JPH05239118A - 高純度の重合体またはその溶液の製造法 - Google Patents
高純度の重合体またはその溶液の製造法Info
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- JPH05239118A JPH05239118A JP4323099A JP32309992A JPH05239118A JP H05239118 A JPH05239118 A JP H05239118A JP 4323099 A JP4323099 A JP 4323099A JP 32309992 A JP32309992 A JP 32309992A JP H05239118 A JPH05239118 A JP H05239118A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/003—Removal of residual monomers by physical means from polymer solutions, suspensions, dispersions or emulsions without recovery of the polymer therefrom
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- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/908—Organic
Abstract
(57)【要約】
【目的】 乾燥後に毒性の極めて危険な抽出剤残分を重
合体生成物中に残留せず 、重合体の物理的化学的性質を変えず、工業的に生じる
ＶＰ重合体溶液に使用可 能な高純度のＶＰ重合体の取得法。 【構成】 １回または数回、加圧下に、溶剤もしくは溶
剤混合物並びに該重合体 溶液中に含まれる低分子量の汚染物質を透過させるが、
しかし重合体を留めるよ うな半透過性の膜を介して誘導して限外濾過を行う。
合体生成物中に残留せず 、重合体の物理的化学的性質を変えず、工業的に生じる
ＶＰ重合体溶液に使用可 能な高純度のＶＰ重合体の取得法。 【構成】 １回または数回、加圧下に、溶剤もしくは溶
剤混合物並びに該重合体 溶液中に含まれる低分子量の汚染物質を透過させるが、
しかし重合体を留めるよ うな半透過性の膜を介して誘導して限外濾過を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高純度のＮ−ビニルピ
ロリドン（ＶＰ）重合体の製造法に関し、この場合、
（好ましくは水性またはアルコール性）溶液中の常法で
製造された重合体を限外濾過する。
ロリドン（ＶＰ）重合体の製造法に関し、この場合、
（好ましくは水性またはアルコール性）溶液中の常法で
製造された重合体を限外濾過する。
【０００２】
【従来の技術】ＶＰの単独重合体および共重合体は、就
中、製薬学的および美容学的領域で広く使用されてい
る。薬学の場合、このＶＰの単独重合体および共重合体
は、錠剤被膜の付着能力の改善のための助剤として使用
され、錠剤結合剤、懸濁液安定化剤または溶媒として有
用である。美容学の場合、このＶＰの単独重合体および
共重合体は、濃稠化剤、分散剤、滑剤および結合剤とし
て使用され、ヘアケア調製品の場合、固定剤および被膜
形成剤として使用されている。毒物学および感覚的な理
由から、製薬学的および美容学的領域で使用されている
重合体は、出来るだけ単量体およびその他の汚染物質を
含有していてはならない。
中、製薬学的および美容学的領域で広く使用されてい
る。薬学の場合、このＶＰの単独重合体および共重合体
は、錠剤被膜の付着能力の改善のための助剤として使用
され、錠剤結合剤、懸濁液安定化剤または溶媒として有
用である。美容学の場合、このＶＰの単独重合体および
共重合体は、濃稠化剤、分散剤、滑剤および結合剤とし
て使用され、ヘアケア調製品の場合、固定剤および被膜
形成剤として使用されている。毒物学および感覚的な理
由から、製薬学的および美容学的領域で使用されている
重合体は、出来るだけ単量体およびその他の汚染物質を
含有していてはならない。
【０００３】ＶＰ重合体は、溶剤（好ましくは水、アル
コール）中でラジカルにより開始された鎖状重合によっ
て製造される。反応しなかった単量体、開始剤残分およ
び開始剤分解生成物、開始剤に添加された安定剤並びに
副反応からの低分子量生成物は、支障となる汚染物質と
して生じる。
コール）中でラジカルにより開始された鎖状重合によっ
て製造される。反応しなかった単量体、開始剤残分およ
び開始剤分解生成物、開始剤に添加された安定剤並びに
副反応からの低分子量生成物は、支障となる汚染物質と
して生じる。
【０００４】ＶＰ重合体の後精製のための今日までに公
知の方法は、絶えず変化する純度の要求を充足するよう
な高純度の生成物を製造するのに不適当である。公知の
しばしば使用された水蒸気蒸留法は、水蒸気揮発性の汚
染物質だけを除去する。溶剤の留去または窒素を用いた
ストリッピングによって、同様に揮発性成分だけが除去
される（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９３１６８
１号明細書）。開始剤の事後の添加および／または温度
上昇による後重合（欧州特許第１６１号明細書）は、確
かに単量体含量を減少させるが、しかしながら、同時に
開始剤の分解の副産物の濃度の上昇をまねく。高めた温
度（＞８０℃）で実施される全ての方法の場合には、更
に、極めて支障となる生成物の変色を生じうる。吸着剤
（活性炭、ゼオライト、イオン交換器）を用いたＶＰ重
合体の水溶液またはアルコール溶液の処理は、同様にＶ
Ｐの除去のためにだけ記載されている（欧州特許第２５
８８５４号明細書）。極性成分、例えば分解生成物２−
ピロリドンは、除去されないかまたは不十分にのみ除去
される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第１６４５６４
２号明細書には、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）溶液
の精製のための抽出法が記載されている。抽出剤として
は、有利に重合体からのＶＰおよび２−ピロリドンを溶
解するハロゲン化された炭化水素、例えば四塩化炭素ま
たは１，２−ジクロルエタンが使用される。この方法の
欠点は、重合体生成物中に、乾燥後にも毒性の極めて危
険な抽出剤残分が残留していることである。
知の方法は、絶えず変化する純度の要求を充足するよう
な高純度の生成物を製造するのに不適当である。公知の
しばしば使用された水蒸気蒸留法は、水蒸気揮発性の汚
染物質だけを除去する。溶剤の留去または窒素を用いた
ストリッピングによって、同様に揮発性成分だけが除去
される（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９３１６８
１号明細書）。開始剤の事後の添加および／または温度
上昇による後重合（欧州特許第１６１号明細書）は、確
かに単量体含量を減少させるが、しかしながら、同時に
開始剤の分解の副産物の濃度の上昇をまねく。高めた温
度（＞８０℃）で実施される全ての方法の場合には、更
に、極めて支障となる生成物の変色を生じうる。吸着剤
（活性炭、ゼオライト、イオン交換器）を用いたＶＰ重
合体の水溶液またはアルコール溶液の処理は、同様にＶ
Ｐの除去のためにだけ記載されている（欧州特許第２５
８８５４号明細書）。極性成分、例えば分解生成物２−
ピロリドンは、除去されないかまたは不十分にのみ除去
される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第１６４５６４
２号明細書には、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）溶液
の精製のための抽出法が記載されている。抽出剤として
は、有利に重合体からのＶＰおよび２−ピロリドンを溶
解するハロゲン化された炭化水素、例えば四塩化炭素ま
たは１，２−ジクロルエタンが使用される。この方法の
欠点は、重合体生成物中に、乾燥後にも毒性の極めて危
険な抽出剤残分が残留していることである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、記載され
た欠点を回避し、重合体の物理的化学的性質を変えず、
工業的に生じるＶＰ重合体溶液に使用可能である高純度
のＶＰ重合体の取得のための簡単な方法を見出すという
課題が課された。
た欠点を回避し、重合体の物理的化学的性質を変えず、
工業的に生じるＶＰ重合体溶液に使用可能である高純度
のＶＰ重合体の取得のための簡単な方法を見出すという
課題が課された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】ところで、簡単かつ経済
的な方法で記載された高濃度の重合体溶液を精製できる
ようにする請求項１に記載の限外濾過法が見出された。
この場合、汚染された重合体溶液を、１回または数回、
加圧下に、溶剤もしくは溶剤混合物並びに該重合体溶液
中に含まれる低分子量の汚染物質を透過させるが、しか
しながら、重合体を留めるような半透過性の膜を介して
誘導する。分離された瀘液（透過物）は、精製すべき重
合体溶液（滞留物）の濃縮が回避されなければならない
場合（定容連続濾過）には、新鮮な溶剤または溶剤混合
物によって代替することができる。従って、適合された
膜を使用する場合には、低分子量の汚染物質の全ての望
ましい減損が、相応する瀘液の量の分離によって達成さ
れる。
的な方法で記載された高濃度の重合体溶液を精製できる
ようにする請求項１に記載の限外濾過法が見出された。
この場合、汚染された重合体溶液を、１回または数回、
加圧下に、溶剤もしくは溶剤混合物並びに該重合体溶液
中に含まれる低分子量の汚染物質を透過させるが、しか
しながら、重合体を留めるような半透過性の膜を介して
誘導する。分離された瀘液（透過物）は、精製すべき重
合体溶液（滞留物）の濃縮が回避されなければならない
場合（定容連続濾過）には、新鮮な溶剤または溶剤混合
物によって代替することができる。従って、適合された
膜を使用する場合には、低分子量の汚染物質の全ての望
ましい減損が、相応する瀘液の量の分離によって達成さ
れる。
【０００７】本発明の範囲内でのＶＰ重合体は、ＶＰ少
なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％
を重合導入して得られたＶＰの単独重合体および共重合
体である。該ＶＰ重合体は、任意の方法により、水およ
び／または有機溶剤中で製造されてもよい。フィッケン
チャーによるＫ値（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ
１３(１９３２年)、第５８〜６４頁、第７１〜７４
頁）は、２２℃で水またはエタノール中で１％で測定さ
れた場合、１０〜４５、好ましくは１５〜３５の範囲内
でなければならない。有機溶剤としては、例えばＣ原子
３〜５個を有する脂肪族ケトン、就中アセトン、更にジ
オキサン、テトラヒドロフランまたはトルオール、好ま
しくはしかしながら、Ｃ原子１〜４個を有するアルコー
ル、殊にエタノールおよびイソプロパノールが該当す
る。勿論、混合物は使用してもよい。
なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％
を重合導入して得られたＶＰの単独重合体および共重合
体である。該ＶＰ重合体は、任意の方法により、水およ
び／または有機溶剤中で製造されてもよい。フィッケン
チャーによるＫ値（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ
１３(１９３２年)、第５８〜６４頁、第７１〜７４
頁）は、２２℃で水またはエタノール中で１％で測定さ
れた場合、１０〜４５、好ましくは１５〜３５の範囲内
でなければならない。有機溶剤としては、例えばＣ原子
３〜５個を有する脂肪族ケトン、就中アセトン、更にジ
オキサン、テトラヒドロフランまたはトルオール、好ま
しくはしかしながら、Ｃ原子１〜４個を有するアルコー
ル、殊にエタノールおよびイソプロパノールが該当す
る。勿論、混合物は使用してもよい。
【０００８】共重合体としては、全ての常用のもの、例
えばＣ原子１〜４個を有するカルボン酸のビニルエステ
ル、例えば酢酸ビニルまたはビニルプロピオン酸；ビニ
ルエーテル；Ｃ原子１〜８個を有するアルコールのアク
リル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えばメ
チルメタクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレ
ート、この場合、アルコール成分は、更に遊離ヒドロキ
シル基を有していてもよく、例えばヒドロキシプロピル
アクリレート；更にアクリル酸およびメタクリル酸並び
にビニルラクタム、例えばビニルカプロラクタムが該当
する。勿論、共重合体は、コモノマーに制限されず、む
しろ２個またはそれ以上のコモノマーを重合導入しても
よい。
えばＣ原子１〜４個を有するカルボン酸のビニルエステ
ル、例えば酢酸ビニルまたはビニルプロピオン酸；ビニ
ルエーテル；Ｃ原子１〜８個を有するアルコールのアク
リル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えばメ
チルメタクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレ
ート、この場合、アルコール成分は、更に遊離ヒドロキ
シル基を有していてもよく、例えばヒドロキシプロピル
アクリレート；更にアクリル酸およびメタクリル酸並び
にビニルラクタム、例えばビニルカプロラクタムが該当
する。勿論、共重合体は、コモノマーに制限されず、む
しろ２個またはそれ以上のコモノマーを重合導入しても
よい。
【０００９】処理すべきＶＰ重合体溶液の濃度は、上記
によれば、粘度によって制限されている。他方またこの
濃度は、分子量に依存している。１０〜４５のＫ値の場
合、濃度は、２０〜６０％の範囲内である。重合体溶液
の粘度を低下させるためには、１００℃まで、有利に最
大８０℃への加熱が好ましい。
によれば、粘度によって制限されている。他方またこの
濃度は、分子量に依存している。１０〜４５のＫ値の場
合、濃度は、２０〜６０％の範囲内である。重合体溶液
の粘度を低下させるためには、１００℃まで、有利に最
大８０℃への加熱が好ましい。
【００１０】ＶＰ重合体は、限外濾過を用いた精製のた
めに、溶液が重合の際に生じるような溶液中で直接使用
することが出来る。
めに、溶液が重合の際に生じるような溶液中で直接使用
することが出来る。
【００１１】精製された溶液（前記の溶剤を有する）
は、この種の溶液として入手できる。精製された溶液の
次に続く噴霧乾燥によって、高純度の粉末が取得され
る。別の乾燥法、例えば蒸発乾燥および残分の粉砕また
は凍結乾燥は、同様に可能である。
は、この種の溶液として入手できる。精製された溶液の
次に続く噴霧乾燥によって、高純度の粉末が取得され
る。別の乾燥法、例えば蒸発乾燥および残分の粉砕また
は凍結乾燥は、同様に可能である。
【００１２】膜としては、通常、高度に多孔性の層（保
護層）、例えば織物またはフリースおよびその上に生じ
た対称または非対称の膜からなる自体公知の限外濾過膜
が該当する。付加的に、この膜は、場合によっては、イ
オンの基を有する特に薄い分離層を、表面上に有してい
てよい。常用の膜重合体は、例えばポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリビニリデンジフルオリド、酢酸
セルロース、ニトロセルロース、ポリカルボネートおよ
びポリエポキシドである。精製すべき重合体溶液に依存
して、≦６０００ダルトン、好ましくは≦２０００ダル
トンの阻止限界を有する膜が使用される。
護層）、例えば織物またはフリースおよびその上に生じ
た対称または非対称の膜からなる自体公知の限外濾過膜
が該当する。付加的に、この膜は、場合によっては、イ
オンの基を有する特に薄い分離層を、表面上に有してい
てよい。常用の膜重合体は、例えばポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリビニリデンジフルオリド、酢酸
セルロース、ニトロセルロース、ポリカルボネートおよ
びポリエポキシドである。精製すべき重合体溶液に依存
して、≦６０００ダルトン、好ましくは≦２０００ダル
トンの阻止限界を有する膜が使用される。
【００１３】本発明による方法は、不連続的並びに連続
的に進行することができるが、本明細書中では、膜モジ
ュールがカスケード状に囲まれている。運転温度は、最
大１００℃、好ましくは３０〜８０℃であり、圧力は１
ないし最大８０バール、好ましくは５〜５０バールであ
り、滞留物の流速は、４ｍ／ｓ、好ましくは０．５〜３
ｍ／ｓである。
的に進行することができるが、本明細書中では、膜モジ
ュールがカスケード状に囲まれている。運転温度は、最
大１００℃、好ましくは３０〜８０℃であり、圧力は１
ないし最大８０バール、好ましくは５〜５０バールであ
り、滞留物の流速は、４ｍ／ｓ、好ましくは０．５〜３
ｍ／ｓである。
【００１４】膜モジュールとしては、全ての市販の型が
該当する。有利には、平板モジュール、渦巻きモジュー
ルおよび管モジュールである。
該当する。有利には、平板モジュール、渦巻きモジュー
ルおよび管モジュールである。
【００１５】利点 本発明による方法は、まず第一に実際に任意に純粋なＶ
Ｐ重合体を製造できるようにするものである。付加的な
利点は、ＶＰ重合体が、本発明による精製方法によっ
て、その化学的物理的性質を変えることがないというこ
とにある。その上更に、この方法は簡単であり、完全に
連続的に、これが最も重要であるが、造作なく大工業的
規模で実施することができる。
Ｐ重合体を製造できるようにするものである。付加的な
利点は、ＶＰ重合体が、本発明による精製方法によっ
て、その化学的物理的性質を変えることがないというこ
とにある。その上更に、この方法は簡単であり、完全に
連続的に、これが最も重要であるが、造作なく大工業的
規模で実施することができる。
【００１６】本発明による方法が、２０〜６０％の使用
された重合体濃度および効率的な精製過程に必要とされ
る細孔状の分離膜の場合に長時間、第一には概ね、第二
にはまたなお著しく良好に機能することは、驚異的であ
る。それというのも、膜が濾過の間に増大していく重合
体によって覆われ（被覆層形成）、この薄層形成または
ゲル層が透過流量の減少、就中、分離すべき低分子量の
汚染物質の明確な支持を招いてしまうことが顧慮された
からである。更に、流量の減少を徹底し（細孔閉塞）、
ひいては精製効率の（付加的な）減少によって、オリゴ
マーが増大して膜の細孔に沈着することが顧慮された。
しかしながら、本発明による方法の場合には、透過流量
は、進行する濾過時間の間ほぼ一定のままである。分離
を妨げる被覆層は形成されない。沈着したオリゴマーに
よる細孔の閉塞は、オリゴマーの少量が膜を通過したけ
れども、同様に生じない。また、分離すべき汚染物質に
は、吸着性の性質の保持は、観察されない。これら全て
は、如何なる方法でも予見されなかった。
された重合体濃度および効率的な精製過程に必要とされ
る細孔状の分離膜の場合に長時間、第一には概ね、第二
にはまたなお著しく良好に機能することは、驚異的であ
る。それというのも、膜が濾過の間に増大していく重合
体によって覆われ（被覆層形成）、この薄層形成または
ゲル層が透過流量の減少、就中、分離すべき低分子量の
汚染物質の明確な支持を招いてしまうことが顧慮された
からである。更に、流量の減少を徹底し（細孔閉塞）、
ひいては精製効率の（付加的な）減少によって、オリゴ
マーが増大して膜の細孔に沈着することが顧慮された。
しかしながら、本発明による方法の場合には、透過流量
は、進行する濾過時間の間ほぼ一定のままである。分離
を妨げる被覆層は形成されない。沈着したオリゴマーに
よる細孔の閉塞は、オリゴマーの少量が膜を通過したけ
れども、同様に生じない。また、分離すべき汚染物質に
は、吸着性の性質の保持は、観察されない。これら全て
は、如何なる方法でも予見されなかった。
【００１７】ＶＰ重合体溶液の精製は、バッチ法で定容
連続濾過によって行われる。滞留物は、循環して加圧下
に膜モジュールを通してポンプ輸送される。望ましい透
過量は分離され、滞留物に連続的に供給されるのと同量
の相応する溶剤（例えば、水またはエタノール）によっ
て代替される。このことによって、使用された重合体溶
液の濃度が、精製プロセスの間に変動しないことが達成
される。低分子量の汚染物質の減損は、前記条件下に、
その保持および溶剤交換係数（透過物と滞留物との量
比）によって定められる。
連続濾過によって行われる。滞留物は、循環して加圧下
に膜モジュールを通してポンプ輸送される。望ましい透
過量は分離され、滞留物に連続的に供給されるのと同量
の相応する溶剤（例えば、水またはエタノール）によっ
て代替される。このことによって、使用された重合体溶
液の濃度が、精製プロセスの間に変動しないことが達成
される。低分子量の汚染物質の減損は、前記条件下に、
その保持および溶剤交換係数（透過物と滞留物との量
比）によって定められる。
【００１８】
例 １ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された２４．５のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２９％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリスルホン膜、阻止限界 ＝ ２００
０ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： １０バール 透過流量 ： ５ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ２．０ ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ８６ ９５ ％での減損 ２−ピロリドン ８５ ９３ ヒドラジン ８０ ８９ アセトアルデヒド ８１ ９０ アンモニウム塩 ８１ ８８ 例 ２ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された３１．７のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する３３％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積２ｃｍ2を有する平らな膜細胞 膜 ： ポリスルホン膜、阻止限界 ＝ ２００
０ダルトン 温度 ： ６０℃ 滞留圧力 ： ２１バール 透過流量 ： １１ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．２ ４．２ ％での減損 ＶＰ ９５ ９８ ２−ピロリドン ９０ ９４ ヒドラジン ９３ ９７ アセトアルデヒド ９０ ９４ アンモニウム塩 ８８ ９１ オリゴマー ０．３ − 例 ３ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された２６．３のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２８％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ １０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １３ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９１ ％での減損 ２−ピロリドン ８９ オリゴマー ０．１ 例 ４ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された３０．１のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２７％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ １０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １３．７ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．１ 出発濃度に対しての ＶＰ ９５ ％での減損 ２−ピロリドン ９２ ヒドラジン ９７ オリゴマー ０．０５ 例 ５ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された３０．１のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２７％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ ２０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １４．３ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９４ ％での減損 ２−ピロリドン ９０ オリゴマー ０．０８ 例 ６ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された２９．２のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する３０％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリ尿素およびポリウレタンを基礎とす
る分離層およびポリエーテルスルホンからなる保護層を
有する薄膜、阻止限界 ＝ ２０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １３．１ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９４ ％での減損 ２−ピロリドン ８８ 例 ７ エタノール中のＶＰおよび酢酸ビニルとｔ−ブチルペル
ピバレートとの共重合によって製造された３３．０のＫ
値（エタノール中で１％で、２２℃で測定された）を有
する、ＶＰ３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合
体の３１％のエタノール系溶液の精製 汚染物質：ＶＰ、酢酸ビニル、２−ピロリドン、ピバリ
ン酸 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリスルホン膜、阻止限界 ＝ ２００
０ダルトン 温度 ： ４０℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： ８ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９５ ％での減損 ２−ピロリドン ８２ 酢酸ビニル ９３ ピバリン酸 ９０ 例 ８ エタノール中のＶＰおよび酢酸ビニルとｔ−ブチルペル
ピバレートとの共重合によって製造された３３．０のＫ
値（エタノール中で１％で、２２℃で測定された）を有
する、ＶＰ３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合
体の４７％のエタノール系溶液の精製 汚染物質：ＶＰ、酢酸ビニル、２−ピロリドン、ピバリ
ン酸 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ １０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ４０バール 透過流量 ： ３．７ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．５ 出発濃度に対しての ＶＰ ９７ ％での減損 ２−ピロリドン ９４ 酢酸ビニル ９６ ピバリン酸 ９１ オリゴマー ０．０１
によって製造された２４．５のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２９％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリスルホン膜、阻止限界 ＝ ２００
０ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： １０バール 透過流量 ： ５ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ２．０ ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ８６ ９５ ％での減損 ２−ピロリドン ８５ ９３ ヒドラジン ８０ ８９ アセトアルデヒド ８１ ９０ アンモニウム塩 ８１ ８８ 例 ２ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された３１．７のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する３３％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積２ｃｍ2を有する平らな膜細胞 膜 ： ポリスルホン膜、阻止限界 ＝ ２００
０ダルトン 温度 ： ６０℃ 滞留圧力 ： ２１バール 透過流量 ： １１ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．２ ４．２ ％での減損 ＶＰ ９５ ９８ ２−ピロリドン ９０ ９４ ヒドラジン ９３ ９７ アセトアルデヒド ９０ ９４ アンモニウム塩 ８８ ９１ オリゴマー ０．３ − 例 ３ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された２６．３のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２８％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ １０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １３ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９１ ％での減損 ２−ピロリドン ８９ オリゴマー ０．１ 例 ４ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された３０．１のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２７％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ １０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １３．７ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．１ 出発濃度に対しての ＶＰ ９５ ％での減損 ２−ピロリドン ９２ ヒドラジン ９７ オリゴマー ０．０５ 例 ５ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された３０．１のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する２７％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ ２０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １４．３ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９４ ％での減損 ２−ピロリドン ９０ オリゴマー ０．０８ 例 ６ アンモニアの添加下に水中のＶＰと過酸化水素との重合
によって製造された２９．２のＫ値（水中で１％で、２
２℃で測定された）を有する３０％のＰＶＰ水溶液の精
製 汚染物質：ＶＰ、２−ピロリドン、ヒドラジン、アセト
アルデヒド、アンモニウム塩 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリ尿素およびポリウレタンを基礎とす
る分離層およびポリエーテルスルホンからなる保護層を
有する薄膜、阻止限界 ＝ ２０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： １３．１ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９４ ％での減損 ２−ピロリドン ８８ 例 ７ エタノール中のＶＰおよび酢酸ビニルとｔ−ブチルペル
ピバレートとの共重合によって製造された３３．０のＫ
値（エタノール中で１％で、２２℃で測定された）を有
する、ＶＰ３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合
体の３１％のエタノール系溶液の精製 汚染物質：ＶＰ、酢酸ビニル、２−ピロリドン、ピバリ
ン酸 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリスルホン膜、阻止限界 ＝ ２００
０ダルトン 温度 ： ４０℃ 滞留圧力 ： ２０バール 透過流量 ： ８ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．０ 出発濃度に対しての ＶＰ ９５ ％での減損 ２−ピロリドン ８２ 酢酸ビニル ９３ ピバリン酸 ９０ 例 ８ エタノール中のＶＰおよび酢酸ビニルとｔ−ブチルペル
ピバレートとの共重合によって製造された３３．０のＫ
値（エタノール中で１％で、２２℃で測定された）を有
する、ＶＰ３０部と酢酸ビニル７０部とからなる共重合
体の４７％のエタノール系溶液の精製 汚染物質：ＶＰ、酢酸ビニル、２−ピロリドン、ピバリ
ン酸 試験条件： 細胞 ： 膜面積１００ｃｍ2を有する平らな膜細
胞 膜 ： ポリアミドを基礎とする分離層を有する
薄膜、阻止限界 ＝ １０００ダルトン 温度 ： ５５℃ 滞留圧力 ： ４０バール 透過流量 ： ３．７ｋｇ／ｍ2ｈ 運搬法 ： 水を用いた定容連続濾過 結果 ：溶剤交換係数 ３．５ 出発濃度に対しての ＶＰ ９７ ％での減損 ２−ピロリドン ９４ 酢酸ビニル ９６ ピバリン酸 ９１ オリゴマー ０．０１
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎ−ビニルピロリドン少なくとも２０重
量％を重合導入して含有しかつ１０〜４５のフィッケン
チャーによるＫ値を有する高純度の重合体またはその溶
液を、常用のラジカルにより溶液重合を開始させ、引続
き溶液を精製し、場合によっては乾燥することによって
製造する方法において、精製のために、重合体の溶液か
ら低分子量の汚染物質を、限外濾過を用いて２０〜１０
０℃および１〜８０バールで分離することを特徴とす
る、高純度の重合体またはその溶液の製造法。
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