CN1073949A - 超高纯n-乙烯基吡咯烷酮聚合物的制备 - Google Patents

超高纯n-乙烯基吡咯烷酮聚合物的制备 Download PDF

Info

Publication number
CN1073949A
CN1073949A CN92115179.9A CN92115179A CN1073949A CN 1073949 A CN1073949 A CN 1073949A CN 92115179 A CN92115179 A CN 92115179A CN 1073949 A CN1073949 A CN 1073949A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
polymkeric substance
film
pyrrolidone
crust
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN92115179.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1038036C (zh
Inventor
J·迪特灵
H·沃斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN1073949A publication Critical patent/CN1073949A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1038036C publication Critical patent/CN1038036C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
    • C08F6/003—Removal of residual monomers by physical means from polymer solutions, suspensions, dispersions or emulsions without recovery of the polymer therefrom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/908—Organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

一种制备超纯聚合物(或其溶液)的方法，该聚合 物包含至少20％重量N-乙烯基吡咯烷酮作为共聚 单元，Fikentscher K值为10—45，在溶液中用普通游 离基聚合反应制备，随后经干燥或不用干燥，提纯该 溶液。该方法包括在20-100℃和1-80巴下通 过超滤作用分离出低分子量杂质，从而提纯该聚合物 溶液。

Description

本发明是关于制备超高纯N-乙烯基吡咯烷酮（VP）聚合物的方法，该方法是使在溶液（优选水或醇溶液）中常规制得的聚合物进行超滤作用。
VP均聚物和共聚物特别被广泛用于医药和化妆品领域。在医药方面，用作改善片剂涂层粘合作用的助剂，它们起片剂粘合剂，悬浮稳定剂或加溶剂的作用。在化妆品方面，它们用作增稠剂，分散剂，润滑剂和粘合剂，并且在护发产品中作为定形剂和成膜剂。由于毒性和过敏原因，用于医药和化妆品方面的聚合物应尽可能没有单体和其他杂质。
VP聚合物在溶剂（优选水，醇）中通过游离基链增长聚合反应制备。未转化的单体，残留的引发剂和分解产物，与引发剂一起混在里面的冷凝液，还有来自副反应的低分子量产物构成了引起麻烦的杂质。
现存最终提纯VP混合物的方法都不能生产满足提高的纯度要求的产品。经常使用的蒸汽蒸馏法只能除去蒸汽挥发性杂质。蒸出溶剂或用氮气汽提也只能除去挥发份（DE-A-3931681）。通过随后添加引发剂和/或升高温度（EP161）引起的后聚合反应，确实会减少单体含量，但也会导致提高由引发剂分解而产生的副产物的浓度。而且，所有的步骤都在较高的温度（780℃）下进行，会引起非常讨厌的产物变色。用吸附剂（活性炭，沸石，离子交换剂）处理VP聚合物的水溶液或醇溶液也只能除去VP（EP  258854）。极性组分，例如分离的2-吡咯烷酮几乎不能除去。DE-A-1645642描述了用于提纯聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）溶液的萃取方法。所用的萃取剂是卤化烃，如四氯化碳或1，2-二氯乙烷，自称能优选从聚合物中溶解出VP和2-吡咯烷酮。该方法的缺点是即使干燥后毒性很成问题的萃取剂残留物仍留在聚合物中。
本发明的目的是提供一种分离超高纯VP聚合物的方法，它避免了上述缺陷，不影响聚合物的理化性能，它可直接用于工业上得到的VP聚合物溶液。
一种制备超高纯聚合物（或其溶液）的方法，该聚合物包含至少20%重量N-乙烯基吡咯烷酮作为聚合单元，Fikentscher  K值为10-45，在溶液中用普通游离基聚合反应制备，随后经干燥或不用干燥提纯该溶液，该方法包括在20-100℃和1-80巴下通过超滤作用分离出低分子量杂质，从而提纯该聚合物溶液。
我们已经发现该目的可通过权利要求1要求保护的超滤方法来达到，它使采用简单的和经济的方法提纯所述高浓缩聚合物溶液成为可能。该方法中，不纯的聚合物溶液在压力下一次或多次通过半渗透膜，使溶剂或溶剂混合物和存在于其中的低分子量杂质通过，而阻止聚合物通过。如果为了（通过渗滤，diafiltration）避免在欲提纯的聚合物浓缩物中聚集（滞留物），已经透过该膜的滤液（透过物）可用新鲜溶剂或溶剂混合物替代。因此，使用适宜的膜，通过除去相应量的滤液，将得到任何所需减小量的低分子量杂质浓度。
为本发明之目的，VP聚合物是VP的均聚物和共聚物，它包含至少20%，优选至少30%重量VP作为聚合单元。它们可在水和/或溶剂中用任何有效的方法制备。根据Fikentscher方法（Cellulose-Chemie  13（1932），58-64，71-74）在22℃，1%水或乙醇溶液中测得的K值应在10-45，优选15-35范围内。例如合适的有机溶剂是3-5碳原子的酯族酮，特别是丙酮，还有二噁烷，四氢呋喃或甲苯，优选1-4碳原子的醇，特别是乙醇和异丙醇。当然，也可使用混合物。
可使用的共聚单体包括所有常用的单体，例如，1-4碳原子羧酸的乙烯酯，例如乙酸或丙酸的乙酸酯;乙烯基醚;1-8个碳原子醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸2-乙基己酯，在醇部分可带或不带游离羟基，如丙烯酸羟丙酯;还有丙烯酸和甲基丙烯酸;乙烯基内酰胺，如乙烯基己内酰胺。当然，该共聚反应不只限于一种共聚单体，相反，在共聚反应中可包含两种或多种共聚单体。
待处理的VP聚合物溶液的浓度有一个上限，它取决于粘度，粘度本身又决定于分子量。对于K值为从10到45，浓度在20-60%范围内。为了降低聚合物溶液的浓度，温度加热到100℃，或最好不大于80℃是有益的。
借助于超滤作用提纯的聚合物可直接使用它的聚合物溶液。
在那种状态下，纯化的溶液（用前述溶剂）适用于商业目的。纯化的溶液经随后的喷雾干燥得到超纯粉末。其他干燥方法，例如蒸发，研磨残余物或冻干也是可以的。
作为膜，可使用普通超过滤膜，它通常由承载着匀称的或不匀称的膜的高多孔层例如织物或非纺织物构成。另外，在该膜表面可有一特别薄的分离层，该分离层可包含离子基团。通常的膜聚合物是聚砜、聚醚砜、聚酰胺，聚醚酮，聚脲，聚氨酯，聚偏二氟乙烯，乙酸纤维素，硝酸纤维素，聚碳酸酯和聚环氧化物。根据待提纯的聚合物溶液，所用膜的排阻限≤6000道尔顿，优选≤2000道尔顿。
本发明的方法不仅可间断进行而且可连续进行，在连续进行的情况下，膜组件以串联方式连接起来。操作温度从20℃到不大于100℃，优选30-80℃，压力从1到不大于80巴，优选5-50巴，滞留物流速高达4米/秒，优选0.5-3米/秒。
适用的膜组件包括所有市售的类型。优选的是平板组件，绕制组件和管式组件。
本发明的方法第一次使制备超纯VP聚合物成为可能。另一个优点是本发明的纯化方法不改变VP聚合物的理化性能。另外，该方法简单并能完全实现连续化，更重要的是可以工业规模生产。
对于有效的提纯方法，给定原料聚合物浓度为20-60%以及所需要的窄孔分离膜，令人惊讶的是对于任何长时间，虽不能说效果很好，本发明的方法都能实施。必须意识到在过滤工艺过程中，膜越来越被聚合物层复盖，这种沉积物或凝胶层降低渗透速率，特别是导致被分离出的低分子量杂质大量的滞留。还必须预计到低聚合物越来越多地嵌入膜孔中，结果由于孔阻塞，降低了渗透速率，进而降低了提纯膜的效率。还有，在本发明的方法中，随过滤时间的增加，渗透速率保持大致恒定。没有任何聚合物沉积妨碍分离工艺。虽然有少量低聚物通过该膜，但没有任何低聚物堵塞孔。对于待被分离的杂质，未观察到任何吸附滞留。这些是无论如何所不能预见到的。
实施例
VP聚合物溶液通过分批过滤而进行提纯。滞留物在压力下通过膜孔而再循环。分离出所需的渗透量，并用等量的相应溶剂（如水或乙醇）替代，连续地加到滞留物中。结果在纯化过程中聚合物物料溶液的浓度不变。在这些条件下，通过它的保留值和溶剂交换系数（透过量与滞留与滞留物量的比）来确定低分子量杂质浓度的降低。
实施例1
提纯K值为24.5在（22℃，1%水溶液中测定），29%的PVP水溶液，该聚合物是在水中氨存在下用过氧化氢引发聚合VP而制得。
杂质：VP，2-吡咯烷酮，肼，乙酸，铵盐
实验条件：
组件：平膜组件，膜面积100cm2
膜：聚砜膜，排阻限为2000道尔顿
温度：55℃
滞留物压力：10巴
渗透速率：5Kg/m2h
操作方式：用水渗滤
结果：
溶剂交换系数  2.0  3.0
降低(%)  VP  86  95
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  85  93
肼  80  89
乙醛  81  90
铵盐  81  88
实施例2
提纯K值为31.7（在22℃，1%水溶液中测定）的33%PVP水溶液，该聚合物水溶液在水中氨存在下用过氧化氢引发聚合VP而制得。
杂质：VP，2-吡咯烷酮，肼，乙醛，铵盐。
实验条件：
组件：膜面积2m2的平板组件
膜：聚砜膜，排阻限为2000道尔顿
温度：60℃
滞留物压力：21巴
渗透速率：11Kg/m2h
操作方式：用水渗滤
结果：
溶剂交换系数  3.2  4.2
降低(%)  VP  95  98
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  90  94
肼  93  97
乙醛  90  94
铵盐  88  91
低聚物  0.3  -
实施例3
提纯K值为26.3（在22℃，1%水溶液中测定）的28%PVP水溶液，该聚合物水溶液在水中氨存在下用过氧化氢引发聚合VP而制得。
杂质：VP，2-吡咯烷酮，肼，乙醛，铵盐
实验条件：
组件：膜面积100cm2的平板组件
膜：带有以聚酸胺为基的分离层薄膜排阻限为1000道尔顿
温度：55℃
滞留物压力：20巴
渗透流速：13kg/m2h
操作方式：用水渗滤
结果：
溶液交换系数  3.0
降低(%)  VP  91
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  89
低聚物  0.1
实施例4
提纯K值为30.1（在22℃，1%水溶液中测定）的27%PVP水溶液，该聚合物水溶液在水中氨存在下用过氧化氢引发聚合VP而制得。
杂质：VP，2-吡咯烷酮，肼，乙醛，铵盐
实验条件：
组件：膜面积100cm2的平板组件
膜：带有以聚酰胺为基的分离层的薄膜，排阻限为1000道尔顿
温度：55℃
滞留物压力：20巴
渗透速率：13.7kg/m2h
操作方式：用水渗滤
结果：
溶剂交换系数  3.1
降低(%)  VP  95
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  92
低聚物  0.05
实施例5
提纯K值为30.1（在22℃，1%水溶液中测定）的27%PVP水溶液，该聚合物水溶液在水中氨存在下用过氧化氢引发聚合VP而制备。
杂质：VP，2-吡咯烷酮，肼，乙醛，铵盐
实验条件：
组件：膜面积为100cm2的平板膜组件
膜：带聚酰胺基分离层的薄膜，排阻限为2000道尔顿
温度：55℃
滞留物压力：20巴
渗透速率：14.3kg/cm2h
操作方式：用水渗滤
结果：
溶剂交换系数  3.0
降低(%)  VP  94
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  90
低聚物  0.08
实施例6
提纯K值29.2（在22℃，1%水溶液中测定）的30%PVP水溶液，该聚合物在水中氨存在下用过氧化氢引发聚合VP而制得。
杂质：VP，2-吡咯烷酮，肼，乙醛，铵盐
实验条件：
组件：膜面积100cm2的平板膜组件
膜：带有以聚脲和聚氨酯为基的分离层和由聚醚砜组成的承载层的薄膜，排阻限为2000道尔顿
温度：55℃
滞留物压力：20巴
渗透速率：13.1kg/m2h
操作方式：用水渗滤
结果：
溶剂交换系数  3.0
降低(%)  VP  94
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  88
实施例7
提纯K值为33.0（在1%乙醇溶液中测定）的由30份VP和70份乙酸乙烯酯形成的共聚物的31%乙醇溶液，该共聚物是在乙醇中用过新戊酸叔丁基酯引发VP和乙酸乙烯酯聚合而制得。
杂质：VP，乙酸乙烯酯，2-吡咯烷酮，新戊酸
实验条件：
组件：膜面积100cm2的平板膜组件
膜：聚砜膜，排阻限为2000道尔顿
温度：40℃
滞留物压力：20巴
渗透速率：8Kg/m2h
操作方式：用乙醇渗滤
结果：
溶液交换系数  3.0
降低(%) VP  95
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  82
乙酸乙烯酯  93
新戊酸  90
实施例8
提纯K值为33.0（在1%乙醇溶液中测定），30份VP和70份酸乙烯酯形成的共聚物的47%乙醇溶液，该共聚物是在乙醇中过新戊酸叔丁基酯引发VP和乙酸乙烯酯聚合而制得。
杂质：VP，乙酸乙烯酯，2-吡咯烷酮，新戊酸
实验条件：
组件：膜面积100cm2的平板膜组件
膜：带有聚酰胺基分离层的薄膜，排阻限为1000道尔顿
温度：55℃
滞留物压力：40巴
渗透速率：3.7kg/m2h
操作方式：用乙醇渗滤
结果：
溶液交换系数  3.5
降低(%)  VP  97
(以起始浓度为基准)  2-吡咯烷酮  94
乙酸乙烯酯  96
新戊酸  91
低聚物  0.01

Claims (4)

1、一种制备超高纯聚合物(或其溶液)的方法。该聚合物包含至少20%重量N-乙烯基吡咯烷酮作为聚合单元，Pikentscher  K值为10-45，在溶液中用普通游离基聚合反应制备，随后经干燥或不用干燥提纯该溶液，该方法包括在20-100℃和1-80巴下通过超滤作用分离出低分子量杂质，从而提纯该聚合物溶液。
2、根据权利要求1的方法，其中在超滤作用中聚合物溶液的浓度在20-60%重量范围内。
3、根据权利要求1和2之一的方法，其中使用排阻限≤6000道尔顿的分离膜。
4、根据权利要求1和2之一的方法，其中使用排阻限≤2000道尔顿的分离膜。
CN92115179A 1991-12-05 1992-12-05 超高纯n-乙烯基吡咯烷酮聚合物的制备 Expired - Fee Related CN1038036C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4140086.0 1991-12-05
DE4140086A DE4140086C2 (de) 1991-12-05 1991-12-05 Verfahren zur Herstellung hochreiner N-Vinylpyrrolidon-Polymerisate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1073949A true CN1073949A (zh) 1993-07-07
CN1038036C CN1038036C (zh) 1998-04-15

Family

ID=6446320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN92115179A Expired - Fee Related CN1038036C (zh) 1991-12-05 1992-12-05 超高纯n-乙烯基吡咯烷酮聚合物的制备

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5354945A (zh)
JP (1) JPH05239118A (zh)
CN (1) CN1038036C (zh)
DE (1) DE4140086C2 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100390224C (zh) * 2005-08-02 2008-05-28 仲恺农业技术学院 一种消除聚合物中残留单体n-乙烯基吡咯烷酮的方法
CN101633706B (zh) * 2009-08-20 2011-06-15 华南理工大学 N-乙烯基吡咯烷酮类聚合物溶液的提纯方法
CN102477110A (zh) * 2010-11-25 2012-05-30 中国科学院过程工程研究所 一种膜法洗涤聚合物乳胶的方法
CN102633925A (zh) * 2012-05-16 2012-08-15 上海宇昂化工科技发展有限公司 低残单低分子量均聚n-乙烯基丁内酰胺的合成方法
CN103254338A (zh) * 2012-08-01 2013-08-21 湖州神华高分子材料有限公司 一种高分子量药用聚乙烯吡咯烷酮的制备方法
CN105294886A (zh) * 2015-11-29 2016-02-03 贵州省欣紫鸿药用辅料有限公司 聚维酮k30中N-乙烯基吡咯烷酮的去除方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2728182B1 (fr) * 1994-12-16 1997-01-24 Coatex Sa Procede d'obtention d'agents de broyage et/ou de dispersion par separation physico-chimique, agents obtenus et leurs utilisations
JP3510003B2 (ja) * 1995-05-01 2004-03-22 クラリアント インターナショナル リミテッド 反射防止コーティング用組成物
DE69723577T2 (de) * 1996-12-27 2004-05-13 Kao Corp. Reinigungsverfahren ionischer polymeren
ITMI981505A1 (it) * 1998-06-30 1999-12-30 Ausimont Spa Purificazione di polimeri fluorurati
US6465592B1 (en) 2000-06-15 2002-10-15 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Process for preparing vinylpyrrolidone polymer
JP3773408B2 (ja) * 2000-06-15 2006-05-10 第一工業製薬株式会社 ビニルピロリドン重合体の製造方法
JP2001354723A (ja) * 2000-06-15 2001-12-25 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 高純度ビニルピロリドン重合体の製造方法
US20060154396A1 (en) * 2001-08-15 2006-07-13 Nitto Denko Corporation Polarizing element and optical member and liquid crystal display device
US7214753B2 (en) * 2004-03-24 2007-05-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. N-vinyl amide polymer and production method thereof
US8152999B2 (en) * 2004-05-21 2012-04-10 Wisconsin Alumni Research Foundation Membrane cascade-based separation
US7141171B2 (en) * 2004-05-21 2006-11-28 Wisconsin Alumni Research Foundation Membrane cascade-based separation
JP2007045853A (ja) * 2005-08-05 2007-02-22 Nippon Shokubai Co Ltd ビニルピロリドン系重合体水溶液およびその製造方法
JP4819609B2 (ja) * 2005-08-30 2011-11-24 第一工業製薬株式会社 ビニルピロリドン系重合体組成物
GB0525864D0 (en) * 2005-12-20 2006-02-01 Novartis Ag Organic compounds
JP5483793B2 (ja) * 2006-02-09 2014-05-07 株式会社日本触媒 ビニルピロリドン系重合体溶液、及び、その製造方法
US7758757B2 (en) * 2007-10-19 2010-07-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing hydrazine compounds
GB201413954D0 (en) 2014-08-06 2014-09-17 Imp Innovations Ltd Process for preparing polymers

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1645642B2 (de) * 1966-09-27 1972-12-07 Zimmer AG Planung und Bau von In dustneanlagen, 6000 Frankfurt Verfahren zur reinigung von polyvinylpyrrolidon
DE2730017A1 (de) * 1977-07-02 1979-01-18 Basf Ag Verfahren zur reduzierung der restmonomerengehalte bei der polymerisation von vinyllactamen und vinylestern
US5130025A (en) * 1978-04-20 1992-07-14 Unisearch Limited Membrane separation and purification of compounds
US4636540A (en) * 1985-07-08 1987-01-13 Atlantic Richfield Company Purification of polymer solutions
DE3629933A1 (de) * 1986-09-03 1988-03-10 Basf Ag Verfahren zur entfernung von vinylpyrrolidon aus vinylpyrrolidon-polymerisaten
DE3931681A1 (de) * 1989-09-22 1991-04-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung von in wasser klaren copolymerisaten
US5055197A (en) * 1991-04-05 1991-10-08 Rohm And Haas Company Process for removing residual monomers and oligemers from amine-containing polymers
US5171767A (en) * 1991-05-06 1992-12-15 Rohm And Haas Company Utrafiltration process for the recovery of polymeric latices from whitewater
US5239053A (en) * 1992-02-14 1993-08-24 Isp Investments Inc. Purification of vinyl lactam polymers

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100390224C (zh) * 2005-08-02 2008-05-28 仲恺农业技术学院 一种消除聚合物中残留单体n-乙烯基吡咯烷酮的方法
CN101633706B (zh) * 2009-08-20 2011-06-15 华南理工大学 N-乙烯基吡咯烷酮类聚合物溶液的提纯方法
CN102477110A (zh) * 2010-11-25 2012-05-30 中国科学院过程工程研究所 一种膜法洗涤聚合物乳胶的方法
CN102477110B (zh) * 2010-11-25 2013-12-11 中国科学院过程工程研究所 一种膜法洗涤聚合物乳胶的方法
CN102633925A (zh) * 2012-05-16 2012-08-15 上海宇昂化工科技发展有限公司 低残单低分子量均聚n-乙烯基丁内酰胺的合成方法
CN102633925B (zh) * 2012-05-16 2013-11-27 上海宇昂水性新材料科技股份有限公司 低残单低分子量均聚n-乙烯基丁内酰胺的合成方法
CN103254338A (zh) * 2012-08-01 2013-08-21 湖州神华高分子材料有限公司 一种高分子量药用聚乙烯吡咯烷酮的制备方法
CN103254338B (zh) * 2012-08-01 2016-02-17 湖州神华高分子材料有限公司 一种高分子量药用聚乙烯吡咯烷酮的制备方法
CN105294886A (zh) * 2015-11-29 2016-02-03 贵州省欣紫鸿药用辅料有限公司 聚维酮k30中N-乙烯基吡咯烷酮的去除方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE4140086A1 (de) 1993-06-09
US5354945A (en) 1994-10-11
JPH05239118A (ja) 1993-09-17
CN1038036C (zh) 1998-04-15
DE4140086C2 (de) 1994-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1038036C (zh) 超高纯n-乙烯基吡咯烷酮聚合物的制备
EP1529071B1 (de) Polymermassen auf basis alkoxysilanterminierter polymere mit regulierbarer härtungsgeschwindigkeit
DE102020104229A1 (de) Nitrilkautschuk und dessen Herstellungsverfahren sowie Dichtungsring
EP3050905B1 (en) Polyvinyl alcohol and purification method thereof
US20080146753A1 (en) Process for the Polymerisation of Vinyl-Containing Monomers
CN1065464A (zh) 去除含胺聚合物中残余单体和低聚物的方法
EP1756201A1 (de) Polysilan-polycarbosilan-copolymer-lösungen und daraus hergestellte sauerstoffarme keramische formkörper mit zusammensetzungen nahe sic
CN1165554C (zh) 生产聚乙烯基酯树脂乳液的方法
CN103865085A (zh) 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚乙烯吡咯烷酮改进聚肽膜亲水性的方法
CN1973973A (zh) 一种树脂杂化有机膜及其制备方法
CN104844697B (zh) 醋酸格拉替雷的制备方法
CN1139692A (zh) 用于改进室温可固化硅氧烷弹性体对底材粘合性的无溶剂双组分底漆组合物
CN1447684A (zh) 具有在可控制范围内的pH值的稳定的加巴喷丁
DE1123473B (de) Verfahren zur Polymerisation von polymerisierbaren Verbindungen
CN107586383A (zh) 一种降低聚醚多元醇中voc含量及气味的精制方法
WO2007087903A1 (de) Verfahren zur aufreinigung von (meth)acrylaten
JP2930979B2 (ja) 重合体の精製方法
JPH0674296B2 (ja) ゴムの精製法
CN1926096A (zh) 异氰酸酯化合物的制造方法
CN1260212C (zh) N－(2－羟基乙基)－2－吡咯烷酮的精制方法
CN1422879A (zh) 不溶性高交联米花状聚合物作为助滤剂和/或稳定剂的应用
DE2640546A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von monomeren aus waesserigen dispersionen von polymeren
CN1197392A (zh) 通过热处理以部分氧合形式制备药用血红蛋白的方法
DE19934116A1 (de) Haftvermittler für Siliconmaterialien
EP2297224A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyalkylenglykoldi(meth)acrylaten

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 19980415

Termination date: 20101205