JPH05181292A

JPH05181292A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05181292A
Application number: JP38492A
Authority: JP
Inventors: Hirofumi Hayata; 裕文早田; Hisahiro Hirose; 尚弘廣瀬
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-01-06
Filing date: 1992-01-06
Publication date: 1993-07-23

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】残留電位が低く、高い繰返し安定性を有する電
子写真感光体の提供。【構成】一般式［Ｉ］又は［II］で示されるジベンゾア
ゼピン環化合物を感光層に含有させる。〔ここで、R₁〜R₆は水素原子、ハロゲン原子；アルキル
基、スルフィド基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ロキシ基、アルキル化アミノ基、シアノ基又は複素環基
を表し、これらの基は置換基を有してもよい。更にR₁は
-CH=C{(R₇)(Ar₃)}であってもよい。R₇はR₁〜R₆と同義で
ある。ｌは０〜５の整数、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜
３の整数、ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。括弧内の置
換基は必ずしも同一でなくてもよい。また（R₁）₁内及
び（R₄）_p（R₅）_q間で環を形成してもよい。Ar₁は水素
原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ar
₂，Ar₃は置換基を有してもよいアリール基、複素環基を
表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、更に詳しくは、キャリア発生物質とキャリア輸送物
質とを含有する感光層を有する電子写真感光体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導
電体を主成分として含有する感光層を有するものが広く
知られていた。しかしこれらは熱安定性、耐久性等の特
性上必ずしも満足し得るものではなく、更に製造上取扱
い上にも問題があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する感光体は、製造が比較的容易であるこ
と、安価であること、取扱いが容易であること、また一
般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れていることな
ど多くの利点を有し、斯かる有機光導電性化合物として
は、ポリ-N-ビニルカルバゾールが最もよく知られてお
り、これと2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン等のルイ
ス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感光
層を有する感光体がすでに実用化されている。

【０００４】また一方、光導電体のキャリア発生機能と
キャリア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる
積層タイプ或は単層タイプの機能分離型感光層を有する
感光体が知られており、例えば無定形セレン薄層から成
るキャリア発生層とポリ-N-ビニルカルバゾールを主成
分として含有するキャリア輸送層とから成る感光層を有
する感光体がすでに実用化されている。

【０００５】しかし、ポリ-N-ビニルカルバゾールは、
可撓性に欠け、その被膜は固くて脆く、ひび割れや膜剥
離を起しやすく、これを用いた感光体は、耐久性が劣
り、可塑剤を添加してこの欠点を改善すると、電子写真
プロセス実施に際し残留電位が大きくなり、繰返し使用
に伴いその残留電位が蓄積されて次第にかぶりが大きく
なり複写画像を毀損する。

【０００６】また、低分子の有機光導電性化合物は、一
般に被膜形成能を有しないため、適当なバインダと併用
され、バインダの種類、組成比等を選択することにより
被膜の物性或いは感光特性をある程度制御しうる点では
好ましいが、バインダに対して高い相溶性を有する有機
光導電性化合物の種類は限られている。現実に感光体、
特に電子写真感光体の感光層の構成に用い得るバインダ
の種類は少ない。

【０００７】例えば、米国特許3,189,447号に記載の2,5
-ビス(p-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾ
ールは、電子写真感光体の感光層の材質として常用され
るバインダ、例えばポリエステル、ポリカーボネートと
の相溶性が低く、電子写真特性を整えるために必要とす
る割合で混合して感光層を形成すると、温度50℃以上で
オキサジアゾールの結晶が析出するようになり、電荷保
持力及び感度等の電子写真特性が低下する欠点を有す
る。

【０００８】これに対し米国特許3,820,989号に記載の
ジアリールアルカン誘導体は、バインダに関する相溶性
の問題は少ないが、光に対する安定性が小さく、これを
帯電・露光が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感
光体の感光層に適すると該感光層の感度が次第に低下す
るという欠点を有する。

【０００９】また米国特許3,274,000号、特公昭47-3642
8号にはそれぞれ異った型のフェノチアジン誘導体が記
載されているがいずれも感光度が低く且つ反復使用時の
安定性が小さい欠点があった。

【００１０】また特開昭58-65440号、同58-198043号に
記載されているスチルベン化合物は電荷保持力及び感度
等は比較的良好であるが、反復使用時による耐久性にお
いて満足できるものではない。また、これらの化合物は
低電位における感度においても問題を残している。

【００１１】このように電子写真感光体を作成する上で
実用的に満足すべき特性を有するキャリア輸送物質は未
だ見出されていないのが実状である。

【００１２】

【発明の目的】本発明の目的は高感度な感光体を提供す
ることにある。

【００１３】本発明の他の目的は、高感度にして残留電
位の低い電子写真感光体を提供することにある。

【００１４】本発明の他の目的は、高い繰返し安定性を
有する電子写真感光体を提供することにある。

【００１５】

【発明の構成】前記本発明の目的は；一般式〔I〕又は
〔II〕で示される化合物を含有する層を有するいづれか
の電子写真感光体によっても達成される。

【００１６】

【化３】

【００１７】一般式〔I〕及び〔II〕において、Ｒ₁〜Ｒ
₆は水素原子，ハロゲン原子；アルキル基，スルフィド
基，アルコキシ基，アリール基，アリーロキシ基，アル
キル化アミノ基，シアノ基又は複素環基を表し、これら
の基は置換基を有してもよい。更にＲ₁は−CH＝C
｛(Ｒ₇)(Ar₃)｝であってもよい。Ｒ₇はＲ₁〜Ｒ₆と同義
である。ｌは０〜５の整数、ｍは０〜４の整数、ｎは０
〜３の整数、ｐ及びｑは一般式〔I〕においては０〜２
の整数、一般式〔II〕においては０又は１を表す。括弧
内の置換基は必ずしも同一でなくてもよい。また
（Ｒ₁）_l内及び（Ｒ₄）_p，（Ｒ₅）_q間で環を形成しても
よい。

【００１８】Ar₁は水素原子，アルキル基，アリール基
又は複素環基を表し、Ar₂，Ar₃は置換基を有してもよい
アリール基，複素環基を表す。

【００１９】次に本発明に係る一般式〔I〕，〔II〕で
表される具体的化合物を示す。

【００２０】：一般式〔I〕で表される化合物の具体
例：

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】

【化２６】

【００４４】

【化２７】

【００４５】

【化２８】

【００４６】

【化２９】

【００４７】

【化３０】

【００４８】

【化３１】

【００４９】

【化３２】

【００５０】

【化３３】

【００５１】

【化３４】

【００５２】

【化３５】

【００５３】

【化３６】

【００５４】

【化３７】

【００５５】

【化３８】

【００５６】

【化３９】

【００５７】

【化４０】

【００５８】

【化４１】

【００５９】

【化４２】

【００６０】

【化４３】

【００６１】

【化４４】

【００６２】

【化４５】

【００６３】

【化４６】

【００６４】

【化４７】

【００６５】

【化４８】

【００６６】

【化４９】

【００６７】

【化５０】

【００６８】

【化５１】

【００６９】

【化５２】

【００７０】

【化５３】

【００７１】

【化５４】

【００７２】

【化５５】

【００７３】：一般式〔II〕で表される化合物の具体
例：

【００７４】

【化５６】

【００７５】

【化５７】

【００７６】

【化５８】

【００７７】

【化５９】

【００７８】

【化６０】

【００７９】

【化６１】

【００８０】

【化６２】

【００８１】

【化６３】

【００８２】

【化６４】

【００８３】

【化６５】

【００８４】

【化６６】

【００８５】

【化６７】

【００８６】

【化６８】

【００８７】

【化６９】

【００８８】

【化７０】

【００８９】

【化７１】

【００９０】

【化７２】

【００９１】

【化７３】

【００９２】

【化７４】

【００９３】

【化７５】

【００９４】

【化７６】

【００９５】

【化７７】

【００９６】

【化７８】

【００９７】

【化７９】

【００９８】

【化８０】

【００９９】

【化８１】

【０１００】

【化８２】

【０１０１】

【化８３】

【０１０２】

【化８４】

【０１０３】

【化８５】

【０１０４】

【化８６】

【０１０５】

【化８７】

【０１０６】

【化８８】

【０１０７】

【化８９】

【０１０８】

【化９０】

【０１０９】

【化９１】

【０１１０】

【化９２】

【０１１１】

【化９３】

【０１１２】

【化９４】

【０１１３】

【化９５】

【０１１４】

【化９６】

【０１１５】

【化９７】

【０１１６】

【化９８】

【０１１７】

【化９９】

【０１１８】

【化１００】

【０１１９】

【化１０１】

【０１２０】

【化１０２】

【０１２１】

【化１０３】

【０１２２】

【化１０４】

【０１２３】

【化１０５】

【０１２４】

【化１０６】

【０１２５】

【化１０７】

【０１２６】合成例以下に本発明における一般式〔I〕で表される例示化合
物の合成例を示す。

【０１２７】合成反応式は下記の通りである。

【０１２８】

【化１０８】

【０１２９】（中間体１−（３）の合成）300ml四ツ口
フラスコに、銅粉20ｇ，Ｋ₂ＣＯ₃40ｇ，10,11-ジヒドロ
-５Ｈ-ジベンズ（ｂ，ｆ）アゼピン；１−（１）（和光
社製）20ｇ（0.103mol），p-ヨードトルエン（東京化成
社製）１−（２）；50ｇ（0.229mol）を入れ、200℃で3
0時間加熱撹拌した。放冷後、銅粉Ｋ₂ＣＯ₃を濾過し、
トルエンで抽出した後、水蒸気蒸留により過剰の１−
（２）を分離した。残りにトルエン300mlを加え、水層
を分離し、トルエン層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥した。濃縮
後、カラムクロマト（固定相；シリカゲル、移動相；ト
ルエン／n-ヘキサン＝1/4）及びメタノール再結晶で精
製し、目的とする１−（３）を白色結晶として、収率62
％で得た。

【０１３０】（ホルミル体１−（４）の合成）300ml四
頭フラスコに、中間体１−（３）；3.1ｇ（0.011mo
l）、ＤＭＦ6.2ｇを加え、室温で加熱しながら、ＰＯＣ
ｌ₃；10.0ｇをゆっくりと滴下した。この時、系内の温
度は40℃まで上昇した。

【０１３１】内温50℃を保ちながら、さらに６時間加熱
撹拌をつづけた。

【０１３２】後処理は、約70℃の水に反応液をあけ撹拌
放冷後、有機層をトルエンで抽出した。トルエン層をＮ
ａ₂ＳＯ₄で乾燥し、カラムクロマト（固定相；シリカゲ
ル、移動相；トルエン）で精製し、目的とする１−
（４）を収率71％で得た。

【０１３３】（例示化合物１−（２）の合成）300ml四
ツ口フラスコに、ｔ−ＢｕＯＫ；4.5ｇ、トルエン；75m
lを入れ、系内を窒素置換した。ホルミル体１−
（４）；6.26ｇ（0.02mol）とホスホネート体（東洋化
学薬品社製）１−（５）；9.1ｇ（0.03mol）をトルエン
75mlに溶解し、ゆっくりと系内に滴下し、室温で３時間
撹拌した。反応終了後、反応液を水にあけ、さらに水層
のｐＨが７になるまで水洗した。トルエン層をＮａ₂Ｓ
Ｏ₄で乾燥した後、濃縮し、カラムクロマト（固定相；
シリカゲル、移動相；トルエン）で精製し、目的とする
例示化合物１−（２）を収率81％で得た。このものはＦ
Ｄ−ＭＳスペクトルでＭ⁺＝463を示すことにより目的物
であることを確認した。

【０１３４】次に本発明における一般式〔II〕で表され
る例示化合物の合成例を示す。

【０１３５】合成反応式は下記の通りである。

【０１３６】

【化１０９】

【０１３７】（中間体２−（３）の合成）300ml四ツ口
フラスコに、銅粉20ｇ，Ｋ₂ＣＯ₃40ｇ，イミノスチルベ
ン２−（１）（アルドリッチ社製）20ｇ（0.103mol）、
p-ヨードトルエン（東京化成社製）２−（２）；50ｇ
（0.229mol）を入れ、200℃で30時間加熱撹拌した。放
冷後、銅粉Ｋ₂ＣＯ₃を濾過し、トルエンで抽出した後、
水蒸気蒸留により過剰の２−（２）を分離した。残りに
トルエン300mlを加え、水層を分離し、トルエン層をＮ
ａ₂ＳＯ₄で乾燥した。濃縮後、カラムクロマト（固定
相；シリカゲル、移動相；トルエン／n-ヘキサン＝1/
4）及びメタノール再結晶で精製し、目的とする２−
（３）を白色結晶として、収率70％で得た。

【０１３８】（ホルミル体２−（４）の合成）300ml四
頭フラスコに、中間体２−（３）；3.1ｇ（0.011mo
l）、ＤＭＦ6.2ｇを加え、室温で加熱しながら、ＰＯＣ
ｌ₃；10.0ｇをゆっくりと滴下した。この時、系内の温
度は40℃まで上昇した。

【０１３９】内温50℃を保ちながら、さらに６時間加熱
撹拌つづけた。

【０１４０】後処理は、約70℃の水に反応液をあけ撹拌
放冷後、有機層をトルエンで抽出した。トルエン層をＮ
ａ₂ＳＯ₄で乾燥し、カラムクロマト（固定相；シリカゲ
ル、移動相；トルエン）で精製し、目的とする２−
（４）を収率64％で得た。

【０１４１】（例示化合物２−（２）の合成）300ml四
ツ口フラスコに、ｔ−ＢｕＯＫ；4.5ｇ、トルエン；75m
lを入れ、系内を窒素置換した。ホルミル体２−
（４）；6.2ｇ（0.02mol）とホスホネート体（東洋化学
薬品社製）２−（５）；9.1ｇ（0.03mol）をトルエン75
mlに溶解し、ゆっくりと系内に滴下し、室温で３時間撹
拌した。反応終了後、反応液を水にあけ、さらに水層の
ｐＨが７になるまで水洗した。トルエン層をＮａ₂ＳＯ₄
で乾燥した後、濃縮し、カラムクロマト（固定相；シリ
カゲル、移動相；トルエン）で精製し、目的とする例示
化合物２−（２）を収率81％で得た。このものはＦＤ−
ＭＳスペクトルでＭ⁺＝461を示すことにより目的物であ
ることを確認した。

【０１４２】電子写真感光体の構造は種々の形態が知ら
れているが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれ
の形態をもとり得る。

【０１４３】通常は、図１（１）〜（６）の形態であ
る。図１（１）及び同図（２）では、導電性支持体１上
にキャリア発生物質を主成分とするキャリア発生層２
と、キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア
輸送層３との積層体より成る感光層４を設ける。

【０１４４】同図（３）及び（４）に示すようにこの感
光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光層４を二層構成としたとき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。
また、本発明においては、同図（５）及び（６）に示す
ように前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主
成分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性
支持体１上に直接、或いは中間層５を介して設けてもよ
い。また本発明においては、図１（４）の様に最外層と
して保護層８を設けてもよい。

【０１４５】本発明に係る感光層のキャリア発生層に用
いられるキャリア発生物質としては次のようなものが挙
げられる。

【０１４６】（１）モノアゾ色素、ジスアゾ色素、トリ
スアゾ色素などのアゾ系色素（２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素（３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素（４）アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラバンス
ロン類などの多環キノン類（５）キナクリドン系色素（６）ビスベンゾイミダゾール系色素（７）インダスロン系色素（８）スクエアリリウム系色素（９）シアニン系色素（10）アズレニウム系色素（11）トリフェニルメタン系色素（12）アモルファスシリコン（13）金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料（14）セレン、セレン-テルル、セレン-砒素（15）ＣｄＳ，ＣｄＳｅ（16）ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素などが挙げられ、単独あるいは２種以上の混合物として
用いることもできる。

【０１４７】本発明における化合物は、それ自体では被
覆形成能がないので種々のバインダを組合せて感光層が
形成される。

【０１４８】ここに用いられるバインダとしては任意の
ものを用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、
電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。このような高分子重合体としては、例えば次の
ものを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【０１４９】（Ｐ―１）ポリカーボネート（Ｐ―２）ポリエステル（Ｐ―３）メタクリル樹脂（Ｐ―４）アクリル樹脂（Ｐ―５）ポリ塩化ビニル（Ｐ―６）ポリ塩化ビニリデン（Ｐ―７）ポリスチレン（Ｐ―８）ポリビニルアセテート（Ｐ―９）スチレン-ブタジエン共重合体（Ｐ―10）塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体（Ｐ―11）塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体（Ｐ―12）塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重
合体（Ｐ―13）シリコーン樹脂（Ｐ―14）シリコーン-アルキッド樹脂（Ｐ―15）フェノールホルムアルデヒド樹脂（Ｐ―16）スチレン-アルキッド樹脂（Ｐ―17）ポリ-N-ビニルカルバゾール（Ｐ―18）ポリビニルブチラール（Ｐ―19）ポリビニルフォルマールこれらのバインダ樹脂は、単独であるいは２種以上の混
合物として用いることができる。

【０１５０】また、本発明に係るキャリア発生層及び輸
送層を形成するための溶剤としては、N,N-ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、1,2-ジクロルエタン、1,2-ジクロルプロパン、 1,1,
2-トリクロルエタン、1,1,1-トリクロルエタン、トリク
ロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられ、
混合して用いることもできる。

【０１５１】本発明の感光体が積層感光体の場合、キャ
リア発生層中のキャリア発生物質に対するバインダ、キ
ャリア輸送物質の重量比はキャリア発生物質を１重量部
とした場合、バインダ0.2〜５重量部、キャリア輸送物
質０〜１重量部が好ましい。

【０１５２】また、キャリア発生物質単独でキャリア発
生層を形成してもよい。

【０１５３】キャリア発生物質の含有割合がキャリア発
生層中で15％（重量）より少ないと光感度が低く、残留
電位の増加を招き、またこれより多いと暗減衰及び受容
電位が低下する。

【０１５４】以上のようにして形成されるキャリア発生
層の膜厚は、好ましくは0.01〜10μm、特に好ましくは
0.1〜５μmである。

【０１５５】又、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中
のバインダ樹脂100重量部当り20〜200重量部が好まし
く、特に好ましくは30〜150重量部である。

【０１５６】又、形成されるキャリア輸送層の膜厚は、
好ましくは５〜50μm、特に好ましくは10〜35μmであ
る。

【０１５７】一方、本発明の感光体が単層構成の場合、
キャリア発生物質に対する、バインダ、キャリア輸送物
質の重量比はキャリア発生物質を１重量部とした時、バ
インダ0.2〜５重量部キャリア輸送物質１〜５重量部
が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜50μmが好
ましく、特に好ましくは5〜30μmである。

【０１５８】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラムま
たは導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物
や合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等の金属
薄層を塗布、蒸着あるいはラミネートして、導電性化さ
れた紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。

【０１５９】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、その他にポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合
体、エチレン-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体、エ
チレン-酢酸ビニル-メタクリル酸共重合体等のエチレン
系樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等が
有効である。

【０１６０】本発明の感光層にはキャリア発生物質のキ
ャリア発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加す
ることができる。有機アミン類のなかでは特に２級アミ
ンを添加するのが好ましい。

【０１６１】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の
劣化防止剤を含有させることができる。そのような目的
に用いられる化合物としては例えば、トコフェロール等
のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしく
はエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハ
イドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合
物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有
効である。特に有効な化合物の具体例としては、Ao-1
「IRGANOX 1010」，Ao-2「IRGANOX565」（チバ・ガイギ
ー社製)，Ao-3「スミライザー BHT」，Ao-4「スミライザ
ー MDP」（住友化学工業社製）等のヒンダードフェノー
ル化合物、Ao-5「サノール LS−2626」，Ao-6「サノー
ル LS−622LD」（三共社製）等のヒンダードアミン化合
物が挙げられる。これら化合物のキャリア輸送物質との
重量比は1:0.001〜0.1で、好ましくは1:0.05〜0.1であ
る。

【０１６２】本発明においてキャリア発生層には感度の
向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減等を目的と
して、一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめ
るこどができる。ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フタル酸、4-ニ
トロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット
酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼン、1,3,5-
トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピク
リンクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブ
ルマニル、ジクロルジシアノパラベンゾキノン、アント
ラキノン、ジニトロアントラキノン、2,7-ジニトロフル
オレノン、2,4,7-トリニトロフルオレノン、2,4,5,7-テ
トラニトロフルオレノン、9-フルオレニリデンマロノジ
ニトリル、ポリニトロ-9-フルオレニリデン-マロノジニ
トリル、ピクリン酸、o-ニトロ安息香酸、p-ニトロ安息
香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香
酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロサリチル酸、フ
タル酸、メリット酸、その他特開平1-206349号、同2-21
4866号、同2-135362号、米国特許455,659号に記載の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。

【０１６３】電子受容性物質の添加量は、重量比でキャ
リア発生物質：電子受容性物質＝100：0.01〜200、好ま
しくは100：0.1〜100である。

【０１６４】電子受容性物質はキャリア輸送層に添加し
てもよい。かかる層への電子受容性物質の添加量は重量
比でキャリア輸送物質：電子受容性物質＝100：0.01〜1
00、好ましくは100：0.1〜50である。

【０１６５】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【０１６６】本発明の電子写真感光体は以上のような構
成であって、後述する実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性、画像形成特性に優れており、特に繰
返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れ
たものである。

【０１６７】更に本発明の電子写真感光体は電子写真複
写機のほか、レーザ、ブラウン管（CRT）、発光ダイオ
ード（LED）を光源とするプリンタの感光体などの応用
分野にも広く用いることができる。

【０１６８】

【実施例】以下、本発明を実施例Ａ群及びＢ群によって
具体的に説明するが、これにより本発明の実施態様が限
定されるものではない。

【０１６９】（実施例Ａ群）実施例Ａ１ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸
共重合体「エスレック MF−10」(積水化学社製）より成
る厚さ0.04μmの中間層を設け、その上にジブロモアン
スアンスロン「モノライトレッド２Ｙ」（Ｃ.Ｉ.No.593
00 ICI社製）１ｇを1,2-ジクロルエタン30ml に加えて
ボールミルで分散して得られた分散液にポリカーボネー
ト「パンライトＬ−1250」(帝人化学社製）1.5ｇを溶解
し、十分混合した塗布液を乾燥後の膜厚が２μmになる
ように塗布してキャリア発生層を形成した。

【０１７０】その上に例示化合物（１−１）の５ｇとポ
リカーボネート「Ｚ−200」（三菱ガス化学）10ｇと表
１に示す劣化防止剤0.5ｇを1,2-ジクロルエタン80mlに
溶解した溶液を乾燥後の膜厚が20μmになるように塗布
してキャリア輸送層を形成し本発明の感光体を作成し
た。

【０１７１】以上のようにして得られた感光体を川口電
気(株)製 EPA-8100を用いて以下の特性評価を行った。
帯電圧−６KVで５秒間帯電した後、５秒間暗放置し次い
で感光体表面での照度が２luxになるようにハロゲンラ
ンプ光を照射し、初期表面電位Ｖa，半減露光量Ｅ１／
２を求めた。また、30lux・secの露光量で露光した後の
残留電位Ｖrを求めた。

【０１７２】実施例Ａ２〜Ａ６例示化合物 (１−１) の代りに表１に示す例示化合物を
用いた他は実施例Ａ１と同様にして感光体を作成し、測
定した。

【０１７３】比較例 (Ａ１) キャリア輸送物質として下記化合物Ｔ−１を用いた他は
実施例Ａ１と同様にして比較用感光体を作成した。

【０１７４】この比較感光体について実施例１と同様に
測定した。

【０１７５】

【化１１０】

【０１７６】実施例Ａ１〜Ａ６、比較例（Ａ１）の結果
を表１にまとめる。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】実施例Ａ７ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂「Ａ―70」(東レ社製)よ
り成る厚さ0.1μmの中間層を設けた。

【０１７９】

【化１１１】

【０１８０】上記構造を有するビスアゾ顔料ＣＧ−70
5；２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−125
0」２ｇとを1,2-ジクロルエタン100mlに混合し、サンド
グラインダにて８時間分散した。この分散液を中間層上
に、乾燥後の厚さが0.2μmになるように塗布した。

【０１８１】キャリア輸送物質として例示化合物 (１−
７) を用いて、表２に示す劣化防止剤をキャリア輸送物
質に対し1.5wt％加え、実施例Ａ１と同様にして感光体
を作成した。この感光体についても実施例Ａ１と同様の
測定をした。

【０１８２】実施例Ａ８〜Ａ12 例示化合物 (１−７) の代りに表２に示す例示化合物を
用いた他は、実施例Ａ７と同様にして感光体を作成し、
測定した。

【０１８３】比較例 (Ａ２) キャリア輸送物質として下記化合物Ｔ−２を用いた他は
実施例Ａ７と同様にして比較用感光体を作成した。

【０１８４】

【化１１２】

【０１８５】この感光体について実施例１と同様の測定
を行った。

【０１８６】以上の実施例Ａ７〜Ａ12、比較例（Ａ２）
の結果を表２に示す。

【０１８７】

【表２】

【０１８８】実施例Ａ13 ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂「CM8000」（東レ社製）
よりなる厚さ0.2μmの中間層を設けた。

【０１８９】図２に示すＸ線回折スペクトルをもつチタ
ニルフタロシアニン２ｇとシリコーン樹脂「KR−5240，
15％キシレン-ブタノール溶液」（信越化学社製）の20
ｇをイソプロピルアルコール100ml中にサンドミルを用
いて分散し、この分散液を中間層の上に乾燥後の厚さが
0.2μmになるように塗布した。次いでその上にキャリア
輸送物質として例示化合物（１−４）７ｇとポリカーボ
ネート「Ｚ−200」10ｇと表３に示す劣化防止剤0.5ｇを
1,2-ジクロルエタン80mlに溶解した。乾燥後の膜厚が20
μmになるようにこの溶液を塗布し、キャリア輸送層を
形成した。

【０１９０】この感光体について実施例Ａ１と同様にし
て測定した。

【０１９１】実施例Ａ14 アルミニウムドラム上、エチレン-酢ビ-メタクリル酸共
重合樹脂「エルバックス 4260」（三井デュポンケミカ
ル社製）からなる厚さ0.2μmの中間層を形成した。

【０１９２】本発明のキャリア輸送物質として例示化合
物（１−２）の１ｇとポリエステル樹脂「バイロン 20
0」（東洋紡社製）1.5ｇを1,2-ジクロルエタン10mlに溶
解した液を、中間層の上に塗布して、乾燥後、膜厚15μ
mキャリア輸送層を形成した。一方、キャリア発生物質
として図２に示すＸ線回折スペクトルをもつチタニルフ
タロシアニン１ｇ、バインダ樹脂としてポリカーボネー
ト「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）３ｇ、分散
媒としてモノクロルベンゼン15mlと、1,2-ジクロルエタ
ン35ml をボールミルを用いて分散した後、さらに、キ
ャリア輸送物質として例示化合物（１−２）をバインダ
樹脂に対して75wt％となるように添加した。こうして
得られた分散液を先のキャリア輸送層の上に、スプレー
塗布法によって塗布して、膜厚２μmのキャリア発生層
を形成した。

【０１９３】こうして得られた感光体を、帯電極性をプ
ラス極性とした他は実施例Ａ１と同様にして評価した。

【０１９４】実施例Ａ15 アルミニウムドラム上に、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水
マレイン酸共重合体「エスレック MF-10」（積水化学社
製）からなる厚さ0.15μmの中間層を形成した。一方、
キャリア発生物質としてジブロモアンスアンスロン「モ
ノライトレッド２Ｙ」１ｇを、ボールミル粉砕した
後、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ-1250」３
ｇ、モノクロルベンゼン15ｇ、1,2-ジクロルエタン35ｇ
の液を加えて分散を行った。得られた分散液に、さらに
本発明のキャリア輸送物質例示化合物（１−35）の２ｇ
と表３に示す劣化防止剤0.1ｇを添加して、先の中間層
の上にスプレー塗布法により塗布し乾燥して、厚さ20μ
mの感光層を形成した。

【０１９５】こうして得られた感光体を、帯電極性をプ
ラス極性とした他は評価１と同様にして評価した。

【０１９６】以上の実施例Ａ13−Ａ15の結果を表３に示
す。

【０１９７】

【表３】

【０１９８】実施例Ａ16 下記構造を有するキャリア発生物質ＢＩＰＰ；１部、分
散媒としてメチルエチルケトン50部をサンドミルを用い
て分散し、これをアルミニウムを蒸着したポリエステル
ベース上にワイヤバーを用いて塗布して、膜厚0.3μmの
キャリア発生層を形成した。次いで、例示化合物（１−
９）１部とポリカーボネート樹脂「パンライトＫ-130
0」（帝人化成社製）1.4部、及び微量のシリコーンオイ
ル「KF-54」（信越化学社製）表４に示す劣化防止剤0.0
5部を1,2-ジクロルエタン10部に溶解した液をブレード
塗布機を用いて塗布し乾燥の後、膜厚22μmのキャリア
輸送層を形成した。

【０１９９】

【化１１３】

【０２００】実施例Ａ17〜Ａ21 実施例Ａ16における例示化合物（１−９）を表４に示す
例示化合物に代えた他は、実施例Ａ１と同様にして、本
発明の感光体を作成した。

【０２０１】比較例（Ａ３）実施例Ａ16における例示化合物（１−９）を下記化合物
Ｔ−３に代えた他は、実施例Ａ16と同様にして、比較用
の感光体を作成した。

【０２０２】以上のようにして得られた感光体を実施例
１と同様に測定した。

【０２０３】実施例Ａ16〜Ａ21比較例（Ａ３）の結果を
表４に示す。

【０２０４】

【化１１４】

【０２０５】

【表４】

【０２０６】（実施例Ｂ群）実施例Ｂ１ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸
共重合体「エスレック MF−10」（積水化学社製）より
成る厚さ0.04μmの中間層を設け、その上にジブロモア
ンスアンスロン「モノライトレッド２Ｙ」（Ｃ.Ｉ.No.5
9300 ICI社製）１ｇを1,2-ジクロルエタン30mlに加えて
ボールミルで分散して得られた分散液にポリカーボネー
ト「パンライトＬ−1250」（帝人化学社製）1.5ｇを溶
解し、十分混合した塗布液を乾燥後の膜厚が２μmにな
るように塗布してキャリア発生層を形成した。

【０２０７】その上に例示化合物（２−１）の５ｇとポ
リカーボネート「Ｚ−200」（三菱ガス化学）10ｇと表
１に示す劣化防止剤0.5ｇを1,2-ジクロルエタン80mlに
溶解した溶液を乾燥後の膜厚が20μmになるように塗布
してキャリア輸送層を形成し本発明の感光体を作成し
た。

【０２０８】以上のようにして得られた感光体を川口電
気(株)製 EPA-8100を用いて以下の特性評価を行った。
帯電圧−６KVで５秒間帯電した後、５秒間暗放置し次い
で感光体表面での照度が２luxになるようにハロゲンラ
ンプ光を照射し、初期表面電位Ｖa，半減露光量Ｅ１／
２を求めた。また、30lux・secの露光量で露光した後の
残留電位Ｖrを求めた。

【０２０９】実施例Ｂ２〜Ｂ６例示化合物 (２−１) の代りに表５に示す例示化合物を
用いた他は実施例１と同様にして感光体を作成し、測定
した。

【０２１０】比較例 (Ｂ１) キャリア輸送物質として化合物Ｔ−１を用いた他は実施
例１と同様にして比較用感光体を作成した。

【０２１１】この比較感光体について実施例Ｂ１と同様
に測定した。

【０２１２】実施例Ｂ１〜Ｂ６、比較例（Ｂ１）の結果
を表５にまとめる。

【０２１３】

【表５】

【０２１４】実施例Ｂ７ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂「Ａ−70」(東レ社製)よ
り成る厚さ0.1μmの中間層を設けた。

【０２１５】前記ビスアゾ顔料ＣＧ−705；２ｇとポリ
カーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」２ｇとを1,2-
ジクロルエタン100mlに混合し、サンドグラインダにて
８時間分散した。この分散液を中間層上に、乾燥後の厚
さが0.2μmになるように塗布した。

【０２１６】キャリア輸送物質として例示化合物 (２−
７) を用いて、表６に示す劣化防止剤をキャリア輸送物
質に対し1.5wt％加え、実施例Ｂ１と同様にして感光体
を作成した。この感光体についても実施例Ｂ１と同様の
測定をした。

【０２１７】実施例Ｂ８〜Ｂ12 例示化合物 (２−７) の代りに表６に示す例示化合物を
用いた他は、実施例Ｂ７と同様にして感光体を作成し、
測定した。

【０２１８】比較例 (Ｂ２) キャリア輸送物質として前記化合物Ｔ−２を用いた他は
実施例Ｂ７と同様にして比較用感光体を作成した。

【０２１９】この感光体について実施例Ｂ１と同様の測
定を行った。

【０２２０】以上の実施例Ｂ７〜Ｂ12、比較例（Ｂ２）
の結果を表６に示す。

【０２２１】

【表６】

【０２２２】実施例Ｂ13 ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂「CM8000」（東レ社製）
よりなる厚さ0.2μmの中間層を設けた。

【０２２３】図２に示すＸ線回折スペクトルをもつチタ
ニルフタロシアニン２ｇとシリコーン樹脂「KR−5240，
15％キシレン-ブタノール溶液」（信越化学社製）の20
ｇをイソプロピルアルコール100ml中にサンドミルを用
いて分散し、この分散液を中間層の上に乾燥後の厚さが
0.2μm になるように塗布した。次いでその上にキャリ
ア輸送物質として例示化合物（２−４）７ｇとポリカー
ボネート「Ｚ−200」10ｇと表３に示す劣化防止剤0.5ｇ
を1,2-ジクロルエタン80mlに溶解した。乾燥後の膜厚が
20μmになるようにこの溶液を塗布し、キャリア輸送層
を形成した。

【０２２４】この感光体について実施例Ｂ１と同様にし
て測定した。

【０２２５】実施例Ｂ14 アルミニウムドラム上、エチレン-酢ビ-メタクリル酸共
重合樹脂「エルバックス 4260」（三井デュポンケミカ
ル社製）からなる厚さ0.2μmの中間層を形成した。

【０２２６】本発明のキャリア輸送物質として例示化合
物（２−２）の１ｇとポリエステル樹脂「バイロン 20
0」（東洋紡社製）1.5ｇを1,2-ジクロルエタン10mlに溶
解した液を、中間層の上に塗布して、乾燥後、膜厚15μ
mキャリア輸送層を形成した。一方、キャリア発生物質
として図２に示すＸ線回折スペクトルをもつチタニルフ
タロシアニン１ｇ、バインダ樹脂としてポリカーボネー
ト「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）３ｇ、分散
媒としてモノクロルベンゼン15mlと、1,2-ジクロルエタ
ン35mlをボールミルを用いて分散した後、さらに、キャ
リア輸送物質として例示化合物（２−２）をバインダ樹
脂に対して75wt％となるように添加した。こうして得ら
れた分散液を先のキャリア輸送層の上に、スプレー塗布
法によって塗布して、膜厚２μmのキャリア発生層を形
成した。

【０２２７】こうして得られた感光体を、帯電極性をプ
ラス極性とした他は実施例Ｂ１と同様にして評価した。

【０２２８】実施例Ｂ15 アルミニウムドラム上に、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水
マレイン酸共重合体「エスレック MF-10」（積水化学社
製）からなる厚さ0.15μmの中間層を形成した。一方、
キャリア発生物質としてジブロモアンスアンスロン「モ
ノライトレッド２Ｙ」１ｇを、ボールミル粉砕した
後、ポリカーボネート樹脂「パンライトL-1250」３ｇ、
モノクロルベンゼン15ｇ、1,2-ジクロルエタン35ｇの液
を加えて分散を行った。得られた分散液に、さらに本発
明のキャリア輸送物質例示化合物（２−35）の２ｇと表
７に示す劣化防止剤0.1ｇを添加して、先の中間層の上
にスプレー塗布法により塗布し乾燥して、厚さ20μmの
感光層を形成した。

【０２２９】こうして得られた感光体を、帯電極性をプ
ラス極性とした他は評価１と同様にして評価した。

【０２３０】以上の実施例Ｂ13〜Ｂ15 の結果を表７に
示す。

【０２３１】

【表７】

【０２３２】実施例Ｂ16 前記キャリア発生物質ＢＩＰＰ；１部、分散媒としてメ
チルエチルケトン50部をサンドミルを用いて分散し、こ
れをアルミニウムを蒸着したポリエステルベース上にワ
イヤバーを用いて塗布して、膜厚0.3μmのキャリア発生
層を形成した。次いで、例示化合物（２−９）１部とポ
リカーボネート樹脂「パンライトＫ−1300」（帝人化
成社製）1.4部、及び微量のシリコーンオイル「KF-54」
（信越化学社製）表８に示す劣化防止剤0.05部を1,2-ジ
クロルエタン10部に溶解した液をブレード塗布機を用い
て塗布し乾燥の後、膜厚22μmのキャリア輸送層を形成
した。

【０２３３】実施例Ｂ17〜Ｂ21 実施例Ｂ16における例示化合物（２−９）を表８に示す
例示化合物に代えた他は、実施例Ｂ１と同様にして、本
発明の感光体を作成した。

【０２３４】比較例（Ｂ３）実施例Ｂ16における例示化合物（２−９）を前記化合物
Ｔ−３に代えた他は、実施例Ｂ16と同様にして、比較用
の感光体を作成した。

【０２３５】以上のようにして得られた感光体を実施例
１と同様に測定した。

【０２３６】実施例Ｂ16〜Ｂ21 比較例（Ｂ３）の結果
を表８に示す。

【０２３７】

【表８】

【０２３８】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、帯電能に優
れ、高感度であり、繰返し使用した場合でも表面電位、
感度の劣化が少なく安定した性能が得られるものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体構成例の断面図

【図２】実施例に用いたチタニルフタロシアニンのＸ線
回折スペクトル図

【符号の説明】

１支持体２キャリア発生層３キャリア輸送層４感光層５中間層６キャリア輸送物質を含む層７キャリア発生物質８保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔I〕で示される化合物を含有す
る層を有する電子写真感光体。【化１】〔一般式〔I〕において、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子，ハロゲ
ン原子；アルキル基，スルフィド基，アルコキシ基，ア
リール基，アリーロキシ基，アルキル化アミノ基，シア
ノ基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有して
もよい。更にＲ₁は−CH＝C｛(Ｒ₇)(Ar₃)｝であってもよ
い。Ｒ₇はＲ₁〜Ｒ₆と同義である。ｌは０〜５の整数、
ｍは０〜４の整数、ｎは０〜３の整数、ｐ及びｑは０〜
２の整数を表す。括弧内の置換基は必ずしも同一でなく
てもよい。また（Ｒ₁）_l内及び（Ｒ₄）_p，（Ｒ₅）_q間で
環を形成してもよい。Ar₁は水素原子，アルキル基，ア
リール基又は複素環基を表し、Ar₂，Ar₃は置換基を有し
てもよいアリール基，複素環基を表す。〕
【請求項２】一般式〔II〕で示される化合物を含有す
る層を有する電子写真感光体。【化２】〔一般式〔II〕において、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子，ハロゲ
ン原子；アルキル基，スルフィド基，アルコキシ基，ア
リール基，アリーロキシ基，アルキル化アミノ基，シア
ノ基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有して
もよい。更にＲ₁は−CH＝C｛(Ｒ₇)(Ar₃)｝であってもよ
い。Ｒ₇はＲ₁〜Ｒ₆と同義である。ｌは０〜５の整数、
ｍは０〜４の整数、ｎは０〜３の整数、ｐ及びｑは０又
は１を表す。括弧内の置換基は必ずしも同一でなくても
よい。また（Ｒ₁）_l内及び（Ｒ₄）_p，（Ｒ₅）_q間で環を
形成してもよい。Ar₁は水素原子，アルキル基，アリー
ル基又は複素環基を表し、Ar₂，Ar₃は置換基を有しても
よいアリール基，複素環基を表す。〕