DE2730017A1 - Verfahren zur reduzierung der restmonomerengehalte bei der polymerisation von vinyllactamen und vinylestern - Google Patents
Verfahren zur reduzierung der restmonomerengehalte bei der polymerisation von vinyllactamen und vinylesternInfo
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Description
- 2 - O.Z. 32 671
Verfahren zur Reduzierung der Restmonomerengehalte bei der PoIymerisation von Vinyllactamen und Vinylestern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduzierung der Restmonomerengehalte
bei der Polymerisation von Vinylestern und Vinyllactamen in einem Lösungsmittel durch Zusatz von Polymerisationsinitiatoren
im Anschluß an die Hauptpolymerisation und Nachpolymerisieren des Reaktionsgemisches.
Bei Polymerisationsreaktionen bleiben bekanntlich geringe Mengen an Monomeren unumgesetzt. Besonders die Polymeren, die im kosmetisch-pharmazeutischen
Anwendungsbereich eingesetzt werden, sollten aber extrem niedrige Restmonomerengehalte haben. Pulverförmige
Polymerisate, die beispielsweise durch Sprühtrocknen der Polymerisatlösungen erhalten werden, enthalten im allgemeinen nur geringe
Mengen an Restmonomeren. Wenn man aber für die Anwendung bereits Polymerisatlösungen einsetzen möchte, so ist es beispielsweise
nicht möglich, die nicht polymerisieren Monomeren durch Destillation weitgehend zu entfernen. Aus der Polymerisatlösung
kann zwar ein pulverförmiges Polymerisat durch Sprühtrocknung gewonnen und anschließend wieder im reinen Lösungsmittel gelöst
werden. Dieses Verfahren ist jedoch umständlich und führt beispielsweise bei Polyvinyllactamen nicht zu Polymerisaten, die
einen sehr geringen Restmonomerengehalt aufweisen.
Aus der US-PS 2 665 271 ist ein Verfahren zum Polymerisieren von N-Vinyllactamen bekannt, bei dem man N-Vinyllactame zunächst nach
bekannten Verfahren mit Hilfe von anorganischen oder organischen Peroxiden, die unter den Reaktionsbedingungen zerfallen, als
Initiatoren polymerisiert und das Reaktionsgemisch einer Nachpolymerisation unterwirft, sobald der Monomerengehalt konstant bleibt.
Die Nachpolymerisation wird in der Weise durchgeführt, daß man dem Reaktionsgemisch weiteres Peroxid zusetzt und es erhitzt. Der
Monomerengehalt beträgt nach der Hauptpolymerisation etwa 6 % und kann durch Nachpolymerisieren des Reaktionsgemisches auf einen
Wert von etwa 0,9 % gesenkt werden.
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Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Reduzierung der Restmonomerengehalte bei der Polymerisation von Vinylestern und
Vinyllactamen in einem Lösungsmittel durch Zusatz von Polymerisationinitiatoren im Anschluß an die Hauptpolymerisation und
Nachpolymerisation des Reaktionsgemisches aufzuzeigen, bei dem man Polymerisatlösungen erhält, die einen sehr niedrigen Gehalt an
restlichen Monomeren aufweisen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man dem
Reaktionsgemisch nach Beendigung der Hauptpolymerisation 0,05 bis 0,5 Gew.?, bezogen auf die eingesetzten Monomeren, Di-tert.-butylperoxid,
Di-tert.-amylperoxid, Dicumylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-bis-(tert.-butylperoxy)-hexan,
2,2-Bis(tert.-butylperoxy)-butan, l,l-Bis-(tert.-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan oder Ί,Ί-Di-(tert.-butylperoxy)-butylvalerat
zusetzt und die Nachpolymerisation bei höherer Temperatur durchführt als die Hauptpolymerisation.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß
der gewünschte Polymerisationsgrad und die Farbe der Produkte nicht nachteilig beeinflußt werden. Es ist überraschend, daß durch
die Auswahl von Dialkylperoxiden und Perketalen als Polymerisationsinitiator bei der Nachpolymerisation Polymerisatlösungen
erhalten werden, bei denen der Restmonomerengehalt um den Paktor
10 bis 20 niedriger liegt als bei Polymerisatlösungen, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
Als Vinyllactame kommen vor allem N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon
und N-Vinylcaprolactam in Betracht. Nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren ist es möglich, Polymerisatlösungen eines niedrigen Restmonomerengehaltes von Homo- und Copolymerisaten von
N-Vinyllactamen herzustellen. Das Verfahren hat besondere Bedeutung
für die Herstellung von Copolymerisaten von Vinyllactamen,
insbesondere von Copolymerisaten des N-Vinylpyrrolidons. Geeignete
Monomere, die mit N-Vinylpyrrolidon copolymerisierbar sind,
sind beispielsweise Vinylester gesättigter Fettsäure, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, z.B. Vinylacetat, Vinylpropionat,
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Vinylbutyrat, Vinylisobutyrat, Vinyllactat, Vinylcaproat, Vinylcaprylat,
Vinyloleat und Vinylstearat, Acrylester und Methacrylsäureester, die sich von Alkoholen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
ableiten, z.B. Acrylsäuremethylester, AcrylsäureäthylesterjAcrylsäureisobutylester
und 2-Äthylhexyl-acrylat sowie Acrylester oder
Methacrylester, die sich von basischen Monomeren, z.B. Aminoäthanol oder Aminopropanol ableiten und Acrylamid sowie
N-Methylolacrylamide und N-Methylolmethacrylamid.
Technisch besonders interessante Copolymerisate enthalten beispielsweise
10 bis 90 Gew.% Vinyllactam und 90 bis 10 Gew.% eines Vinylesters, vorzugsweise Vinylacetat oder Vinylpropionat. Die
Vinyllactame können auch mit mehreren Comonomeren copolymerisiert werden, beispielsweise mit Vinylacetat und Vinylisobutyrat oder
mit Vinylacetat und Acrylsäureäthylester. Vorzugsweise werden Copolymerisate aus N-Vinylpyrrolidon hergestellt, die 80 bis
20 Gew.% Vinylacetat enthalten.
Die Monomeren werden in den bekannten Lösungsmitteln polymerisiert.
Es handelt sich hierbei um Lösungsmittel, in denen die Monomeren bzw. Monomerengemische löslich sind. Geeignet sind als
Lösungsmittel beispielsweise Wasser, Alkohole, Kohlenwasserstoffe, Halogen! ohlenwasserstoffe, Ester, Ketone und Äther. Beispiele für
einzelne Vertreter aus den genannten Klassen sind beispielsweise Methanol, Äthanol, n- und iso-Propanol, Cyclopentanol, Cyclohexanol,
Methylenchlorid, 1,1,1-Trichloräthan, 1,1,2-Trifluoräthan,
1,2,2-Trichloräthan, Äthylenglykol, Propandiol, Butandiol,
Hexylenglykol, Methylacetat, Äthylacetat, Benzylacetat, Aceton, Äthylenglykolmonomethylather und Äthylenglykolmonoäthylather. Man
kann selbstverständlich auch Mischungen der genannten Lösungsmittel einsetzen, z.B. Mischungen aus Wasser und Isopropanol oder
Mischungen aus Isopropanol und Aceton. Die Konzentration des Polymerisates in der Lösung beträgt im allgemeinen zwischen 5 und
95 %.
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Für die Hauptpolymerisationsphase können die üblichen radikalischen
Polymerisationsinitiatoren verwendet werden, z.B. Azobisisobuttersäurenitril, Diacylperoxide, wie Dibenzoylperoxid oder
Dilauroylperoxid, Perester, z.B. tert.-Butylperpivalat, tert,-Butylperoktoat,
tert.-Butylperacetat oder tert.-Butylperbonzoat,
Wasserstoffperoxid und Hydroperoxide, z.B. tert.-Buty!hydroperoxid
oder Cumolhydroperoxid.
Die Monomeren werden in bekannter Weise bei Temperaturen zwischen 2JO und l60, vorzugsweise 15 bis 100°C polymerisiert. Die Polymerisation
wird in der Regel bei Normaldruck vorgenommen. Gewöhnlich polymerisiert man beim Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. der
Lösungsmittelmischung. Die Polymerisationstemperatur kann dabei leicht durch eine geeignete Auswahl von Lösungsmitteln eingestellt
werden. Die Polymerisation selbst kann kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Es ist beispielsweise möglich,
die Monomerenlösung vorzulegen und einen oder mehrere Polymerisationsinitiatoren
über einen längeren Zeitraum zuzudosieren oder Monomerenlösung und Polymerisations initiator kontinuierlich oder
absatzweise einem Polymerisationsgefäß zuzuführen. Für die Polymerisation benötigt man z.B. 0,05 bis 1 Gew.JS, bezogen auf die
Monomeren eines Polymerisationsinitiators. Je höher der Einsatz an Peroxid desto niedriger sind die K-Werte des erhaltenen Polymerisats.
Der K-Wert der so hergestellten Polymerisate liegt in dem Bereich von 10 bis 90.
Bei der Herstellung von Copolymerisaten aus N-Vinylpyrrolidon und
Vinylacetat ist es besonders schwierig, den Restmonomerengehalt
an Vinylacetat nach Beendigung der Hauptpolymerisation erheblich zu erniedrigen. Setzt man jedoch gemäß Erfindung Diacylperoxide,
wie Di-tert.-butylperoxid, Di-tert.-amylperoxid, Dicumylperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-bis-(tert.-butylperoxy)-hexan oder Perketale,
z.B. 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-butan, l,l-Bis-(tert.-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
M,M-Di-(tert.-butylperoxy)-n-iso-
oder tert.-butylvalerat ein und erhitzt das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur, die oberhalb der Temperatur bei der Hauptpoly-
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merisationsreaktion liegt, so gelingt es überraschenderweise, die Restmonomerengehalte in der Polymerisatlösung drastisch zu senken.
Die Diacylperoxide und Dialkylperketale werden in einer Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.%, bezogen auf die ursprünglich eingesetzten
Monomeren, verwendet. Es ist selbstverständlich auch möglich, Mischungen von 2 oder mehreren der genannten Peroxide bei der
Nachpolymerisation einzusetzen, z.B. Mischungen aus Di-tert,-butylperoxid und Dicumylperoxid oder aus Di-tert.-butylperoxid
und 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-butan.
Die Nachpolymerisation wird bei Temperaturen von 100 bis 200, vorzugsweise 110 bis 16O°C durchgeführt. Aufgrund der bei der
Hauptpolymerisation verwendeten Lösungsmittel kann es erforderlich sein, die Nachpolymerisation unter Drücken zwischen 1 und etwa
50 bar durchzuführen. Falls die Nachpolymerisation unter erhöhtem Druck vorgenommen wird, wählt man hierfür einen Bereich zwischen
2 und 7 bar. Die Zeit für die Nachpolymerisation beträgt zwischen 0,5 und 5 Stunden.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Angaben in Prozent beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe. Die
K-Werte, die in der Beschreibung und in den Beispielen angegeben sind, wurden nach H. Pikentscher, Cellulosechemie, 13, 58-6^f und
71-74 (1932), in 5£igen Dimethylformamidlösungen bei 20°C bestimmt;
dabei bedeutet K = k.10 .
In einem ^tO 1-Kessel, der mit Rührer, Rückflußkühler und einem
Zulaufgefäß ausgestattet ist, werden 10 % einer Lösung aus 6 kg N-Vinylpyrrolidon, 6 kg Vinylacetat, 12 kg Isopropanol und 36 g
Azobisisobuttersäurenitril vorgelegt und auf eine Temperatur von 800C erhitzt. Nach dem Beginn der Polymerisation gibt man die
restliche Monomerenlösung in einem Zeitraum von etwa 5 Stunden zu.
Die Hauptpolymerisation der Monomeren wird in einem Temperatur-
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bereich von 72 bis 85°C unter schwachem Sieden durchgeführt. Nach einer Zeit von 5,5 Stunden liegt eine Polymerlösung vor, die
12,6 % Vinylacetat und 2,4 % N-Vinylpyrrolidon enthält.
12,6 % Vinylacetat und 2,4 % N-Vinylpyrrolidon enthält.
Um den Restmonomerengehalt der erhaltenen Polymerisatlösung zu
senken, werden die in der folgenden Tabelle angegebenen Polymerisationsinitiatoren gelöst in Isopropanol innerhalb einer Zeit von 0,5 Stunden zugegeben. Die Menge des zugesetzten Polymerisationsinitiators betrug jeweils 0,2 %t bezogen auf die ursprünglich bei der Polymerisation eingesetzten Monomeren. Die Machpolymerisation wird bei einer höheren Temperatur durchgeführt als die Hauptpolymerisation. Die Reaktionsbedingungen sowie die Gehalte an Restmonomeren in der Polymerisatlösung sind in der folgenden Tabelle
angegeben.
senken, werden die in der folgenden Tabelle angegebenen Polymerisationsinitiatoren gelöst in Isopropanol innerhalb einer Zeit von 0,5 Stunden zugegeben. Die Menge des zugesetzten Polymerisationsinitiators betrug jeweils 0,2 %t bezogen auf die ursprünglich bei der Polymerisation eingesetzten Monomeren. Die Machpolymerisation wird bei einer höheren Temperatur durchgeführt als die Hauptpolymerisation. Die Reaktionsbedingungen sowie die Gehalte an Restmonomeren in der Polymerisatlösung sind in der folgenden Tabelle
angegeben.
Die Vergleichsbeispiele repräsentieren den Stand der Technik, der sich aus der US-PS 2 665 271 ergibt.
Bsp. Nachpolymerisations- Menge Zeit Temp. Druck Restmono.
Nr. Starter % h 0C bar VAC VP
Nr. Starter % h 0C bar VAC VP
1 Di-tert.-butylperoxid
2 Di-tert.-amylperoxid
3 Dicumylperoxid
4 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan
5 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-butan
0,2 | 4 | 140 |
0,2 | 4 | 140 |
0,2 | 4 | 130 |
0,2 | 4 | 130 |
0,2 | 4 | 130 |
4 0,02 0,01
4 0,003 0,009 3 0,06 0,003
4 0,003 0,009 3 0,06 0,003
130 3 0,01 0,008
I30 3 0,09 0,009
Vergl.
bsp.Nr.
bsp.Nr.
1 Azobisisobuttersäurenitril 0,3
2 tert.-Butylperpivalat 0,3
3 tert.-Butylperoktoat 0,3
5 82 Rückf. 3,2 0,4
5 82 Rückf. 0,44 0,005 5 82 Rückf. 0,36 0.006
5 82 Rückf. 0,44 0,005 5 82 Rückf. 0,36 0.006
BASF Aktiengesellschaft
809883/0296
Claims (5)
- BASF Aktiengesellschaft 2730017Unser Zeichen: O.Z. 32 671 Ks/DK 67OO Ludwigshafen, 29.O6.1977PatentansprücheIy Verfahren zur Reduzierung der Restmonomerengehalte bei der Polymerisation von Vinylestern und N-Vinyllactamen in einem Lösungsmittel durch Zusatz von Polymerisationsinitiatoren im Anschluß an die Hauptpolymerisation und Nachpolymerisieren des Reaktionsgemisches, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch nach Beendigung der Hauptpolymerisation 0,05 bis 0,5 Gew.*, bezogen auf die eingesetzten Monomeren, Ditert.-butylperoxid, Di-tert.-amylperoxid, Dicumylperoxid, 2,5-Dimethy1-2,5-bis-(tert.-butylperoxy)-hexan, 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-butan, 1,1-Bis-(tert.-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan oder h,4-Di-(tert.-butylperoxy)-butylvalerat zusetzt, und die Nachpolymerisation bei höherer Temperatur durchführt als die Hauptpolymerisation.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hauptpolymerisation bei Temperaturen von l\0 bis l60°C und die Nachpolymerisation bei Temperaturen von 100 bis 2000C durchgeführt wird.
- 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hauptpolymerisation unter Normaldruck und die Nachpolymerisation bei Temperaturen von 110 bis l60°C unter einem Druck von 1 bis 50 bar durchgeführt wird.
- 1J. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Vinyllactam N-Vinylpyrrolidon eingesetzt wird.
- 5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis H, dadurch gekennzeichnet, daß N-Vinylpyrrolidon und Vinylester copolymerisiert werden.161/77 - 2 -809883/0296ORIGINAL INSPECTED
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DE7878100179T DE2860710D1 (en) | 1977-07-02 | 1978-06-16 | Process for reducing the amount of residual monomers during the polymerisation of vinyl lactams and vinyl esters |
US05/919,449 US4182851A (en) | 1977-07-02 | 1978-06-27 | Process for reducing the residual monomer content in the polymerization of vinyl-lactams and vinyl esters |
JP53078778A JPS6059923B2 (ja) | 1977-07-02 | 1978-06-30 | ピニルピロリドンと酢酸ビニルの重合の際の残留単量体含量を減少させる方法 |
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Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2942657A1 (de) * | 1979-10-22 | 1981-04-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyvinylpyrrolidon, dessen waessrige loesung eine hohe viskositaet aufweist, durch waermebehandlung von waessrigen loesungen von ueblichem polyvinylpyrrolidon |
US4520179A (en) * | 1982-09-20 | 1985-05-28 | Gaf Corporation | Preparation of vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers of various molecular weights using a single initiator system consisting essentially of t-Butylperoxypivalate |
DE3622602A1 (de) * | 1986-07-05 | 1988-01-14 | Basf Ag | Bindemittel fuer den transferdruck |
DE3629933A1 (de) * | 1986-09-03 | 1988-03-10 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von vinylpyrrolidon aus vinylpyrrolidon-polymerisaten |
DE4031912A1 (de) * | 1990-10-08 | 1992-04-09 | Basf Ag | Terpolymerisate, ihre verwendung in haarfestigungsmitteln mit erhoehter festigungswirkung und diese enthaltende haarfestigungsmittel |
AU1692392A (en) * | 1991-04-01 | 1992-11-02 | Isp Investments Inc. | Precipitation polymerization process |
US5130388A (en) * | 1991-05-06 | 1992-07-14 | Isp Investments Inc. | Precipitation polymerization process |
DE4139963A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Redispergierbares dispersionspulver aus n-vinylpyrrolidon-vinylacetat-copolymerisat, dessen herstellung und verwendung |
DE4140086C2 (de) * | 1991-12-05 | 1994-08-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochreiner N-Vinylpyrrolidon-Polymerisate |
US5506318A (en) * | 1993-12-13 | 1996-04-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing N-vinyl pyrrolidone polymer having low residual monomer |
DE4421936A1 (de) | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von in Wasser klar löslichen, restmonomerenarmen Copolymerisaten aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat |
JP3510003B2 (ja) * | 1995-05-01 | 2004-03-22 | クラリアント インターナショナル リミテッド | 反射防止コーティング用組成物 |
US6673892B2 (en) | 2002-04-29 | 2004-01-06 | Eastman Chemical Company | Process for reducing residual free radical polymerizable monomer content of polymers |
US7572870B2 (en) | 2005-12-23 | 2009-08-11 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US7449531B2 (en) | 2005-12-23 | 2008-11-11 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US7572871B2 (en) | 2005-12-23 | 2009-08-11 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US7847044B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-12-07 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer by polymerization under increased pressure |
DE102006056203B4 (de) * | 2005-12-23 | 2017-01-26 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen trübungsfreien Copolymerisaten aus wenigstens einem wasserlöslichen N-Vinyllactam und wenigstens einem hydrophoben Comonomeren |
US20070149737A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Basf Aktiengesellschaft | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble n-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US7442751B2 (en) | 2005-12-23 | 2008-10-28 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
DE102007052412A1 (de) | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen trübungsfreien Copolymerisaten aus wenigstens einem wasserlöslichen N-Vinyllactam und wenigstens einem hydrophoben Comonomeren |
DE102009013152A1 (de) | 2009-03-06 | 2010-09-09 | Schunk Gmbh & Co. Kg Spann- Und Greiftechnik | Dämpfungssystem zur Anschlagdämpfung |
CN102898563B (zh) * | 2012-10-24 | 2014-06-18 | 四川化工控股(集团)有限责任公司 | 一种降低聚乙烯吡咯烷酮中n-乙烯基吡咯烷酮的催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2497705A (en) * | 1946-10-16 | 1950-02-14 | Du Pont | Copolymerization product of n-vinyl lactams and polymerizable esters, and process for making same |
US2665271A (en) * | 1951-10-25 | 1954-01-05 | Gen Aniline & Film Corp | Polymerization of n-vinyl lactams |
US2667473A (en) * | 1952-02-08 | 1954-01-26 | Monsanto Chemicals | Vinyl acetate-n-vinyl-pyrrolidone copolymers |
US2914516A (en) * | 1956-05-07 | 1959-11-24 | Gen Aniline & Film Corp | Purification of polyvinylpyrrolidone |
US3534009A (en) * | 1969-01-29 | 1970-10-13 | Du Pont | Method for reducing residual vinyl acetate monomer |
US4020267A (en) * | 1974-12-16 | 1977-04-26 | The British Petroleum Company Limited | Removal of residual monomer in the presence of water by dielectric heating |
-
1977
- 1977-07-02 DE DE19772730017 patent/DE2730017A1/de not_active Withdrawn
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1978
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