JPH05323634A

JPH05323634A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05323634A
Application number: JP13370892A
Authority: JP
Inventors: Hisahiro Hirose; 尚弘廣瀬
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-05-26
Filing date: 1992-05-26
Publication date: 1993-12-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】残留電位の低くゝ繰返し安定性を有する電子
写真感光体。【構成】一般式［Ａ］，［Ｂ］などのシラン或はポリ
シランをペンダントした化合物を感光層に含有させる。例えば例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、更に詳しくは、キャリア発生物質とキャリア輸送物
質とを含有する感光層を有する電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来技術】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電体
を主成分として含有する感光層を有するものが広く知ら
れていた。しかしこれらは熱安定性、耐久性等の特性上
必ずしも満足し得るものではなく、更に製造上取扱い上
にも問題があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する感光体は、製造が比較的容易であるこ
と、安価であること、取扱いが容易であること、また一
般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れていることな
ど多くの利点を有し、斯かる有機光導電性化合物として
は、ポリ-N-ビニルカルバゾールが最もよく知られてお
り、これと2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン等のルイ
ス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感光
層を有する感光体がすでに実用化されている。

【０００４】また一方、光導電体のキャリア発生機能と
キャリア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる
積層タイプ或は単層タイプの機能分離型感光層を有する
感光体が知られており、例えば無定形セレン薄層から成
るキャリア発生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主
成分として含有するキャリア輸送層とから成る感光層を
有する感光体がすでに実用化されている。

【０００５】しかし、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
は、可撓性に欠け、その被膜は固くて脆く、ひび割れや
膜剥離を起しやすく、これを用いた感光体は、耐久性が
劣り、可塑剤を添加してこの欠点を改善すると、電子写
真プロセス実施に際し残留電位が大きくなり、繰返し使
用に伴いその残留電位が蓄積されて次第にかぶりが大き
くなり複写画像を毀損する。

【０００６】また、低分子の有機光導電性化合物は、一
般に被膜形成能を有しないため、適当なバインダと併用
され、バインダの種類、組成比等を選択することにより
被膜の物性或いは感光特性をある程度制御しうる点では
好ましいが、バインダに対して高い相溶性を有する有機
光導電性化合物の種類は限られている。現実に感光体、
特に電子写真感光体の感光層の構成に用い得るバインダ
の種類は少ない。

【０００７】例えば、米国特許3,189,447号に記載の2,5
-ビス(p-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾ
ールは、電子写真感光体の感光層の材質として常用され
るバインダ、例えばポリエステル、ポリカーボネートと
の相溶性が低く、電子写真特性を整えるために必要とす
る割合で混合して感光層を形成すると、温度50℃以上で
オキサジアゾールの結晶が析出するようになり、電荷保
持力及び感度等の電子写真特性が低下する欠点を有す
る。

【０００８】これに対し米国特許3,820,989号に記載の
ジアリールアルカン誘導体は、バインダに関する相溶性
の問題は少ないが、光に対する安定性が小さく、これを
帯電・露光が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感
光体の感光層に適すると該感光層の感度が次第に低下す
るという欠点を有する。

【０００９】また米国特許3,274,000号、特公昭47-3642
8号にはそれぞれ異った型のフェノチアジン誘導体が記
載されているがいずれも感光度が低く且つ反復使用時の
安定性が小さい欠点があった。

【００１０】また特開昭58-65440号、同58-198043号に
記載されているスチルベン化合物は電荷保持力及び感度
等は比較的良好であるが、反復使用時による耐久性にお
いて満足できるものではない。また、これらの化合物は
低電位における感度においても問題を残している。

【００１１】このように電子写真感光体を作成する上で
実用的に満足すべき特性を有するキャリア輸送物質は未
だ見出されていないのが実状である。

【００１２】

【発明の目的】本発明の目的は高感度な感光体を提供す
ることにある。

【００１３】本発明の他の目的は、高感度にして残留電
位の低い電子写真感光体を提供することにある。

【００１４】本発明の他の目的は、高い繰返し安定性を
有する電子写真感光体を提供することにある。

【００１５】

【問題を解決するための手段】前記の目的に沿い鋭意研
究を重ねた結果、本発明の目的は、前記「化１」〜「化
５」に示したそれぞれ構成要素が特定された一般式
〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、〔Ｄ〕或は〔Ｅ〕で表される化
合物を含有する層を有する電子写真感光体のいづれによ
っても達成される。

【００１６】前記一般式〔Ａ〕においてＡrの表す好ま
しい基としては、

【００１７】

【化６】

【００１８】が挙げられる。また、Ｒ₁,Ｒ₂としてはC
H₃，C₂H₅，C₆H₅−R₃（Ｒ₃はアルキル基）、−CH₂−(C₆H
₅)が挙げられる。

【００１９】次に一般式〔Ａ〕で表される具体的化合物
としてＡ-１〜Ａ-27を示す。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】以下に本発明における例示化合物Ａ−１の
合成例を示す。（参考文献Chem、Mater,8，Voｌ.３、No.
１（1991)）

【００２６】

【化１２】

【００２７】上記の反応式のごとく、化合物（１）3.28g
（0.02mol）を、脱水ベンゼン50mlに溶解し、Ｎ₂気流
下、氷冷下、これに、n-ブチルリチウム（２）1,28g
（0.02mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合溶液を約40分間で
滴下した。室温下約４時間撹拌後、ジメチルジクロルシ
ラン1.29g（0.01mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合溶液を約
45分間で滴下した。その後、室温下１時間、加熱還流下
３時間撹拌した。後処理は、放冷後、反応液を氷水中に
あけ、トルエンで抽出後、シクロヘキサンの展開溶媒
で、シリカゲルのクロマトグラフに付し精製した。これ
をさらに、アセトン：エタノール＝１：３の溶媒で２回
再結晶し、化合物Ａ−１の無色結晶2.74g（0.012mol）
を収率60％で得た。

【００２８】融点182〜184℃ 元素分析値（％）は、C₁₀H₁₂S₂Siとして下記の通りであ
った。

【００２９】次に一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₄,Ｒ₅,Ｒ₆,Ｒ₇,Ｒ₈,Ｒ₉
好ましい例としては、CH₃,C₂H₅,−(C₆H₅)−,-CH₂(C₆H₅)
が挙げられる。

【００３０】次に一般式〔Ｂ〕で表される具体的化合物
としてＢ−１〜Ｂ−24を示す。

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】以下に本発明における例示化合物Ｂ−３の
合成例を示す。

【００４０】

【化２１】

【００４１】上記反応式に示すごとく、化合物（１）8.
62g（0.02mol）を、脱水ベンゼン100mlに溶解し、Ｎ₂気
流下、氷冷下、これに、n-ブチルリチウム（２）2.56g
（0.04mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合液を約45分間で滴
下した。室温下、約４時間撹拌後、ジメチルフェニルク
ロルシラン6.84g（0.04mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合溶
液を45分間で滴下した。その後、室温下１時間、加熱還
流下３時間撹拌した。後処理は、放冷後、反応液を氷水
中にあけ、トルエンで抽出後、シクロヘキサンの展開溶
媒で、シリカゲルのクロマトグラフに付し精製した。こ
れをさらに、アセトン：メタノール＝１：３の混合溶媒
で２回再結晶し、化合物Ｂ−３ 7.03g（0.013mol）を収
率65％で得た。

【００４２】融点234〜238℃ 元素分析値（％）は、C₃₆H₃₉NSi₂として下記の通りであ
った。次に一般式〔Ｃ〕において、Ａr,Ｒ₁好ましい例として
は下記の基が挙げられる。

【００４３】

【化２２】

【００４４】一般式〔Ｃ〕で表される具体的化合物とし
てＣ−１〜Ｃ−19を示す。

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】

【化２５】

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】以下に本発明における例示化合物Ｃ−１の
合成例を示す。

【００５１】

【化２８】

【００５２】反応式に示すごとく、化合物（１）3.24g
（0.01mol）と化合物（２）1.64g（0.01mol）を、脱水
ベンゼン100mlに溶解し、Ｎ₂気流下、氷冷下、これに、
n-ブチルリチウム（３）1.28g( 0.02mol）と脱水ＴＨＦ
25mlの混合液を約45分間で滴下した。室温下、約４時間
撹拌後、ジメチルジクロルシラン1.29g（0.01mol）と脱
水ＴＨＦ25mlの混合溶液を45分間で滴下した。その後、
室温下１時間、加熱還流下３時間撹拌した。後処理は、
放冷後、反応液を氷水中にあけ、トルエンで抽出後、シ
クロヘキサンの展開溶媒で、シリカゲルのクロマトグラ
フに付し精製した。これをさらに、アセトン：メタノー
ル＝１：４の混合溶媒で２回再結晶し、化合物Ａ−１の
無色結晶0.93g（0.0025mol）を収率25％で得た。

【００５３】融点231〜233℃ 元素分析値（％）は、C₂₄H₂₃NSiとして下記の通りであ
った。次に一般式〔Ｄ〕において、St₁及びSt₂の好ましい基と
しては下記のものが挙げられる。尚ここでＲ₇〜Ｒ₉は一
般式〔Ｄ〕におけるＲ₄〜Ｒ₆と同義である。

【００５４】

【化２９】

【００５５】次いで一般式〔Ｄ〕で表される具体的化合
物としてＤ−１〜Ｄ−２０を示す。

【００５６】

【化３０】

【００５７】

【化３１】

【００５８】

【化３２】

【００５９】

【化３３】

【００６０】

【化３４】

【００６１】

【化３５】

【００６２】

【化３６】

【００６３】以下に本発明における例示化合物Ｄ−１の
合成例を示す。

【００６４】

【化３７】

【００６５】反応式に示すごとく、化合物（１）10.3g
（0.02mol）を、脱水ベンゼン100mlに溶解し、Ｎ₂気流
下、氷冷下、これに、n-ブチルリチウム（２）1.28g
（0.02mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合液を約45分間で滴
下した。室温下、約４時間撹拌後、ジメチルフェニルク
ロルシラン3.42g（0.02mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合溶
液を45分間で滴下した。その後、室温下１時間、加熱還
流下３時間撹拌した。後処理は、放冷後、反応液を氷水
中にあけ、トルエンで抽出後、シクロヘキサンの展開溶
媒で、シリカゲルのクロマトグラフに付し、精製した。
これをさらに、アセトン：エタノール＝１：４の混合溶
媒で２回再結晶し、化合物Ａ−１の黄色結晶8.57g（0.0
15mol）を収率75％で得た。

【００６６】融点225〜229℃ 元素分析値（％）は、C₄₁H₃₇NSiとして下記の通りであ
った。次に一般式〔Ｅ〕において、Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₁₁,Ｒ₂₂の表す
アルキル基としてはメチル、エチル、ベンジルの各基、
アリール基としてはフェニル基、複素環基としてはチオ
フェン、フランの各基、縮合多環炭素環基としてはナフ
チル、アントラニル、フェナンスレニル、ピレニルの各
基が好ましい。

【００６７】またＸによって完成される環状構造として
は下記のものが好ましい。

【００６８】

【化３８】

【００６９】次に一般式〔Ｅ〕で示される具体的化合物
として、Ｅ−１〜Ｅ−27を示す。

【００７０】

【化３９】

【００７１】

【化４０】

【００７２】

【化４１】

【００７３】

【化４２】

【００７４】

【化４３】

【００７５】

【化４４】

【００７６】

【化４５】

【００７７】以下に本発明における例示化合物Ｅ−１の
合成例を示す。

【００７８】

【化４６】

【００７９】反応式に示すごとく、化合物（１）5.48g
（0.02mol）を、脱水ベンゼン50mlに溶解し、Ｎ₂気流
下、氷冷下、これに、n-ブチルリチウム（２）1.28g
（0.02mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合液を約40分間で滴
下した。室温下、約４時間撹拌後、ジメチルフェニルク
ロルシラン1.29g（0.01mol）と脱水ＴＨＦ25mlの混合溶
液を45分間で滴下した。その後、室温下１時間、加熱還
流下３時間撹拌した。後処理は、放冷後、反応液を氷水
中にあけ、トルエンで抽出後、シクロヘキサンの展開溶
媒で、シリカゲルのクロマトグラフに付し精製した。こ
れをさらに、アセトン／エタノール＝１：４の混合溶媒
で２回再結晶し、化合物Ｅ−１の無色結晶4.42g（0.010
mol）を収率50％で得た。

【００８０】融点186〜188℃ 元素分析値（％）は、C₃₀H₂₄N₂Siとして下記の通りであ
った。電子写真感光体の構造は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。

【００８１】通常は、図１（１）〜（６）の形態であ
る。図１（１）及び同図（２）では、導電性支持体１上
にキャリア発生物質を主成分とするキャリア発生層２
と、キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア
輸送層３との積層体より成る感光層４を設ける。

【００８２】同図（３）及び（４）に示すようにこの感
光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光層４を二層構成としたとき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。
また、本発明においては、同図（５）及び（６）に示す
ように前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主
成分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性
支持体１上に直接、或いは中間層５を介して設けてもよ
い。また本発明においては、図１（４）の様に最外層と
して保護層８を設けてもよい。

【００８３】本発明に係る感光層のキャリア発生層に用
いられるキャリア発生物質としては次のようなものが挙
げられる。

【００８４】（１）モノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリ
スアゾ色素などのアゾ系色素（２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素（３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素（４）アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラバンス
ロン類などの多環キノン類（５）キナクリドン系色素（６）ビスベンゾイミダゾール系色素（７）インダスロン系色素（８）スクエアリリウム系色素（９）シアニン系色素（10）アズレニウム系色素（11）トリフェニルメタン系色素（12）アモルファスシリコン（13）金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料（14）セレン、セレン―テルル、セレン―砒素（15）ＣｄＳ，ＣｄＳｅ（16）ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素などが挙げられ、単独あるいは２種以上の混合物として
用いることもできる。本発明における化合物は、それ自
体では被覆形成能がないので種々のバインダを組合せて
感光層が形成される。

【００８５】ここに用いられるバインダとしては任意の
ものを用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、
電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。このような高分子重合体としては、例えば次の
ものを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００８６】（Ｐ―１）ポリカーボネート（Ｐ―２）ポリエステル（Ｐ―３）メタクリル樹脂（Ｐ―４）アクリル樹脂（Ｐ―５）ポリ塩化ビニル（Ｐ―６）ポリ塩化ビニリデン（Ｐ―７）ポリスチレン（Ｐ―８）ポリビニルアセテート（Ｐ―９）スチレン―ブタジエン共重合体（Ｐ―10）塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重合体（Ｐ―11）塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体（Ｐ―12）塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸共
重合体（Ｐ―13）シリコーン樹脂（Ｐ―14）シリコーン―アルキッド樹脂（Ｐ―15）フェノールホルムアルデヒド樹脂（Ｐ―16）スチレン―アルキッド樹脂（Ｐ―17）ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール（Ｐ―18）ポリビニルブチラール（Ｐ―19）ポリビニルフォルマールこれらのバインダ樹脂は、単独であるいは２種以上の混
合物として用いることができる。

【００８７】また、本発明に係るキャリア発生層及び輸
送層を形成するための溶剤としては、N,N―ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、1,2―ジクロルエタン、1,2-ジクロルプロパン、 1,
1,2-トリクロルエタン、1,1,1―トリクロルエタン、ト
リクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げ
られ、混合して用いることもできる。

【００８８】本発明の感光体が積層感光体の場合、キャ
リア発生層中のキャリア発生物質に対するバインダ、キ
ャリア輸送物質の重量比はキャリア発生物質を１重量部
とした場合、バインダ0.2〜５重量部、キャリア輸送物
質０〜１重量部が好ましい。

【００８９】また、キャリア発生物質単独でキャリア発
生層を形成してもよい。

【００９０】キャリア発生物質の含有割合がキャリア発
生層中で15％（重量）より少ないと光感度が低く、残留
電位の増加を招き、またこれより多いと暗減衰及び受容
電位が低下する。

【００９１】以上のようにして形成されるキャリア発生
層の膜厚は、好ましくは0.01〜10μm、特に好ましくは
0.1〜５μmである。

【００９２】又、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中
のバインダ樹脂100重量部当り20〜200重量部が好まし
く、特に好ましくは30〜150重量部である。

【００９３】又、形成されるキャリア輸送層の膜厚は、
好ましくは５〜50μm、特に好ましくは10〜35μmであ
る。

【００９４】一方、本発明の感光体が単層構成の場合、
キャリア発生物質に対する、バインダ、キャリア輸送物
質の重量比はキャリア発生物質を１重量部とした時、バ
インダ0.2〜５重量部キャリア輸送物質１〜５重量部
が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜50μmが好
ましく、特に好ましくは5〜30μmである。

【００９５】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラムま
たは導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物
や合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等の金属
薄層を塗布、蒸着あるいはラミネートして、導電性化さ
れた紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。

【００９６】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、その他にポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン―酢酸ビニル共重合
体、エチレン―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体、
エチレン―酢酸ビニル―メタクリル酸共重合体等のエチ
レン系樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体
等が有効である。

【００９７】本発明の感光層にはキャリア発生物質のキ
ャリア発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加す
ることができる。有機アミン類のなかでは特に２級アミ
ンを添加するのが好ましい。

【００９８】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の
劣化防止剤を含有させることができる。そのような目的
に用いられる化合物としては例えば、トコフェロール等
のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしく
はエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハ
イドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合
物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有
効である。特に有効な化合物の具体例としては、AO-1
「IRGANOX 1010」，AO-2「IRGANOX565」（チバ・ガイギ
ー社製)，AO-3「スミライザー BHT」，AO-4「スミライザ
ー MDP」（住友化学工業社製）等のヒンダードフェノー
ル化合物、AO-5「サノール LS―2626」，AO-6「サノー
ル LS―622LD」（三共社製）等のヒンダードアミン化合
物が挙げられる。これら化合物のキャリア輸送物質との
重量比は1:0.001〜0.1で、好ましくは1:0.05〜0.1であ
る。

【００９９】本発明においてキャリア発生層には感度の
向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減等を目的と
して、一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめ
ることができる。ここに用いることのできる電子受容性
物質としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、
ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル
無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3―ニトロ
無水フタル酸、4―ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリ
ット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、o―ジニトロベンゼン、m―ジニ
トロベンゼン、1,3,5―トリニトロベンゼン、パラニト
ロベンゾニトリル、ピクリンクロライド、キノンクロル
イミド、クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノパ
ラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、2,7―ジニトロフルオレノン、2,4,7―トリニトロ
フルオレノン、2,4,5,7―テトラニトロフルオレノン、9
―フルオレニリデンマロノジニトリル、ポリニトロ―9
―フルオレニリデン―マロノジニトリル、ピクリン酸、
o―ニトロ安息香酸、p―ニトロ安息香酸、3,5―ジニト
ロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5―ニトロサリ
チル酸、3,5―ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリッ
ト酸、その他特開平1-206349号、同2-214866号、同2-13
5362号、米国特許455,659号に記載の電子親和力の大き
い化合物を挙げることができる。

【０１００】電子受容性物質の添加量は、重量比でキャ
リア発生物質：電子受容性物質＝100：0.01〜200、好ま
しくは100：0.1〜100である。

【０１０１】電子受容性物質はキャリア輸送層に添加し
てもよい。かかる層への電子受容性物質の添加量は重量
比でキャリア輸送物質：電子受容性物質＝100：0.01〜1
00、好ましくは100：0.1〜50である。

【０１０２】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【０１０３】本発明の電子写真感光体は以上のような構
成であって、後述する実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性、画像形成特性に優れており、特に繰
返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れ
たものである。

【０１０４】更に本発明の電子写真感光体は電子写真複
写機のほか、レーザ、ブラウン管（CRT）、発光ダイオー
ド（LED）を光源とするプリンタの感光体などの応用分
野にも広く用いることができる。

【０１０５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これにより本発明の実施態様が限定されるもの
ではない。

【０１０６】実施例は前記一般式〔Ａ〕〜〔Ｅ〕の表す
化合物毎に夫々実施例群Ａ〜Ｅを組み、また各群内に各
群間に条件、数を対応させたａ,ｂ,ｃ,ｄ,ｅ及びｆ型の
実施例を与えた。即ち各群間において各型の同一番号の
実施例については各表に掲示した以外の条件は同一であ
り、同一評価を行っている。

【０１０７】実施例群Ａ §ａ型実施例Ａ１ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン
酸共重合体「エスレック MF―10」(積水化学社製）より
成る厚さ0.04μm の中間層を設け、その上にジブロモア
ンスアンスロン「モノライトレッド２Ｙ」（Ｃ.Ｉ.No.5
9300 ICI社製）１g を1,2―ジクロルエタン30ml に加え
てボールミルで分散して得られた分散液にポリカーボネ
ート「パンライトＬ―1250」(帝人化学社製）1.5g を溶
解し、十分混合した塗布液を乾燥後の膜厚が２μmにな
るように塗布してキャリア発生層を形成した。

【０１０８】その上に例示化合物（Ａ−１）の５g とポ
リカーボネート「Ｚ―200」（三菱ガス化学）10g と表
１に示す劣化防止剤0.5g を1,2-ジクロルエタン80mlに
溶解した溶液を乾燥後の膜厚が20μm になるように塗布
してキャリア輸送層を形成し本発明の感光体を作成し
た。

【０１０９】以上のようにして得られた感光体を川口電
気(株)製 EPA―8100を用いて以下の特性評価を行った。
帯電圧―６KV で５秒間帯電した後、５秒間暗放置し次
いで感光体表面での照度が２lux になるようにハロゲン
ランプ光を照射し、初期表面電位Ｖa，半減露光量Ｅ１
／２を求めた。また、30lux・sec の露光量で露光した後
の残留電位Ｖrを求めた。

【０１１０】実施例Ａ２〜Ａ６例示化合物 (Ａ-１) の代りに表１に示す例示化合物を
用いた他は実施例Ａ１と同様にして感光体を作成し、測
定した。

【０１１１】比較例Ａ(１) キャリア輸送物質として化合物R_Aa(「化４７」に記載)を
用いた他は実施例Ａ１と同様にして比較用感光体を作成
した。

【０１１２】この比較感光体について実施例Ａ１と同様
に測定した。

【０１１３】実施例Ａ１〜Ａ６、比較例Ａ（１）の結果
を表１にまとめる。

【０１１４】§ｂ型実施例Ａ７ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂「Ａ―70」(東レ社製)よ
り成る厚さ0.1μm の中間層を設けた。

【０１１５】上記構造を有するビスアゾ顔料CG705(「化
４７」記載)２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ
−1250」２ｇとを1,2-ジクロルエタン100ml に混合し、
サンドグラインダにて８時間分散した。この分散液を中
間層上に、乾燥後の厚さが0.2μm になるように塗布し
た。

【０１１６】キャリア輸送物質として例示化合物 (Ａ−
２) を用いて、表１に示す劣化防止剤をキャリア輸送物
質に対し1.5wt％加え、実施例Ａ１と同様にして感光体
を作成した。この感光体についても実施例Ａ１と同様の
測定をした。

【０１１７】実施例Ａ８〜Ａ12 例示化合物 (Ａ−２) の代りに表１に示す例示化合物を
用いた他は、実施例Ａ７と同様にして感光体を作成し、
測定した。

【０１１８】比較例Ａ (２) キャリア輸送物質として下記化合物R_Ab(「化４７」記載)
を用いた他は実施例Ａ７と同様にして比較用感光体を作
成した。

【０１１９】この感光体について実施例Ａ１と同様の測
定を行った。

【０１２０】以上の実施例Ａ７〜Ａ12、比較例Ａ（２）
の結果を表１に示す。

【０１２１】§ｃ型実施例Ａ13 ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂「CM8000」（東レ社製）
よりなる厚さ0.2μm の中間層を設けた。

【０１２２】図２に示すＸ線回折スペクトルをもつチタ
ニルフタロシアニン２ｇとシリコーン樹脂「KR―5240，
15％キシレン-ブタノール溶液」（信越化学社製）の20
ｇをイソプロピルアルコール100ml中にサンドミルを用
いて分散し、この分散液を中間層の上に乾燥後の厚さが
0.2μm になるように塗布した。次いでその上にキャリ
ア輸送物質として例示化合物（Ａ−３）７ｇとポリカー
ボネート「Z―200」10ｇと表３に示す劣化防止剤0.5ｇ
を1,2-ジクロルエタン80ml に溶解した。乾燥後の膜厚
が20μm になるようにこの溶液を塗布し、キャリア輸送
層を形成した。

【０１２３】この感光体について実施例Ａ１と同様にし
て測定した。

【０１２４】§ｄ型実施例Ａ14 アルミニウムドラム上、エチレン-酢ビ-メタクリル酸共
重合樹脂「エルバックス 4260」（三井デュポンケミカ
ル社製）からなる厚さ0.2μm の中間層を形成した。

【０１２５】本発明のキャリア輸送物質として例示化合
物（Ａ−４）の１ｇとポリエステル樹脂「バイロン 20
0」（東洋紡社製）1.5ｇを1,2-ジクロルエタン10ml に
溶解した液を、中間層の上に塗布して、乾燥後、膜厚15
μm キャリア輸送層を形成した。

【０１２６】一方、キャリア発生物質として図２に示す
Ｘ線回折スペクトルをもつチタニルフタロシアニン１
ｇ、バインダ樹脂としてポリカーボネート「パンライト
Ｌ―1250」（帝人化成社製）３ｇ、分散媒としてモノク
ロルベンゼン15mlと、1,2-ジクロルエタン35ml をボー
ルミルを用いて分散した後、さらに、キャリア輸送物質
として例示化合物（Ａ−４）をバインダ樹脂に対して75
wt％となるように添加した。こうして得られた分散液
を先のキャリア輸送層の上に、スプレー塗布法によって
塗布して、膜厚２μm のキャリア発生層を形成した。

【０１２７】こうして得られた感光体を、帯電極性をプ
ラス極性とした他は実施例Ａ１と同様にして評価した。

【０１２８】§ｅ型実施例Ａ15 アルミニウムドラム上に、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水
マレイン酸共重合体「エスレック MF-10」（積水化学社
製）からなる厚さ0.15μm の中間層を形成した。一方、
キャリア発生物質としてジブロモアンスアンスロン「モ
ノライトレッド２Ｙ」１ｇを、ボールミル粉砕した
後、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ-1250」３g、
モノクロルベンゼン15g、1,2-ジクロルエタン35g の液
を加えて分散を行った。得られた分散液に、さらに本発
明のキャリア輸送物質例示化合物（Ａ−５）の２g と表
１に示す劣化防止剤0.1g を添加して、先の中間層の上
にスプレー塗布法により塗布し乾燥して、厚さ20μm の
感光層を形成した。

【０１２９】こうして得られた感光体を、帯電極性をプ
ラス極性とした他は評価１と同様にして評価した。

【０１３０】以上の実施例Ａ13−Ａ15 の結果を表１に
示す。

【０１３１】§ｆ型実施例Ａ16 下記構造を有するキャリア発生物質BIPP(「化４７」記
載)１部、分散媒としてメチルエチルケトン50部をサン
ドミルを用いて分散し、これをアルミニウムを蒸着した
ポリエステルベース上にワイヤバーを用いて塗布して、
膜厚0.3μm のキャリア発生層を形成した。次いで、例
示化合物（Ａ−６）１部とポリカーボネート樹脂「パン
ライトＫ-1300」（帝人化成社製）1.4部、及び微量の
シリコーンオイル「KF-54」（信越化学社製）表４に示
す劣化防止剤0.05部を1,2-ジクロルエタン10部に溶解し
た液をブレード塗布機を用いて塗布し乾燥の後、膜厚22
μmのキャリア輸送層を形成した。

【０１３２】実施例Ａ17〜Ａ21 実施例Ａ16における例示化合物（Ａ−６）を表１に示す
例示化合物に代えた他は、実施例Ａ１と同様にして、本
発明の感光体を作成した。

【０１３３】比較例Ａ（４）実施例Ａ16における例示化合物（Ａ−６）を化合物R
_Ad(「化４７」に記載)に代えた他は、実施例Ａ16と同様に
して、比較用の感光体を作成した。

【０１３４】以上のようにして得られた感光体を実施例
１と同様に測定した。

【０１３５】実施例Ａ16〜Ａ21 比較例Ａ（４）の結果
を表１に示す。

【０１３６】

【化４７】

【０１３７】

【表１】

【０１３８】実施例群Ｂ §ａ型 §ｂ型 §ｃ型 §ｄ型 §ｅ型 §ｆ型諸元、特性を「化４８」及び表２に示す。

【０１３９】

【化４８】

【０１４０】

【表２】

【０１４１】実施例群Ｃ §ａ型 §ｂ型 §ｃ型 §ｄ型 §ｅ型 §ｆ型諸元、特性を「化４９」及び表３に示す。

【０１４２】

【化４９】

【０１４３】

【表３】

【０１４４】実施例群Ｄ §ａ型 §ｂ型 §ｃ型 §ｄ型 §ｅ型 §ｆ型諸元、特性を「化５０」及び表４に示す。

【０１４５】

【化５０】

【０１４６】

【表４】

【０１４７】実施例群Ｅ §ａ型 §ｂ型 §ｃ型 §ｄ型 §ｅ型 §ｆ型諸元、特性を「化５１」及び表５に示す。

【０１４８】

【化５１】

【０１４９】

【表５】

【０１５０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、帯電能に優
れ、高感度であり、繰返し使用した場合でも表面電位、
感度の劣化が少なく安定した性能が得られるものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体構成例の断面図

【図２】実施例に用いたチタニルフタロシアニンのＸ線
回折スペクトル図

【符号の説明】

１ … 支持体２ … キャリア発生層３ … キャリア輸送層４ … 感光層５ … 中間層６ … キャリア輸送物質を含む層７ … キャリア発生物質８ … 保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔Ａ〕で示される化合物を含有す
る層を有する電子写真感光体。【化１】〔一般式〔Ａ〕中、Ａrは複素環、縮合多環炭素環、フ
ェニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよ
い。Ｒ₁及びＲ₂は水素原子，アルキル基又はフェニル基
を表し、これらの基は置換基を有してもよい。ｌ,ｍは
０〜３、ｎ及びｐは１〜４の整数を表す。〕
【請求項２】一般式〔Ｂ〕で示される化合物を含有す
る層を有する電子写真感光体。【化２】〔一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁,Ｒ₂及びＲ₃はハロゲン原
子又はアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、ア
リール基、チオアリール基、シアノ基、アミノ基、エス
テル基、アシル基を表し、Ｒ₄,Ｒ₅,Ｒ₆,Ｒ₇,Ｒ₈及びＲ₉
はアルキル基、アリール基、複素環基又は縮合多環炭素
を表す。またｌは１〜５、ｍ，ｎは１〜４、ｐ,ｑ,ｒ,
ｓ,ｕ,ｖは１〜３の整数を表し、更にｗは０又は１を表
す。〕
【請求項３】一般式〔Ｃ〕で示される化合物を含有す
る層を有する電子写真感光体。【化３】〔一般式〔Ｃ〕において、Ａrは複素環基、縮合多環炭
素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよ
い。Ｒ₁はアルキル基、フェニル基を表し、これらの基
は置換基を有していてもよい。またｍ、ｓは１〜３、ｎ
は０〜２、ｒは０〜４、ｐ,ｑは０〜５の整数値を表
す。〕
【請求項４】一般式〔Ｄ〕で示される化合物を含有す
る層を有する電子写真感光体。【化４】〔一般式〔Ｄ〕においてＳt₁及びＳt₂はスチリル基、Ｒ
₁,Ｒ₁₁,Ｒ₂,Ｒ₂₂,Ｒ₃,Ｒ₃₃はアルキル基、フェニル基、
複素環基、縮合多環炭素環基を表し、これらの基は置換
基を有していてもよい。Ｒ₄,Ｒ₅及びＲ₆はハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アミノ基、エステル基、アシル基を表す。また
ｕ＝１,ｖ＝０又は１、ｐ＝１，ｑ,ｒ＝０又は１、ｗ,
ｔ＝０〜４，ｓ＝０〜５、ｌ,ｌ′,ｍ,ｍ′,ｎ,ｎ′＝
１〜３の夫々整数を表す。〕
【請求項５】一般式〔Ｅ〕で示される化合物を含有す
る層を有する電子写真感光体。【化５】〔一般式〔Ｅ〕において、Ｘは環状構造を完成する原子
群を表す。Ｒ₁,Ｒ₁₁,Ｒ₂,Ｒ₂₂はアルキル基、アリール
基、複素環基、縮合多環炭素環基を表し、いづれも置換
基を有してもよい。Ｒ₃,Ｒ₄,はハロゲン原子或はアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
チオアルキル基、チオアリール基、シアノ基、アミノ
基、エステル基、アシル基を表す。ｎ,ｑは０又は１、
但し同時に０になることはない。ｍ,ｐは０〜４、ｌ,
ｌ′,ｒ,ｒ′は１〜３の整数を表す。〕