JPH0396961A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは、キャ
リア発生物質とキャリア輸送物質とを含有する感光層を
有する電子写真感光体に関する。
リア発生物質とキャリア輸送物質とを含有する感光層を
有する電子写真感光体に関する。
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電体を主或分とし
て含有する感光層を有するものが広く知られていた。し
かしこれらは熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足
し得るものではなく、更に製造上取扱い上にも問題があ
った。
化カドミウム、シリコン等の無機光導電体を主或分とし
て含有する感光層を有するものが広く知られていた。し
かしこれらは熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足
し得るものではなく、更に製造上取扱い上にも問題があ
った。
一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る感光体は、製造が比較的容易であること、安価である
こと、取り扱いが容易であること、また一般にセレン感
光体に比べて熱安定性が優れていることなど多くの利点
を有し、斯かる有機光導電性化合物としては、ポリーN
−ビニル力ルバゾールが最もよく知られており、これと
2 .4 .7 −トリニトロ−9−7ルオレノン等の
ルイス酸とから形威される電荷移動錯体を主或分とする
感光層を有する感光体がすでに実用化されている。
る感光体は、製造が比較的容易であること、安価である
こと、取り扱いが容易であること、また一般にセレン感
光体に比べて熱安定性が優れていることなど多くの利点
を有し、斯かる有機光導電性化合物としては、ポリーN
−ビニル力ルバゾールが最もよく知られており、これと
2 .4 .7 −トリニトロ−9−7ルオレノン等の
ルイス酸とから形威される電荷移動錯体を主或分とする
感光層を有する感光体がすでに実用化されている。
また一方、光導電体のキャリア発生機能とキャリア輸送
機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる積層タイプ或
は単層タイプの機能分離型感光層を有する感光体が知ら
れており、例えば無定形セレン薄層から成るキャリア発
生層とポリ−N−ビニル力ルバゾールを主戒分として含
有するキャリア輸送層とから或る感光層を有する感光体
がすでに実用化されている。
機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる積層タイプ或
は単層タイプの機能分離型感光層を有する感光体が知ら
れており、例えば無定形セレン薄層から成るキャリア発
生層とポリ−N−ビニル力ルバゾールを主戒分として含
有するキャリア輸送層とから或る感光層を有する感光体
がすでに実用化されている。
しかしポリーN−ビニル力ルバゾールは、可視11に欠
け、その被膜は固くて脆く、ひび割れや膜剥離を起しや
すく、これを用いた感光体は、耐久性が劣り、可塑剤を
添加してこの欠点を改善すると、電子写真プロセス実施
に際し残留電位が大きくなり、繰返し使用に伴いその残
留電位が蓄積されて次第にかぶりが大きくなり複写画像
を毀損する。
け、その被膜は固くて脆く、ひび割れや膜剥離を起しや
すく、これを用いた感光体は、耐久性が劣り、可塑剤を
添加してこの欠点を改善すると、電子写真プロセス実施
に際し残留電位が大きくなり、繰返し使用に伴いその残
留電位が蓄積されて次第にかぶりが大きくなり複写画像
を毀損する。
また、低分子の有機光導電性化合物は、一般に被膜形戊
能を有しないため、適当なバインダと併用され、バイン
ダの種類、組戊比等を選択することにより被膜の物性或
いは感光特性をある程度制御しうる点では好ましいが、
バインダに対して高い相溶性を有する有機光導電性化,
金物の種類は限られている。現実に感光体、特に電子写
真感光体の感光層の構戒に用い得るバインタの種類は少
ない。
能を有しないため、適当なバインダと併用され、バイン
ダの種類、組戊比等を選択することにより被膜の物性或
いは感光特性をある程度制御しうる点では好ましいが、
バインダに対して高い相溶性を有する有機光導電性化,
金物の種類は限られている。現実に感光体、特に電子写
真感光体の感光層の構戒に用い得るバインタの種類は少
ない。
例えば、米国特許3,189,447号に記載の2.5
ビス(p−ジエチルアミノフエニル)−1.3.4−オ
キザジアゾールは、電子写真感光体の感光層の材質とし
て常用されるバインダ、例えはポリエステル、ボIJ
Jy−ポネートとの相溶性が低く、電子写真特性を整え
るために必要とする割合で混合して感光層を形成すると
、温度50゜C以上でオキサジアゾルの結晶が析出する
ようになり、電荷保持力及び感度等の電子写真特性が低
下する欠点を有する。
ビス(p−ジエチルアミノフエニル)−1.3.4−オ
キザジアゾールは、電子写真感光体の感光層の材質とし
て常用されるバインダ、例えはポリエステル、ボIJ
Jy−ポネートとの相溶性が低く、電子写真特性を整え
るために必要とする割合で混合して感光層を形成すると
、温度50゜C以上でオキサジアゾルの結晶が析出する
ようになり、電荷保持力及び感度等の電子写真特性が低
下する欠点を有する。
これに対し米国特許3,820,989号に記載のジア
リールアルカン誘導体は、バインダに関する相溶性の問
題は少ないが、光に対する安定性が小さく、これを帯電
・露光が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感光体
の感光層に使用すると該感光層の感度が次第に低下する
という欠点を有する。
リールアルカン誘導体は、バインダに関する相溶性の問
題は少ないが、光に対する安定性が小さく、これを帯電
・露光が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感光体
の感光層に使用すると該感光層の感度が次第に低下する
という欠点を有する。
また米国特許3,274,000号、特公昭47−36
428号3 4 にはそれぞれ異った型のフェノチアジン誘導体が記載さ
れているがいずれも感光度が低〈且つ反復使用時の安定
性が小さい欠点があった。
428号3 4 にはそれぞれ異った型のフェノチアジン誘導体が記載さ
れているがいずれも感光度が低〈且つ反復使用時の安定
性が小さい欠点があった。
また特開昭58−65440号、同58−198043
号に記載されているスチルベン化合物は電荷保持力及び
感度等は比較的良好であるが、反復使用時による耐久性
において満足できるものではない。
号に記載されているスチルベン化合物は電荷保持力及び
感度等は比較的良好であるが、反復使用時による耐久性
において満足できるものではない。
このように電子写真感光体を作成する上で実用的に満足
すべき特性を有するキャリア輸送物質は未だ見出されて
いないのが実状である。
すべき特性を有するキャリア輸送物質は未だ見出されて
いないのが実状である。
本発明の目的は高感度な感光体を提供することにある。
本発明の他の目的は、高感度にして残留電位の低い電子
写真感光体を提供することにある。
写真感光体を提供することにある。
本発明の他の目的は、41F電・露光・現像・転写工程
が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感光体として
用いた時、繰返し使用による疲労劣化が少なく、安定し
た特性を長時間に亘って有する耐久性の優れた電子写真
感光体を提供することにある。
が繰返し行われる反復転写式電子写真用の感光体として
用いた時、繰返し使用による疲労劣化が少なく、安定し
た特性を長時間に亘って有する耐久性の優れた電子写真
感光体を提供することにある。
前記の目的に沿い鋭意研究を重ねた結果、下記般式〔I
〕で表される化合物の少なくとも1つを含有する電子写
真感光体が優れた有用性を有することを見出した。
〕で表される化合物の少なくとも1つを含有する電子写
真感光体が優れた有用性を有することを見出した。
式中Ar’〜Ar’は置換基を有してもよい統記3個の
アルキル基,アラルキル基,アリール基を表し、Ar’
は置換基を有してもよいアリーレン基を表す。Rlは水
素原子,アルキル基,置換基を有してもよいアリール基
を表し、R2はハロゲン原子,ハロゲン原子,アルキル
基,アルコキシ基を表す。nは1又は2の整数を表す。
アルキル基,アラルキル基,アリール基を表し、Ar’
は置換基を有してもよいアリーレン基を表す。Rlは水
素原子,アルキル基,置換基を有してもよいアリール基
を表し、R2はハロゲン原子,ハロゲン原子,アルキル
基,アルコキシ基を表す。nは1又は2の整数を表す。
さらに許しくは、Ar’〜Ar’のアルキル基としては
、メチル,エチル,プロビル,インプロビルブチル イ
ソブチル (一ブチルなど、アラルキル基としてはベン
ジル,7エネチルなど、アリール基としてはフェニル,
ナフチルなどが挙げられるRlのアルキル基としてはメ
チル,エチル.プロビル,イソプロビル,プチル.イソ
プチル. 1−ブチルなど、アリール基としてはフェニ
ル,ナフチルなどが挙げられる。Ar’のアリーレン基
としてはフェニレン,ナ7チレンなどが挙げられる。
、メチル,エチル,プロビル,インプロビルブチル イ
ソブチル (一ブチルなど、アラルキル基としてはベン
ジル,7エネチルなど、アリール基としてはフェニル,
ナフチルなどが挙げられるRlのアルキル基としてはメ
チル,エチル.プロビル,イソプロビル,プチル.イソ
プチル. 1−ブチルなど、アリール基としてはフェニ
ル,ナフチルなどが挙げられる。Ar’のアリーレン基
としてはフェニレン,ナ7チレンなどが挙げられる。
R2のアルキル基としてはメチル基,エチル基プロビル
基,ブチル基,ハロゲン原子としては弗素原子,塩素原
子,臭素原子.沃素原子,アルコキシ基としてはメトキ
シ基,エトキシ基,プロボキシ基,ブトキシ基などが挙
げられる。
基,ブチル基,ハロゲン原子としては弗素原子,塩素原
子,臭素原子.沃素原子,アルコキシ基としてはメトキ
シ基,エトキシ基,プロボキシ基,ブトキシ基などが挙
げられる。
次に一般式CI)で表される化合物の具体例を例示化合
物 (1) (5) 7 (6) (11) (l2) (l3) (l4) (l6) (l7) (18) (l9) (25) (26) (27) (28) 11 (2l) (22) (23) (24) (29) (30) 2 (37) (42) (45) 15 (47) (48) 合戊例 下記式 (例示化合物(45)) 16 で表されるアルデヒド化合物3.0gと下記式で表され
る ホスホネ−1・化合物4.7gをN,Nジメチルホルム
アミド(DMF)50mαに溶解した。これをDMF2
0mffとカリウムーt−ブトキシド1.8gを撹拌し
ているところへ滴下した。
物 (1) (5) 7 (6) (11) (l2) (l3) (l4) (l6) (l7) (18) (l9) (25) (26) (27) (28) 11 (2l) (22) (23) (24) (29) (30) 2 (37) (42) (45) 15 (47) (48) 合戊例 下記式 (例示化合物(45)) 16 で表されるアルデヒド化合物3.0gと下記式で表され
る ホスホネ−1・化合物4.7gをN,Nジメチルホルム
アミド(DMF)50mαに溶解した。これをDMF2
0mffとカリウムーt−ブトキシド1.8gを撹拌し
ているところへ滴下した。
その後室温で5時間反応後、トルエンで抽出・水洗した
。溶媒を除去し、トルエンーヘキザンによるシリカゲル
ー力ラムクロマトにて精製を行い、目的物3.9gを得
た。収率72.3%。
。溶媒を除去し、トルエンーヘキザンによるシリカゲル
ー力ラムクロマトにて精製を行い、目的物3.9gを得
た。収率72.3%。
FD−マス測定にて目的物の親ピーク
(M +)− 542 ( C .。HxtNz)が検
出された。
出された。
電子写真感光体の構造は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。
通常は、第1図〜第6図の形態である。第l図及び第2
図では、導電性支持体1上にキャリア発生物質を主戊分
とするキャリア発生層2と、キャリア輸送物質を主戊分
として含有するキャリア輸送層3との積層体より或る感
光層4を設ける。
図では、導電性支持体1上にキャリア発生物質を主戊分
とするキャリア発生層2と、キャリア輸送物質を主戊分
として含有するキャリア輸送層3との積層体より或る感
光層4を設ける。
第3図及び第4図に示すようにこの感光層4は、導電性
支持体上に設けた中間層5を介して設けてもよい。この
ように感光層4を二層構或としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。又本発明において
は、第5図及び第6図に示すように前記キャリア発生物
質7をキャリア輸送物質を主成分とずる層6中に分散せ
しめて或る感光N4を導電性支持体l上に直接、或は中
間層5を介して設けてもよい。又本発明においては、第
4図の後とく最外層として保MPIJ8を設けてもよい
。
支持体上に設けた中間層5を介して設けてもよい。この
ように感光層4を二層構或としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。又本発明において
は、第5図及び第6図に示すように前記キャリア発生物
質7をキャリア輸送物質を主成分とずる層6中に分散せ
しめて或る感光N4を導電性支持体l上に直接、或は中
間層5を介して設けてもよい。又本発明においては、第
4図の後とく最外層として保MPIJ8を設けてもよい
。
本発明に係る感光層のキャリア発生層に用いられるキャ
リア発生物質としては次のようなものが挙げられる。
リア発生物質としては次のようなものが挙げられる。
(1)モノアソ色素、ジスアゾ色素、l・リスアゾ19
一20
色素などのアゾ系色素
(2)ベリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなとのベリ
レン系色素 (3)インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素 (4)アンスラキノン、ピレンキノン及びフラバンスロ
ン類などの多環キノン類 (5)キナクリドン系色素 (6)ビスベンゾイミダゾール系色素 (7)インダスロン系色素 (8)スクエアリリウム系色素 (9)シアニン系色素 (10)アズレニウム系色素 (]]) l−リフェニルメタン系色素(12)アモル
ファスシリコン (13)金iフタ口シアニン、無金属フタロシアニンな
どの7夕ロシアニン系顔料 ( 14)セレン、セレンーテルル、セレンー砒素(
15) C ds, C dSe (16)ビリリウム塩色素、チアビリリウム塩色素など
が挙げられ、単独あるいは2種以上の混合物として用い
ることもできる。
レン系色素 (3)インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素 (4)アンスラキノン、ピレンキノン及びフラバンスロ
ン類などの多環キノン類 (5)キナクリドン系色素 (6)ビスベンゾイミダゾール系色素 (7)インダスロン系色素 (8)スクエアリリウム系色素 (9)シアニン系色素 (10)アズレニウム系色素 (]]) l−リフェニルメタン系色素(12)アモル
ファスシリコン (13)金iフタ口シアニン、無金属フタロシアニンな
どの7夕ロシアニン系顔料 ( 14)セレン、セレンーテルル、セレンー砒素(
15) C ds, C dSe (16)ビリリウム塩色素、チアビリリウム塩色素など
が挙げられ、単独あるいは2種以上の混合物として用い
ることもできる。
本発明における化合物は、それ自体では被覆形成能がな
いので種々のバインダを組合せて感光層が形成される。
いので種々のバインダを組合せて感光層が形成される。
ここに用いられるバインダとしては任意のものを用いる
ことができるか、疎水性で誘電率が高く、電気絶縁性フ
ィルム形戊性高分子重合体を用いるのが好ましい。この
ような高分子重合体としては、例えば次のものを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。
ことができるか、疎水性で誘電率が高く、電気絶縁性フ
ィルム形戊性高分子重合体を用いるのが好ましい。この
ような高分子重合体としては、例えば次のものを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。
(P−1)ポリカーポーネート
(P−2)ポリエステル
(P−3)メタクリル樹脂
(P−4)アクリル樹脂
(P−5)ポリ塩化ビニル
(r−6)ポリ塩化ヒニリデン
(P−7)ボリスチレン
(P−8)ポリビニルアセテート
(P−9)スチレンーブタジエン共重合体( P−10
)塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体 ( P−11)塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体( p
−12)塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重
合体 ( P−13)シリコーン樹脂 ( P−14)シリコーンーアルキッド樹脂( P−1
5)フェノールホルムアルデヒド樹脂( P−16)ス
チレンーアルキッド樹脂( P−17)ポリーN−ビニ
ル力ルバゾール( P−18)ポリビニルブチラール ( P−19)ポリビニルフォルマールこれらのバイン
ダ樹脂は、単独であるいは2種以上の混合物として用い
ることができる。
)塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体 ( P−11)塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体( p
−12)塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重
合体 ( P−13)シリコーン樹脂 ( P−14)シリコーンーアルキッド樹脂( P−1
5)フェノールホルムアルデヒド樹脂( P−16)ス
チレンーアルキッド樹脂( P−17)ポリーN−ビニ
ル力ルバゾール( P−18)ポリビニルブチラール ( P−19)ポリビニルフォルマールこれらのバイン
ダ樹脂は、単独であるいは2種以上の混合物として用い
ることができる。
又本発明に係るキャリア発生層及び輪送層を形或するた
めの溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、ア
セi・ン、メチルエチルヶトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1.2−
シクロルエタン、1.2−ジクロルプロパン、1.1.
2− トリクロルエタン、1.1.1−トリクロノレエ
タン、トリクロノレエチレン、テトラクロルエタン、ジ
クロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール、インブロパノール、酢酸エチル、
酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ
等が挙げられ、混合して用いることもできる。
めの溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、ア
セi・ン、メチルエチルヶトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1.2−
シクロルエタン、1.2−ジクロルプロパン、1.1.
2− トリクロルエタン、1.1.1−トリクロノレエ
タン、トリクロノレエチレン、テトラクロルエタン、ジ
クロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール、インブロパノール、酢酸エチル、
酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ
等が挙げられ、混合して用いることもできる。
本発明の感光体が積層型構造の場合、キャリア発生層中
のバインダ:キャリア発生物質:キャリア輸送物質の重
量比は好ましくは0〜100:1〜500:O〜500
である。
のバインダ:キャリア発生物質:キャリア輸送物質の重
量比は好ましくは0〜100:1〜500:O〜500
である。
キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。
又、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ樹
脂100重量部(wtと表す)当り20〜200wtが
好ましく、特に好ましくは30〜150vtである。
脂100重量部(wtと表す)当り20〜200wtが
好ましく、特に好ましくは30〜150vtである。
以上のようにして形威されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは0.01−10μm,特に好ましくは0.1
〜5μmである。
好ましくは0.01−10μm,特に好ましくは0.1
〜5μmである。
又、形威されるキャリア輸送層の膜厚は、好ま23
24
しくは5〜50μm1特に好ましくは5〜30μmであ
る。
る。
一方、本発明の感光体が単層機能分離型構或の場合、感
光層中のバインダ:キャリア発生物質:キャリア輸送物
質の重量比は0〜100:1〜500:l〜500が好
ましく、形或される感光層の膜厚は5〜50μmが好ま
しく、特に好ましくは5〜30μmである。
光層中のバインダ:キャリア発生物質:キャリア輸送物
質の重量比は0〜100:1〜500:l〜500が好
ましく、形或される感光層の膜厚は5〜50μmが好ま
しく、特に好ましくは5〜30μmである。
本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはアミネートして、導電性化された紙、プラ
スチック7イルム等が挙げられる。
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはアミネートして、導電性化された紙、プラ
スチック7イルム等が挙げられる。
中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上記
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンー
酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体、エチレンー酸ビ
ニルーメタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナイ
ロン樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンー
酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体、エチレンー酸ビ
ニルーメタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
本発明の感光層にはキャリア発生物質のキャリア発生機
能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ
る。有機アミン類のなかでは特に2級アミンを添加する
のが好ましい。
能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ
る。有機アミン類のなかでは特に2級アミンを添加する
のが好ましい。
また、上記感光層中には保存性、耐久性、耐環境依存性
を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止
剤を含有させることができる。そのような目的に用いら
れる化合物としては例えば、トコ7エノール等のクロマ
ノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステ
ル化化合物、ボリアリールアルカン化合物、ハイドロキ
ノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ペン
ゾフェノン誘導体、ベンゾI・リアゾール誘導体、チオ
エーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル
、7エニレンジアミン誘導体、7エノル化合物、ヒンダ
ードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン
化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有効である。
を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止
剤を含有させることができる。そのような目的に用いら
れる化合物としては例えば、トコ7エノール等のクロマ
ノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステ
ル化化合物、ボリアリールアルカン化合物、ハイドロキ
ノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ペン
ゾフェノン誘導体、ベンゾI・リアゾール誘導体、チオ
エーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル
、7エニレンジアミン誘導体、7エノル化合物、ヒンダ
ードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン
化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有効である。
特に有効な化合物の具体例とL−Cは、r IRGAN
OX IOIOJ , r IRG八NOX565J(
チバ・ガイギー社製),「スミライザー BHTJ,「
スミライザーMDPJ (住友化学工業社製)等のヒ
ンダードフェノール化合物、「ザノールLS2626J
, rサノールLS−622LDJ (三共社製)
等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
OX IOIOJ , r IRG八NOX565J(
チバ・ガイギー社製),「スミライザー BHTJ,「
スミライザーMDPJ (住友化学工業社製)等のヒ
ンダードフェノール化合物、「ザノールLS2626J
, rサノールLS−622LDJ (三共社製)
等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位ないし反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめるこどができ
る。
位ないし反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめるこどができ
る。
ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テ1・ラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、
4−ニトロ無水7タル酸、無水ピロメリンI一酸、無水
メリン1・酸、テ1・ラシアノエチレン、テ}・ラシア
ミキノジメタン、0−ジニ1・ロベンゼン、m−シニ1
・ロベンゼン. ].3.5−トリニ]・ロベンゼン、
バラニl〜ロベンゾニ1−リノレ、ビクリンクロライド
、キノンクロルイミド、クロラニル、ブルマニル、ジク
ロルジシアノバラベンゾキノン、アン1・ラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、2d−ジニトロフルオレノン.
2,1.7−トリニトロンルオレノン、2.4.5.
7−テトラニ}・ロフルオレノン、9−7ルオレニリデ
ンマロノジニトリル、ポリニトロ−9−フルオレニリデ
ンーマロノジニトリル、ビクリン酸、0−二l・口安息
香酸、p−二l・口安息香酸、3,5−ジニ1・ロ安息
香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5−二1−ロザリチル
酸、3.5−ジニトロザリチル酸、フタル酸、、メリッ
1・酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げるこ
とができる。
えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テ1・ラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、
4−ニトロ無水7タル酸、無水ピロメリンI一酸、無水
メリン1・酸、テ1・ラシアノエチレン、テ}・ラシア
ミキノジメタン、0−ジニ1・ロベンゼン、m−シニ1
・ロベンゼン. ].3.5−トリニ]・ロベンゼン、
バラニl〜ロベンゾニ1−リノレ、ビクリンクロライド
、キノンクロルイミド、クロラニル、ブルマニル、ジク
ロルジシアノバラベンゾキノン、アン1・ラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、2d−ジニトロフルオレノン.
2,1.7−トリニトロンルオレノン、2.4.5.
7−テトラニ}・ロフルオレノン、9−7ルオレニリデ
ンマロノジニトリル、ポリニトロ−9−フルオレニリデ
ンーマロノジニトリル、ビクリン酸、0−二l・口安息
香酸、p−二l・口安息香酸、3,5−ジニ1・ロ安息
香酸、ペンタフルオロ安息香酸、5−二1−ロザリチル
酸、3.5−ジニトロザリチル酸、フタル酸、、メリッ
1・酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げるこ
とができる。
電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
:電子受容性物質−100 : 0.01〜200,好
ましくは100:0.1〜100である。
:電子受容性物質−100 : 0.01〜200,好
ましくは100:0.1〜100である。
電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質・電子受容性物質−1ooO.01− 100
、好ましくは100 : 0.1− 50−rある。
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質・電子受容性物質−1ooO.01− 100
、好ましくは100 : 0.1− 50−rある。
また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有し27 28 てもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有し27 28 てもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。
本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形戒特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形戒特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。
更に本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほか、
レーザ、ブラウンv(CRT) 、発光ダイオード(
LED)を光源とするプリンタの感光体などの応用分野
にも広く用いることができる。
レーザ、ブラウンv(CRT) 、発光ダイオード(
LED)を光源とするプリンタの感光体などの応用分野
にも広く用いることができる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例l
ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニルー酢酸ビニル無水マレイン酸
共重合体「エスレック MF−10J(積水化学社製)
より戒る厚さ0.05zlmの中間層を設け、その上に
ジブロモアンスアンスロン「モノライ1・レッド2 Y
J ( C . I .N o.59300 1C
1社製)Igヲ1.2−シクロルエタン30mQに加え
てホールミルで分散して得られた分散液にポリカーボネ
ート「バンライl− L − 1250J (帝人化学
社製) 1.5gを溶解し、十分混合した塗布液を乾燥
後の膜厚が2μmになるように塗布してキャリア発生層
を形戒した。
性支持体上に、塩化ビニルー酢酸ビニル無水マレイン酸
共重合体「エスレック MF−10J(積水化学社製)
より戒る厚さ0.05zlmの中間層を設け、その上に
ジブロモアンスアンスロン「モノライ1・レッド2 Y
J ( C . I .N o.59300 1C
1社製)Igヲ1.2−シクロルエタン30mQに加え
てホールミルで分散して得られた分散液にポリカーボネ
ート「バンライl− L − 1250J (帝人化学
社製) 1.5gを溶解し、十分混合した塗布液を乾燥
後の膜厚が2μmになるように塗布してキャリア発生層
を形戒した。
その上に例示化合物(4)の7gとポリカーポネ− }
rZ −200J (三菱ガス化学) 10gと劣化
防止剤rlRGANOX IOIOJをキャリア輸送物
質に対し2%加え、1,2−ジクロルエタン80mQに
溶解した溶液を乾燥後の膜厚が20μmになるように塗
布してキャリア輪送層を形威し本発ψ1の感光体を作威
した。
rZ −200J (三菱ガス化学) 10gと劣化
防止剤rlRGANOX IOIOJをキャリア輸送物
質に対し2%加え、1,2−ジクロルエタン80mQに
溶解した溶液を乾燥後の膜厚が20μmになるように塗
布してキャリア輪送層を形威し本発ψ1の感光体を作威
した。
以上のようにして得られた感光体を川0電機(株)製E
PA − 8100を用いて以下の特性評価を行った。
PA − 8100を用いて以下の特性評価を行った。
帯電圧−6KVで5秒間帯電した後、5秒間暗放置し次
いで感光体表面での照度が2 Quxになるようにハロ
ゲンランプ光を照射し、初期表面電位vA,半減露光量
E 1/2を求めた。
いで感光体表面での照度が2 Quxになるようにハロ
ゲンランプ光を照射し、初期表面電位vA,半減露光量
E 1/2を求めた。
更に同様の測定を1000回繰返して行った。結果30
は表1に示す通りであった。
は実施例1と同様にして比較用感光体を作威した。
実施例2〜6
例示化合物(4)の代りに下記表2に示す例示化合物を
用いた他は実施例lと同様にして感光体を作威し、測定
した。
用いた他は実施例lと同様にして感光体を作威し、測定
した。
この比較用感光体について実施例lにおけると同様にし
て測定したところ表3の結果を得た。
て測定したところ表3の結果を得た。
またこのキャリア輸送物質は相溶性も悪く、塗布後結晶
が析出してきた。
が析出してきた。
実施例7
ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ボリアミド樹脂r A − 70J(東
レ社製)より成る厚さo.lμmの中間層を設け比較例
(1) キャリア軸送物質として下記化合物を用いた他3l 32 上記構造を有するビスアゾ顔料2gとポリカーボネート
樹脂「パンライトL − 1250J 2 gとを1.
2−ジクロルエタン90m4に混合し、サンドグライン
ダにて8時間分散した。この分散液を中間層上に、乾燥
後の厚さが0,2μmになるように塗布した。
性支持体上に、ボリアミド樹脂r A − 70J(東
レ社製)より成る厚さo.lμmの中間層を設け比較例
(1) キャリア軸送物質として下記化合物を用いた他3l 32 上記構造を有するビスアゾ顔料2gとポリカーボネート
樹脂「パンライトL − 1250J 2 gとを1.
2−ジクロルエタン90m4に混合し、サンドグライン
ダにて8時間分散した。この分散液を中間層上に、乾燥
後の厚さが0,2μmになるように塗布した。
キャリア輸送物質として例示化合物(7)を用イテ、劣
化防止剤rlRGANOX IOIOJをキャリア輸送
物質に対し2%加え、実施例1と同様にして感光体を作
成した。この感光体についても実施例lと同様の測定を
したところ表4の結果を得た。
化防止剤rlRGANOX IOIOJをキャリア輸送
物質に対し2%加え、実施例1と同様にして感光体を作
成した。この感光体についても実施例lと同様の測定を
したところ表4の結果を得た。
例示化合物(7)の代りに下記表5に示す例示化合物を
用いた他は、実施例7と同様にして感光体を作威し、測
定した。
用いた他は、実施例7と同様にして感光体を作威し、測
定した。
比較例(2)
キャリア輸送物質として下記化合物を用いた他は実施例
7と同様にして比較用感光体を作成した。
7と同様にして比較用感光体を作成した。
33
この感光体について実施例1におけると同様にして測定
をしたところ表6の結果を得た。
をしたところ表6の結果を得た。
34−
表 6
比較例(1)と同様、塗布キャリア輸送物質の結晶が析
出してきた。
出してきた。
実施例13
ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ボリアミド樹脂rCM8000J (
東レ社製)よりなる厚さ0.2μmの中間層を設けた。
性支持体上に、ボリアミド樹脂rCM8000J (
東レ社製)よりなる厚さ0.2μmの中間層を設けた。
第7図に示すX線回折スペク1・ルをもつチタニルフ夕
口シアニン2gとシリコーン樹脂14R5240, 1
5% キンレンーブタノール溶液」(信越化学社製)の
20gをイソプロビルアルコール100mO.中にザン
ドミルを用いて分散し、この分散液を中間層の上にt燥
後の厚さが0.2/lmになるように塗布した。次いで
その上にキャリア輸送物質として例示化合物(46)7
gとポリカーボネート「Z200J 10gとを1,2
−ジクロルエタン80m+2に溶解した。乾燥後の膜厚
が20llmになるようにこの溶液を塗布し、キャリア
輸送層を形戊した。
口シアニン2gとシリコーン樹脂14R5240, 1
5% キンレンーブタノール溶液」(信越化学社製)の
20gをイソプロビルアルコール100mO.中にザン
ドミルを用いて分散し、この分散液を中間層の上にt燥
後の厚さが0.2/lmになるように塗布した。次いで
その上にキャリア輸送物質として例示化合物(46)7
gとポリカーボネート「Z200J 10gとを1,2
−ジクロルエタン80m+2に溶解した。乾燥後の膜厚
が20llmになるようにこの溶液を塗布し、キャリア
輸送層を形戊した。
この感光体について実施例1におけるど同様にして測定
をしたところ表7の結果を得た。
をしたところ表7の結果を得た。
実施例14
アルミニウムドラム上に、エチレンー酢ビーメタクリル
酸共重合樹脂「エルバックス4260J (三井ディポ
ンケミノJル社製)からなる厚さ0.2zlmの中間層
を形威した。
酸共重合樹脂「エルバックス4260J (三井ディポ
ンケミノJル社製)からなる厚さ0.2zlmの中間層
を形威した。
本発明のキャリア輸送物質として例示化合物(4l)の
Igとポリエステル樹脂「バイロン200」(東洋紡社
製) 1.5gを1.2−ジクロルエタン10mαに溶
解した液を中間層の上に塗布して、乾燥の後、膜厚l5
μmのキャリア輸送層を形成した。
Igとポリエステル樹脂「バイロン200」(東洋紡社
製) 1.5gを1.2−ジクロルエタン10mαに溶
解した液を中間層の上に塗布して、乾燥の後、膜厚l5
μmのキャリア輸送層を形成した。
35
36
一方、キャリア発生物質として第7図に示すX線回折ス
ペクI・ルをもつチタニルフ夕口ンアニンIg、バイン
ダ樹脂としてポリカーボネー1・「ノくンライトL−1
250J(帝人化成社製)3r;、分散奴どしてモノク
ロルベンゼンl5mQ. 1.2−ジクロルエタン35
+++Qをボールミルを用いて分敗した後、さらに、キ
ャリア輸送物質として例示化合物(41)をバインダ樹
脂に対して75wt%の割合となるように添加した。こ
うして得られた分散液を先のキャリア輸送層の上に、ス
プレー塗布法によって塗布して、膜厚2pmのキャリア
発生層を形成した。
ペクI・ルをもつチタニルフ夕口ンアニンIg、バイン
ダ樹脂としてポリカーボネー1・「ノくンライトL−1
250J(帝人化成社製)3r;、分散奴どしてモノク
ロルベンゼンl5mQ. 1.2−ジクロルエタン35
+++Qをボールミルを用いて分敗した後、さらに、キ
ャリア輸送物質として例示化合物(41)をバインダ樹
脂に対して75wt%の割合となるように添加した。こ
うして得られた分散液を先のキャリア輸送層の上に、ス
プレー塗布法によって塗布して、膜厚2pmのキャリア
発生層を形成した。
こうして得られた感光体を、帯電極性をプラス極性とし
た他は実施例11と同様にして評価した。
た他は実施例11と同様にして評価した。
v A= 1330 ( V )
EIA=1.2 (lux1sec)実施例15
アルミニウムドラム上に、塩化ヒニルー酢酸ビニルー無
水マレイン酸ノ(重合体 「エスレ・ンク MF10」
(積水化学社製)からなる厚さ0.1μmの中間層を形
成した。一方、キャリア発生物質として・ジブロモアン
スアンスロン 「モノライトレツド 2YJ1gを、ボ
ールミル粉砕した後、ポリカーボネート樹脂 「バンラ
イト L − 1250J 3 g,モノクロルベンゼ
ン15ml2, 1.2−ジクロルエタン35ml2の
液を加えて分散を行った。得られた分散液に、さらに本
発明のキャリア輸送物質例示化合物(20)の2gを添
加して、先の中間層の上にスプレー塗布法により塗布し
乾燥して、厚さ20μmの感光層を形成した。
水マレイン酸ノ(重合体 「エスレ・ンク MF10」
(積水化学社製)からなる厚さ0.1μmの中間層を形
成した。一方、キャリア発生物質として・ジブロモアン
スアンスロン 「モノライトレツド 2YJ1gを、ボ
ールミル粉砕した後、ポリカーボネート樹脂 「バンラ
イト L − 1250J 3 g,モノクロルベンゼ
ン15ml2, 1.2−ジクロルエタン35ml2の
液を加えて分散を行った。得られた分散液に、さらに本
発明のキャリア輸送物質例示化合物(20)の2gを添
加して、先の中間層の上にスプレー塗布法により塗布し
乾燥して、厚さ20μmの感光層を形成した。
こうして得られた感光体を、帯電極性をプラス極性とし
た他は実施例lと同様にして評価した。
た他は実施例lと同様にして評価した。
V, =1370 (V)
E ’A = 2.7 (lux−sec)実
施例l5 アルミニウムドラム上に、塩化ビニルー酢酸ビニルー無
水マレイン酸共重合体「エスレツク MF10」(積水
化学社製)からなる厚さ0.12μmの中間層を形威し
た。一方、キャリア発生物質としてジブロモアンスアン
スロン 「モノライトレンド 2YJ Igを、ボール
ミル粉砕した後、ボリカーボ38 ネート樹脂 「パンライト L − 1250J 3
g、モノクロルベンゼン15g, 1.2−ジクロルエ
タン35gの液を加えて分散を行った。得られた分散液
に、さらに本発明のキャリア輸送物質例示化合物(39
)の2gを添加して、先の中間層の上にスプレー塗布法
により塗布し乾燥して、厚さ20llmの感光層を形成
し Iこ 。
施例l5 アルミニウムドラム上に、塩化ビニルー酢酸ビニルー無
水マレイン酸共重合体「エスレツク MF10」(積水
化学社製)からなる厚さ0.12μmの中間層を形威し
た。一方、キャリア発生物質としてジブロモアンスアン
スロン 「モノライトレンド 2YJ Igを、ボール
ミル粉砕した後、ボリカーボ38 ネート樹脂 「パンライト L − 1250J 3
g、モノクロルベンゼン15g, 1.2−ジクロルエ
タン35gの液を加えて分散を行った。得られた分散液
に、さらに本発明のキャリア輸送物質例示化合物(39
)の2gを添加して、先の中間層の上にスプレー塗布法
により塗布し乾燥して、厚さ20llmの感光層を形成
し Iこ 。
こうして得られた感光体を、?1}電極性をプラス極性
とした他は実施例lと同様にして評価した。
とした他は実施例lと同様にして評価した。
v. −1140 (V)
EX ’ =2−7 (lux−see)
第1〜6図は本発明の感光体例の断面図である。
第7図は実施例で使用したチタニルフタ口シアニンのC
u−Kσの線に対するX線回折図である。
u−Kσの線に対するX線回折図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表される化合物の少なくとも1つ
を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ar^1〜Ar^4は置換基を有してもよい続記
3個のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、
Ar^5は置換基を有してもよいアリーレン基を表す。 R^1は水素原子、アルキル基、置換基を有してもよい
アリール基を表し、R^2は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基を表す。 nは1又は2の整数を表す。〕
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---|---|---|---|
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JP1234357A JP2884353B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | 電子写真感光体 |
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US7201976B2 (en) | 1999-08-02 | 2007-04-10 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Organic electroluminescence material and electroluminescence device using the same |
US7220522B2 (en) | 2003-03-04 | 2007-05-22 | Ricoh Company Limited | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor |
US8298734B2 (en) | 2008-11-10 | 2012-10-30 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge |
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JPH01234357A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 多結晶フェライト及びそれを用いた磁気ヘッド |
-
1989
- 1989-09-08 JP JP1234357A patent/JP2884353B2/ja not_active Expired - Fee Related
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