性および膨潤一体性を促進する。本発明 においては、水は、前駆粒子１．　ＯＯ重量部当たり約２０重量部以下（０〜約 ２０重量部）、好ましくは約０．０１〜約２０重量部の範囲内、より好ましくは 約０．１〜約１０重量部の範囲内の割合で使用される。水の実際の使用量は、重 合体物質の種類および前駆粒子の粒径に応じて変化するであろう。

有機溶媒も、粒子間架橋剤と併用してもよい。有機溶媒は、前駆粒子の表面上へ の粒子間架橋剤の均一な分散を促進するために使用される。有機溶媒は、好まし くは親水性有機溶媒である。本発明で有用な親水性有機溶媒５ｅｃ−ブタノール 、ｔ−ブタノールなどの低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ ルイソブチルケトンなどのケトン：ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチル エーテルなどのエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホ ルムアミドなどのアミド、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシドが挙げられ る。親水性有機溶媒は、本発明で前駆粒子１００重量記当たり約６０重量部以下 （Ｏ〜約６０重量部）、好ましくは約０．０１〜約６０重量部、より好ましくは 約１〜約２０ＭＩＩｋ部の範囲内の割合で使用される。親水性有機溶媒の実際の 使用量は、重合体物質の種類および前駆粒子の粒径に応じて変化するであろう。

また、粒子間架橋剤は、水と１種以上の親水性有機溶媒との混合物で使用しても よい。水／粒子間架橋剤溶液の使用は、前駆粒子の表面領域内への架橋剤の最大 の浸透を与える一方、親水性親水性有機溶媒間架橋剤の溶液は、架橋剤の最小の 浸透を与えることが見出された。しかしながら、すべての３種の薬剤の混合物は 、前駆粒子の表面領域内への粒子間架橋剤の浸透の量を制御するために好ましい 。詳細には、水対有機溶媒成分比が高ければ高い程、架橋剤浸透はより深く、応 力下のマクロ構造物の流体安定性はより大きく、且つマクロ構造物の得られる吸 収能力の減少はより大きいことが見出された。典型的には、溶液中の水対親水性 有機溶媒の比率は、約１０４１から約１−１０の範囲内であろう。親水性有機溶 媒／水／粒子間架橋剤溶液は、前駆粒子１００重量部当たり約６０重量部以下（ ０〜約６０重量部）、好ましくは約０，０１〜約６０重量部、より好ましくは約 １〜約２０重量部の範囲内の割合で使用される。

また、他の任意成分は、粒子間架橋剤を含有する溶液と混合してもよい。例えば 、開始剤、触媒、または非酸コモノマー物質は、加えてもよい。ここで使用する のに好適なこれらの物質の例は、前記米国特許Ｒｅ第３２゜６４９号明細嘗に記 載されている。

粒子間架橋凝集体を含む多孔性吸収性高分子マクロ構造物の製法は、前記種類の 前駆粒子を準備し；粒子間架橋剤を前駆粒子の一部分に適用し；前駆粒子を物理 的に会合して凝集体を形成し；凝集体を造形し；前駆粒子の物理的会合を維持し ながら粒子間架橋剤を凝集体の前駆粒子の重合体物質と反応させて、異なる前駆 粒子の重合体鎖間に架橋結合を形成することからなる。

粒子間架橋剤は、前駆粒子上に適用する。粒子間架橋剤は、粒子間架橋剤を前駆 粒子上に被覆する方法、ダンピングする法、注ぐ方法、滴下法、噴霧法、微粒化 法、凝縮法、または浸漬法を含めて溶液を物質に適用するために使用する各種の 技術および装置のいずれかによって適用してもよい。ここで使用する「上に適用 する」なる用語は、接合すべき前駆粒子の少なくとも１個の表面積の少なくとも 一部分がその上に粒子間架橋剤を有することを意味する。かくて、粒子間架橋剤 は、前駆粒子の若干のみの上、前駆粒子のすべての上、前駆粒子の若干またはす べての表面の一部分のみの上、または前駆粒子の若干またはすべての全面上に適 用してもよい。好ましくは、粒子間架橋剤は、前駆粒子間の粒子間架橋結合の効 率、強度および密度を高めるために前駆粒子の大部分、好ましくはすべての全面 上に被覆する。

本発明の好ましい態様においては、粒子間架橋剤を前駆粒子上に適用した後、粒 子間架橋剤は、前駆粒子が粒子間架橋剤で十分に被覆されることを保証するため に多数の混合技術のいずれかによって前駆粒子と混合する。

前駆粒子が粒子間架橋剤で十分に被覆されるので、前駆粒子間の架橋結合の効率 、強度および密度は、高まる。

混合は、技術上既知のような各種のミキサーまたは混練機を含めて各種の技術お よび装置を使用して達成できる。

前駆粒子上への粒子間架橋剤適用前、適用時または適用後に、前駆粒子は、−緒 に物理的に会合して凝集マクロ構造物を形成する。「物理的に会合」なる用語は 、前駆粒子を多数の各種の方式および空間関係のいずれかで一緒にさせ且つ成分 部分として互いに接触したままにして単一単位（凝集マクロ構造物）を形成する ことを意味するようにここで使用される。

前駆粒子は、好ましくは、会合剤を前駆粒子上に適用し、前駆粒子を会合剤が適 用された前駆粒子の表面の少なくとも部分で物理的に接触することによって、− 緒に物理的に会合する。好ましい会合剤は、流体表面張力の作用および／または 外部膨潤による重合体鎖の絡み合いによって、前駆粒子の重合体物質を一緒にさ せる時に一緒に接着させる。本発明で有用な会合剤としては、親水性有機溶媒、 典型的にはメタノール、エタノール、イソプロパツールなどの低分子量アルコー ル：水：親水性有機溶媒と水との混合物；前記のような成る粒子間架橋剤；ヘキ サン、オクタン、ベンゼン、トルエンなどの揮発性疎水性有機化合物：またはそ れらの混合物が挙げられる。

好ましい会合剤は、水、メタノール、イソプロパツール、エタノール、粒子間架 橋剤、例えば、グリセロール、またはそれらの混合物である。典型的には、会合 剤は、粒子間架橋剤の適用工程を会合剤の適用工程と同時に行うように粒子架橋 剤を包含する混合物からなる。

会合剤は、会合剤を前駆粒子上に被覆する方法、ダンピングする法、注ぐ方法、 噴霧法、微粒化法、凝縮法、または浸漬法を含めて溶液を物質に適用するために 使用する各種の技術および装置のいずれかによって前駆粒子に適用してもよい。

会合剤は、凝集体当たり接合すべき前駆粒子の少な（とも１個の表面積の少なく とも一部分上に適用する。好ましくは、会合剤は、前駆粒子の大部分、好ましく はすべての全面上に被覆する。会合剤は、一般に、前駆粒子が会合剤で十分に被 覆されることを保証するために多数の混合技術および混合装置のいずれかによっ て前駆粒子と混合する。

会合剤を前駆粒子に適用した時に、前駆粒子は、多数の異なる方式で一緒に物理 的に接触してもよい。例えば、全合剤単独は、粒子を接触状態に一緒に保持する ことがある。或いは、重力は、前駆粒子間の接触を保証するために使用してもよ い。更に、粒子は、前駆粒子間の接触を保証するために固定容積を有する容器に 入れてもよい。

前駆粒子は、或いは、前駆粒子が互いに接触するように前駆粒子を物理的に束縛 することによって一緒に物理的に会合できる。例えば、前駆粒子は、前駆粒子が 互いに物理的に接触するように固定容積を有する固定容器に密充填してもよい。

或いは、または前記方法との組み合わせで、重力は、前駆粒子を物理的に会合す るために使用してもよい。また、前駆粒子は、静電気引力により、またはそれら を−緒に接着するための接着剤（例えば、水溶性接着剤などの接着物質）の導入 により、物理的に会合してもよい。また、前駆粒子は、前駆粒子が基体によって 互いに接触させられるように篤三部材（基体）に結合してもよい。

本発明のマクロ構造物を形成する際の別の好ましい工程においては、前駆粒子の 凝集体は、各種の幾何学的形状、空間関係および密度に造形して、限定された形 状、大きさおよび／または密度を有する凝集体を形成する。

凝集体は、技術上既知のような通常の造形技術によって造形できる。凝集体を造 形するのに好ましい方法としては、注型、成型、または成形操作が挙げられる。

注型および成型技術は、一般に、前駆粒子を製造された型キャビティーに導入し 、圧力を凝集体に適用しく圧縮し）で凝集体を型キャビティーの形状と同じ形に させる。ここで使用するための特定の成型技術の例としては、圧縮成型、射出成 型、押出または積層が挙げられる。例えば、多数の前駆粒子は、固定体積の型キ ャビティーを有する容器に加え、凝集体は得られるマクロ構造物が型キャビティ ーの形状によって規定される形状を有するように圧縮して型キャビティーの形状 と同じ形にさせてもよい。

成形技術は、各種の操作を凝集体に施して形状、および／または大きさおよび／ または密度を修正することを包含する。ここで使用するための特定の成形技術の °例としては、圧延、鍛造、押出、紡糸、被覆または引き抜き操作が挙げられる 。例えば、前駆粒子と少なくとも１種の粒子間架橋剤との凝集混合物は、一対の 圧密ロール間に通過してシート凝集体を形成してもよい。或いは、凝集混合物は 、オリフィスを通して押し出してオリフィスの形状に対応する形状を有する凝集 体を形成してもよい。

更に、凝集混合物は、表面上に注型して、所望の形状または表面形態を有する凝 集体を形成してもよい。これの技術のいずれかまたはすべても、組み合わせて使 用して造形凝集体を形成してもよい。技術上既知のようないかなる好適な装置も 、かかる操作を行うために使用してもよく且つ操作は、熱い且つ／または冷たい かのいずれかの装置の材料または部分を使用して行ってもよい。

本発明の好ましい態様においては、前駆粒子と粒子間架橋剤と水と親水性有機溶 媒との凝集混合物は、通常の押出機装置のホッパーに加る。押出機装置の一例は 、Ｐｒ１Ｉｌｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐｏ１７１ｎｅ＋　Ｍａｔｅ＋ｉａｌ＋　、 第２版（マツフグロー・ヒル・ブック・カンパニー、１９８２年）、第３３１頁 （この刊行物をここに参考文献として編入）の第１２図〜第１４図に示されてい る。凝集混合物は、押出機装置のオリフィスを通して押し出して、ロール間に固 定（しかし可変）ギャップを有する一対の駆動圧密ロールに供給して凝集体をシ ートの形に圧縮する。次いで、シートは、特定の長さに加工して、特定的に設計 された大きさ、形状および／または密度を有するマクロ構造物を与える。

粒子間架橋剤を適用し、前駆粒子を一緒に物理的に会合して凝集体を形成し且つ 凝集体を造形するのと同時またはその後に、粒子間架橋剤は、前駆粒子の物理的 会合を維持しなから凝集体の前駆粒子の重合体物質と反応させて、前駆粒子間に 架橋結合を形成して粒子間架橋凝集マクロ構造物を形成する。

粒子間架橋剤と重合体物質との反応は、活性化し、完了して異なる前駆粒子間に 架橋結合を形成して粒子間架橋凝集体を形成しなければならない。架橋反応は照 射により（例えば、紫外線、γ線またはＸ線）、または開始剤および活性剤とし ての触媒により活性化してもよいが、架橋反応は、好ましくは熱活性化する（加 熱）。加熱は、反応を活性化し駆動し、混合物に存在する揮発物を追い出す。か かる反応条件は、一般に、会合された前駆粒子および粒子間架橋剤を成る温度で 成る時間加熱することを包含する。加熱工程は、技術上既知のような各種のオー ブンまたは乾燥機を含めて既知のような多数の異なる装置を使用して行うことが できる。

一般に、反応は、約９０℃以上の温度に、架橋反応を完了するのに十分な時間加 熱することによって行う。各々の一組の特定の１種以上の粒子間架橋剤および使 用する前駆粒子の重合体物質の場合には、温度が余りに低いか時間が余りに短い ならば、反応は、十分には駆動されないであろうし、より少なくてより弱い粒子 間架橋結合を生じ、それによって膨潤時にマクロ構造物の液体浸透性の若干の損 失を生ずるであろう。温度が余りに高いならば、前駆粒子の吸収性は、劣化する ことがあり、またはこれらの前駆粒子の網目架橋は、特定の重合体物質に応じて 、得られるマクロ構造物が多量の液体を吸収するのに有用ではないような点まで 劣化することがある。加えて、時間と温度とが正確ではないならば、得られる凝 集体の抽出物量は、増大し、それによってゲル閉塞の形成の発生を増大すること がある。それゆえ、反応は、一般に、約り２０℃〜約３００℃、より好ましくは 約１００°Ｃ〜約２５０℃の範囲内の温度で行うであろう。

触媒の不在下で反応を完了するための時間は、一般に、約５分〜約６時間、より 好ましくは約１０分〜約４時間であろう。

前駆粒子の好ましい重合体物質、部分中和ポリアクリル酸のわずかに網目架橋さ れた生成物およびグリセロール、トリメチロールプロパンなどの好ましい粒子間 架橋剤の場合には、かかる反応条件は、それぞれ約り７０℃〜約２２０℃の温度 で約３時間〜約３０分を包含するであろう。より好ましくは、反応は、それぞれ 約り９０℃〜約２１０℃の温度で約７５分〜約４５分行う。使用する実際の時間 および温度は、前駆粒子に使用する特定の重合体物質、使用する特定の粒子間架 橋剤、および反応を駆動するために使用する触媒の有無およびマクロ構造物の厚 さまたは直径に応じて変化するであろう。

架橋反応は、開始剤および／または触媒を粒子間架橋剤に加えることによって促 進して、時間および／または温度および／または前駆粒子を一緒に接合するのに 必要とされる粒子間架橋剤の量を減少することができる。しかしながら、一般に 、反応は、触媒の不在下で行う。

前駆粒子の物理的会合は、十分な粒子間架橋結合が形成されるように反応工程で 維持することが必要である。

前駆粒子を解離するのに十分な力または応力が反応工程で存在するならば、前駆 粒子間の架橋結合（粒子間架橋結合）は、形成されないことがある。前駆粒子の 物理的会合は、典型的には、最小解離力または応力が反応工程で導入されること を保証することによって維持される。

多孔性吸収性高分子マクロ構造物の形成法における任意の好ましい工程として、 マクロ構造物の成分前駆粒子は、表面処理する。例えば、１９８９年４月２５日 にアレキサンダー等に発行の米国特許第４，８２４，９０１号明細書は、ポリ第 四級アミンでの高分子粒子の表面処理を開示している。例示的な方法においては 、少なくとも前駆粒子の表面付近に存在する重合体物質は、１９８７年５月１９ 日にツバキモト等に発行の米国特許！４，６６６．９８３号明細書「吸収性物品 」および１９８８年３月２９日にツバキモト等に発行の米国特許第４，７３４， ４７８号明細書「吸水剤」　（これらの特許をここに参考文献として編入）に開 示のように表面架橋する。本発明で表面架橋工程を利用することによって、膨潤 時の得られたマクロ構造物の耐変形性は、改善される。好ましくは、前駆粒子に 適用された粒子間架橋剤は、マクロ構造物が好ましくは同時に形成され且つ表面 架橋されるように表面架橋剤としても役立つ。

前記のように、マクロ構造物の製法における工程は、特定の順序で行う必要はな い。加えて、工程は、同時に行ってもよい。

好ましい態様においては、粒子間架橋剤は、前駆粒子の物理的会合と同時に適用 した後、混合物は好ましい形状および典型的には所望の密度に造形し、その後、 粒子間架橋剤は、前記工程を完了した直後または凝集体を所定時間放置させた後 のいずれかに、前駆粒子の重合体物質と反応させて、マクロ構造物を同時に形成 し且つ表面架橋する。典型的には、前駆粒子は、容器に導入し、前駆粒子上に噴 霧された粒子間架橋剤と水と親水性有機溶媒との溶液と混合して、凝集体を形成 する。粒子間架橋剤と水と親水性有機溶媒とは、前駆粒子用会合剤としても役立 つ。粒子間架橋剤は、表面架橋剤としても役立つ。

その後、凝集体（即ち、会合前駆粒子および水性混合物）は、前記のような押出 技術と圧延技術との組み合わせによって緻密化シート形に造形する。その後、粒 子間架橋剤は、加熱することによって重合体物質と反応させて、前駆粒子間に架 橋結合を形成して粒子間架橋凝集マクロ構造物を形成するのと同時に得られるマ クロ構造物の前駆粒子の表面を表面架橋する。

成る条件下では、得られたマクロ構造物は、若干可撓性ではなく且つ脆いことが ある。より可撓性のマクロ構造物は、数種の方法で得ることができる。例えば、 可塑剤は、粒子間架構反応完了後にマクロ構造物に添加できる。好適な可塑剤と しては、水、高分子量親水性有機溶媒（例えば、グリセロール、１，３−プロパ ンジオール、またはエチレングリコール）、または高分子溶液（例えば、ポリビ ニルアルコールまたはポリエチレングリコール）、またはそれらの混合物が挙げ られる。可塑剤は、溶液をマクロ構造物上に噴霧する方法、被覆する方法、微粒 化する方法、浸漬する方法、またはダンピングする方法を含めて多数の異なる方 法でマクロ構造物に適用できる。或いは、水の場合には、可塑剤は、マクロ構造 物を高湿度環境（例えば、７０％よりも高い相対湿度）に入れることによって添 加してもよい。また、可塑剤は、重合性単量体（単量体はその後に反応させて粒 子間高分子架橋結合を形成する）を含有する予備反応混合物に添加してもよい。

この場合には、可塑剤は、架橋反応時に粒子間架橋結合構造物にトラップする。

溶液に存在する可塑剤の量は、使用すべき特定の可塑剤に応じて選ばれる。典型 的には、可塑剤は、前駆粒子１００重量部当たり約０，０１〜約１００重量部の 可塑剤からなる。

第１図〜第３図に示すように、得られたマクロ構造物は、隣接前駆粒子間に細孔 （顕微鏡写真の暗い面積）を有する。細孔は、液体のマクロ構造物内部への通過 を可能にする隣接前駆粒子間の小さい隙間である。前駆粒子が圧縮時にさえ細孔 を排除するのに十分な程「フィツト」しないか密充填しないので、細孔は、マク ロ構造物に形成される（前駆粒子の充填効率は１未満である）。細孔は、一般に 、成分前駆粒子よりも小さく且つ前駆粒子間に毛管を与えて液体をマクロ構造物 の内部に輸送する。

細孔は、細孔間の相互連通チャンネルによって相互に連絡される。チャンネルは 、マクロ構造物の全体積が液体を吸収する際に使用されるように、マクロ構造物 と接触する液体を毛管力（即ち、毛管チャンネルが形成される）によってマクロ 構造物の他の部分に輸送させる。更に、潤滑時に、細孔および相互連通チャンネ ルは、液体をマクロ構造物を通して初期液体接触点から離れた前駆粒子の層に、 またはマクロ構造物と接触している他の構造物に通過させる。かくて、マクロ構 造物は、細孔および相互連通チャンネルのため液体浸透性であるとみなされる。

ボイド分率（即ち、細孔およびチャンネルからなるマクロ構造物の全体積）は、 所定の前駆粒子粒径分布に最小の値を有する。一般に、前駆粒子粒径分布が狭け れば狭い程、ボイド分率は、より高いであろう。かくて、緻密化状態の高いボイ ド分率を与えるために、前駆粒子は比較的狭い粒径分布を有することが好ましい 。

本発明のマクロ構造物の別の特徴は、液体をマクロ構造物上にデポジットするか マクロ構造物と接触する時に、中位の閉込圧力下にさえ、マクロ構造物が一般に 等方的に膨潤することである。等方性膨張は、マクロ構造物がぬれる時にすべて の方向に一般に等しく膨潤することを意味するようにここで使用される。前駆粒 子および細孔は、存在する毛管チャンネルが使用時に維持される（拡大されない としても）ように膨潤時にさえ相対幾何学的形状および空間関係を維持できるの で、等方性膨張は、マクロ構造物の重要な性質である（細孔および前駆粒子は膨 潤時により大きくなる）。かくて、マクロ構造物は、ゲル閉塞を生じずに液体の 追加の負荷を吸収し且つ／またはそれ自体を通して輸送することができる。

架橋結合が以前独立の前駆粒子間でマクロ構造物に形成されるべきであるという 指摘は、得られたマクロ構造物が流体（即ち、液体）安定性であることである。

「流体安定性」は、水性流体との接触時または水性流体中での膨潤時に（応力あ り、および／またはなし）実質上そのままである粒子間架橋凝集体を含むマクロ 構造物を意味するようにここで使用される（即ち、以前独立の成分前駆粒子の大 部分が一緒に接合したままである）。流体安定性の定義は、前駆粒子の大部分が 一緒に接合したままであることを認識するが、好ましくはマクロ構造物を調製す るために使用する前駆粒子のすべてが一緒に接合したままである。しかしながら 、例えば、他の粒子がその後に水で凝集してマクロ構造物を形成したならば、前 駆粒子の若干は、それら自らマクロ構造物から解離することがあることを認識す べきである。

流体安定性は、本発明のマクロ構造物の重要な特徴である。なぜならば、凝集体 が相対構造を乾燥状態と膨潤状態との両方で維持させ且つ成分前駆粒子を不動化 するからである。吸収性部材、吸収性物品などの最終製品においては、流体安定 性は、ゲル閉塞を減少する際（なぜならば、前駆粒子が液体との接触時にさえ凝 集したままであるからである）に有益であり且つ以前独立の微粒子を凝集形で使 用することを可能にしてゲル閉塞のエレメントを導入せずに得られるマクロ構造 物の流体取込速度を増大する。

流体安定性は、２工程法によって凝集マクロ構造物において測定できる。水性流 体との接触時の凝集マクロ構造物の初期動的応答は、観察し、次いで、凝集マク ロ構造物の十分に膨潤した平衡状態か観察される。これらの基準に基づく流体安 定性を測定するための試験法は、試験法のセクションで後述する。

使用中に、マクロ構造物上にデボジ・ン卜するかマクロ構造物と接触する液体は 、前駆粒子によって吸収されるか細孔内に通過し、マクロ構造物の他の部分に伝 えられ、そこで他の前駆粒子によって吸収されるかマクロ構造物を通して、それ に隣接の他の吸収性部材に輸送される。

第４図〜第６図は、前駆粒子か異なる形状および化学的性質からなる本発明の別 の態様を示す。前駆粒子は、不規則な形状の粒状物と繊維（即ち、超吸収性繊維 ）との混合物からなる。第４図〜第６図に示す態様においては、繊維は、プラウ エア州つィルミングトンのアルコ・ケミカル・カンパニーから入手できるような ファイバーソープ（ＦｉＢＥＲＳＯＲＢ）繊維である。第４図は、かかるマクは 、比較的小さい細孔が粒状物間に形成され且つ比較的大きい細孔が繊維の回りに 形成されているマトリックスを与える。第５図は、細孔の形状および大きさに関 係するより詳細を示す（粒状物は繊維に粒子間架橋されている）。第６図は、繊 維の添加および粒子／繊維結合によってマクロ構造物に形成された大きい細孔お よびチャンネルをより詳細に示す。

粒状物と混合する超吸収性繊維の相対量は、広く変化できる。例えば、マクロ構 造物は、超吸収性繊維のみから形成してもよい（得られたマクロ構造物は不織繊 維ウェブの外観を有する）。第４図〜第６図に示す態様においては、超吸収性繊 維は、前駆粒子の全量の約０．１〜約５０重量％、より好ましくは約０．５〜約 １０重量％を占める。

超吸収性繊維が前駆粒子の一部分を構成する時には、繊維は、好ましくは、繊維 が多くの異なる前駆粒子間に織り交ざるように他の前駆粒子と十分に混合する。

第７図は、繊維（繊維状材料または繊維材料）などの補強部材がマクロ構造物に 埋設されている本発明のマクロ構造物の別の態様を示す。補強部材は、強度（即 ち、構造一体性）を膨潤マクロ構造物に与える。成る態様においては、補強繊維 は、液体をマクロ構造物の他の部分および／または追加の吸収性物質に迅速に灯 心作用する部材も与える。補強性のため既知のような他の材料、例えば、フィラ メント、コイル、ウェブ、不織ウェブ、織ウェブ、またはスクリムは使用しても よいが、補強部材は、好ましくは、繊維（補強繊維とも称する）からなる。

第７図は、ポリエステル繊維がマクロ構造物全体にわたって織り交ぜられている 態様を示す。詳細には、ポリエステル繊維は、マクロ構造物に増大された膨潤構 造一体性を与えるために相互連通チャンネル内に含有される。

各種の繊維材料は、本発明のマクロ構造物で補強部材に使用できる。通常の吸収 性製品で使用するのに好適であるいかなる種類の繊維材料も、本発明のマクロ構 造物で使用するのにも好適である。かかる繊維材料の特定例としては、セルロー ス繊維、変性セルロース繊維、レーヨン、ポリプロピレン、およびポリエステル 繊維、例えば、ポリエチレンテレフタレート〔ダクロン（ＤＡＣＲＯＮ）　）、 親水性ナイロン〔ヒドロフイル（ＨＹＤＲＯ１’ｌＬ）　〕などが挙げられる。

既述の若干のものに加えて本発明で使用するための他の繊維材料の例としては、 親水化疎水性繊維、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ ン、ポリアクリル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタンなどに由来する界 面活性剤処理またはシリカ処理熱可塑性繊維である。事実、それら自体およびそ れらだけでは余り吸収性ではなく且つそれゆえ通常の吸収性製品で有用であるの に十分な吸収能力のウェブを与えない親水化疎水性繊維は、良好な灯心作用性に よって本発明のマクロ構造物で使用するのに好適である。このことは、本発明の マクロ構造物において、繊維の灯心作用傾向が本発明のマクロ構造物の高い流体 取込速度およびゲル閉塞欠如のため繊維材料自体の吸収能力よりも重要ではない としても同じ位重要であるからである。合成繊維は、一般に、マクロ構造物の繊 維成分としてここで使用するのに好ましい。ポリオレフィン繊維、好ましくはポ リエステル繊維が、最も好ましい。

本発明の成るマクロ構造物で有用であることがある他のセルロース系繊維材料は 、化学剛化セルロース系繊維である。好ましい化学剛化セルロース系繊維は、セ ルロース繊維を架橋剤で内部架橋することによって製造できる剛化加熱カール化 セルロース系繊維である。本発明の吸収性部材の親水性繊維材料として有用な剛 化加熱カール化セルロース系繊維の種類は、１９８９年１２月ノー　９日にディ ーン等に発行の米国特許第４．８８８，０９３号明細書「個別化架橋繊維および 該繊維の製法」、１９８９年１２月２６日にヘロン等に発行の米国特許第４．８ ８９，５９５号明細書「減少された残留物を有する個別化架橋繊維の製法および それらの繊維」、１９８９年１２月２６日にショッゲン等に発行の米国特許第４ ，８８９，５９６号明細書「個別化架橋繊維の製法およびそれらの繊維Ｊ、１９ ８９年１２月２６日にボーボン等に発行の米国特許第４，８８９．５９７号明細 書「個別化剛化繊維を含有する湿式抄造構造物の製法」、および１９９０年２月 ６日にムーア等に発行の米国特許第４，８９８，６４７号明細書「加熱化学剛化 セルロース系繊維およびそれらから作られた吸収性構造物」に非常に詳細に記載 されている。これらの特許の各々は、ここに参考文献として編入する。

ここで使用する「親水性」なる用語は、繊維上にデポジットされた液体によって ぬれる繊維または繊維の表面を記載する（即ち、繊維が実際に流体を吸収するか ゲルを形成するかどうかに関係なしに水または水性体液が繊維の表面上またはそ れを超えて容易に広がるならば）。

材料のぬれに関する技術の状態は、包含される液体および固体の接触角および表 面張力による疎水性（およびぬれ）の定義を可能にする。このことは、アメリカ ン・ケミカル・ソサエティーの刊行物ｒ　Ｃｏｎｔａｃ＋　Ａｎｇｌｅ。

Ｗｃ＋＋ａｂｉｌｉ＋ｙ、ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　Ｊ　（ロバート・エフ・ ゴウルド編、１９６４年著作）に詳細に論じられている。繊維または繊維の表面 は、液体と繊維または表面との間の接触角が９０°未満である時または液体が繊 維の表面を横切って自発的に広がる傾向があるであろう時に液体によってぬれる と言われる。両方の条件は通常共存する。

繊維材料は、繊維を粒子間架橋剤と共に溶液に導入することにより、粒子間架橋 剤適用前に前駆粒子と混合することにより、または繊維材料を粒子間架橋剤／前 駆粒子混合物に加えることにより、マクロ構造物に添加してもよい。好ましい態 様においては、繊維材料は、粒子間架橋剤／前駆粒子混合物に混練する。繊維材 料は、好ましくは、繊維材料がマクロ構造物全体にわたって均一に分布されるよ うに溶液と十分に混合する。また、繊維は、好ましくは、粒子間架橋剤と前駆粒 子の重合体物質との反応前に加える。

前駆粒子と混合する繊維材料の相対量は、広く変化できる。繊維材料は、好まし くは、前駆粒子１００重量部当たり約０．０１〜約５重量部の範囲内、より好ま しくは約０．５〜約２重量部の範囲内で加える。

多孔性吸収性高分子マクロ構造物は、多くの使用分野で多くの目的で使用できる 。例えば、マクロ構造物は、包装容器；薬物配送装置；傷クリーニング装置；燃 焼処理装置；イオン交換カラム材料；建設材料；農業材料または園芸材料、例え ば、種シートまたは保水材料；および工業用途、例えば、スラッジまたは噛脱水 剤、露形成の防止用材料、乾燥剤、および湿度制御材料に使用できる。

本発明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物は、担体に接合する時に有用である。

本発明で有用な担体としては、セルロース繊維などの吸収性物質が挙げられる。

また、担体は、技術上既知のような他の担体、例えば、不織ウェブ、ティッシュ ウェブ、発泡体、ポリアクリレート繊維、開口化高分子ウェブ、合成繊維、金属 箔、エラストマーなどであってもよい。マクロ構造物は、担体に直接または間接 に接合してもよく、または反応してマクロ構造物を担体に接着する接着剤または 化学薬品を含めて化学結合または物理結合、例えば、既知のようなものによって 担体に接合してもよい。

本発明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物の独特の吸収性のため、マクロ構造物 は、吸収性物品、特に使い捨て吸収性物品で吸収性芯として使用するのに特に好 適である。ここで使用する「吸収性物品」なる用語は、体滲出物を吸収し且つ封 じ込める物品を意味し、より詳細には、着用者の体に対して、またはその付近に ！いて体から排泄される各種の滲出物を吸収し且つ封じ込める物品を意味する。

追加的に、「使い捨て吸収性物品」は、１回の使用後播てることが意図されるも の（即ち、吸収性物品の成る材料またはすべてを再循環し、再使用し、または堆 肥にしてもよいが、元の吸収性物品は、全体として洗濯したり、他の方法で元通 りにしたり、または吸収性物品として再使用したりすることが意図されない）で ある。使い捨て吸収性物品の好ましい態様、おむつ２０を第８図に示す。ここで 使用する「おむっＪなる用語は、着用者の下部胴の回りに着用されるガーメント （ｇａ＋ｍｅｎＯ（一般に、幼児および失禁者によって着用）を意味する。しか しながら、本発明は、池の吸収性物品、例えば、失禁ブリーフ、失禁パッド、ト レーニングパンツ、おむつ挿入物、生理用ナプキン、化粧紙、ペーパータオルな どにも応用できることを理解すべきである。

第８図は、非収縮状態（即ち、すべての弾性惹起収縮を除去）の本発明のおむつ ２０の透視図である。そして、構造物の部分は、おむつ２０の構造を明示するた めに切取られており、且つ着用者と接触するおむつ２０の部分は、観察者に面し ている。おむつ２０は、好ましくは、液体浸透性トップシート３８；トップシー ト３８と接合された液体不浸透性バックシート４０；トップシート３８とバック シート４０との間に配置された吸収性芯４２；弾性部材４４；およびテープタブ ファスナー４６を具備する。トップシート３８、バックシート４０、吸収性芯４ ２、および弾性部材４４は、各種の周知配置で組み立ててもよいが、好ましいお むつ配置は、１９７５年１月１４日にケネス・ビイ−・ブエルに発行の米国特許 策３，８６０，００３号明細書「使い捨ておむつ用の収縮自在の側部」　（この 特許をここに参考文献として編入）に一般に記載されている。或いは、本発明の 使い捨ておむつに好ましい配置は、１９８９年２月２８日にモハメド・アイ・ア ジッおよびテッド・エル・ブラニーに発行の米国特許第４，８０８．１７８号明 細書「漏れ抵抗部分が設けられた弾性化フラップを有する使い捨て吸収性物品ｊ 　；１９８７年９月２２日にミカエル・アイ・ローソンに発行の米国特許第４， ６９５，２７８号明細書「二重カフスを有する吸収性物品」　；および１９８９ 年３月２８日にジコーン・エイッチ・フォアマンに発行の米国特許第４．８１６ ，０２５号明細書「封じ込めボケントを有する吸収性物品」にも開示されている 。これらの特許は、ここに参考文献として編入する。

第８図は、トップシート３８およびバックシート４０が同一の広がりを有し、且 つ吸収性芯４２の長さおよび幅寸法よりも一般に大きい長さおよび幅寸法を有す るおむつ２０の好ましい態様を示す。トップシート３８は、くツクシート４０と 接合され且つバックシート４０上に重ねられ、それによっておむつ２０の周辺を 形成している。周辺は、おむつ２０の外周または縁を規定する。周辺は、端縁３ ２および縦方向縁３０を含む。

トップシート３８は、迎合的であり（ＣＯ口ｐｌｉａｎ＋）、軟質感があり、着 用者の皮膚を刺激しない。更に、トップシート３８は、液体浸透性であって液体 をその厚さを通して容易に浸透させる。好適なトップシート３８は、広範囲の材 料、例えば、多孔性発泡体、網状発泡体、開口化プラスチックフィルム、天然繊 維（例えば、木材または綿繊維）、合成繊維（例えば、ポリエステルまたはポリ プロピレン繊維）または天然繊維と合成繊維との組み合わせから製造してもよい 。好ましくは、トップシート３８は、着用者の皮膚を吸収性芯４２中の液体から 隔てるために疎水性材料から作る。

特に好ましいトップシート３８は、デニール約１．５を有するステープル長のポ リブリピレン繊維、例えば、プラウエア州つィルミングトンのバーキュレス・イ ンコーホレーテッドによって市販されているバーキュレス・タイプ（ｔｌｅ＋ｃ ｕｌｅｓ　ｔ７ｐｅ）　１５１ポリプロピレンからなる。

ここで使用する「ステープル長の繊維」なる用語は、長さ少なくとも約１５．９ ａｍ（０，６２インチ）を有する繊維を意味する。

トップシート３８を製造するのに使用してもよい多数の製造技術がある。例えば 、トップシート３８は、織成、不織、スパンボンド、カード化してもよく、また は同様の処理を施してもよい。好ましいトップシートは、当業者に周知の手段に よってカード化し、熱結合する。好ましくは、トップシート３８は、重量約１８ 〜約２５ｇ／ゴ、機械方向における最小乾燥引張強さ少なくとも約４００ｇ／ａ ｎおよび機械交差方向における湿潤引張強さ少なくとも約５５ｇ／ａｎを有する 。

バックシート４０は、液体不浸透性であり、他の可撓性液体不浸透性物質も使用 してもよいが、好ましくはプラスチック薄膜から作る。バックシー１−４０は、 吸収性芯４２に吸収され且つ封じ込められた滲出物がおむつ２０と接触する物品 、例えば、ヘツドシーブおよび下着をぬらすのを防止する。他の可撓性液体不浸 透性物質が使用してもよいが、好ましくは、バックシート４０は、厚さ約０．　 ０１２ｍｍ　（０，５ミル）〜約０．０５１ａｎ（２，０ミル）を有するポリエ チレンフィルムである。

ここで使用する「可撓性」なる用語は、迎合性であり、且つ着用者の体の一般的 形状および輪郭と容易に同じものになるであろう材料を意味する。

好適なポリエチレンフィルムは、モンサント・ケミカル・コーポレーションによ って製造されており、フィルムＴｈ８０２０として市販されている。バックシー ト４０は、好ましくは、より有様の外観を与えるためにエンボス加工および／ま たは艶消仕上を施す。更に、バックシート４０は、依然として滲出物がバックシ ート４０を通過するのを防止しながら、蒸気を吸収性芯４２から逃がしてもよい 。

バックシート４０の大きさは、吸収性芯４２の大きさおよび選択される正確なお むつのデザインによって決められる。好ましい態様においては、バックシート４ ０は、全部のおむつ周辺の回りで最小距離少なくとも約１．３二〜約２．５ｃｍ （約０．５〜約１，０インチ）吸収性芯４２を超えて延出する修正砂時計形状を 有する。

トップシート３８およびバックシート４０は、いかなる好適な方式でも一緒に接 合する。ここで使用する「接合」なる用語は、トップシート３８がトップシート ３８をバックシート４０に直接貼着することによってバックシート４０に直接接 合されている配置、およびトップシート３８がトップシート３８をバックシート ４０に貼着されている中間部材に貼着することによってバックシート４０に間接 的に接合されている配置を包含する。好ましい態様においては、トップシート３ ８およびバックシート４０は、結合手段（図示せず）、例えば接着剤または技術 上既知の他の結合手段によって、おむつ周辺において互いに直接貼着されている 。例えば、接着剤の均一な連続層、接着剤のパターン化層、または接着剤の別個 の線または点の列が、トップシート３８をバックシート４０に貼着するのに使用 してもよい。

テープタブファスナー４６は、典型的には、おむつを着用者上に保持する締結手 段を与えるために、おむつ２０の後方腰バンド領域に適用されている。テープタ ブ締結具の１つのみを第１図に示す。テープタブファスナー４６は、技術上周知 のもののいずれか、例えば、１９７４年１１月１９日にケネス・ビイ−・ブエル に発行の米国特許第３，８４８．５９４号明細書（この特許を参考文献として編 入）に開示の締結テープであることができる。これらのテープタブファスナー４ ６または他のおむつ締結手段は、典型的には、おむつ２０も隅の近くに適用され る。

弾性部材４４は、弾性部材４４がおむつ２０を着用者の脚に対して引き、且つ保 持するように、おむつ２０の周辺に隣接して、好ましくは各縦方向縁３０に沿っ て配置されている。或いは、弾性部材４４は、腰バンド並びにまたはむしろ脚カ フスを与えるためにおむつ２０の端縁３２の一方または両方に隣接して配置して もよい。例えば、好適な腰バンドは、１９８５年５月７日にデーピッド・ジエイ ・キエビットおよびトーマス・エフ・オスターハーゲに発行の米国特許第４．５ １５，５９５号明細書「弾性的に収縮自在の腰バンドを有する使い捨ておむつ」 　（この特許をここに参考文献として編入）に開示されている。加えて、弾性的 に収縮自在の弾性部材を有する使い捨ておむつを製造するのに好適な方法および 装置は、１９７８年３月２８日にケネス・ビイ−・ブエルに発行の米国特許第４ ，０８１，３０１号明細書「個別の伸張弾性ストランドを使い捨て吸収性製品の 所定の隔離部分に連続的に結合する方法および装置」　（この特許をここに参考 文献として編入）に記載されている。

弾性部材４４は、通常の非拘束配置において弾性部材４４がおむつ２０を有効に 収縮するかギヤザーをつけるように、弾性的に収縮自在の状態でおむつ２０に固 着されている。弾性部材４４は、少なくとも２つの方法で弾性的に収縮自在の状 態において固着できる。例えば、弾性部材４４は、おむつ２０が非収縮状態にあ る際に伸張し固着してもよい。或いは、おむつ２０は、例えばプリーツをつける ことによって収縮し、弾性部材４４は、弾性部材４４が非緩和または非伸張状態 にある際におむつ２０に固着連結してもよい。

第８図に図示の態様においては、弾性部材４４は、おむつ２０の本質上全長に延 出する。或いは、弾性部材４４は、おむつ２０の全長、または弾性的に収縮自在 の線を与えるのに好適な他の長さに延出してもよい。弾性部材４４の長さは、お むつのデザインによって決められる。

弾性部材４４は、多数の配置を取ってもよい。例えば、弾性部材４４の幅は、約 ０．２５ｍ＋＊（０，０１インチ）〜約２５ｍ＋＋＋（１，０インチ）またはそ れ以上で変化してもよい。弾性部材４４は、弾性材料の単ストランドからなって いてもよく、または弾性材料の数本の平行または非平行ストランドからなってい てもよく：または弾性部材４４は長方形または曲線であってもよい。なお更に、 弾性部材４４は、技術上既知の数種の方法のいずれかで、おむつに貼着してもよ い。例えば、弾性部材４４は、各種の結合パターンを使用して、おむつ２０に超 音波結合し、ヒートシールし、加圧シールしてもよく、または弾性部材４４は、 おむつ２０に単純に接着してもよい。

おむつ２０の吸収性芯４２は、トップシート３８とバックシート４０との間に配 置されている。吸収性芯４２は、各種の大きさおよび形状（例えば、長方形、砂 時計状、非対称など）で各種の材料から作ることができる。

しかしなから、吸収性芯４２の全吸収能力は、吸収性物品またはおむつの所期用 途用のデザイン液体負荷と適合すべきである。更に、吸収性芯４２の大きさおよ び吸収能力は、幼児から成人までの着用者に適応するように変化してもよい。吸 収性芯４２は、本発明の多孔性高分子マクロ構造物からなる。

おむつ２０の好ましい態様は、長方形の吸収性芯４２を有する。第９図に示すよ うに、吸収性芯４２は、好ましくは、エンベロープウェブ５０およびエンベロー プウェブ５０に配置された多孔性吸収性高分子マクロ構造物５２を含む吸収性部 材４８からなる。マクロ構造物５２は、前駆粒子がトップシートを通して移行す る可能性を最小限にするために、そして追加の液体輸送層をトップシート３８と マクロ構造物５２との間に与えて液体獲得を高め且つ再湿潤を最小限にするため にエンベロープウェブ５０に入れる。第９図に示すように、単一エンベローブウ ェブは、折って第一層５４および第二層５６を形成することによってマクロ構造 物５２の回りに包む。エンベロープウェブ５０の縁部５８は、通常の手段、例え ば、接着剤５９（図示のような）、超音波結合、または熱圧結合によって周辺の 回りにシールしてノくウチを形成する。エンベロープウェブ５０は、不織ウェブ 、紙ウェブ、またはティッシュペーパーなどの吸収性物質のウェブを含めて多数 の材料からなっていてもよい。エンベロープウェブ５０は、好ましくは、トップ シート３８を形成するのに使用するウェブと同様の不織ウェブからなる。

不織ウェブは、好ましくは、親水性であって液体をエンベロープウェブ５０に迅 速に通過させる。同様の層状吸収性部材（ラミネート）は、１９８６年３月２５ 日にチモシー・エイ−クレーマー、ジエラルドφエイ・ヤングおよびロナルド・ ダブりニー・コックに発行の米国特許第４．５７８，０６８号明細書「吸収性ラ ミネート構造物」　（この特許をここに参考文献として編入）により十分に記載 されている。

或いは、本発明の吸収性芯４２は、単独に本発明の１またはそれ以上の（多数の ）多孔性吸収性高分子マクロ構造物からなっていてもよく；本発明のマクロ構造 物を含めて層の組み合わせ；または本発明のマクロ構造物の１以上を含めて他の 吸収性芯装置からなっていてもよい。

第１０図は、修正砂時計状吸収性部材６０および吸収性部材６０の下に（即ち、 吸収性部材６０と）くツクシート４０との間に）配置された多孔性吸収性高分子 マクロ構造物のシート６２を具備する二層吸収性芯１４２を具備するおむつ１２ ０の別の態様である。

吸収性部材６０は、排泄液体を迅速に捕集し一時的に保持し且つかかる液体を灯 心作用によって初期接点から吸収性部材６０の他の部分まで、そしてマクロ構造 物シート６２に輸送するのに役立つ。吸収性部材６０は、好ましくは、繊維材料 のウェブまたはバットからなる。各種の繊維材料、例えば、ここに既述の繊維材 料は、吸収性部材６０で使用できる。セルロース系繊維が、一般にここで使用す るのに好ましく、木材パルプ繊維が特に好ましい。吸収性部材６０は、特定量の 粒状吸収性高分子組成物も含有できる。吸収性部材６０は、例えば、その重量の 約５０％までの高分子組成物を含有できる。最も好ましい態様においては、吸収 性部材６０は、その重量の０％〜約８％の粒状吸収性高分子組成物を含有する。

別の好ましい態様においては、吸収性部材６０は、ここに前記のような化学剛化 セルロース系繊維からなる。本発明で有用な吸収性部材６０の例示的な態様は、 １９８７年６月１６日にポール・ティー・ワイズマン、トーン・アイ・ヒユート ン、およびゾール・エイ・ジエラートに発行の米国特許第４．６７３，４０２号 明細書「二層芯を有する吸収性物品」および１９８９年５月３０日（こミグエル ・アレメニーおよびチャールズ・ジエイ・ベルブに発行の米国特許第４．８３４ ，７３５号明細書「低い密度と低い坪量の獲得帯を有する高密度吸収性部材」に 記載されている。これらの特許は、ここに参考文献として編入する。貯蔵帯と、 獲得帯が排泄液体を有効に効率的に迅速に獲得できるように貯蔵帯よりも低い平 均密度と低い平均坪量／単位面積とを有する獲得帯とを有する吸収性部材が、こ こで使用するのに特に好ましい。

吸収性部材６０は、所望の形状、例えば、長方形、卵形、長円形、非対称または 砂時計状を有することができる。吸収性部材６０の形状は、得られたおむつ１２ ０の一般形状を規定することがある。第１０図に示すような好ましい態様におい ては、吸収性部材６０は、砂時計状である。

本発明のマクロ構造物シート６２は、吸収性部材６０と同じ大きさである必要は なく、事実、吸収性部材６０の上部表面積よりも実質上小さいか大きい上部表面 を有することができる。第１０図に示すように、マクロ構造物シート６２は、吸 収性部材６０よりも小さく、吸収性部材６０の上部表面積の約０．１０〜約１． ０倍の上部表面積を有する。最も好ましくは、マクロ構造物シート６２の上部表 面積は、吸収性部材６０のものの約０．１０〜約０４７５倍のみ、最も好ましく は約０．１０〜約０，５倍であろう。別の態様においては、吸収性部材６０は、 マクロ構造物シート６２よりも小さく且つマクロ構造物シート６２の上部表面積 の約０．２５〜約１．０倍、より好ましくは約０．３〜約０．９５倍の上部表面 積を有する。この別の態様においては、吸収性部材６０は、好ましくは、化学剛 化セルロース系繊維からなる。

マクロ構造物シート６２は、好ましくは、おむつにおいてバックシート４０およ び／または吸収性部材６０に関して特定の位置関係で置かれる。より詳細には、 マクロ構造物シート６２は、マクロ構造物シート６２が排泄液体を獲得し且つ保 持するのに最も有効に配置されるように、おむつの前方に一般に向けて配置され る。

別の好ましい態様においては、多数のマクロ構造物、好ましくは約２〜約６個の マクロ構造物ストリップまたはシートは、第１０図に示す単一のマクロ構造物シ ート６２の代わりに使用してもよい。更に、追加の吸収性層、部材、または構造 物は、吸収性芯１４２に配置してもよい。例えば、追加の吸収性部材は、マクロ 構造物シート６２とバックシート４０のと間に配置して、吸収性芯１４２および ／または層に保存能力を与えて、マクロ構造物シート６２を通過する液体を吸収 性芯１４２の他の部分またはマクロ構造物シート６２に分布してもよい。

或いは、マクロ構造物シート６２は、吸収性部材６０上に配置してトップシート ３８と吸収性部材６０との間に配置してもよい。

使用中、おむつ２０は、後部腰バンド領域を着用者の背中の下に配置し、前部腰 バンド領域が着用者の前部を横切って配置されるようにおむつ２０の残りを着用 者の脚間に引くことによって着用者に適用する。次いで、テープタブファスナー ４６は、好ましくは、おむつ２０の外方に面する面積に固着する。使用中、本発 明の多孔性吸収性高分子マクロ構造物を配合した使い捨ておむつまたは他の吸収 性物品は、マクロ構造物の高い吸収能力のため、液体をより迅速且つ効率的にか 布し貯蔵する傾向があり且つ乾嘱したままである傾向がある。

合成尿 本発明の試験法で使用する特定の合成尿をここで「合成尿」と称する。合成尿は 、普通、ジエイコ・シンウリン（Ｉａ７ｃｏ　５７ｎＬｉｎｅ）として既知であ り且つペンシルベニア州キャンプ・ヒルのジエイコーファルマセウテイ力ルズ・ カンパニーから入手できる。合成尿の処方は、ＫＣＩ　２．Ｏｇ／ｌ、Ｎａ２５ ｏ４　２．Ｏｇ／ｌ。

（ＮＨ）ＨＰＯ０，８５ｇ／ｌ。

（Ｎ　Ｈ）　ＨＰ　Ｏ０、１５ｇ　／　ｌ　ＳＣａ　Ｃｌ　２０．１９　ｇ／ｌ およびＭｇＣ１０，２３ｇ／Ａ’である。化学薬品のすべては、試薬等級を有す る。合成尿のｐｉｆは、６．０〜６．４の範囲内である。

高分子組成物を「ティーバッグ」に入れ、過剰の合成尿に所定の時間浸漬し、次 いで、所定の時間遠心分離する。遠心分離後の高分子組成物最終重量マイナス初 期重量（正味の流体増加）対初期重量の比率は、吸収能力を決定する。

下記方法を標準実験室条件下で２３℃（７３）および相対湿度５０％で行う。６ 　Ｃｍ　Ｘ　１２　ａｎの抜き型を使用して、ティーバッグ材料を切断し、長さ 方向に半分に折り、２辺に沿ってＴバーシーラーでシールして６　ａｎ　Ｘ　６ ０のティーバッグ正方形を製造する。利用したティーバッグ材料は、米国コネチ カット州ウィンドソール・ロツクスのデクスター・コーポレーションのＣ，Ｈ， デクスター・ディビジョンから得ることができる等級１２３４ヒートンール性材 料または均等物である。低多孔度ティーバッグ材料は、微粒子を保持することが 必要とされるならば使用すべきである。高分子組成物０．２００ｇプラスまたは マイナス０．００５ｇを秤量紙上で秤量し、ティーバッグに移し、ティーバッグ の上部（開口端）をシールする。空のティーバッグを上部でシールし、ブランク として使用する。合成尿約３００ｍ１を１，０００ｍ１のビーカーに注ぐ。ブラ ンクティーバッグを合成尿に水没する。高分子組成物を含有するティーバッグ（ 試料ティーバッグ）を水平に保持して材料をティーバッグ全体にわたって一様に 分布させる。ティーバッグを合成尿の表面上に横たえる。ティーバッグを１分以 下ぬらし、次いで、十分に水没させ、６０分間ソーキングする。最初の試料を水 没した後約２分に、篤−組のブランクおよび試料ティーバッグと同一に製造した 第二組のティーバッグを篤−組と同じ方法で水没させ、６０分間ソーキングする 。所定のソーク時間が経過した後、各組のティーバッグ試料の場合に、ティーバ ッグを合成尿から即座に取り出す（物をつまむ道具使用）。次いで、試料を後述 のように遠心分離する。使用する遠心機は、ペンシルベニア州ピッツバーグのフ ィッシャー・サイエンティフィック・カンパニーから得ることができるデラック ス・ダイナツク（ＤｅｌａＸＤｙｎａｃ）　ＩＩ遠心機フィッシャーモデル魔０ ５−１００−２６または均等物である。遠心機は、直読回転速度計および電気ブ レーキを備えているべきである。遠心機は、外径８．４３５インチ（２１，４２ ５ａｎ）、内径７．９３５インチ（２０，１５５ａｎ）および９列（各々は外壁 の円周の回りに等しく離間した１０６個の直径約３７３２インチ（０，２３８ａ ｎ）の円形穴）を有する高さ約２．５インチ（６，３５ａｎ）の外壁を有し且つ 外壁の内面から排水穴の中心まで１／２インチ（１，２７ａａ）の距離バスケッ トフロア−の円周の回りに等しく離間された６１１１の直径Ｖ４インチ（０，６ ３５ａｎ）の円形排水穴を有するバスケットフロア−を有する円筒挿入バスケッ ト、または均等物を更に備えている。バスケットを遠心機に装着して回転し並び に遠心機と一致してブレーキを掛ける。ティーバッグの折った末端を遠心機スピ ンの方向にしつつ、試料ティーバッグを遠心機バスケットに配置して、初期力を 吸収する。ブランクティーバッグを対応試料ティーバッグの両側に置く。第二組 の試料ティーバッグは、遠心機を釣り合わせるために、第一組の試料ティーバッ グと反対に置かなければならず：第二組のブランクティーバッグは、第一組のブ ランクティーバッグと反対に置かなければならない。遠心機を始動し、１．５０ ０ｒｐｍの安定な速度まで迅速にランプ・アップさせる。一旦遠心機が’Ｊ−， ５００ｒｐｍで安定化したら、タイマーを３分間設定する。３分後、遠心機を止 め、ブレークを適用する。策−試料ティーバッグおよび第一ブランクティーバッ グを取り出し、別個に秤量する。方法を第二試料ティーバッグおよび第ニブラン クティーバッグについて繰り返す。試料の各々の吸収能力（ａ　ｃ）は、次の通 り計算する：ａｃ＝＝（遠心分離後の試料ティーバッグ重量マイナス遠心分離後 のブランクティーバッグ重量マイナス乾燥高分子組成物重量）÷（乾燥高分子組 成物重量）。ここで使用するための吸収能力の値は、２つの試料の平均吸収能力 である。

Ｂ５　流体安定性 この方法の目的は、合成尿への暴露時に凝集体の安定性を測定することである。

試料マクロ構造物を浅い皿に入れる。過剰量の合成尿をマクロ構造物に加える。

平衡に達するまで、マクロ構造物の膨潤を観察する。膨潤性マクロ構造物の観察 時に、マクロ構造物は、主要凝集体から破壊する小さい粒子、主要凝集体から浮 遊し去るプレートレット状粒子、または二次元ｘ−ｙ平面のみでの粒子膨張（主 要凝集粒子から破壊し浮遊し去る粒子）について観察する。凝集体が大多数の破 壊成分粒子を有するならば、マクロ構造物は、不安定とみなされる。マクロ構造 物は、等方性膨潤についても観察すべきである。凝集体が試験法後に比較的安定 なままであり且つ前駆粒子および細孔の相対幾何学的形状および空間関係が維持 されるならば、マクロ構造物は、安定であるとみなされる。好ましくは、流体安 定性マクロ構造物は、破壊せずに膨潤状態でピックアップすることができる。

Ｃ３前駆粒子粒径および質量平均粒径 前駆粒子のバルク試料Ｌｏｇの粒径分布（重量％基準）は、試料を大きさが標準 ＃２０篩（８５０μ）から標準＃４００篩（３８μ）までの−組１９個の篩によ って篩分けることによって測定する。篩は、オハイオ州ワーシングトンのギルソ ン・カンパニー・インコーホレーテッドから得ることができるような標準篩であ る。方法は、使用する装置が１度にすべての１９個の篩を保持できないので成る １つの時に篩の３スタツクについて行う。第一スタックは、篩＃２０１２５．３ ０．３５．４０、４５、および５０プラス篩パンを含有し；第ニスタックは篩＃ ６０．７０．８０．１００．１２０、および１４０プラス篩パンを含有し；第三 スタックは篩＃１７０．２００．２３０．２７０．３２５、および４００プラス 篩パンを含有する。次いで、これらの篩の各々の上に残る前駆粒子は、秤量して 粒径分布を重量％基準で測定する。

篩の第一スタックを振とう機に装着し、試料１０．０ｇプラスまたはマイナス０ ．ＯＯｇを＃２０篩上に置く。

使用する振とう機は、オハイオ州ワーシングトンのギルソン・カンパニー・イン コーホレーテッドから得ることができるような振動３インチ篩振とう機モデルＳ 　Ｓ−５である。スタックを約２１００振動／分（機器ダイアルで「６」）で３ 分間振とうする。次いで、篩パンを取り外し、スタックを後の秤量のために取り のける。軟質ブラシを使用して、篩パン上に残る試料を秤量紙上に移す。

篩の策ニスタックを振とう機に装着し、秤量紙上の試料を＃６０篩上に移す。第 ニスタックを約２１００振動／分で３分間振とうし、篩パン上に残る試料を秤量 紙上に移し、スタックを取りのける。篩の第三スタックを振とう機に装着し、秤 量紙上の試料を＄１７０５上に移す。

高三スタックを約２１００振動／分で３分間振とうする。

軟質ブラシを使用して各々の所定の篩の内容物を風袋秤量紙上に移す。試料を標 準の小数第３位のノへカリ上で秤量し、特定の篩上の試料の重量を記録する。新 鮮な秤量紙を各試料について、各面について、篩の第三スタックを振とうした後 に篩パン上に残る試料について使用して、この工程を繰り返す。方法を２つの追 加の試料１０ｇについて繰り返す。各面についての３試料の重量の平均は、各篩 サイズについて平均粒径分布（重量％基準）を決定する。

バルク試料１０ｇの質量平均粒径は、次の通り計算する： Σ　（ＤｉｘＭｉ） ｍａｐｓ＝ ΣＭｉ （式中、ｍａｐｓは質量平均粒径であり、Ｍ　は特定の五 篩上の粒子の重量であり、Ｄ　は特定の篩の「サイズパラメ−ター」である）。

篩のサイズパラメーターＤ　は、！ 次の最高の篩のサイズ（μ）を平均すると定義される。

例えば、標準＃５０篩は、サイズパラメーター３５５μを有し、これは標準＃４ ５篩（次の最高の篩）中の篩目の開きの大きさに相当する。ここで使用するため の質量平均粒径は、３試料の質量平均粒径の平均である。

前駆粒子例 開口部２２０■Ｘ２４０皿、深さ２４０閣であり且つ回転直径１２０−を保有す る２個のシグマ型ブレードを有するジャケット付きの１０１のツインアームステ ンレス鋼混線機を蓋で密封する。単量体３７重量％からなる単量体水溶液を調製 する。単量体は、アクリル酸ナトリウム７５モル％およびアクリル酸２５モル％ からなる。

単量体水溶液５５００ｇを混練機容器に装入した後、窒ろ。次いで、２個のシグ マ型ブレードを４５ｒｐｍの速度で回転するように設定し、ジャケットを３５℃ の水の通過によって加熱する。過硫酸ナトリウム２．８ｇおよびＬ−アスコルビ ン酸０．１４ｇを重合開始剤として加える。重合は、開始剤添加後約４分に開始 する。開始剤添加後１５分に反応系内で８２℃のピーク温度に達する。

撹拌を続けると、水和ゲル重合体は、大きさが約５−の粒子に粉砕される。重合 開始後６０分に蓋を混練機から取り外し、物質を混線機から取り出す。

かくて得られた生成水和水性ゲル重合体を標準＃５０サイズ金属ガーゼ上に広げ 、１５０℃で９０分間熱風で乾燥する。乾燥された粒子をハンマー型破砕機で微 粉砕゛、標準＃２０篩（８５０μ）で篩分けて、標準＃２０７を通過する粒子を 得る。これらの粒子の質量平均粒径は、４０５μである。

実施例１ 前駆粒子例に従って作られた前駆粒子３５０．０ｇをニスフォートの固定台所型 ミキサーに入れる。前駆粒子は、前駆粒子が標準＃６０篩（２５０μ）を通過し 且つ標準＃１００篩（１５０μ）上に保持されるような粒径を有する。グリセロ ール７．０ｇとメタノール３５．０ｇと水７．０ｇとからなる溶液を調製する。

この溶液は、溶液をニューヨーク州ヨンカーズのザ・プレシジョン・ノくルブ・ コーポレーションから入手できるプレパル・スプレーヤー（Ｐ＋ｅｖａｌ　Ｓｐ ＋ａＢ＋）で前駆粒子上に噴霧することによって前駆粒子に適用する。ミキサー が動作している際に、溶液を前駆粒子上に噴霧する。第一１５秒の噴霧の場合に は、ミキサーを最低速度設定値で走行する。

第一１５秒後、ミキサーを最高設定値で走行する。合計噴霧操作は、溶液の全容 量を前駆粒子上に噴霧するのに経過時間３分を必要とする。前駆粒子のすべてが 溶液で十分にぬれるように混合物をミキサーの最高速度設定値で追加の２分間混 合物。次いで、得られた混合物を押出／圧密ユニット、例えば、既述のもののホ ラｌく−に入れる。押出機スクリューは、長さ８インチ（２０，’３ａｎ）を有 し且つ５個のねじ山〔各ねじ山は長さが１．５インチ（３，８ａｎ）である〕を 含む。押出機スクリューの外径は１．７５インチ（４，４５ａｎ）であり、スク リュ一対ハウジングのクリアランスは０．２０インチ（０，５１０！Ｑ）である 。押出機スクリューが４７ｒｐｍの速度で回転するようにユニットを活性化する 。混合物を固定（しかし可変）ギャップを有する２個の被復調圧密ロールにツブ ロール）間に押出す。圧密ロールは、直径８．９７５インチ（２２，８ａｎ）を 有し、５．４ｒｐｍの速度で駆動する。圧密ロール間のギャップは、０．０１５ インチ（０，３８ｍｍ）である。次いで、成形された凝集シートを約１２〜１５ インチ（３０〜４０ａｎ）の長さに分ける。得られた凝集シートを強制空気対流 オーブン中で２１０℃において４５分間加熱して、グリセロールを前駆粒子の重 合体物質と反応させる。得られたシートは、厚さくカリバー）約０．０３１イン チ（０，８ｍｍ）および幅約１．９５インチ（４，９５ａｎ）グリセロール０． ５ｇと水０，５ｇとイソプロパツール３．０ｇとからなる溶液を調製する。この 溶液を前駆粒子例に従って作られた前駆粒子２５ｇに適用する。前駆粒子は、前 駆粒子が標準＃４０篩（４２５μ）を通過し且つ標準＃５０篩（３００μ）上に 保持されるような粒径を有する。前駆粒子のすべてが前記溶液で被覆されるまで 、混合物を攪拌へらで十分に混合する。混合物を大体等しい部分に分ける。混合 物の半分をイリノイ州二パンストンのサッサフラスφエンタープライズ・インコ ーホレーテッドから入手できるようなスーパーストーン（５ＵＰＥＲ３ＴＯＮＥ ）ベーキング右上に一様に広げる。混合物を石の上に軽く圧縮する。コーゲル（ ＫＯＤＥＬ）ポリエステル繊維０．１６ｇを調製された混合物上に一様に広げる 。

ポリエステル繊維は、ステープルカット長さ１．２５インチ（３，２ａｎ）の１ ５．０デニールの捲縮繊維である。

初期混合物の別の半分を繊維上に一様に広げ、軽く圧縮する。次いで、この全構 造物を木材めん棒で厚さ約０．０６インチ（１，５ｍｍ）に圧延する。マイラー （ＭＹＬＡＲ）のシートを圧延用シート上に置いて、混合物かめん棒に接着する のを防止する。次いで、シート縁をそれ自体の上に折り、圧延プロセスを繰り返 す。この折り／圧延（混練）法を２回行う。次いで、シートを強制空気循環オー ブン中で２００℃において４５分間加熱して、グリセロールを前駆粒子の重合体 物質と反応させる。得られたマクロ構造物は、厚さくカリバー）約０．０６イン チ（１，５ａｍ）を有する。

実施例３ グリセロール１．６ｇと水３．２ｇとイソプロパツール１２．８ｇとからなる溶 液を調製する。この溶液を前駆粒子例に従って作られた前駆粒子８０ｇに適用す る。

前駆粒子は、８重量％が標準＃２０篩（８５０μ）を通過し且つ標準＃３０篩（ ６００μ）上に保持され１１５重量％が標準＃３０篩（６００μ）を通過し且つ 標準＃４０篩（４２５μ）上に保持され；２２重量％が標準＃４０篩（４２５μ ）を通過し且つ標準＃５０篩（３００μ）上に保持され；３６重量％が標準＃５ ０篩（３００μ）を通過し且つ標準＃１００篩（１５０μ）上に保持され；１９ 重量％が標準＃１００篩（１５０μ）を通過するような粒径分布を有する。前駆 粒子のすべてが前記溶液で被覆されるまで、攪拌へらを使用して、この溶液を十 分に混合する。次いで、得られた混合物をスーパーストーンベーキング右上にゆ るく広げ、木材めん棒を使用して、厚さ約０．０６インチ（１，５ｍｍ）のシー トに圧延する。マイラーのシートを圧延用シート上に置いて、混合物かめん棒に 接着するのを防止する。次いで、シートを強制空気循環オーブン中で２００℃に おいて４５分間加熱して、グリセロールを前駆粒子の重合体物質と反応させる。

得られたマクロ構造物は、厚さくカリバー）約０．０６インチ（１，５ｍｍ）を 有する。

実施例４ グリセロール０．３４２ｇと水０．１３６ｇとメタノール１．７１３ｇとからな る溶液を調製する。別個に、アルコ・ケミカル・カンパニーから入手できるファ イバーソーズ繊維０．５１２ｇおよび粒子のすべてが標準＃１００篩（１５０μ ）を通過するような大きさの前駆粒子（前駆粒子例に従って調製）１３．３６４ ｇを一緒に混合して、前駆粒子混合物を調製する。繊維をトウから手で切断し、 長さ約０．５インチ（１，２５ａｎ）〜約２．５インチ（６，３５ａｎ）である 。前記溶液を前駆粒子混合物に加え、攪拌へらで一緒に十分に混合して、凝集混 合物を調製する。得られた凝集混合物を６インチ（１５ａｎ）のパイレックス培 養皿上に広げ、小さいへらで厚さ約０．１５インチ（３，８ｍｍ）に圧縮する。

次いで、シートを強制空気循環オーブン中で２００℃において４０分間加熱して 、グリセロールを前駆粒子の重合体物質（ファイバーソーブの重合体と前駆粒子 例で作られた粒子の重合体との両方）と反応させる。得られたマクロ構造物は、 比較的小さい不規則な形状の粒状物と、粒状物とまぜ合わされた繊維との組み合 わせの粒状構造をグリセロール０．０２３ｇと水０．０１４ｇとメタノール０． ５８０ｇとからなる溶液を調製する。この溶液をアルコ・ケミカル・カンパニー から入手できるようなファイバーソーズ繊維からなる前駆粒子０．８８０ｇに加 える。繊維をトウから手で切断し、長さ約０．５インチ（１，２５ａｎ）〜約２ ．５インチ（６，３５ａｎ）である。溶液および前駆粒子を攪拌へらで一緒に十 分に混合して、凝集混合物を調製する。得られた凝集混合物を６インチ（１５ａ ｎ）のパイレックス培養皿上に広げ、小さいへらで厚さ約０．００フインチ（０ ，１７８ｍｍ）に圧縮する。次いで、シートを強制空気循環オーブン中で２００ ℃において３０分間加熱して、グリセロールを前駆粒子の重合体物質と反応させ る。得られたマクロ構造物は、不繊ウェブと同様の構造を有する繊維間架橋凝集 体からなる。

本発明の特定の態様を例示し且つ説明したが、本発明の精神および範囲から逸脱 せずに各種の他の変更および修正を施すことができることは当業者に自明であろ う。

それゆえ、本発明の範囲内であるすべてのかかる変更および修正を添付請求の範 囲にカバーしようとする。

目　約　書 補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）請求の範囲 １、　粒子間架橋凝集体を含む多孔性吸収性高分子マクロ構造物において、前記 粒子間架橋凝集体は（ｉ）実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質 の多数の前駆粒子および（肖）前記前駆粒子間に共有架橋結合を形成するために 前記前駆粒子の前記重合体物質と反応される粒子間架橋剤（前駆粒子１００重量 部当たり０．０１〜３０重量部）を含み、前記粒子間架橋凝集体は前記前駆粒子 の隣接間に細孔を有し、前記細孔は相互連通チャンネルによって相互に連絡され ており、かくて液体浸透性マクロ構造物を形成し、マクロ構造物の外接乾燥体積 は約１０．Ｏｃｉ以上であることを特徴とする多孔性吸収性高分子マクロ構造物 。

２、　前駆粒子が、質量平均粒径６００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満を 有することを特徴とする請求項１に記載のマクロ構造物。

３、　前駆粒子が、繊維からなることを特徴とする請求項１または２に記載のマ クロ構造物。

４、　粒子間架橋を有することに加えて、前駆粒子が表面架橋も有することを特 徴とする請求１エないし３のいずれか１項に記載のマクロ構造物。

５、　実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質がカルボキシル基を 有し且つ粒子間架橋剤が前記前駆粒子の前記重合体物質のカルボキシル基と反応 することができる１分子当たり少なくとも２個の官能基を有することを特徴とす る請求１エないし４のいずれか１項に記載のマクロ構造物。

６、　前駆粒子の実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質が、加水 分解デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体、部分中和デンプン−アクリ ロニトリルグラフト共重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、部分中 和デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、ケン化酢酸ビニル−アクリル酸エス テル共重合体、加水分解アクリロニトリルまたはアクリルアミド共重合体、前記 共重合体のいずれかのわずかに網目架橋された生成物、部分中和ポリアクリル酸 、および部分中和ポリアクリル酸のわずかに網目架橋された生成物からなる群か ら選ばれることを特徴とする請求１エないし５のいずれか１項に記載のマクロ構 造物。

７、　粒子間架橋剤が、多価アルコール化合物、ポリグリシジルエーテル化合物 、多官能アジリジン化合物、多官能アミン化合物、および多官能イソシアネート 化合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求１エないし６のいずれか１ 項に記載のマクロ構造物。

８、　それが、２５０μｍよりも厚い厚さ、好ましくは０．５〜３．０−の厚さ を有するシートからなることを特徴とする請求１エないし７のいずれか１項に記 載のマクロ構造物。

９、液体浸透性トップシート、該トップシートと接合された液体不浸透性バック シート、および前記トップシートと前記バックシートとの間に配置された吸収性 芯を具備する吸収性物品であって、前記吸収性芯は請求項１ないし８のいずれか １項に記載のマクロ構造物の１以上からなることを特徴とする吸収性物品。

１０、　請求項１ないし８のいずれか１項に記載の多孔性吸収性高分子マクロ構 造物を製造するにあたり、ａ）実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体 物質の多数の前駆粒子を準備し、 ｂ）ｆｉ壬子間橋剤を前記前駆粒子上に適用しく前記粒子間架橋剤は前記前駆粒 子の前記重合体物質と反応することができる）、 Ｃ）前記前駆粒子を物理的に会合して、相互連通チャンネルによって相互に連絡 された細孔を有する凝集体を形成し、 ｄ）前記前駆粒子の物理的会合を維持しながら、前記粒子間架橋剤を前記凝集体 の前記前駆粒子の前記重合体物質と反応させて、前記前駆粒子間に架橋結合を形 成して粒子間架橋凝集マクロ構造物を形成する ことを特徴とする多孔性吸収性高分子マクロ構造物の製法。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．粒子間架橋凝集体を含む多孔性吸収性高分子マクロ構造物において、前記粒 子間架橋凝集体は（ｉ）実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質の 多数の前駆粒子および（ｉｉ）前記前駆粒子間に共有架橋結合を形成するために 前記前駆粒子の前記重合体物質と反応される粒子間架橋剤を含み、前記粒子間架 橋凝集体は前記前駆粒子の隣接間に細孔を有し、前記細孔は相互連通チャンネル によって相互に連絡されており、かくて液体浸透性マクロ構造物を形成し、マク ロ構造物の外接乾燥体積は約１０．０ｃｍ２以上であることを特徴とする多孔性 吸収性高分子マクロ構造物。
2. ２．前駆粒子が、質量平均粒径６００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満を有 することを特徴とする、請求項１に記載のマクロ構造物。
3. ３．前駆粒子が、繊維からなることを特徴とする、請求項１または２に記載のマ クロ構造物。
4. ４．粒子間架橋を有することに加えて、前駆粒子が表面架橋も有することを特徴 とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載のマクロ構造物。
5. ５．実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質がカルボキシル基を有 し且つ粒子間架橋剤が前記前駆粒子の前記重合体物質のカルボキシル基と反応す ることができる１分子当たり少なくとも２個の官能基を有することを特徴とする 、請求項１ないし４のいずれか１項に記載のマクロ構造物。
6. ６．前駆粒子の実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物質が、加水分 解デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体、部分中和デンプン−アクリロ ニトリルグラフト共重合体、デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、部分中和 デンプン−アクリル酸グラフト共重合体、ケン化酢酸ビニル−ナクリル酸エステ ル共重合体、加水分解アクリロニトリルまたはアクリルアミド共重合体、前記共 重合体のいずれかのわずかに網目架橋された生成物、部分中和ポリアクリル酸、 および部分中和ポリアクリル酸のわずかに絹目架橋された生成物からなる群から 選ばれることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載のマクロ構 造物。
7. ７．粒子間架橋剤が、多価アルコール化合物、ポリグリシジルエーテル化合物、 多官能アジリジン化合物、多官能アミン化合物、および多官能イソシアネート化 合物からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１ 項に記載のマクロ構造物。
8. ８．それが、２５０μｍよりも厚い厚さ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍの厚さ を有するシートからなることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に 記載のマクロ構造物。
9. ９．液体浸透性トップシート、該トップシートと接合された液体不浸透性バック シート、および前記トップシートと前記バックシートとの間に配置された吸収性 芯を具備する吸収性物品であって、前記吸収性芯は請求項１ないし８のいずれか １項に記載のマクロ構造物の１以上からなることを特徴とする吸収性物品。
10. １０．請求項１ないし８のいずれか１項に記載の多孔性吸収性高分子マクロ構造 物を製造するにあたり、ａ）実質上水不溶性の吸収性ヒドロゲル形成性重合体物 質の多数の前駆粒子を準備し、 ｂ）粒子間架橋剤を前記前駆粒子上に適用し（前記粒子間架橋剤は前記前駆粒子 の前記重合体物質と反応することができる）、 ｃ）前記前駆粒子を物理的に会合して、相互連通チャンネルによって相互に連絡 された細孔を有する凝集体を形成し、 ｄ）前記前駆粒子の物理的会合を維持しながら、前記粒子間架橋剤を前記凝集体 の前記前駆粒子の前記重合体物質と反応させて、前記前駆粒子間に架橋結合を形 成して粒子間架橋凝集マクロ構造物を形成する ことを特徴とする多孔性吸収性高分子マクロ構造物の製法。