JPH0790031A - ポリクロロプレンの製造方法 - Google Patents
ポリクロロプレンの製造方法Info
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- JPH0790031A JPH0790031A JP3133333A JP13333391A JPH0790031A JP H0790031 A JPH0790031 A JP H0790031A JP 3133333 A JP3133333 A JP 3133333A JP 13333391 A JP13333391 A JP 13333391A JP H0790031 A JPH0790031 A JP H0790031A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/14—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着剤を製造するために使用する。
【構成】 非カルボキシルイオン性界面活性剤及び少な
くとも３単位のＨＬＢ数の差がある２種類の非イオン性
界面活性剤から成る乳化系の存在下、水性乳濁液中でク
ロロプレンを重合させる方法。
くとも３単位のＨＬＢ数の差がある２種類の非イオン性
界面活性剤から成る乳化系の存在下、水性乳濁液中でク
ロロプレンを重合させる方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボン酸石鹸を含有
しない乳化系の存在下、水性乳濁液中で適当な単量体と
クロロプレンをフリーラジカル重合させるか又はクロロ
プレンを共重合をさせるための方法に関連する。
しない乳化系の存在下、水性乳濁液中で適当な単量体と
クロロプレンをフリーラジカル重合させるか又はクロロ
プレンを共重合をさせるための方法に関連する。
【０００２】
【従来の技術】従来の方法において、クロロプレン重合
体は、乳化剤の存在下で乳化重合により生成される。ア
ルカリ溶媒中で重合が実施される場合、一般に乳化剤は
ロジンのアルカリ金属塩を含む。
体は、乳化剤の存在下で乳化重合により生成される。ア
ルカリ溶媒中で重合が実施される場合、一般に乳化剤は
ロジンのアルカリ金属塩を含む。
【０００３】しかしながら、ある分野の用途、例えば溶
媒との接着剤の配合などにおいて、多過ぎる量のロジン
の存在は、金属酸化物の存在下では相の分離を起こしが
ちになり、それ故に所望されない。酸溶媒中での重合が
必要な場合、例えばクロロプレンを不飽和カルボン酸と
共重合するために、ロジンを使用することは、相当する
樹脂酸のｐＫａのために不可能である。従って、他のイ
オン性界面活性剤、例えば硫酸基又はスルホン酸基を含
むものなどを利用しなければならない。
媒との接着剤の配合などにおいて、多過ぎる量のロジン
の存在は、金属酸化物の存在下では相の分離を起こしが
ちになり、それ故に所望されない。酸溶媒中での重合が
必要な場合、例えばクロロプレンを不飽和カルボン酸と
共重合するために、ロジンを使用することは、相当する
樹脂酸のｐＫａのために不可能である。従って、他のイ
オン性界面活性剤、例えば硫酸基又はスルホン酸基を含
むものなどを利用しなければならない。
【０００４】仏国特許公開第２３３３８１８号は、単量
体１００重量部につき、もし必要ならば非イオン性乳化
剤０．５〜６重量％と一緒に、イオン性乳化剤３〜６重
量部を使用する濃縮ポリクロロプレンラテックスの製造
方法を提供する。これらの比較的高いスルホン酸塩又は
硫酸塩の種類のイオン性乳化剤の割合は、いくつかの欠
点がある。重合の間、発熱反応を制御することが困難で
あり、生じた熱は重合装置の熱伝達能力を越え得る。水
相において、単量体濃度がより高くなるほど、反応の制
御がより困難になる。現在は様々な用途のために、高い
固体含有量、好ましくは少なくとも５５％を有する有効
なラテックスが所望されている。
体１００重量部につき、もし必要ならば非イオン性乳化
剤０．５〜６重量％と一緒に、イオン性乳化剤３〜６重
量部を使用する濃縮ポリクロロプレンラテックスの製造
方法を提供する。これらの比較的高いスルホン酸塩又は
硫酸塩の種類のイオン性乳化剤の割合は、いくつかの欠
点がある。重合の間、発熱反応を制御することが困難で
あり、生じた熱は重合装置の熱伝達能力を越え得る。水
相において、単量体濃度がより高くなるほど、反応の制
御がより困難になる。現在は様々な用途のために、高い
固体含有量、好ましくは少なくとも５５％を有する有効
なラテックスが所望されている。
【０００５】公知の方法において、非イオン性剤の同時
添加は、乳濁液の補助安定化及びゲル化点の低下を可能
にする。しかしながら前記の文献によれば、イオン性乳
化剤の量は、重合性単量体の３％より低い割合まで低く
はなり得ない。更に非イオン性化合物の多量の使用は、
反応速度に対して及び粒子径分布の制御に対して悪い結
果を与える。
添加は、乳濁液の補助安定化及びゲル化点の低下を可能
にする。しかしながら前記の文献によれば、イオン性乳
化剤の量は、重合性単量体の３％より低い割合まで低く
はなり得ない。更に非イオン性化合物の多量の使用は、
反応速度に対して及び粒子径分布の制御に対して悪い結
果を与える。
【０００６】硫酸塩又はスルホン酸塩の種類のイオン性
乳化剤を高い割合で使用する他の欠点は、重合体を単離
するために、生じたラテックスを低い温度によって不安
定にすることが困難又は不可能でさえある事実にある。
乳化剤を高い割合で使用する他の欠点は、重合体を単離
するために、生じたラテックスを低い温度によって不安
定にすることが困難又は不可能でさえある事実にある。
【０００７】他方で、多価金属イオンの存在下でコロイ
ド安定性を欠くために、この状態におけるラテックスの
使用は、ある場合において邪魔になり得る。ある分野の
用途（例えば、再凝集、含浸又は水性接着剤の配合な
ど）において、配合物中に存在し得るイオン（例えばＣ
ａ2+、Ｚｎ2+、Ａｌ3+又はその他）の存在下で、ラテッ
クスが早期に凝固しないことが所望される。
ド安定性を欠くために、この状態におけるラテックスの
使用は、ある場合において邪魔になり得る。ある分野の
用途（例えば、再凝集、含浸又は水性接着剤の配合な
ど）において、配合物中に存在し得るイオン（例えばＣ
ａ2+、Ｚｎ2+、Ａｌ3+又はその他）の存在下で、ラテッ
クスが早期に凝固しないことが所望される。
【０００８】仏国特許公開第２２３１７２５号又はカナ
ダ国特許第１０３１４８９号は、ラテックス基剤の組成
物に存在する、電解質又は酸化亜鉛等の他の化合物を添
加する間に、ポリクロロプレンラテックスが凝固されず
に得られる方法を記載している。この方法によれば、ク
ロロプレンはポリビニルアルコールの存在下で、カルボ
ン酸石鹸なしに乳濁液中で重合される。得られたラテッ
クスは、コロイドの加水分解の結果として貯蔵安定性を
欠く。
ダ国特許第１０３１４８９号は、ラテックス基剤の組成
物に存在する、電解質又は酸化亜鉛等の他の化合物を添
加する間に、ポリクロロプレンラテックスが凝固されず
に得られる方法を記載している。この方法によれば、ク
ロロプレンはポリビニルアルコールの存在下で、カルボ
ン酸石鹸なしに乳濁液中で重合される。得られたラテッ
クスは、コロイドの加水分解の結果として貯蔵安定性を
欠く。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の欠点を克服することにある。より具体的には、本発明
の目的は、カルボン酸石鹸の不存在下でクロロプレンを
重合するための方法を提供し、貯蔵中に安定であり且つ
多価金属イオンに対して抵抗性のあるラテックスを得る
ことを可能にすることにある。
の欠点を克服することにある。より具体的には、本発明
の目的は、カルボン酸石鹸の不存在下でクロロプレンを
重合するための方法を提供し、貯蔵中に安定であり且つ
多価金属イオンに対して抵抗性のあるラテックスを得る
ことを可能にすることにある。
【００１０】本発明の他の目的は、高い固体含有量を有
するラテックスを得ることを可能にする方法を提供する
ことにある。更に本発明の他の目的は、カルボン酸石鹸
の不存在下でクロロプレンを重合するための方法を提供
し、低温法により不安定化され得るラテックスを得るこ
とを可能にすることにある。本発明のより具体的な目的
は、官能基、特にカルボキシル基を含有する、貯蔵中に
安定であり多価金属イオンに対して抵抗性のあるクロロ
プレン共重合体ラテックスを提供することにある。
するラテックスを得ることを可能にする方法を提供する
ことにある。更に本発明の他の目的は、カルボン酸石鹸
の不存在下でクロロプレンを重合するための方法を提供
し、低温法により不安定化され得るラテックスを得るこ
とを可能にすることにある。本発明のより具体的な目的
は、官能基、特にカルボキシル基を含有する、貯蔵中に
安定であり多価金属イオンに対して抵抗性のあるクロロ
プレン共重合体ラテックスを提供することにある。
【００１１】
【発明を解決するための手段】本発明によると、フリー
ラジカル開始剤及び乳化剤の存在下で、クロロプレン又
はクロロプレンの混合物を、５０重量％までの他の共重
合性単量体と水性乳濁液中で重合することによる、ポリ
クロロプレンラテックスを製造するための方法は、乳化
系が（ａ）少なくとも１種類の非カルボキシルイオン性
界面活性剤及び（ｂ）３単位以上の数だけＨＬＢ数がお
互いに異なる少なくとも２種類の非イオン性界面活性剤
からなることを特徴とする。
ラジカル開始剤及び乳化剤の存在下で、クロロプレン又
はクロロプレンの混合物を、５０重量％までの他の共重
合性単量体と水性乳濁液中で重合することによる、ポリ
クロロプレンラテックスを製造するための方法は、乳化
系が（ａ）少なくとも１種類の非カルボキシルイオン性
界面活性剤及び（ｂ）３単位以上の数だけＨＬＢ数がお
互いに異なる少なくとも２種類の非イオン性界面活性剤
からなることを特徴とする。
【００１２】製造方法の実施において、クロロプレン
は、それ自身か又はクロロプレンと共重合し得る１種類
以上の５０重量％までの単量体、例えばビニル−芳香族
化合物（例えばスチレン、ビニルトルエン又はビニルナ
フタレン）、不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸
［例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、ビニル酢酸又は２−（カルボキシメチル）アク
リル酸］、不飽和カルボン酸のエステル及びニトリル誘
導体（特にアルキル基が１〜６の炭素原子を有するアル
キルアクリレート及びアルキルメタクリレート、アクリ
ロニトリル又はメタクリロニトリル）、共役のジオレフ
ィン（例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１−ク
ロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエン又は２，
３−ジメチルブタジエン）、そしてビニルエステル、エ
ーテル及びケトン（例えば酢酸ビニル、メチルビニルエ
ーテル又はメチルビニルケトン）との混合物として、重
合され得る。
は、それ自身か又はクロロプレンと共重合し得る１種類
以上の５０重量％までの単量体、例えばビニル−芳香族
化合物（例えばスチレン、ビニルトルエン又はビニルナ
フタレン）、不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸
［例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、ビニル酢酸又は２−（カルボキシメチル）アク
リル酸］、不飽和カルボン酸のエステル及びニトリル誘
導体（特にアルキル基が１〜６の炭素原子を有するアル
キルアクリレート及びアルキルメタクリレート、アクリ
ロニトリル又はメタクリロニトリル）、共役のジオレフ
ィン（例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１−ク
ロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエン又は２，
３−ジメチルブタジエン）、そしてビニルエステル、エ
ーテル及びケトン（例えば酢酸ビニル、メチルビニルエ
ーテル又はメチルビニルケトン）との混合物として、重
合され得る。
【００１３】官能基を含むラテックス及びゴムを得るた
めの本発明の好ましい形において、クロロプレンは、単
量体に対して１０重量％までになり得る量のα，β−不
飽和カルボン酸と共重合される。用語「単量体」は、ク
ロロプレン、カルボン酸及び適当ならば他の遊離カルボ
キシル基を含まない不飽和単量体（例えば前記で挙げら
れた物）の全体を示す。より具体的には、アクリル酸及
びメタクリル酸は、好ましくは１〜５重量％、更に好ま
しくは１．５〜２．５重量％の量である。他の単量体と
して、より具体的には、アクリル及びメタクリルエステ
ル、特にメチルメタクリレートが挙げられる。
めの本発明の好ましい形において、クロロプレンは、単
量体に対して１０重量％までになり得る量のα，β−不
飽和カルボン酸と共重合される。用語「単量体」は、ク
ロロプレン、カルボン酸及び適当ならば他の遊離カルボ
キシル基を含まない不飽和単量体（例えば前記で挙げら
れた物）の全体を示す。より具体的には、アクリル酸及
びメタクリル酸は、好ましくは１〜５重量％、更に好ま
しくは１．５〜２．５重量％の量である。他の単量体と
して、より具体的には、アクリル及びメタクリルエステ
ル、特にメチルメタクリレートが挙げられる。
【００１４】イオン性界面活性剤の存在は、本質的に乳
濁液の物理化学的安定性のためである。この界面活性剤
が陰イオン性であり酸に対して安定であることは都合が
良い。非カルボキシル界面活性剤の例は、硫酸及びリン
酸から得られるアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、例
えばアルキル硫酸塩、アリール硫酸塩、アルキルアリー
ル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、アリールリン酸塩、アルキルアリールリン酸塩、ア
ルコキシエチルスルホン酸塩又はアルコキシエチルリン
酸塩のナトリウム、カリウム又はアンモニウムの塩など
を含む。これらの界面活性剤のアルキル基は、通常は８
〜約２５個の炭素原子を含有する中鎖又は長鎖を有する
基である。代表的な界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホ
ン酸ナトリウム又はパラフィンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼン硫酸ナトリウム及びイセチオン酸ナトリウムを含
む。
濁液の物理化学的安定性のためである。この界面活性剤
が陰イオン性であり酸に対して安定であることは都合が
良い。非カルボキシル界面活性剤の例は、硫酸及びリン
酸から得られるアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、例
えばアルキル硫酸塩、アリール硫酸塩、アルキルアリー
ル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、アリールリン酸塩、アルキルアリールリン酸塩、ア
ルコキシエチルスルホン酸塩又はアルコキシエチルリン
酸塩のナトリウム、カリウム又はアンモニウムの塩など
を含む。これらの界面活性剤のアルキル基は、通常は８
〜約２５個の炭素原子を含有する中鎖又は長鎖を有する
基である。代表的な界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホ
ン酸ナトリウム又はパラフィンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼン硫酸ナトリウム及びイセチオン酸ナトリウムを含
む。
【００１５】本発明によれば、少なくとも３単位だけ異
なるＨＬＢ数を有する少なくとも２種類の非イオン性界
面活性剤は、陰イオン性界面活性剤と組み合わせて使用
される。ＨＢＬ（親水性親油性バランス）数は知られて
いるか又は、式ＨＢＬ＝Ｅ／５（ここでＥは親水性単位
の重量％である）を使用して計算され得る。参考文献
は、著書の「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 第１巻−ｂａｓｉ
ｃ ｔｈｅｏｒｙ−、Ｐａｕｌ ＢＥＣＨＥＲ著（１９
８３年）２１７〜２２０頁」に言及されうる。２つの非
イオン性界面活性剤のＨＬＢ数の差は、好ましくは４単
位より大きい。２つの界面活性剤は、親水性特性（ＨＬ
Ｂ＞１１）又は親油性特性（ＨＬＢ≦１１）であり得
る。
なるＨＬＢ数を有する少なくとも２種類の非イオン性界
面活性剤は、陰イオン性界面活性剤と組み合わせて使用
される。ＨＢＬ（親水性親油性バランス）数は知られて
いるか又は、式ＨＢＬ＝Ｅ／５（ここでＥは親水性単位
の重量％である）を使用して計算され得る。参考文献
は、著書の「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 第１巻−ｂａｓｉ
ｃ ｔｈｅｏｒｙ−、Ｐａｕｌ ＢＥＣＨＥＲ著（１９
８３年）２１７〜２２０頁」に言及されうる。２つの非
イオン性界面活性剤のＨＬＢ数の差は、好ましくは４単
位より大きい。２つの界面活性剤は、親水性特性（ＨＬ
Ｂ＞１１）又は親油性特性（ＨＬＢ≦１１）であり得
る。
【００１６】本発明の良好な実施のため、多価イオンに
敏感でない濃縮ラテックスを得るために、親油性界面活
性剤及び親水性界面活性剤の使用をしばしば組み合わせ
て選ぶ。
敏感でない濃縮ラテックスを得るために、親油性界面活
性剤及び親水性界面活性剤の使用をしばしば組み合わせ
て選ぶ。
【００１７】非イオン性界面活性剤の選択のために、参
考文献は、例えば著書の「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ 第１９巻 Ｊｏｈｎ ＣＲ
ＯＳＳ著（１９８７年）３〜２８頁」に言及され得る。
代表的な例として以下が挙げられる：ポリオキシエチレ
ン化モノ−、ジ−及びトリ−アルキルフェノール（特に
例えば、オクチルフェノールポリグリコールエーテル、
ノニルフェノールポリグリコールエーテル、ジノニルフ
ェノールポリグリコールエーテル、トリイソブチルフェ
ノールポリグリコールエーテル及びドデシルフェノール
ポリグリコールエーテルなど）、ポリオキシエチル化及
び／又はポリオキシプロピル化アルコール（特に、ポリ
オキシエチル化脂肪アルコール）、カルボン酸のポリオ
キシエチレン化及び／又はポリオキシプロピレン化エス
テル（特に脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレン
ラウリン酸塩、ステアリン酸塩又はオレイン酸塩）、ポ
リオキシエチレン化モノグリセリド及びジグリセリド、
ポリオキシエチレン化及び／又はポリオキシプロピレン
化脂肪酸アルキルアミド、ソルビタンエステル又はポリ
オキシエチレンソルビタンエステル（特に、ソルビタン
モノラウリン酸塩又はポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウリン酸塩）、及びエチレンオキシド／プロピレン
オキシドブロック共重合体。
考文献は、例えば著書の「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ 第１９巻 Ｊｏｈｎ ＣＲ
ＯＳＳ著（１９８７年）３〜２８頁」に言及され得る。
代表的な例として以下が挙げられる：ポリオキシエチレ
ン化モノ−、ジ−及びトリ−アルキルフェノール（特に
例えば、オクチルフェノールポリグリコールエーテル、
ノニルフェノールポリグリコールエーテル、ジノニルフ
ェノールポリグリコールエーテル、トリイソブチルフェ
ノールポリグリコールエーテル及びドデシルフェノール
ポリグリコールエーテルなど）、ポリオキシエチル化及
び／又はポリオキシプロピル化アルコール（特に、ポリ
オキシエチル化脂肪アルコール）、カルボン酸のポリオ
キシエチレン化及び／又はポリオキシプロピレン化エス
テル（特に脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレン
ラウリン酸塩、ステアリン酸塩又はオレイン酸塩）、ポ
リオキシエチレン化モノグリセリド及びジグリセリド、
ポリオキシエチレン化及び／又はポリオキシプロピレン
化脂肪酸アルキルアミド、ソルビタンエステル又はポリ
オキシエチレンソルビタンエステル（特に、ソルビタン
モノラウリン酸塩又はポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウリン酸塩）、及びエチレンオキシド／プロピレン
オキシドブロック共重合体。
【００１８】使用される乳化剤の量は、乳濁液の選択さ
れた系及び性質及び単量体の濃度の関数である重合の中
の乳濁液の安定度及び粘度に支配される。
れた系及び性質及び単量体の濃度の関数である重合の中
の乳濁液の安定度及び粘度に支配される。
【００１９】イオン性界面活性剤の量は、好ましくは単
量体１００重量部につき、１〜３重量部、より好ましく
は１．８〜２．８重量部そして更に好ましくは１．８〜
２．２重量部である。非イオン性界面活性剤は、１／３
〜３／１の範囲の重量比に従って、単量体１００重量部
につき全量で１〜３重量部が使用される。ここで低温度
の不安定性が求められる場合、比は、より親有機性の界
面活性剤の方向にシフトされるであろう。逆に、この形
成においてラテックスを使用する場合、比は、より親水
性の界面活性剤の方向にシフトされるであろう。
量体１００重量部につき、１〜３重量部、より好ましく
は１．８〜２．８重量部そして更に好ましくは１．８〜
２．２重量部である。非イオン性界面活性剤は、１／３
〜３／１の範囲の重量比に従って、単量体１００重量部
につき全量で１〜３重量部が使用される。ここで低温度
の不安定性が求められる場合、比は、より親有機性の界
面活性剤の方向にシフトされるであろう。逆に、この形
成においてラテックスを使用する場合、比は、より親水
性の界面活性剤の方向にシフトされるであろう。
【００２０】ここまでは、３つの異なる分子に相当する
３つの界面活性剤を組み合わせた使用が記載されてい
る。明らかに、当業者は、イオン性界面活性剤と２種類
の非イオン性界面活性剤の１つとを、２つの官能基を組
み合わせた１つの分子に置換できることを知っている。
３つの界面活性剤を組み合わせた使用が記載されてい
る。明らかに、当業者は、イオン性界面活性剤と２種類
の非イオン性界面活性剤の１つとを、２つの官能基を組
み合わせた１つの分子に置換できることを知っている。
【００２１】例えば、オキシエチレン１２分子を含むラ
ウリルアルコール［例えば、ＳＴＥＰＡＮ Ｅｕｒｏｐ
ｅ社製のＰｏｌｙｓｔｅｐ Ｂ２３（商品名）］を使用
することが可能である。
ウリルアルコール［例えば、ＳＴＥＰＡＮ Ｅｕｒｏｐ
ｅ社製のＰｏｌｙｓｔｅｐ Ｂ２３（商品名）］を使用
することが可能である。
【００２２】それ故に、本発明の製造方法は、別形に従
う、イオン性界面活性剤と２種類の非イオン性界面活性
剤の１つとが同じ１つの分子から成るイオン性界面活性
剤及び２種類の非イオン性界面活性剤の１つとを使用す
ることも意図される。
う、イオン性界面活性剤と２種類の非イオン性界面活性
剤の１つとが同じ１つの分子から成るイオン性界面活性
剤及び２種類の非イオン性界面活性剤の１つとを使用す
ることも意図される。
【００２３】全量（イオン性界面活性剤＋非イオン性界
面活性剤）は、単量体１００重量部につき、好ましくは
３〜６重量部、更に好ましくは３．５〜５重量部であ
る。
面活性剤）は、単量体１００重量部につき、好ましくは
３〜６重量部、更に好ましくは３．５〜５重量部であ
る。
【００２４】重合は、フリーラジカル開始剤及び連鎖移
動剤及び／又は硫黄元素の存在下で、従来の方法で連続
的又は不連続的に実施される。乳濁液中に存在する単量
体の濃度は、乳濁液の全重量の３０〜７０重量％の範囲
になり得る。高い固体含有量のラテックスの生産のため
に、単量体１００重量部につき水が５０〜９５重量部使
用される。
動剤及び／又は硫黄元素の存在下で、従来の方法で連続
的又は不連続的に実施される。乳濁液中に存在する単量
体の濃度は、乳濁液の全重量の３０〜７０重量％の範囲
になり得る。高い固体含有量のラテックスの生産のため
に、単量体１００重量部につき水が５０〜９５重量部使
用される。
【００２５】使用されるフリーラジカル開始剤は、通例
有機又は無機のペルオキシド又は酸化還元系である。連
鎖移動剤又は改質剤は、ヨードホルム、アルキルキサン
トゲン二硫化物、アルキルメルカプタン又は他の硫黄含
有有機化合物から選択され得る。
有機又は無機のペルオキシド又は酸化還元系である。連
鎖移動剤又は改質剤は、ヨードホルム、アルキルキサン
トゲン二硫化物、アルキルメルカプタン又は他の硫黄含
有有機化合物から選択され得る。
【００２６】本発明の好ましい実施のために、分散剤、
例えばホルムアルデヒド及びナフタレンスルホン酸の縮
合化合物などの存在は、必ずしも必要でない。しかしな
がら重合の前、間又は後に、少量を混合物に添加し得
る。
例えばホルムアルデヒド及びナフタレンスルホン酸の縮
合化合物などの存在は、必ずしも必要でない。しかしな
がら重合の前、間又は後に、少量を混合物に添加し得
る。
【００２７】重合温度は、好ましくは３０〜７０℃の範
囲内であり、より好ましくは４０〜６０℃の範囲内であ
る。重合を酸溶媒中で実施する場合、乳濁液のｐＨは、
無機又は有機酸、例えば酢酸の助けを借りて所望される
値に調整され得る。反応の間の発熱特性及びｐＨ値の変
動は、電解質の添加により、もし適切ならば制御され得
る。
囲内であり、より好ましくは４０〜６０℃の範囲内であ
る。重合を酸溶媒中で実施する場合、乳濁液のｐＨは、
無機又は有機酸、例えば酢酸の助けを借りて所望される
値に調整され得る。反応の間の発熱特性及びｐＨ値の変
動は、電解質の添加により、もし適切ならば制御され得
る。
【００２８】所望される転化度に到達した場合、通例の
抑制剤の添加により重合が停止される。本発明の方法
は、高い転化度（９５％より高くなり得る）を達成する
ことを可能にする。残留単量体の除去及び任意の酸化防
止剤の添加の後に、ラテックスはこの形で貯蔵され得る
か又は任意の方法、例えば冷却ドラム上の凝固、洗浄及
び乾燥によりゴムが単離され得る。
抑制剤の添加により重合が停止される。本発明の方法
は、高い転化度（９５％より高くなり得る）を達成する
ことを可能にする。残留単量体の除去及び任意の酸化防
止剤の添加の後に、ラテックスはこの形で貯蔵され得る
か又は任意の方法、例えば冷却ドラム上の凝固、洗浄及
び乾燥によりゴムが単離され得る。
【００２９】本発明の乳化系の使用は、クロロプレン重
合体の安定なラテックス、より詳細には、反応性基を含
み、高い固体含有量を有し及び多価金属イオンに対して
抵抗性があり且つ非常に広いｐＨ範囲内で有効である利
点を有するラテックスを調製することを可能にする。更
にこの方法は、非イオン性界面活性剤の性質及び割合を
変化させることにより粒子径分布を制御することを可能
にする。これらのラテックス及びゴムの最も重要な用途
の一つは、接着剤の製造である。カルボキシル基を含む
ポリクロロプレンラテックスは、例えば薄板をセルロー
ス支持体、ポリウレタンフォームパネル又は発泡ポリス
チレンパネル上に粘着させることに使用される。酸化亜
鉛、酸化マグネシウム又は他の充填剤、例えばクレー、
チョークなどを含む配合物中に、不利なことなしに、ラ
テックスが均質混合され得る。
合体の安定なラテックス、より詳細には、反応性基を含
み、高い固体含有量を有し及び多価金属イオンに対して
抵抗性があり且つ非常に広いｐＨ範囲内で有効である利
点を有するラテックスを調製することを可能にする。更
にこの方法は、非イオン性界面活性剤の性質及び割合を
変化させることにより粒子径分布を制御することを可能
にする。これらのラテックス及びゴムの最も重要な用途
の一つは、接着剤の製造である。カルボキシル基を含む
ポリクロロプレンラテックスは、例えば薄板をセルロー
ス支持体、ポリウレタンフォームパネル又は発泡ポリス
チレンパネル上に粘着させることに使用される。酸化亜
鉛、酸化マグネシウム又は他の充填剤、例えばクレー、
チョークなどを含む配合物中に、不利なことなしに、ラ
テックスが均質混合され得る。
【００３０】ラテックスはまた、セメントへの添加剤と
して、例えばセメントスラブの再凝集又は浮きスラブの
製造などのために、建設業で有利に使用され得る。
して、例えばセメントスラブの再凝集又は浮きスラブの
製造などのために、建設業で有利に使用され得る。
【００３１】任意の制限を意味することなく、以下の例
が挙げられる。
が挙げられる。
【００３２】
【実施例】すべての例において、部及び％は、他に指示
されることがなければ重量により示される。
されることがなければ重量により示される。
【００３３】Ｃａ2+イオンに対する安定度の測定：テス
トされるラテックス２０ｇを１５０ｍｌのビーカーに投
入する。塩化カルシウムの１０％水溶液を、ガラス棒で
攪拌しながら、ラテックスに滴状で添加する。凝固が形
成される前に中に注がれたｍｌ数を計測する。１００ｍ
ｌ注いだ後に凝固が始まらない場合、測定を中止する。
トされるラテックス２０ｇを１５０ｍｌのビーカーに投
入する。塩化カルシウムの１０％水溶液を、ガラス棒で
攪拌しながら、ラテックスに滴状で添加する。凝固が形
成される前に中に注がれたｍｌ数を計測する。１００ｍ
ｌ注いだ後に凝固が始まらない場合、測定を中止する。
【００３４】機械的安定度の測定：テストされるラテッ
クスを水で稀釈して、固体の４０重量％の濃度にする。
稀釈されたラテックス２００ｍｌを、ＨＡＭＩＬＴＯＮ
（商品名）の攪拌されている容器中に投入する。消泡剤
５ｇを添加し、そしてラテックスを３０分間に渡り１
０，０００回転／分で攪拌する。次に前もって計量され
た１００−メッシュの篩でろ過する。ろ過後に、篩を１
４０℃で３０分間に渡り乾燥し、次に計量する。結果は
ラテックス１００ｇ当たりの乾燥残留物の重量％で表
す。
クスを水で稀釈して、固体の４０重量％の濃度にする。
稀釈されたラテックス２００ｍｌを、ＨＡＭＩＬＴＯＮ
（商品名）の攪拌されている容器中に投入する。消泡剤
５ｇを添加し、そしてラテックスを３０分間に渡り１
０，０００回転／分で攪拌する。次に前もって計量され
た１００−メッシュの篩でろ過する。ろ過後に、篩を１
４０℃で３０分間に渡り乾燥し、次に計量する。結果は
ラテックス１００ｇ当たりの乾燥残留物の重量％で表
す。
【００３５】貯蔵安定度：もし、周囲温度で６か月間の
貯蔵の後に、不安定化が全く観察されなかった場合は
「優秀」であり、もし３か月間の貯蔵の後に不安定化が
全く観察されなかった場合は「良」であると判断する。
貯蔵の後に、不安定化が全く観察されなかった場合は
「優秀」であり、もし３か月間の貯蔵の後に不安定化が
全く観察されなかった場合は「良」であると判断する。
【００３６】固体含有量：ラテックスの固体含有量は、
１４５℃の真空オーブン中で、予め計量された試料から
水及び他の揮発物を除去することにより測定する。固体
含有量は、初めの試料の重量に対して％で表す。
１４５℃の真空オーブン中で、予め計量された試料から
水及び他の揮発物を除去することにより測定する。固体
含有量は、初めの試料の重量に対して％で表す。
【００３７】例１
【００３８】
【表１】 重量部 クロロプレン ９８ メタクリル酸 ２ 軟水 ６５ ｎ−ドデシルメルカプタン ０．２ 第２−ｎ−アルカンスルホン酸塩の ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＥＰ（商品名）−ＨＯＥＣＨＳＴ社製 ２ ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ ポリオキシエチレンブロック重合体（ＨＬＢ＝２．７）の ＰＬＵＲＯＮＩＣ ３１００（商品名）−ＢＡＳＦ社製 １．２５ ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ ポリオキシエチレンブロック重合体（ＨＬＢ＝８．３）の ＰＬＵＲＯＮＩＣ ６４００（商品名）−ＢＡＳＦ社製 １．２５
【００３９】ペルオキシ二硫酸ナトリウムの４％水溶液
から成る開始剤の送出量を適当な値に調整して、重合
を、窒素雰囲気下、４５℃、ｐＨ３で実施する。
から成る開始剤の送出量を適当な値に調整して、重合
を、窒素雰囲気下、４５℃、ｐＨ３で実施する。
【００４０】ブチルカテコール０．０１重量部及びフェ
ノチアジン０．００３重量部を含むクロロプレン乳濁液
を添加することにより、重合を９９％の転化度で停止さ
せる。
ノチアジン０．００３重量部を含むクロロプレン乳濁液
を添加することにより、重合を９９％の転化度で停止さ
せる。
【００４１】次に、残留単量体を、蒸気中で飛沫同伴に
より除去する。ストリップされたラテックスは、６１％
の固体含有量且つ１５０ｎｍの平均粒子径を有する。
より除去する。ストリップされたラテックスは、６１％
の固体含有量且つ１５０ｎｍの平均粒子径を有する。
【００４２】ラテックスの安定度を前記のように測定す
る： −機械的安定度 ｐＨ ３で乾燥残留物０．５％ ｐＨ ７で乾燥残留物 ０％ ｐＨ１２で乾燥残留物 ０％ −Ｃａ2+イオンに対する安定度＞１００ｍｌ（凝集せ
ず） −貯蔵安定度：優秀
る： −機械的安定度 ｐＨ ３で乾燥残留物０．５％ ｐＨ ７で乾燥残留物 ０％ ｐＨ１２で乾燥残留物 ０％ −Ｃａ2+イオンに対する安定度＞１００ｍｌ（凝集せ
ず） −貯蔵安定度：優秀
【００４３】例２
【００４４】
【表２】 重量部 クロロプレン ７９ メタクリル酸 １ メチルメタクリレート ２０ 軟水 ９５ ｎ−ドデシルメルカプタン ０．２ 第２−ｎ−アルカンスルホン酸塩 ［ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＥＰ（商品名）−ＨＯＥＣＨＳＴ社製］ ２．５ ＥＯ（ＨＬＢ＝８）［ＳＡＰＯＧＥＮＡＴ ＴＯ４０（商品名） −ＨＯＥＣＨＳＴ社製］を４ｍｏｌ含有する トリブチルフェノールグリコールエーテル １．２５ ＥＯ（ＨＬＢ＝１７）［ＳＡＰＯＧＥＮＡＴ Ｔ３００（商品名） −ＨＯＥＣＨＳＴ社製］を３０ｍｏｌ含有する トリブチルフェノールポリグリコールエーテル １．２５
【００４５】ペルオキシ二硫酸ナトリウムの４％水溶液
から成る開始剤の送出量を制御して、重合を、窒素雰囲
気下、４５℃で実施する。乳濁液のｐＨは２．２であ
る。
から成る開始剤の送出量を制御して、重合を、窒素雰囲
気下、４５℃で実施する。乳濁液のｐＨは２．２であ
る。
【００４６】ｔ−ブチルカテコール０．０１重量部及び
フェノチアジン０．０３重量部を含む乳濁液を添加する
ことにより重合を９９．８％の転化度で停止させる。Ｎ
ａＯＨ溶液を使用して乳濁液をｐＨ７にし、そして次
に、残留単量体を、蒸気中で飛沫同伴により除去する。
フェノチアジン０．０３重量部を含む乳濁液を添加する
ことにより重合を９９．８％の転化度で停止させる。Ｎ
ａＯＨ溶液を使用して乳濁液をｐＨ７にし、そして次
に、残留単量体を、蒸気中で飛沫同伴により除去する。
【００４７】最終ラテックスは、５３％の固体含有量且
つ１２５ｎｍの平均粒子径を有する。
つ１２５ｎｍの平均粒子径を有する。
【００４８】 −機械的安定度 ｐＨ ７で 残留物０．１％ ｐＨ１２で 残留物 ０％ −Ｃａ2+イオンに対する安定度＞１００ｍｌ（凝集せ
ず） −貯蔵安定度＝優秀
ず） −貯蔵安定度＝優秀
【００４９】例３
【００５０】
【表３】 重量部 クロロプレン １００ 軟水 １００ ｎ−ドデシルメルカプタン ０．１５ 第２−ｎ−アルカンスルホン酸塩 ［ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＥＰ（商品名）−ＨＯＥＣＨＳＴ社製］ ２ ＥＯ（ＨＬＢ＝８）［ＳＡＰＯＧＥＮＡＴ ＴＯ４０（商品名） −ＨＯＥＣＨＳＴ社製］を４ｍｏｌ含有する トリブチルフェノールポリグリコールエーテル １．５ ＥＯ（ＨＬＢ＝１７）［ＳＡＰＯＧＥＮＡＴ Ｔ３００（商品名） −ＨＯＥＣＨＳＴ社製］を３０ｍｏｌ含有する トリブチルフェノールポリグリコールエーテル １．５
【００５１】例１に記載された手順に従って重合を実施
する。
する。
【００５２】重合を８０％の転化度で停止させる。
【００５３】重合時間：５時間。反応の間に凝集を形成
せず。ジャケットと反応容器の間に観察された最大温度
差は４℃である。
せず。ジャケットと反応容器の間に観察された最大温度
差は４℃である。
【００５４】得られたラテックスの固体含有量は、４１
％であり、１４５ｎｍの平均粒子径を有する。
％であり、１４５ｎｍの平均粒子径を有する。
【００５５】 −機械的安定度 ｐＨ ７で 残留物０．６％ −カルシウムイオンに対する安定度＞１００ｍｌ
【００５６】例４〜３４
【００５７】重合の全てを、例１のように実施する。
【００５８】本発明に従う、例４〜２６をそれらの結果
と共に表４〜７に示す。
と共に表４〜７に示す。
【００５９】例２７〜３４（表８）は比較例である。例
２７〜３０は、反応の発熱特性、重合中の乳濁液の安定
度及び得られたラテックスの機械的安定度及びカルシウ
ムイオンに対する安定度に及ぼす、単独の界面活性剤と
して使用されるスルホン酸塩の量の効果を示す。例３１
〜３４は、スルホン酸塩２部と、単一の非イオン性親水
性化合物又は親油性化合物か又は近いＨＬＢ数の二種類
の非イオン性化合物のどれかとの組合せを例示する。重
合中の乳濁液の安定度は、まだ不十分であり且つ反応の
初めに実質上抑制があることがわかる（例３２〜３
４）。非イオン性化合物が親油性の場合（例３２）、得
られたラテックスは機械的安定度がなく、そして粒子径
が大きく且つ制御できない。
２７〜３０は、反応の発熱特性、重合中の乳濁液の安定
度及び得られたラテックスの機械的安定度及びカルシウ
ムイオンに対する安定度に及ぼす、単独の界面活性剤と
して使用されるスルホン酸塩の量の効果を示す。例３１
〜３４は、スルホン酸塩２部と、単一の非イオン性親水
性化合物又は親油性化合物か又は近いＨＬＢ数の二種類
の非イオン性化合物のどれかとの組合せを例示する。重
合中の乳濁液の安定度は、まだ不十分であり且つ反応の
初めに実質上抑制があることがわかる（例３２〜３
４）。非イオン性化合物が親油性の場合（例３２）、得
られたラテックスは機械的安定度がなく、そして粒子径
が大きく且つ制御できない。
【００６０】例６、８及び２３のポリクロロプレンを、
ｐＨ＝７にしたラテックスを−２０℃に冷却されたドラ
ム上で凝集させることにより単離する。得られたフィル
ムを洗浄及び乾燥する。ラテックスの凝集の間の挙動は
良好である。
ｐＨ＝７にしたラテックスを−２０℃に冷却されたドラ
ム上で凝集させることにより単離する。得られたフィル
ムを洗浄及び乾燥する。ラテックスの凝集の間の挙動は
良好である。
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【００６３】
【表６】
【００６４】
【表７】
【００６５】
【表８】
【手続補正書】
【提出日】平成３年８月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項４】 一方の非イオン性界面活性剤が親水性で
あり、一方の非イオン性界面活性剤が親油性である請求
項１〜３のいずれかに記載の方法。
あり、一方の非イオン性界面活性剤が親油性である請求
項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】 前記イオン性界面活性剤及び２種類の前
記非イオン性界面活性剤の１つが、１つの分子からなる
請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
記非イオン性界面活性剤の１つが、１つの分子からなる
請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】 クロロプレンと共重合性の前記単量体
が、α，β−不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸か
ら選択される請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
が、α，β−不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸か
ら選択される請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】 アルキル（メタ）アクリレートが、アル
キル基に１〜６個の炭素原子を含む請求項１〜６のいず
れかに記載の方法。
キル基に１〜６個の炭素原子を含む請求項１〜６のいず
れかに記載の方法。
【請求項８】 前記乳濁液が、単量体の重量に対して水
を５０〜９５％含有する請求項１〜７のいずれかに記載
の方法。
を５０〜９５％含有する請求項１〜７のいずれかに記載
の方法。
【請求項９】 前記重合が、転化度が少なくとも９５％
になるまで続けられる請求項１〜８のいずれかに記載の
方法。
になるまで続けられる請求項１〜８のいずれかに記載の
方法。
【請求項１０】 請求項１に従う方法により得られるク
ロロプレン重合体ラテックス。
ロロプレン重合体ラテックス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】本発明の乳化系の使用は、クロロプレン重
合体の安定なラテックス、より詳細には、反応性基を含
み、高い固体含有量を有し及び多価金属イオンに対して
抵抗性があり且つ非常に広いｐＨ範囲内で有効である利
点を有するラテックスを調製することを可能にする。更
にこの方法は、非イオン性界面活性剤の性質及び割合を
変化させることにより粒子径分布を制御することを可能
にする。これらのラテックス及びゴムの最も重要な用途
の一つは、接着剤の製造である。カルボキシル基を含む
ポリクロロプレンラテックスは、例えば金属薄板をセル
ロース支持体、ポリウレタンフォームパネル又は発泡ポ
リスチレンパネル上に粘着させることに使用される。酸
化亜鉛、酸化マグネシウム又は他の充填剤、例えばクレ
ー、チョークなどを含む配合物中に、不利なことなし
に、ラテックスが均質混合され得る。
合体の安定なラテックス、より詳細には、反応性基を含
み、高い固体含有量を有し及び多価金属イオンに対して
抵抗性があり且つ非常に広いｐＨ範囲内で有効である利
点を有するラテックスを調製することを可能にする。更
にこの方法は、非イオン性界面活性剤の性質及び割合を
変化させることにより粒子径分布を制御することを可能
にする。これらのラテックス及びゴムの最も重要な用途
の一つは、接着剤の製造である。カルボキシル基を含む
ポリクロロプレンラテックスは、例えば金属薄板をセル
ロース支持体、ポリウレタンフォームパネル又は発泡ポ
リスチレンパネル上に粘着させることに使用される。酸
化亜鉛、酸化マグネシウム又は他の充填剤、例えばクレ
ー、チョークなどを含む配合物中に、不利なことなし
に、ラテックスが均質混合され得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】以下の例を挙げるが、何らの制限も意味し
ない。
ない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】
【実施例】すべての例において、部及び％は、特に断ら
ない限り重量により示される。
ない限り重量により示される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】Ｃａ２＋イオンに対する安定度の測定：テ
ストされるラテックス２０ｇを１５０ｍｌのビーカーに
投入する。塩化カルシウムの１０％水溶液を、ガラス棒
で攪拌しながら、ラテックスに滴状で添加する。凝固が
形成される前に注がれたｍｌ数を計測する。１００ｍｌ
注いだ後に凝固が始まらない場合、測定を中止する。
ストされるラテックス２０ｇを１５０ｍｌのビーカーに
投入する。塩化カルシウムの１０％水溶液を、ガラス棒
で攪拌しながら、ラテックスに滴状で添加する。凝固が
形成される前に注がれたｍｌ数を計測する。１００ｍｌ
注いだ後に凝固が始まらない場合、測定を中止する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】 機械的安定度の測定：テストされるラテックスを水で稀
釈して、固体が４０重量％の濃度にする。稀釈されたラ
テックス２００ｍｌを、ＨＡＭＩＬＴＯＮ（商品名）の
攪拌されている容器中に投入する。消泡剤５ｇを添加
し、そしてラテックスを３０分間に渡り１０，０００回
転／分で攪拌する。次に前もって計量された１００−メ
ッシュの篩でろ過する。ろ過後に、篩を１４０℃で３０
分間に渡り乾燥し、次に計量する。結果はラテックス１
００ｇ当たりの乾燥残留物の重量％で表す。
釈して、固体が４０重量％の濃度にする。稀釈されたラ
テックス２００ｍｌを、ＨＡＭＩＬＴＯＮ（商品名）の
攪拌されている容器中に投入する。消泡剤５ｇを添加
し、そしてラテックスを３０分間に渡り１０，０００回
転／分で攪拌する。次に前もって計量された１００−メ
ッシュの篩でろ過する。ろ過後に、篩を１４０℃で３０
分間に渡り乾燥し、次に計量する。結果はラテックス１
００ｇ当たりの乾燥残留物の重量％で表す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】ペルオキシ二硫酸ナトリウムの４％水溶液
から成る開始剤の送入量を適当な値に調整して、重合
を、窒素雰囲気下、４５℃、ｐＨ３で実施する。
から成る開始剤の送入量を適当な値に調整して、重合
を、窒素雰囲気下、４５℃、ｐＨ３で実施する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４５】ペルオキシ二硫酸ナトリウムの４％水溶液
から成る開始剤の送入量を制御して、重合を、窒素雰囲
気下、４５℃で実施する。乳濁液のｐＨは２．２であ
る。
から成る開始剤の送入量を制御して、重合を、窒素雰囲
気下、４５℃で実施する。乳濁液のｐＨは２．２であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 115/02 ＪＤＮ
Claims (13)
- 【請求項１】 乳化系が（ａ）少なくとも１種類の非カ
ルボキシルイオン性界面活性剤及び（ｂ）３単位以上の
値だけＨＬＢ数がお互いに異なる少なくとも２種類の非
イオン性界面活性剤からなる、フリーラジカル開始剤及
び乳化剤の存在下で、クロロプレンを５０重量％までの
１種類以上の他の共重合性単量体と水性乳濁液中で重合
させることによる、ポリクロロプレンラテックスを製造
するための方法。 - 【請求項２】 前記乳化系が、単量体１００重量部につ
き、非カルボキシルイオン性界面活性剤（ａ）１〜３重
量部、及び少なくとも３単位異なるＨＬＢ数を有する２
種類の非イオン性界面活性剤（ｂ）の全量で１〜３重量
部からなる請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記界面活性剤（ａ）が硫酸又はリン酸
から得られるアルカリ金属又はアンモニウム塩から選択
される請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 前記界面活性剤（ａ）がＣ8 〜Ｃ25のア
ルキル硫酸塩及びアルキルスルホン酸塩から選択される
請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 前記２種類の界面活性剤（ｂ）の間のＨ
ＢＬ数の差が４単位より大きい請求項１〜２のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項６】 一方の非イオン性界面活性剤が親水性で
あり、一方の非イオン性界面活性剤が親油性である請求
項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 前記イオン性界面活性剤及び２種類の前
記非イオン性界面活性剤の１つが１つの分子から成る請
求項１〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 クロロプレンと共重合性の前記単量体
が、α，β−不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸か
ら選択される請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 前記共重合性単量体がメタクリル酸であ
る請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 アルキルアクリル酸塩（アルキルメタ
クリル酸塩）がアルキル基に１〜６個の炭素原子を含む
請求項１〜９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 前記乳濁液が単量体の重量に対して水
を５０〜９５％含有する請求項１〜１０のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１２】 前記重合が転化度が少なくとも９５％
になるまで続けられる請求項１〜１１のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに従う方法
により得られるクロロプレン重合体ラテックス。
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