JPH0543687A - 新規な液晶配向処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ベンゼン環１個当り、炭素数６以上の直鎖状
アルキル基を１個以上含有する芳香族ジアミンを必須成
分とするジアミンと、テトラカルボン酸及びその誘導体
より成るポリイミド樹脂を用いることを特徴とする液晶
配向処理剤。 【効果】 本発明によって得られる液晶配向処理剤はポ
リイミド樹脂の側鎖にアルキル基を有するものであり、
この結果液晶分子が基板に対し高められた傾斜配向角
（チルト角）を安定に有する液晶配向膜が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な液晶配向処理剤に
関するものであり、更に詳しくは直鎖状アルキル基を有
する芳香族ジアミン誘導体を原料として合成される、側
鎖に直鎖状アルキル基を有するポリイミド樹脂を用い
た、液晶分子が基板に対し高められた傾斜配向角を安定
に有する液晶配向膜に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶セルは、液晶の電気光学的変化を利
用した表示素子であり、装置的に小型軽量であり、消費
電力が小さい等の特性が注目され、近年、各種ディスプ
レー用の表示装置として目覚ましい発展を遂げている。
なかでも正の誘電異方性を有するネマティック液晶を用
い、相対向する一対の電極基板のそれぞれの界面で液晶
分子を基板に対し平行に配列させ、且つ液晶分子の配向
方向が互いに直交するように両基板を組み合わせた、ツ
ィステッドネマティック型（ＴＮ型）の電界効果型液晶
セルは、その代表的なものである。

【０００３】このようなＴＮ型の液晶セルにおいては、
液晶分子の長軸方向を基板表面に均一に平行に配向させ
ること、更に液晶分子を基板に対して一定の傾斜配向角
（以下、チルト角という）をもって配向させることが重
要である。この様に液晶分子を配向させる代表的な方法
としては、従来より２つの方法が知られている。

【０００４】第１の方法は、酸化けい素等の無機物を基
板に対し斜めから蒸着することにより基板上に無機膜を
形成し、蒸着方向に液晶分子を配向させる方法である。
この方法では、一定のチルト角を有する安定した配向は
得られるものの工業的には効率的ではない。第２の方法
は、基板表面に有機被膜を設け、その表面を綿、ナイロ
ン、ポリエステル等の布で一定方向にラビングし、ラビ
ング方向に液晶分子を配向させる方法である。この方法
は、比較的容易に安定した配向が得られるため、工業的
には専らこの方法が採用されている。有機膜としては、
ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン、ポリアミ
ド、ポリイミド等が挙げられるが、化学的安定性、熱的
安定性等の点からポリイミドが最も一般的に使用されて
いる。しかし、ポリイミドのラビングによって得られる
チルト角は通常 1〜 3°程度であり、それ以上の高いチ
ルト角を得るのは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】無機膜を斜めから蒸着
する方法は、安定したチルト角が得られるものの、実際
の工業生産においては必ずしも効率的な方法ではない。
ポリイミドなどの有機膜をラビングする方法では、高い
チルト角を得ることは困難である。これを解決する手段
として、特開昭62- 142099号には、長鎖アルキルアミン
とポリイミド樹脂前駆体の反応物よりなる液晶配向処理
剤が提案されている。この場合には、長鎖アルキル基の
導入によりチルト角が高くなることが示されたが、導入
量に限界があるため得られるチルト角には限度があっ
た。又、特開平1-262527号、特開平1-262528号公報に
は、長鎖アルキル化合物とポリイミド樹脂前駆体の混合
物よりなる液晶配向剤が提案されている。この場合に
は、長鎖アルキル基の導入量に制限がなく、その導入量
により広い範囲でチルト角を制御することが可能となっ
た。

【０００６】しかし、この様な混合物の場合にはポリイ
ミド表面のアルキル基の密度が塗布膜厚により変化し、
チルト角が膜厚によって変化するという問題があった。

【０００７】これに対し、特開昭64-25126号公報には、
アルキル基を有するジアミンを原料としたポリイミドよ
りなる液晶配向処理剤が提案されている。これによって
塗布膜厚によるチルト角の変化を抑えることはできるも
のの、ジアミンあたりのアルキル基の密度が低いため、
得られるチルト角には限界があった。この様に、ポリイ
ミドのラビングにより、広い範囲でチルト角の制御がで
き、しかも、塗布膜厚によりチルト角が変化しない配向
剤の開発が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。 即ち、本発明は、 １）ジアミン成分として、ベンゼン環１個当り、炭素数
６以上の直鎖状アルキル基を１個以上含有する芳香族ジ
アミンを必須成分とするジアミンとテトラカルボン酸及
びその誘導体より成るポリイミド樹脂を用いることを特
徴とする液晶配向処理剤。 ２）ジアミン成分として、ベンゼン環１個当り、炭素数
６以上の直鎖状アルキル基を１個以上含有する芳香族ジ
アミンを少なくとも５モル％以上含有するジアミンとテ
トラカルボン酸及びその誘導体とを反応させ、還元粘度
が０．０５〜３．０ dl/g （温度３０℃のN-メチルピロ
リドン中、濃度０．５g/dl）のポリイミド樹脂前駆体と
し、これを脱水閉環させたポリイミド樹脂を用いること
を特徴とする液晶配向処理剤。 ３）ジアミン成分として一般式（１）

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、n は５〜２１の整数である）で表
される、直鎖状アルキル基を含有するジアミノベンゼン
誘導体を少なくとも５モル％以上含有するジアミンと、
テトラカルボン酸及びその誘導体とを反応させて還元粘
度が０．０５〜３．０ dl/g （温度３０℃のN-メチルピ
ロリドン中、濃度０．５g/dl）のポリイミド樹脂前駆体
とし、これを脱水閉環させたポリイミド樹脂を用いるこ
とを特徴とする液晶配向処理剤に関するものである。

【００１１】本発明の液晶配向処理剤は、透明電極のつ
いたガラス或いはプラスチックフィルム等の透明基板上
に塗布した後、ポリイミド樹脂膜を形成させ、次いでラ
ビング処理を施すことによって液晶配向膜として使用す
るものである。本発明の液晶配向膜は、ジアミン成分と
してベンゼン環１個当り１個以上の直鎖状アルキル基を
有する芳香族ジアミンを用いた側鎖に直鎖状アルキル基
を有するポリイミド樹脂よりなり、この芳香族ジアミン
のモル分率を調節することによりポリイミド樹脂表面の
アルキル基の分布密度を調節できるため、広い範囲に渡
りチルト角の制御が可能であり、又チルト角の膜厚依存
性も少ない。

【００１２】本発明のポリイミド樹脂を得る方法は特に
限定されない。一般にはテトラカルボン酸及びその誘導
体と一級ジアミンを反応、重合させてポリイミド樹脂前
駆体とし、脱水閉環イミド化して得ることができる。本
発明のポリイミド樹脂を得るために使用されるテトラカ
ルボン酸及びその誘導体は、特に限定されない。

【００１３】その具体例を挙げると、ピロメリット酸、
2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6-ナフタ
レンテトラカルボン酸、1,4,5,8-ナフタレンテトラカル
ボン酸、2,3,6,7-アントラセンテトラカルボン酸、1,2,
5,6-アントラセンテトラカルボン酸、3,3',4,4'-ビフェ
ニルテトラカルボン酸、2,3,3',4- ビフェニルテトラカ
ルボン酸，ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）エーテ
ル、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス
（3,4-ジカルボキシフェニル）スルホン、ビス（3,4-ジ
カルボキシフェニル）メタン、2,2-ビス（3,4-ジカルボ
キシフェニル）プロパン、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ
-2,2- ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）プロパン、ビ
ス（3,4-ジカルボキシフェニル）ジメチルシラン、ビス
（3,4-ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン、2,3,
4,5-ピリジンテトラカルボン酸、2,6-ビス（3,4-ジカル
ボキシフェニル）ピリジンなどの芳香族テトラカルボン
酸及びこれらの二無水物並びにこれらのジカルボン酸ジ
酸ハロゲン化物、シクロブタンテトラカルボン酸、シク
ロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンテトラカ
ルボン酸、2,3,5-トリカルボキシシクロペンチル酢酸、
3,4-ジカルボキシ-1,2,3,4- テトラヒドロ-1- ナフタレ
ンコハク酸などの脂環式テトラカルボン酸及びこれらの
二無水物並びにこれらのジカルボン酸ジ酸ハロゲン化
物、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族テトラカルボ
ン酸及びこれらの二無水物並びにこれらのジカルボン酸
ジ酸ハロゲン化物などが挙げられる。

【００１４】又、これらのテトラカルボン酸及びその誘
導体の１種又は２種以上を混合して使用することもでき
る。

【００１５】本発明は、テトラカルボン酸及びその誘導
体とベンゼン環１個当り、炭素数６以上の直鎖状アルキ
ル基を１個以上含有する芳香族ジアミン（以下、アルキ
ルジアミンと略す）とそれ以外の一般のジアミン（以
下、一般ジアミンと略す）を共重合することにより、側
鎖に炭素数６以上の直鎖状アルキル基を有するポリイミ
ド樹脂とし、側鎖のアルキル基密度を調節することによ
り液晶の高められたチルト角を広い範囲で安定に制御し
ようとするものである。従って、本発明のポリイミド樹
脂を得るために使用されるジアミンは、アルキルジアミ
ンを必須成分とする。

【００１６】アルキルジアミン中のアルキル基は炭素数
６以上の直鎖状アルキル基であり、好ましくは炭素数８
以上の直鎖状アルキル基で、実質的には炭素数６以上２
２以下の直鎖状アルキル基である。炭素数が５以下では
本発明の目的の一つであるチルト角を高める効果が十分
ではない。又、アルキルジアミン中のアルキル基はベン
ゼン環１個当り１個以上含有しなければならない。ベン
ゼン環１個当り１個以上のアルキル基を含有しないとポ
リイミド樹脂中のアルキル基密度が小さくなり、本発明
の目的の１つである広い範囲でチルト角を制御しようと
する場合、制御範囲が狭くなる。

【００１７】本発明に用いるアルキルジアミンの具体例
を挙げると、

【００１８】

【化３】

【００１９】のようなジアミノベンゼン誘導体、

【００２０】

【化４】

【００２１】のようなジアミノビフェニル誘導体、

【００２２】

【化５】

【００２３】のようなジアミノターフェニル誘導体、

【００２４】

【化６】

【００２５】のようなジアミノジフェニルエーテル誘導
体、

【００２６】

【化７】

【００２７】のようなジアミノジフェニルメタン誘導
体、

【００２８】

【化８】

【００２９】のようなビス（アミノフェノキシ）フェニ
ル誘導体などが挙げられ、Ｒは炭素数６以上の直鎖状ア
ルキル基、アルキロキシ基、アルキロキシメチレン基な
どである。又、これらのアルキルジアミンの１種又は２
種以上を混合して使用することもできる。

【００３０】アルキルジアミン以外の一般ジアミンは、
一般にポリイミド合成に使用される一級ジアミンであっ
て、特に限定されるものではない。あえてその具体例を
挙げれば、p-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミ
ン、2,5-ジアミノトルエン、2,6-ジアミノトルエン、4,
4'-ジアミノビフェニル、3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミ
ノビフェニル、3,3'- ジメトキシ-4,4'-ジアミノビフェ
ニル、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニル
エーテル、2,2-ジアミノジフェニルプロパン、ビス（3,
5-ジエチル-4- アミノフェニル）メタン、ジアミノジフ
ェニルスルホン、ジアミノベンゾフェノン、ジアミノナ
フタレン、1,4-ビス(4- アミノフェノキシ) ベンゼン、
1,4-ビス（4-アミノフェニル）ベンゼン、9,10- ビス
（4-アミノフェニル）アントラセン、1,3-ビス(4- アミ
ノフェノキシ) ベンゼン、4,4'- ビス(4- アミノフェノ
キシ) ジフェニルスルホン、2,2-ビス[4-(4-アミノフェ
ノキシ) フェニル] プロパン、2,2-ビス(4- アミノフェ
ニル) ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス[4-(4-アミノ
フェノキシ) フェニル] ヘキサフルオロプロパン等の芳
香族ジアミン、ビス(4- アミノシクロヘキシル) メタ
ン、ビス(4- アミノ-3- メチルシクロヘキシル) メタン
等の脂環式ジアミン及びテトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、更には

【００３１】

【化９】

【００３２】（式中、ｎは１から１０の整数を表す）等
のジアミノシロキサン等が挙げられる。又、これらのジ
アミンの１種又は２種以上を混合して使用することもで
きる。

【００３３】本発明のポリイミド樹脂を重合する際に、
使用するジアミンの総モル数に対するアルキルジアミン
のモル数の割合を調節することにより液晶のチルト角を
１°から９０°の広い範囲に渡って安定に制御できる。
この際のアルキルジアミンの割合は好ましくは、５モル
％以上１００モル％以下である。特に、本発明の目的を
達するに当って、アルキルジアミンとして一般式（１）

【００３４】

【化１０】

【００３５】（式中、n は５〜２１の整数である）で表
される、ジアミノベンゼン誘導体を用いることは、チル
ト角の制御のし易さ、制御範囲の広さ、ジアミンの合成
面の容易さから、特に好ましい。

【００３６】テトラカルボン酸及びその誘導体とアルキ
ルジアミン及び一般ジアミンとを反応、重合させポリイ
ミド樹脂前駆体とした後、これを脱水閉環イミド化する
が、この際用いるテトラカルボン酸及びその誘導体とし
てはテトラカルボン酸二無水物を用いるのが一般的であ
る。テトラカルボン酸二無水物のモル数とアルキルジア
ミンと一般ジアミンの総モル数との比は0.8 から1.2で
あることが好ましい。通常の重縮合反応同様、このモル
比が１に近いほど生成する重合体の重合度は大きくな
る。

【００３７】重合度が小さすぎると配向膜として使用す
る際にポリイミド樹脂膜の強度が不十分で、液晶の配向
が不安定となる。又、重合度が大きすぎるとポリイミド
樹脂膜形成時の作業性が悪くなる場合がある。

【００３８】従って本反応における生成物の重合度は、
ポリイミド樹脂前駆体溶液の還元粘度換算で０．０５〜
３．０ｄｌ／ｇ（温度３０℃のＮ−メチルピロリドン
中、濃度０．５ｇ／ｄｌ）するのが好ましい。テトラカ
ルボン酸二無水物と一級ジアミンとを反応、重合させる
方法は、特に限定されるものではなく、一般にはN-メチ
ルピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチ
ルホルムアミド等の有機極性溶媒中に一級ジアミンを溶
解し、その溶液中にテトラカルボン酸二無水物を添加、
反応させてポリイミド樹脂前駆体を合成した後、脱水閉
環イミド化する方法がとられる。

【００３９】テトラカルボン酸二無水物と一級ジアミン
とを反応させポリイミド樹脂前駆体とする際の反応温度
は -20から 150℃、好ましくは-5から 100℃の任意の温
度を選択することができる。更に、このポリイミド樹脂
前駆体を 100〜400℃で加熱脱水するか、又は通常用い
られているトリエチルアミン／無水酢酸などのイミド化
触媒を用いて化学的イミド化を行うことにより、ポリイ
ミド樹脂とすることができる。

【００４０】本発明のポリイミド樹脂を配向処理剤とし
て使用するに際しては、透明電極の付いた基板上に膜厚
200〜3000 のポリイミド樹脂塗膜を形成する必要があ
る。

【００４１】このポリイミド樹脂塗膜を形成する方法に
ついては、特に限定されない。通常はポリイミド樹脂前
駆体溶液をそのまま基板に塗布し、基板上で加熱イミド
化してポリイミド樹脂塗膜を形成することができる。こ
の際用いるポリイミド樹脂前駆体溶液は、上記重合溶液
をそのまま用いても良く、又、生成したポリイミド樹脂
前駆体を大過剰の水、メタノールのごとき貧溶媒中に投
入し、沈殿回収した後、溶媒に再溶解して用いてもよ
い。上記ポリイミド樹脂前駆体溶液の希釈溶媒及び／又
は沈殿回収したポリイミド樹脂前駆体の再溶解溶媒は、
ポリイミド樹脂前駆体を溶解するものであれば特に限定
されない。

【００４２】それらの溶媒の具体例としては、N-メチル
ピロリドン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチル
ホルムアミド等を挙げることができる。これらは、単独
でも混合して使用してもよい。更に、単独では均一溶液
が得られない溶媒であっても、均一溶液が得られる範囲
でその溶媒を加えて使用してもよい。

【００４３】又、基板上で加熱イミド化させる温度は10
0〜400℃の任意の温度を採用できるが、特に150 〜 350
℃の範囲が好ましい。

【００４４】一方、本発明のポリイミド樹脂が溶媒に溶
解する場合には、テトラカルボン酸二無水物と一級ジア
ミンを反応して得られたポリイミド樹脂前駆体を溶液中
でイミド化し、ポリイミド樹脂溶液とすることができ
る。溶液中でポリイミド樹脂前駆体をポリイミド樹脂に
転化する場合には、通常は加熱により脱水閉環させる方
法が採用される。この加熱脱水による閉環温度は、100
〜350℃、好ましくは 120〜250℃の任意の温度を選択で
きる。

【００４５】又、ポリイミド樹脂前駆体をポリイミドに
転化する他の方法としては、公知の脱水閉環触媒を使用
して化学的に閉環することもできる。

【００４６】このようにして得られたポリイミド樹脂溶
液はそのまま使用することもでき、又メタノール、エタ
ノール等の貧溶媒に沈殿させ単離した後、適当な溶媒に
再溶解させて使用することもできる。再溶解させる溶媒
は、得られたポリイミド樹脂を溶解させるものであれば
特に限定されないが、その例としては2-ピロリドン、N-
メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、N-ビニルピロ
リドン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホル
ムアミド、γ- ブチロラクトン等が挙げられる。

【００４７】その他、単独ではこのポリイミド樹脂を溶
解させない溶媒であっても溶解性を損なわない範囲であ
れば上記溶媒に加えても構わない。その例としてはエチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトー
ル、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテー
ト、エチレングリコール等が挙げられる。

【００４８】又、ポリイミド樹脂膜と基板の密着性を更
に向上させる目的で、得られたポリイミド樹脂溶液にカ
ップリング剤等の添加剤を加えることはもちろん好まし
い。この溶液を基板上に塗布し、溶媒を蒸発させること
により基板上にポリイミド樹脂被膜を形成させることが
できる。この際の温度は溶媒が蒸発すれば充分であり、
通常は80℃から 150℃で充分である。

【００４９】このようにして透明電極の付いたガラス又
はプラッスチックフィルム等の透明基板上に膜厚 200か
ら3000 のポリイミド樹脂膜を形成し、次いでポリイミ
ド樹脂層をラビング処理することにより液晶配向膜とす
ることができる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説
明するがこれに限定されるものではない。

【００５１】実施例−１ 2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベンゼン2.29 g(0.01
mol)、2,2-ビス［4-（4-アミノフェノキシ) フェニル]
プロパン（以下、ＢＡＰＢと略す）を36.9g(0.09 mol)
及び、ピロメリット酸二無水物（以下、ＰＭＤＡと略
す）を21.8 g(0.1mol)をN-メチルピロリドン（以下、Ｎ
ＭＰと略す）350gに溶解して、20℃で 4時間撹拌し重縮
合反応を行い、ポリアミック酸中間体溶液を調製した。

【００５２】得られたポリマーの還元粘度は、1.10 dl/
g （濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。この溶
液をＮＭＰで希釈し、透明電極付ガラス基板にスピンコ
ートし、表−１の温度で熱処理して、均一なポリイミド
塗膜を形成させた。この塗膜を布でラビングした後、50
μm のスペーサーを挟んでラビング方向を平行にして組
み立て、液晶（メルク社製：ZLI-2293）を注入してホモ
ジニアス配向したセルを作製した。

【００５３】このセルをクロスニコル中で回転したとこ
ろ明瞭な明暗が認められ、ラビング方向へ良好に配向し
ていることが確認された。又、このセルについて結晶回
転法でチルト角を測定したところ表−１の結果であっ
た。

【００５４】実施例−２ 実施例１において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼン5.85 g(0.02 mol)、ＢＡＰＢを32.8 g(0.8 mol)
及び、ＰＭＤＡを21.8 g(0.1 mol)、ＮＭＰ340 g を用
いた以外は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調
製した。得られたポリマーの還元粘度は、0.92 dl/g
（濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００５５】実施例１と同様にしてセルを作製し、クロ
スニコル中で回転したところ明瞭な明暗が認められ、ラ
ビング方向へ良好に配向していることが確認された。
又、このセルについて結晶回転法でチルト角を測定した
ところ表−１の結果であった。

【００５６】実施例−３ 実施例１において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼン5.85 g(0.2 mol) 、p-フェニレンジアミン8.65 g
(0.8 mol)及び、ＰＭＤＡを21.8 g(0.1 mol)、ＮＭＰ20
6 g を用いた以外は、同様にしてポリアミック酸中間体
溶液を調製した。

【００５７】得られたポリマーの還元粘度は、0.89 dl/
g （濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。実施例
１と同様にしてセルを作製し、クロスニコル中で回転し
たところ明瞭な明暗が認められ、ラビング方向へ良好に
配向していることが確認された。又、このセルについて
結晶回転法でチルト角を測定したところ表−１の結果で
あった。

【００５８】実施例−４ 実施例１において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼン5.85 g(0.2 mol) 、0-トルイジン16.98 g(0.8 mo
l)及び、ＰＭＤＡを21.8 g(0.1 mol)、ＮＭＰ250 g を
用いた以外は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を
調製した。得られたポリマーの還元粘度は、0.83 dl/g
（濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００５９】実施例１と同様にしてセルを作製し、クロ
スニコル中で回転したところ明瞭な明暗が認められ、ラ
ビング方向へ良好に配向していることが確認された。
又、このセルについて結晶回転法でチルト角を測定した
ところ表−１の結果であった。

【００６０】実施例−５ 実施例１において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼン5.85 g(0.02 mol)、ＢＡＰＢを32.8 g(0.08 mol)
及び、1,2,3,4-シクロブタンテトラカルボン酸２無水物
（以下、ＣＢＤＡと略す）を19.60 g(0.1 mmol) 、ＮＭ
Ｐ 330 gを用いた以外は、同様にしてポリアミック酸中
間体溶液を調製した。

【００６１】得られたポリマーの還元粘度は、0.96 dl/
g （濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。実施例
１と同様にしてセルを作製し、クロスニコル中で回転し
たところ明瞭な明暗が認められ、ラビング方向へ良好に
配向していることが確認された。又、このセルについて
結晶回転法でチルト角を測定したところ表−１の結果で
あった。

【００６２】実施例−６ 実施例１において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼン20.47g(0.07 mol)、ＢＡＰＢを12.3 g(0.03 mol)
及び、ＣＢＤＡ19.60 g(0.1 mmol) 、ＮＭＰ 297 gを用
いた以外は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調
製した。得られたポリマーの還元粘度は、0.76 dl/g
（濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００６３】実施例１と同様にしてセルを作製し、結晶
回転法でチルト角を測定したところ、結晶回転法の測定
限界の15°以上の高いチルト角であることが分かった。
このセルを偏向顕微鏡で観察したところ、視野の中心付
近に明瞭なアイソジャイアーが観測され、チルト角はほ
ぼ90°であることが分かった。

【００６４】実施例−７ 実施例１において、ＢＡＰＢを用いず、2-ドデシルオキ
シ-1,4- ジアミノベンゼン29.2 g(0.1 mol) 、及び、Ｃ
ＢＤＡ19.6 g(0.1 mmol)、ＮＭＰ277 g を用いた以外
は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調製した。
得られたポリマーの還元粘度は、0.62 dl/g （濃度0.5g
/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００６５】実施例１と同様にしてセルを作製し、結晶
回転法でチルト角を測定したところ、結晶回転法の測定
限界の15°以上の高いチルト角であることが分かった。
このセルを偏向顕微鏡で観察したところ、視野の中心付
近に明瞭なアイソジャイアーが観測され、チルト角はほ
ぼ90°であることが分かった。

【００６６】実施例−８ 実施例１において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼン5.85 g(0.07 mol)、ＢＡＰＢを32.8 g(0.03 mol)
及び、3,4-ジカルボキシ-1,2,3,4- テトラヒドロ-1- ナ
フタレンコハク酸二無水物30.0 g(0.1 mmol)、ＮＭＰ 3
90 gを用いた以外は、同様にしてポリアミック酸中間体
溶液を調製した。

【００６７】得られたポリマーの還元粘度は、0.42 dl/
g （濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。この溶
液50 gに、ピリジン 5 g及び無水酢酸 10.8 g を加え、
40℃で 3時間イミド化反応を行った。この反応溶液をメ
タノール500mlに投入し、得られた白色沈殿をろ別乾燥
し、白色のポリイミド粉末を得た。

【００６８】この粉末1.0gをγ−ブチロラクトン30 gに
溶解しポリイミド樹脂溶液を作成した。実施例１と同様
にしてセルを作製し、クロスニコル中で回転したところ
明瞭な明暗が認められ、ラビング方向へ良好に配向して
いることが確認された。又、このセルについて結晶回転
法でチルト角を測定したところ表−１の結果であった。

【００６９】比較例−１ 実施例 １において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノ
ベンゼンを用いず、ＢＡＰＢを41.0 g(0.1 mol) 及び、
ＰＭＤＡ21.8 g(0.1 mol) 、ＮＭＰ 356 gを用いた以外
は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調製した。
得られたポリマーの還元粘度は、1.20 dl/g （濃度0.5g
/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００７０】実施例１と同様にしてセルを作製し、クロ
スニコル中で回転したところ明瞭な明暗が認められ、ラ
ビング方向へ良好に配向していることが確認された。
又、このセルについて結晶回転法でチルト角を測定した
ところ表−１の結果であった。

【００７１】比較例−２ 実施例３において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼンを用いず、p-フェニレンジアミン10.8 g(0.1 mo
l) 及び、ＰＭＤＡ 21.8 g(0.1 mol)、ＮＭＰ 185gを用
いた以外は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調
製した。得られたポリマーの還元粘度は、0.99 dl/g
（濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００７２】実施例１と同様にしてセルを作製し、クロ
スニコル中で回転したところ明瞭な明暗が認められ、ラ
ビング方向へ良好に配向していることが確認された。
又、このセルについて結晶回転法でチルト角を測定した
ところ表−１の結果であった。

【００７３】比較例−３ 実施例４において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼンを用いず、o-トルイジン 21.2 g(0.1 mol)及び、
ＰＭＤＡ 21.8 g(0.1 mol)、ＮＭＰ 244 gを用いた以外
は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調製した。
得られたポリマーの還元粘度は、0.99 dl/g （濃度0.5g
/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００７４】実施例１と同様にしてセルを作製し、クロ
スニコル中で回転したところ明瞭な明暗が認められ、ラ
ビング方向へ良好に配向していることが確認された。
又、このセルについて結晶回転法でチルト角を測定した
ところ表−１の結果であった。

【００７５】比較例−４ 実施例５において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼンを用いず、ＢＡＰＢ 41.0 g(0.1 mol) 及び、Ｃ
ＢＤＡ19.6 g(0.1 mol)、ＮＭＰ 343 gを用いた以外
は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調製した。
得られたポリマーの還元粘度は、1.20 dl/g （濃度0.5g
/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。

【００７６】実施例１と同様にしてセルを作製し、クロ
スニコル中で回転したところ明瞭な明暗が認められ、ラ
ビング方向へ良好に配向していることが確認された。
又、このセルについて結晶回転法でチルト角を測定した
ところ表−１の結果であった。

【００７７】比較例−５ 実施例８において、2-ドデシルオキシ-1,4- ジアミノベ
ンゼンを用いず、ＢＡＰＢ 41.0 g(0.1 mol) 及び、3,
4-ジカルボキシ-1,2,3,4- テトラヒドロ-1- ナフタレン
コハク酸二無水物30.0 g(0.1 mmol)、ＮＭＰ 400 gを用
いた以外は、同様にしてポリアミック酸中間体溶液を調
製した。

【００７８】得られたポリマーの還元粘度は、0.50 dl/
g （濃度0.5g/dl 、ＮＭＰ中、30℃）であった。次に、
実施例８と同様にイミド化反応を行い、白色のポリイミ
ド粉末を得た。この粉末1.0gをγ−ブチロラクトン30 g
に溶解しポリイミド樹脂溶液を作成した。

【００７９】実施例１と同様にしてセルを作製し、クロ
スニコル中で回転したところ明瞭な明暗が認められ、ラ
ビング方向へ良好に配向していることが確認された。
又、このセルについて結晶回転法でチルト角を測定した
ところ表−１の結果であった。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明の液晶配向処理剤は、直鎖状アル
キル鎖を有する芳香族ジアミンを用いた側鎖に直鎖状ア
ルキル基を有するポリイミド樹脂を使用し、安定した高
いチルト角を与える。更に、ポリイミド樹脂中のアルキ
ル基密度を任意に調節することができ、 1°から90°の
広い範囲に渡りチルト角を制御できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 袋 裕善 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベンゼン環１個当り、炭素数６以上の直
   鎖状アルキル基を１個以上含有する芳香族ジアミンを必
   須成分とするジアミンと、テトラカルボン酸及びその誘
   導体より成るポリイミド樹脂を用いることを特徴とする
   液晶配向処理剤。
2. 【請求項２】 ベンゼン環１個当り、炭素数６以上の直
   鎖状アルキル基を１個以上含有する芳香族ジアミンを少
   なくとも５モル％以上含有するジアミンと、テトラカル
   ボン酸及びその誘導体とを反応させ、還元粘度が０．０
   ５〜３．０ dl/g （温度３０℃のN-メチルピロリドン
   中、濃度０．５g/dl）のポリイミド樹脂前駆体とし、こ
   れを脱水閉環させたポリイミド樹脂を用いることを特徴
   とする液晶配向処理剤。
3. 【請求項３】 ジアミン成分として一般式（１） 【化１】 （式中、n は５〜２１の整数である）で表される、直鎖
   状アルキル基を含有するジアミノベンゼン誘導体を少な
   くとも５モル％以上含有するジアミンと、テトラカルボ
   ン酸及びその誘導体とを反応させて還元粘度が０．０５
   〜３．０ dl/g （温度３０℃のN-メチルピロリドン中、
   濃度０．５g/dl）のポリイミド樹脂前駆体とし、これを
   脱水閉環させたポリイミド樹脂を用いることを特徴とす
   る液晶配向処理剤。