JPH05222267A - 共重合体ラテックス - Google Patents
共重合体ラテックスInfo
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- JPH05222267A JPH05222267A JP5960292A JP5960292A JPH05222267A JP H05222267 A JPH05222267 A JP H05222267A JP 5960292 A JP5960292 A JP 5960292A JP 5960292 A JP5960292 A JP 5960292A JP H05222267 A JPH05222267 A JP H05222267A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 機械的安定性が高く、充填剤分散性に優れ、
かつ溶剤粘着性の小さいニトリル系共重合体ラテックス
を提供する。 【構成】 エチレン性不飽和ニトリル単量体２０〜４５
重量％及びこれと共重合可能な単量体５５〜８０重量％
を、アニオン性乳化剤６０〜８０重量％及びノニオン性
乳化剤２０〜４０重量％よりなる混合物の存在下で重合
して、共重合体に対して５〜１２重量％の乳化剤を含有
し、ラテックスの平均粒子径が１００〜１５０ｎｍであ
り、共重合体のトルエン不溶解分が１０〜３０重量％で
あり、共重合体のテトラヒドロフラン可溶分中における
ポリスチレン換算重量平均分子量５０，０００以下の共
重合体含量が２０重量％以下である共重合体のラテック
スを得る。
かつ溶剤粘着性の小さいニトリル系共重合体ラテックス
を提供する。 【構成】 エチレン性不飽和ニトリル単量体２０〜４５
重量％及びこれと共重合可能な単量体５５〜８０重量％
を、アニオン性乳化剤６０〜８０重量％及びノニオン性
乳化剤２０〜４０重量％よりなる混合物の存在下で重合
して、共重合体に対して５〜１２重量％の乳化剤を含有
し、ラテックスの平均粒子径が１００〜１５０ｎｍであ
り、共重合体のトルエン不溶解分が１０〜３０重量％で
あり、共重合体のテトラヒドロフラン可溶分中における
ポリスチレン換算重量平均分子量５０，０００以下の共
重合体含量が２０重量％以下である共重合体のラテック
スを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は共重合体ラテックスに関
し、さらに詳しくは機械的安定性が高く、しかも溶剤と
混合したときの充填剤の分散性に優れ、かつ粘着性の小
さいニトリル系共重合体ラテックスに関する。
し、さらに詳しくは機械的安定性が高く、しかも溶剤と
混合したときの充填剤の分散性に優れ、かつ粘着性の小
さいニトリル系共重合体ラテックスに関する。
【０００２】
【従来の技術】ニトリル系共重合体ラテックスは、耐油
性、耐溶剤性などに優れ、ホースやシートなどの、広い
分野に応用されている。繊維や粒子などの充填剤と混合
して成形物を得る際には、共重合体と充填剤との混練作
業を容易に行うために、ニトリル系共重合体ラテックス
は、溶剤と混合して使用される。この場合には、非変性
のニトリル系共重合体ラテックスが用いられることが多
い。しかし、このラテックスは、充填剤を混合した時に
均一に分散させること（以下、充填剤分散性という。）
ができず、また成形時に型やロールなどに粘り着く（以
下、溶剤粘着性という。）という問題があった。このた
め、充填剤分散性に優れ、溶剤粘着性が小さい、ニトリ
ル系共重合体ラテックスが求められていた。
性、耐溶剤性などに優れ、ホースやシートなどの、広い
分野に応用されている。繊維や粒子などの充填剤と混合
して成形物を得る際には、共重合体と充填剤との混練作
業を容易に行うために、ニトリル系共重合体ラテックス
は、溶剤と混合して使用される。この場合には、非変性
のニトリル系共重合体ラテックスが用いられることが多
い。しかし、このラテックスは、充填剤を混合した時に
均一に分散させること（以下、充填剤分散性という。）
ができず、また成形時に型やロールなどに粘り着く（以
下、溶剤粘着性という。）という問題があった。このた
め、充填剤分散性に優れ、溶剤粘着性が小さい、ニトリ
ル系共重合体ラテックスが求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的安定性が高く、充填剤分散性に優れ、かつ溶剤粘着性
の小さいニトリル系共重合体ラテックスを提供すること
にある。本発明者らはこの目的を達成すべく鋭意研究を
行った結果、特定の比率の乳化剤の混合物の存在下で重
合し、かつ乳化剤の含有量、ラテックスの平均粒子径、
共重合体のトルエン不溶解分及び分子量分布を特定の範
囲内にした共重合体ラテックスを用いることによって、
前記目的が達成されることを見いだし、この知見に基づ
いて本発明を完成するに到った。
的安定性が高く、充填剤分散性に優れ、かつ溶剤粘着性
の小さいニトリル系共重合体ラテックスを提供すること
にある。本発明者らはこの目的を達成すべく鋭意研究を
行った結果、特定の比率の乳化剤の混合物の存在下で重
合し、かつ乳化剤の含有量、ラテックスの平均粒子径、
共重合体のトルエン不溶解分及び分子量分布を特定の範
囲内にした共重合体ラテックスを用いることによって、
前記目的が達成されることを見いだし、この知見に基づ
いて本発明を完成するに到った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、エチレン性不飽和ニトリル単量体２０〜４５重量％
及びこれと共重合可能な単量体５５〜８０重量％よりな
る単量体混合物を、アニオン性乳化剤６０〜８０％及び
ノニオン性乳化剤２０〜４０％よりなる混合物の存在下
で、重合して得られる共重合体のラテックスであって、
（イ）共重合体に対して５〜１２重量％の乳化剤を含有
し、（ロ）ラテックスの平均粒子径が１００〜１５０ｎ
ｍであり、（ハ）共重合体のトルエン不溶解分が１０〜
３０重量％であり、（ニ）共重合体のテトラヒドロフラ
ン可溶分中におけるポリスチレン換算重量平均分子量５
０，０００以下の共重合体含量が２０重量％以下であ
る、共重合体ラテックスが提供される。
ば、エチレン性不飽和ニトリル単量体２０〜４５重量％
及びこれと共重合可能な単量体５５〜８０重量％よりな
る単量体混合物を、アニオン性乳化剤６０〜８０％及び
ノニオン性乳化剤２０〜４０％よりなる混合物の存在下
で、重合して得られる共重合体のラテックスであって、
（イ）共重合体に対して５〜１２重量％の乳化剤を含有
し、（ロ）ラテックスの平均粒子径が１００〜１５０ｎ
ｍであり、（ハ）共重合体のトルエン不溶解分が１０〜
３０重量％であり、（ニ）共重合体のテトラヒドロフラ
ン可溶分中におけるポリスチレン換算重量平均分子量５
０，０００以下の共重合体含量が２０重量％以下であ
る、共重合体ラテックスが提供される。
【０００５】本発明の共重合体ラテックスは、エチレン
性不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な単量体
よりなる単量体混合物を重合して得られる共重合体のラ
テックスである。
性不飽和ニトリル単量体及びこれと共重合可能な単量体
よりなる単量体混合物を重合して得られる共重合体のラ
テックスである。
【０００６】本発明に用いられるエチレン性不飽和ニト
リル単量体は、特に限定されず、例えば、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリ
ル等を挙げることができる。エチレン性不飽和ニトリル
単量体の使用量は、単量体混合物の２０〜４５重量％、
好ましくは２３〜４０重量％である。２０重量％未満で
は耐油性が低くなるとともに、溶剤粘着性が大きくな
り、逆に４５重量％超では、充填剤分散性が悪くなる。
リル単量体は、特に限定されず、例えば、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリ
ル等を挙げることができる。エチレン性不飽和ニトリル
単量体の使用量は、単量体混合物の２０〜４５重量％、
好ましくは２３〜４０重量％である。２０重量％未満で
は耐油性が低くなるとともに、溶剤粘着性が大きくな
り、逆に４５重量％超では、充填剤分散性が悪くなる。
【０００７】エチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合
可能な単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチ
ル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロ
ロプレン等の共役ジエン単量体が好適に用いられる。エ
チレン性不飽和ニトリル単量体及び共役ジエン単量体の
他に、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等
の非共役ジエン単量体；エチレン、プロピレン等のオレ
フィン；スチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレ
ン等のビニル芳香族単量体；アクリル酸、イタコン酸等
のエチレン性不飽和カルボン酸；アクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸ブチル等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル；無水マレイン酸、無水
シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸無水物な
どを適宜併用することができる。
可能な単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチ
ル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロ
ロプレン等の共役ジエン単量体が好適に用いられる。エ
チレン性不飽和ニトリル単量体及び共役ジエン単量体の
他に、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等
の非共役ジエン単量体；エチレン、プロピレン等のオレ
フィン；スチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレ
ン等のビニル芳香族単量体；アクリル酸、イタコン酸等
のエチレン性不飽和カルボン酸；アクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸ブチル等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル；無水マレイン酸、無水
シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸無水物な
どを適宜併用することができる。
【０００８】本発明の共重合体ラテックスは、前述の単
量体混合物を特定の比率の乳化剤の混合物の存在下で重
合し、かつ乳化剤の含有量、ラテックスの平均粒子径、
共重合体のトルエン不溶解分及び共重合体の分子量分布
を特定の範囲内にすることに特徴がある。
量体混合物を特定の比率の乳化剤の混合物の存在下で重
合し、かつ乳化剤の含有量、ラテックスの平均粒子径、
共重合体のトルエン不溶解分及び共重合体の分子量分布
を特定の範囲内にすることに特徴がある。
【０００９】本発明において、単量体混合物の重合に使
用する乳化剤は、アニオン性乳化剤６０〜８０重量％及
びノニオン性乳化剤２０〜４０重量％よりなる混合物
（以下、混合乳化剤という。）である必要がある。混合
乳化剤は、重合時にアニオン性乳化剤とノニオン性乳化
剤とがそれぞれ所定の比率で存在すればよく、それぞれ
を別々に添加することも、又は予め混合しておいてから
添加することもできる。アニオン性乳化剤が混合乳化剤
の６０重量％未満又はノニオン性乳化剤が混合乳化剤の
４０重量％超では、充填剤分散性が悪くなり、逆にノニ
オン性乳化剤が混合乳化剤の２０重量％未満又はアニオ
ン性乳化剤が混合乳化剤の８０重量％超では、溶剤粘着
性が大きくなる。混合乳化剤に用いる、アニオン性乳化
剤及びノニオン性乳化剤は特に限定されず、アニオン性
乳化剤としては、例えば、ミリスチミン酸、パルミチン
酸、オレイン酸、リノレン酸の如き脂肪酸及びその塩、
アルキルアリルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エス
テル、アルキルスルホコハク酸等が挙げられ、ノニオン
性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンアルキルエステル等が挙げられ
る。重合時に用いる混合乳化剤の量は、アニオン性乳化
剤及びノニオン性乳化剤の種類によって異なるが、単量
体混合物に対して通常０．１〜９．０重量％、好ましく
は０．５〜７．０重量％である。０．１重量％未満では
ラテックスの機械的安定性が低くなり、逆に９．０重量
％超では溶剤粘着性が大きくなる。
用する乳化剤は、アニオン性乳化剤６０〜８０重量％及
びノニオン性乳化剤２０〜４０重量％よりなる混合物
（以下、混合乳化剤という。）である必要がある。混合
乳化剤は、重合時にアニオン性乳化剤とノニオン性乳化
剤とがそれぞれ所定の比率で存在すればよく、それぞれ
を別々に添加することも、又は予め混合しておいてから
添加することもできる。アニオン性乳化剤が混合乳化剤
の６０重量％未満又はノニオン性乳化剤が混合乳化剤の
４０重量％超では、充填剤分散性が悪くなり、逆にノニ
オン性乳化剤が混合乳化剤の２０重量％未満又はアニオ
ン性乳化剤が混合乳化剤の８０重量％超では、溶剤粘着
性が大きくなる。混合乳化剤に用いる、アニオン性乳化
剤及びノニオン性乳化剤は特に限定されず、アニオン性
乳化剤としては、例えば、ミリスチミン酸、パルミチン
酸、オレイン酸、リノレン酸の如き脂肪酸及びその塩、
アルキルアリルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エス
テル、アルキルスルホコハク酸等が挙げられ、ノニオン
性乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンアルキルエステル等が挙げられ
る。重合時に用いる混合乳化剤の量は、アニオン性乳化
剤及びノニオン性乳化剤の種類によって異なるが、単量
体混合物に対して通常０．１〜９．０重量％、好ましく
は０．５〜７．０重量％である。０．１重量％未満では
ラテックスの機械的安定性が低くなり、逆に９．０重量
％超では溶剤粘着性が大きくなる。
【００１０】本発明の共重合体ラテックスに含有される
乳化剤の量は、共重合体に対して５〜１２重量％である
ことが必要である。乳化剤が５重量％未満では、ラテッ
クスの機械的安定性が低くなるとともに、充填剤分散性
が悪くなり、逆に１２重量％超では、溶剤粘着性が大き
くなる。したがって、重合時に使用した混合乳化剤が共
重合体に対して５重量％未満の場合には、重合後に、乳
化剤量が共重合体に対して５〜１２重量％の範囲になる
ように乳化剤を添加する必要があり、重合時に使用した
混合乳化剤が共重合体に対して５重量％以上である場合
には、重合後、必要に応じて、乳化剤量が共重合体に対
して１２重量％以下の範囲になるように乳化剤を添加す
ることができる。重合後に添加する乳化剤は、特に限定
されず、前述のアニオン性乳化剤又はノニオン性乳化剤
が使用できる。
乳化剤の量は、共重合体に対して５〜１２重量％である
ことが必要である。乳化剤が５重量％未満では、ラテッ
クスの機械的安定性が低くなるとともに、充填剤分散性
が悪くなり、逆に１２重量％超では、溶剤粘着性が大き
くなる。したがって、重合時に使用した混合乳化剤が共
重合体に対して５重量％未満の場合には、重合後に、乳
化剤量が共重合体に対して５〜１２重量％の範囲になる
ように乳化剤を添加する必要があり、重合時に使用した
混合乳化剤が共重合体に対して５重量％以上である場合
には、重合後、必要に応じて、乳化剤量が共重合体に対
して１２重量％以下の範囲になるように乳化剤を添加す
ることができる。重合後に添加する乳化剤は、特に限定
されず、前述のアニオン性乳化剤又はノニオン性乳化剤
が使用できる。
【００１１】本発明において、ラテックスの平均粒子径
は、１００〜１５０ｎｍであることが必要であり、好ま
しくは１１０〜１４０ｎｍである。１００ｎｍ未満では
溶剤粘着性が大きくなり、逆に１５０ｎｍ超では充填剤
分散性が悪くなる。
は、１００〜１５０ｎｍであることが必要であり、好ま
しくは１１０〜１４０ｎｍである。１００ｎｍ未満では
溶剤粘着性が大きくなり、逆に１５０ｎｍ超では充填剤
分散性が悪くなる。
【００１２】本発明において、共重合体のトルエン不溶
解分は、１０〜３０重量％であることが必要であり、好
ましくは１３〜２５重量％である。１０重量％未満では
溶剤粘着性が大きくなり、逆に３０重量％超では充填剤
分散性が悪くなる。なお、トルエン不溶解分とは、共重
合体のうち、トルエンに溶解しない共重合体の割合のこ
とである。
解分は、１０〜３０重量％であることが必要であり、好
ましくは１３〜２５重量％である。１０重量％未満では
溶剤粘着性が大きくなり、逆に３０重量％超では充填剤
分散性が悪くなる。なお、トルエン不溶解分とは、共重
合体のうち、トルエンに溶解しない共重合体の割合のこ
とである。
【００１３】本発明において、共重合体のテトラヒドロ
フラン可溶分中におけるポリスチレン換算重量平均分子
量５０，０００以下の共重合体含量が２０重量％以下で
あることが必要である。２０重量％超では溶剤粘着性が
大きくなる。
フラン可溶分中におけるポリスチレン換算重量平均分子
量５０，０００以下の共重合体含量が２０重量％以下で
あることが必要である。２０重量％超では溶剤粘着性が
大きくなる。
【００１４】本発明の共重合体ラテックスの重合方法
は、特に限定されず、通常の乳化重合方法で行うことが
でき、重合温度も限定されない。乳化重合時に使用する
重合開始剤も特に限定されず、具体例としては、過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過
酸化水素などの水溶性重合開始剤；過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾイソブチロニト
リルなどの油溶性重合開始剤；などが挙げられる。重合
開始剤の使用量は、単量体混合物に対して、通常０．０
１〜０．５重量％である。なお、必要に応じて、分子量
調整剤、粒子径調整剤、老化防止剤、キレート化剤及び
酸素捕捉剤などの重合副資材を使用することができる。
は、特に限定されず、通常の乳化重合方法で行うことが
でき、重合温度も限定されない。乳化重合時に使用する
重合開始剤も特に限定されず、具体例としては、過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過
酸化水素などの水溶性重合開始剤；過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾイソブチロニト
リルなどの油溶性重合開始剤；などが挙げられる。重合
開始剤の使用量は、単量体混合物に対して、通常０．０
１〜０．５重量％である。なお、必要に応じて、分子量
調整剤、粒子径調整剤、老化防止剤、キレート化剤及び
酸素捕捉剤などの重合副資材を使用することができる。
【００１５】
【発明の効果】かくして本発明によれば、機械的安定性
が高く、充填剤分散性に優れ、かつ溶剤粘着性の小さい
ニトリル系共重合体ラテックスを得ることができる。
が高く、充填剤分散性に優れ、かつ溶剤粘着性の小さい
ニトリル系共重合体ラテックスを得ることができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、本発明は実施例に記載されたものに限
られるものではない。なお、実施例中の部及び％は特に
断わりのない限り、重量基準である。
説明する。なお、本発明は実施例に記載されたものに限
られるものではない。なお、実施例中の部及び％は特に
断わりのない限り、重量基準である。
【００１７】（評価方法） （平均粒子径）レーザー散乱式粒径測定機（ＮＩＣＯＭ
Ｐ社製、モデル３７０）で測定した。
Ｐ社製、モデル３７０）で測定した。
【００１８】（トルエン不溶解分）ラテックスを枠付き
ガラス板に流延して、２５℃で４日間静置してフィルム
とする。その一定量を精秤して（重量Ｗ0 ）、８０メッ
シュの金網のカゴに入れて２０℃のトルエンに４８時間
浸漬した後、該カゴを引き上げ、２５℃で２日間、真空
乾燥後、溶解しないでカゴ内に残存した共重合体を精秤
（重量Ｗ1 ）し、Ｗ1 のＷ0 に対する百分率によって表
した。
ガラス板に流延して、２５℃で４日間静置してフィルム
とする。その一定量を精秤して（重量Ｗ0 ）、８０メッ
シュの金網のカゴに入れて２０℃のトルエンに４８時間
浸漬した後、該カゴを引き上げ、２５℃で２日間、真空
乾燥後、溶解しないでカゴ内に残存した共重合体を精秤
（重量Ｗ1 ）し、Ｗ1 のＷ0 に対する百分率によって表
した。
【００１９】（ポリスチレン換算重量平均分子量）ラテ
ックスをテトラヒドロフランに溶解し、その溶液につい
て、標準ポリスチレンについて求めた検量線を基に、ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー（キャリア
ー液：テトラヒドロフラン）で求めた。
ックスをテトラヒドロフランに溶解し、その溶液につい
て、標準ポリスチレンについて求めた検量線を基に、ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー（キャリア
ー液：テトラヒドロフラン）で求めた。
【００２０】（機械的安定性）ＪＩＳ−Ｋ６３９２の機
械的安定度に準拠し、荷重１０ｋｇ、１０分間、１００
メッシュの条件で測定した。
械的安定度に準拠し、荷重１０ｋｇ、１０分間、１００
メッシュの条件で測定した。
【００２１】（充填剤分散性）ラテックス２２０部（固
形分濃度４５％）にトルエン６００部を配合し２５０ｒ
ｐｍの攪拌機で１時間混合し、引続き酸化チタン１００
部を配合し２５０ｒｐｍでさらに３時間攪拌した後、ド
クターブレードでガラス板に塗布し、乾燥した後、下記
の基準で評価した。 ○：塗膜表面は滑らかで、光の反射が良い △：塗膜表面は滑らかだが、凹凸がある ×：塗膜表面はざらざらで、光を反射しない
形分濃度４５％）にトルエン６００部を配合し２５０ｒ
ｐｍの攪拌機で１時間混合し、引続き酸化チタン１００
部を配合し２５０ｒｐｍでさらに３時間攪拌した後、ド
クターブレードでガラス板に塗布し、乾燥した後、下記
の基準で評価した。 ○：塗膜表面は滑らかで、光の反射が良い △：塗膜表面は滑らかだが、凹凸がある ×：塗膜表面はざらざらで、光を反射しない
【００２２】（溶剤粘着性）ラテックス２２０部（固形
分濃度４５％）にトルエン６００部を配合し２５０ｒｐ
ｍの攪拌機で１時間混合し、引続き酸化チタン１００部
を配合し２５０ｒｐｍでさらに３時間攪拌した後、指で
触れて、下記の基準で評価した。 ○：さらさらで粘り着かない △：指に粘り着くが糸を引かない ×：指に粘り着いて糸を引く
分濃度４５％）にトルエン６００部を配合し２５０ｒｐ
ｍの攪拌機で１時間混合し、引続き酸化チタン１００部
を配合し２５０ｒｐｍでさらに３時間攪拌した後、指で
触れて、下記の基準で評価した。 ○：さらさらで粘り着かない △：指に粘り着くが糸を引かない ×：指に粘り着いて糸を引く
【００２３】実施例 攪拌機付き重合反応容器に表１及び表２に示す軟水、ス
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ＬＡ
Ｓ（ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１０％溶
液：アニオン性乳化剤）、エマルゲン−９２０（花王社
製品：ノニオン性乳化剤）、分子量調整剤（ＴＤＭ：ｔ
−ドデシルメルカプタン）、及び過硫酸アンモニウム
（ＡＰＳ）を仕込み、窒素置換した後、１，３−ブタジ
エンを圧入し、２５０ｒｐｍで攪拌しながら４５℃に保
った。１５時間後、２０℃まで冷却し、ＬＡＳ又はエマ
ルゲン−９２０を添加して、共重合体ラテックスを得
た。このラテックスの評価結果を表１及び表２に示す。
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ＬＡ
Ｓ（ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１０％溶
液：アニオン性乳化剤）、エマルゲン−９２０（花王社
製品：ノニオン性乳化剤）、分子量調整剤（ＴＤＭ：ｔ
−ドデシルメルカプタン）、及び過硫酸アンモニウム
（ＡＰＳ）を仕込み、窒素置換した後、１，３−ブタジ
エンを圧入し、２５０ｒｐｍで攪拌しながら４５℃に保
った。１５時間後、２０℃まで冷却し、ＬＡＳ又はエマ
ルゲン−９２０を添加して、共重合体ラテックスを得
た。このラテックスの評価結果を表１及び表２に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】表１及び表２から、アニオン性乳化剤が混
合乳化剤の６０重量％未満又はノニオン性乳化剤が混合
乳化剤の４０重量％超の場合（実験番号６）では、充填
剤分散性が悪くなり、逆にノニオン性乳化剤が混合乳化
剤の２０重量％未満又はアニオン性乳化剤が混合乳化剤
の８０重量％超の場合（実験番号１２）では、溶剤粘着
性が大きくなることがわかる。表２から、乳化剤の含有
量が共重合体に対して５重量％未満の場合（実験番号１
４）では、ラテックスの機械的安定性が低くなるととも
に、充填剤分散性が悪くなり、逆に１２重量％超の場合
（実験番号１３）では、溶剤粘着性が大きくなることが
わかり、共重合体の平均粒子径が１００ｎｍ未満の場合
（実験番号１３）では、溶剤粘着性が大きくなり、逆に
１５０ｎｍ超の場合（実験番号１４）では、充填剤分散
性が悪くなることがわかる。表１から、トルエン不溶解
分が１０重量％未満の場合（実験番号７）では、溶剤粘
着性が大きくなり、逆に３０重量％超の場合（実験番号
８）では充填剤分散性が悪くなることがわかり、ポリス
チレン換算重量平均分子量５０，０００以下の共重合体
の含量が２０重量％超の場合（実験番号７）では溶剤粘
着性が大きくなることがわかる。
合乳化剤の６０重量％未満又はノニオン性乳化剤が混合
乳化剤の４０重量％超の場合（実験番号６）では、充填
剤分散性が悪くなり、逆にノニオン性乳化剤が混合乳化
剤の２０重量％未満又はアニオン性乳化剤が混合乳化剤
の８０重量％超の場合（実験番号１２）では、溶剤粘着
性が大きくなることがわかる。表２から、乳化剤の含有
量が共重合体に対して５重量％未満の場合（実験番号１
４）では、ラテックスの機械的安定性が低くなるととも
に、充填剤分散性が悪くなり、逆に１２重量％超の場合
（実験番号１３）では、溶剤粘着性が大きくなることが
わかり、共重合体の平均粒子径が１００ｎｍ未満の場合
（実験番号１３）では、溶剤粘着性が大きくなり、逆に
１５０ｎｍ超の場合（実験番号１４）では、充填剤分散
性が悪くなることがわかる。表１から、トルエン不溶解
分が１０重量％未満の場合（実験番号７）では、溶剤粘
着性が大きくなり、逆に３０重量％超の場合（実験番号
８）では充填剤分散性が悪くなることがわかり、ポリス
チレン換算重量平均分子量５０，０００以下の共重合体
の含量が２０重量％超の場合（実験番号７）では溶剤粘
着性が大きくなることがわかる。
【００２７】これに対して、本発明の共重合体ラテック
スは、特定の比率の乳化剤の混合物の存在下で重合し、
かつ乳化剤の含有量、ラテックスの平均粒子径、共重合
体のトルエン不溶解分及び共重合体の分子量分布を特定
の範囲内にすることによって、機械的安定性が高く、充
填剤分散性に優れ、かつ溶剤粘着性が小さくなることが
わかる。
スは、特定の比率の乳化剤の混合物の存在下で重合し、
かつ乳化剤の含有量、ラテックスの平均粒子径、共重合
体のトルエン不溶解分及び共重合体の分子量分布を特定
の範囲内にすることによって、機械的安定性が高く、充
填剤分散性に優れ、かつ溶剤粘着性が小さくなることが
わかる。
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和ニトリル単量体２０〜
４５重量％及びこれと共重合可能な単量体５５〜８０重
量％よりなる単量体混合物を、アニオン性乳化剤６０〜
８０重量％及びノニオン性乳化剤２０〜４０重量％より
なる混合物の存在下で、重合して得られる共重合体のラ
テックスであって、（イ）共重合体に対して５〜１２重
量％の乳化剤を含有し、（ロ）ラテックスの平均粒子径
が１００〜１５０ｎｍであり、（ハ）共重合体のトルエ
ン不溶解分が１０〜３０重量％であり、（ニ）共重合体
のテトラヒドロフラン可溶分中におけるポリスチレン換
算重量平均分子量５０，０００以下の共重合体含量が２
０重量％以下である、ことを特徴とする共重合体ラテッ
クス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04059602A JP3114333B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 共重合体ラテックス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04059602A JP3114333B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 共重合体ラテックス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222267A true JPH05222267A (ja) | 1993-08-31 |
| JP3114333B2 JP3114333B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=13117971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04059602A Expired - Fee Related JP3114333B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-02-14 | 共重合体ラテックス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3114333B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019065400A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-04 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有共重合体ゴムの製造方法 |
| CN110615924A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-27 | 东营九洲奥华化工有限责任公司 | 一种用于一次性手套羧基丁腈胶乳的制备方法 |
| WO2022250058A1 (ja) * | 2021-05-24 | 2022-12-01 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有共重合体ゴム、ゴム組成物およびゴム架橋物 |
-
1992
- 1992-02-14 JP JP04059602A patent/JP3114333B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019065400A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-04 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有共重合体ゴムの製造方法 |
| CN111094371A (zh) * | 2017-09-28 | 2020-05-01 | 日本瑞翁株式会社 | 含腈基共聚物橡胶的制造方法 |
| KR20200055741A (ko) * | 2017-09-28 | 2020-05-21 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 니트릴기 함유 공중합체 고무의 제조 방법 |
| JPWO2019065400A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2020-10-22 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有共重合体ゴムの製造方法 |
| US11692051B2 (en) | 2017-09-28 | 2023-07-04 | Zeon Corporation | Method for producing nitrile group-containing copolymer rubber |
| CN110615924A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-27 | 东营九洲奥华化工有限责任公司 | 一种用于一次性手套羧基丁腈胶乳的制备方法 |
| WO2022250058A1 (ja) * | 2021-05-24 | 2022-12-01 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有共重合体ゴム、ゴム組成物およびゴム架橋物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3114333B2 (ja) | 2000-12-04 |
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