JPH05255457A - 共重合体ラテックス及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成膜性、耐溶剤性及び耐水性に優れた塗膜を
与え、かつ貯蔵安定性に優れる共重合体ラテックスを提
供する。 【構成】 ブタジエン６０重量％、メタクリル酸２重量
％及びスチレン３８重量％を乳化重合して得られる共重
合体のラテックス１５部（固形分換算）の存在下に、ア
クリロニトリル１７部、メタクリル酸１０部、グリシジ
ルメタクリレート５部、スチレン５０部及びメチルメタ
クリレート１８部を滴下して乳化重合する製造方法及び
これにより得られる共重合体ラテックス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は共重合体ラテックス及び
その製造方法に関し、更に詳しくは、成膜性、耐溶剤性
及び耐水性に優れた塗膜を与え、かつ貯蔵安定性に優れ
る共重合体ラテックス及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種素材の塗工（コーティング）用途又
は薬剤担体用途に使用される共重合体ラテックスには種
々の特性が要求されるが、とりわけ、耐溶剤性に優れて
いることが重要である。耐溶剤性を改良する一方法とし
て、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体を含有する単
量体を共重合することが行われている。しかし、共重合
体ラテックスに高度の耐溶剤性を付与するためにはシア
ノ基含有エチレン性不飽和単量体の割合を通常３０〜４
０重量％と高くすることが必要である。ところが、シア
ノ基含有エチレン性不飽和単量体を高い比率で含有する
単量体の共重合を安定に行うことは一般に困難であり、
また、得られた共重合体ラテックスを安定に使用するた
めには乳化剤を多量に使用する必要がある。しかしなが
ら、この乳化剤を多量に含む共重合体ラテックスを用い
てできる塗膜は、耐水性が悪いという欠点がある。耐溶
剤性を改良する他の方法として、ジビニル化合物単量体
を共重合させる方法も提案されている。しかし、ジビニ
ル化合物単量体を多量に共重合させようとすると多量の
凝固物が発生するため、使用量に限界があり、この方法
でも耐溶剤性の優れた塗膜を与える共重合体ラテックス
を得ることができない。また、本発明者らは、先に、シ
アノ基含有エチレン性不飽和単量体、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体、グリシジル基含有エチレン性不飽和
単量体及びその他のエチレン性不飽和単量体の混合物を
乳化重合して得られる水分散性樹脂組成物を用いると、
耐溶剤性と耐水性とを両立させ得る塗膜が得られること
を見出した（特開平２−１０７４３７号公報）。しかし
ながら、この水分散性樹脂組成物で、滑らかな塗膜を形
成させるためには多量の成膜助剤が必要であるため、経
済的でなかった。また、各種薬剤担体として使用した場
合、その粒子比重が高いため貯蔵時に沈降を生じ易い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成膜
性、耐溶剤性及び耐水性に優れた塗膜を与え、かつ貯蔵
安定性に優れる共重合体ラテックスを提供することにあ
る。本発明者らは、この目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、芯部が共役ジエン単量体、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体及びその他のエチレン性不飽和単量体
を重合して得られる共重合体から構成され、殻部がシア
ノ基含有エチレン性不飽和単量体、エチレン性不飽和カ
ルボン酸単量体、グリシジル基含有エチレン性不飽和単
量体及びその他のエチレン性不飽和単量体を重合して得
られる共重合体から構成される、芯殻構造の共重合体の
ラテックスを用いることによって、本目的を達成できる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、芯殻構造の共重合体のラテックスであって、芯部が
共役ジエン単量体１０〜８０重量％、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体０．５〜１０重量％及びその他のエチ
レン性不飽和単量体１０〜８９．５重量％を重合して得
られる共重合体から構成され、殻部がシアノ基含有エチ
レン性不飽和単量体５〜３０重量％、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体１〜２０重量％、グリシジル基含有エ
チレン性不飽和単量体１〜１０重量％及びその他のエチ
レン性不飽和単量体４０〜９３重量％を重合して得られ
る共重合体から構成されることを特徴とする共重合体ラ
テックスが提供される。また、本発明によれば、共役ジ
エン単量体１０〜８０重量％、エチレン性不飽和カルボ
ン酸単量体０．５〜１０重量％及びその他のエチレン性
不飽和単量体１０〜８９．５重量％を乳化重合して得ら
れる共重合体のラテックスの存在下に、シアノ基含有エ
チレン性不飽和単量体５〜３０重量％、エチレン性不飽
和カルボン酸単量体１〜２０重量％、グリシジル基含有
エチレン性不飽和単量体１〜１０重量％及びその他のエ
チレン性不飽和単量体４０〜９３重量％を乳化重合する
ことを特徴とする共重合体ラテックスの製造方法が提供
される。

【０００５】（共重合体ラテックス）本発明の共重合体
ラテックスは、芯部が共役ジエン単量体、エチレン性不
飽和カルボン酸単量体及びその他のエチレン性不飽和単
量体を重合して得られる共重合体から構成され、殻部が
シアノ基含有エチレン性不飽和単量体、エチレン性不飽
和カルボン酸単量体、グリシジル基含有エチレン性不飽
和単量体及びその他のエチレン性不飽和単量体を重合し
て得られる共重合体から構成される、芯殻構造の共重合
体のラテックスである。

【０００６】本発明の共重合体ラテックスにおいて、芯
部は共役ジエン単量体、エチレン性不飽和カルボン酸単
量体及びこれらと共重合可能なその他のエチレン性不飽
和単量体を重合して得られる共重合体から構成される。

【０００７】芯部の共重合体に使用する共役ジエン単量
体は特に限定されず、その具体例としては１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペ
ンタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。共役ジエ
ン単量体の使用量は、芯部の共重合体に使用する全単量
体の１０〜８０重量％、好ましくは２５〜７０重量％で
ある。１０重量％未満では、成膜性が不十分になり、貯
蔵安定性も低下する。逆に、８０重量％超では、塗膜の
耐溶剤性が低下し、べたつきも発生する。

【０００８】芯部の共重合体に使用するエチレン性不飽
和カルボン酸単量体は特に限定されず、その具体例とし
てはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカ
ルボン酸単量体；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
ブテントリカルボン酸等の多価カルボン酸単量体；マレ
イン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル等の多価カル
ボン酸単量体の部分エステル化物；などが挙げられる。
エチレン性不飽和カルボン酸単量体の使用量は、芯部の
共重合体に使用する全単量体の０．５〜１０重量％、好
ましくは１〜５重量％である。０．５重量％未満では、
塗膜の耐溶剤性が不十分となり、貯蔵安定性も不十分と
なる。逆に１０重量％超では、共重合体ラテックスの粘
度が高くなり、塗膜の耐水性も不十分となる。

【０００９】芯部の共重合体に使用するその他の単量体
としては、共役ジエン単量体及びエチレン性不飽和カル
ボン酸単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和
単量体を用いる。その具体例としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルトル
エン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ
−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）ア
クリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸
エステル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド単量
体；などが挙げられる。特に、芳香族ビニル単量体及び
（メタ）アクリル酸エステル単量体が好ましく用いられ
る。

【００１０】なお、芯部の共重合体に使用するその他の
単量体として、後述するシアノ基含有エチレン性不飽和
単量体又はグリシジル基含有エチレン性不飽和単量体も
挙げられるが、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体の
使用量が、芯部の共重合体に使用する全単量体の５重量
％以下で、かつグリシジル基含有エチレン性不飽和単量
体の使用量が、芯部の共重合体に使用する全単量体の１
重量％以下であると、貯蔵安定性がさらに良好になり、
成膜性も良くなるので好ましい。

【００１１】本発明の共重合体ラテックスにおいて、殻
部は、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体、エチレン
性不飽和カルボン酸単量体、グリシジル基含有エチレン
性不飽和単量体及びこれらと共重合可能なその他のエチ
レン性不飽和単量体を重合して得られる共重合体から構
成される。

【００１２】殻部の共重合体に使用するシアノ基含有エ
チレン性不飽和単量体は特に限定されず、その具体例と
してはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロ
ニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエ
チルアクリロニトリルなどが挙げられる。シアノ基含有
エチレン性不飽和単量体の使用量は、殻部の共重合体に
使用する全単量体の５〜３０重量％、好ましくは１０〜
２５重量％である。５重量％未満では、耐溶剤性が不十
分になる。逆に、３０重量％超では、乳化重合時の安定
性が低下し、これを防止するために乳化剤の使用量を増
加すると塗膜の耐水性が低下する。

【００１３】殻部の共重合体に使用するグリシジル基含
有エチレン性不飽和単量体は特に限定されず、その具体
例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル等のエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエ
ステル；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽
和アルコールのグリシジルエーテル；などを挙げること
ができる。グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体の
使用量は、殻部の共重合体に使用する全単量体の１〜１
０重量％、好ましくは２〜８重量％である。１重量％未
満では、耐溶剤性が不十分となり、逆に１０重量％超で
は、共重合体ラテックスの粘度が高くなり、塗膜の耐水
性も不十分となる。

【００１４】殻部の共重合体に使用するエチレン性不飽
和カルボン酸単量体としては、前述のエチレン性不飽和
カルボン酸単量体が挙げられる。その使用量は殻部の共
重合体に使用する全単量体の１〜２０重量％、好ましく
は５〜１５重量％である。１重量％未満では、耐溶剤性
や貯蔵安定性が不十分となる。逆に、２０重量％超で
は、共重合体ラテックスの粘度が高くなり、塗膜の耐水
性も不十分となる。

【００１５】本発明の共重合体ラテックスにおいて、殻
部の共重合体に使用するエチレン性不飽和カルボン酸単
量体／グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体の重量
比が、２５／７５〜７５／２５であると、密着性、強
度、耐溶剤性、耐水性などの塗膜物性のバランスが優れ
ているため好ましく、３０／７０〜７０／３０であると
さらに好ましい。

【００１６】殻部の共重合体に使用するその他の単量体
としては、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体、グリ
シジル基含有エチレン性不飽和単量体及びエチレン性不
飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他のエチレン
性不飽和単量体を用いる。その具体例としては、前述の
芯部の共重合体に使用するその他のエチレン性不飽和単
量体が挙げられる。なお、殻部の共重合体に使用するそ
の他の単量体として、共役ジエン単量体も挙げられる
が、殻部の共重合体に使用する共役ジエン単量体の使用
割合が、芯部の共重合体に使用する共役ジエン単量体の
使用割合よりも少なければ、塗膜の耐油性、耐水性がよ
り良好になるので好ましい。

【００１７】本発明の共重合体ラテックスにおいて、芯
部の共重合体／殻部の共重合体の重量比率が、６／９４
〜５０／５０であると、貯蔵安定性が良好で、成膜性、
耐溶剤性、耐水性等の塗膜特性のバランスに優れるので
好ましく、１０／９０〜４０／６０であるとさらに好ま
しい。

【００１８】本発明の共重合体ラテックスにおいて、全
単量体の組成が、共役ジエン単量体５〜２８重量％、シ
アノ基含有エチレン性不飽和単量体５〜２５重量％、エ
チレン性不飽和カルボン酸単量体１〜１４重量％、グリ
シジル基含有エチレン性不飽和単量体１〜８重量％、そ
の他のエチレン性不飽和単量体２５〜８８重量％である
と、密着性、耐溶剤性、成膜性、耐水性等の塗膜物性の
バランスが優れているので好ましく、特に、全単量体の
組成が、共役ジエン単量体１０〜２２重量％、シアノ基
含有エチレン性不飽和単量体８〜２０重量％、エチレン
性不飽和カルボン酸単量体３〜１０重量％、グリシジル
基含有エチレン性不飽和単量体２〜５重量％、その他の
エチレン性不飽和単量体４５〜７３％であるとさらに好
ましい。

【００１９】（共重合体ラテックスの製造方法）本発明
の共重合体ラテックスは、共役ジエン単量体、エチレン
性不飽和カルボン酸単量体及びその他のエチレン性不飽
和単量体を乳化重合して芯部の共重合体のラテックスを
得（以下、第１段階の乳化重合という。）、この共重合
体のラテックスの存在下に、シアノ基含有エチレン性不
飽和単量体、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、グリ
シジル基含有エチレン性不飽和単量体及びその他のエチ
レン性不飽和単量体を乳化重合して殻部の共重合体を得
る（以下、第２段階の乳化重合という。）ことにより製
造される。

【００２０】本発明において、乳化重合の重合転化率
は、各々８０％以上にすることが好ましく、９０％以上
にすることがさらに好ましい。

【００２１】各々の乳化重合に用いる単量体の添加方法
は特に限定されず、各単量体を重合反応器に一括して仕
込む方法、単量体を重合反応器に連続的に供給する方
法、単量体の一部を重合反応器に仕込み、残りの単量体
を重合反応器に連続的に供給する方法等のいずれを採用
しても良い。

【００２２】乳化重合に使用する乳化剤は、特に限定さ
れず、例えば、高級アルコールの硫酸エステル、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン
性界面活性剤；ポリエチレングリコールのアルキルエス
テル型、アルキルフェニルエーテル型又はアルキルエー
テル型等のノニオン性界面活性剤などを挙げることがで
きる。これらの乳化剤は単独で又は二種以上を組合せて
使用することができる。なお、第１段階又は第２段階の
乳化重合後、必要に応じて乳化剤をさらに添加すること
ができる。

【００２３】乳化重合に使用する重合開始剤は、特に限
定されず、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性開始
剤；過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、アゾイソブチロニトリル等の油溶性開始剤；過酸化
物を重亜硫酸ナトリウム等の還元剤と組み合わせたレド
ックス開始剤等を使用できる。

【００２４】乳化重合に使用する水の量は特に限定され
ないが、第１段階の乳化重合の際には、第１段階に使用
する全単量体１００重量部に対して１５０〜９００重量
部であり、第２段階の乳化重合の際には、第１段階及び
第２段階に使用する全単量体１００重量部に対して６５
〜２３０重量部であることが好ましい。特に、第２段階
の乳化重合に際して、水の量を第１段階及び第２段階に
使用する全単量体１００重量部に対して１２０重量部以
下とするのがより好ましい。

【００２５】なお、乳化重合の際、必要に応じて、分子
量調整剤、粒径調整剤、酸素捕捉剤などを使用すること
ができる。なお、分子量調整剤としては、例えばメルカ
プタン類、キサントゲンジスルフィド類、ハロゲン化炭
化水素類等を挙げることができる。

【００２６】第２段階の乳化重合後、必要に応じて残留
単量体を除去し、その後、用途に応じてそのｐＨを調整
することができる。そのための中和剤としては、例え
ば、アンモニア、有機アミン又はアルカリ金属水酸化物
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）が挙げられ
る。本発明の共重合体ラテックスはｐＨによって殆ど粘
度変化がなく、取り扱いが容易なので２〜１０の広いｐ
Ｈ範囲で使用できる。

【００２７】また、第２段階の乳化重合後に残留してい
る重合開始剤の影響を排除するために、亜硝酸ナトリウ
ム、硫酸ヒドロキシルアミン等を添加してもよい。

【００２８】本発明の共重合体ラテックスには、必要に
応じて、消泡剤、増粘剤、顔料、染料、充填剤、水混和
性溶剤、成膜助剤、老化防止剤、架橋促進剤等を添加す
ることができる。なお、架橋促進剤としては、例えばジ
メチルアミノエタノールを挙げることができる。

【００２９】

【発明の効果】かくして、本発明によれば、成膜性、耐
溶剤性及び耐水性に優れた塗膜を与え、かつ、貯蔵安定
性に優れる共重合体ラテックス及びその製造方法が提供
される。

【００３０】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明する。なお、これらの例中の部及び％は特に断ら
ない限り重量基準である。

【００３１】共重合体ラテックスの物性及びこれを用い
て得られた塗膜の物性の評価方法は以下のとおりであ
る。

【００３２】＜共重合体ラテックスの物性評価＞ （粒子径）レーザー散乱式粒径測定機（ＮＩＣＯＭＰ社
製、モデル３７０）で測定した。

【００３３】（固形分濃度）精秤した共重合体ラテック
ス（Ｗ₀ ）を赤外線オーブン中で３０分間乾燥後、得ら
れた乾燥固形分の重量（Ｗ₁ ）を精秤し、Ｗ₁ のＷ₀ に
対する割合で表した。

【００３４】（重合後凝固物量）精秤した固形分濃度４
５％の共重合体ラテックス（Ｗ₂ ）を１００メッシュの
金網で濾過し、金網に残る凝固物を赤外線オーブン中で
２０分間乾燥後、その重量（Ｗ₃ ）を精秤し、Ｗ₃ のＷ
₂ に対する割合で表した。

【００３５】（貯蔵安定性試験）固形分濃度４５％の共
重合体ラテックスを容器に入れ、６０℃の恒温槽中で２
０日間静置した後の重合体粒子の沈降の状態を目視で観
察した。 ○：沈降物は認められない。 ×：沈降物が認められる。

【００３６】＜塗膜の物性評価＞ （成膜性試験）Ｎｏ．６のワイヤーバーを用いて固形分
濃度４５％の共重合体ラテックスをガラス板に塗布し、
５０℃で５分間乾燥後の塗膜の状態を目視で観察し下記
の基準で評価した。 ○：滑らかな連続塗膜を形成する。 △：亀裂、穴などの有る不連続な塗膜を形成する。 ×：粉状となり塗膜にならない。

【００３７】（耐溶剤性試験）固形分濃度４５％の共重
合体ラテックス０．２部をガラス板に塗布し７０℃で３
０分間乾燥して乾燥塗膜を得た。これを２０℃のテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）２５部に一日間浸漬した後、塗
膜の状態を目視で観察した。 ○：塗膜に膨潤は認められない。 △：塗膜の形状に変化が認められる。 ×：溶媒中に完全に溶解している。

【００３８】（耐水性試験）Ｎｏ．６のワイヤーバーを
用いて固形分濃度４５％の共重合体ラテックスを普通紙
に塗布し７０℃で３０分間乾燥して乾燥塗膜を得た。こ
の塗膜面を２０℃の水道水に３０分間浸漬した後、塗膜
の状態を目視で観察した。 ○：塗膜の剥離は認められない。 ×：塗膜が普通紙から剥離している。

【００３９】参考例１ 窒素置換した撹拌機付きオートクレーブに、ブタジエン
６０部、スチレン３８部、メタクリル酸２部、軟水２７
０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．０
部、重炭酸ナトリウム０．２部、エチレンジアミン四酢
酸四ナトリウム塩０．０５部、過硫酸カリウム０．５部
及びｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部を仕込み、撹
拌混合しながら８０℃で６時間保持し、芯部の共重合体
のラテックスＡ₁ を得た。この共重合体のラテックスの
重合転化率及び固形分濃度を表１に示す。

【００４０】参考例２ 表１に示す組成の単量体（Ａ）及びｔ−ドデシルメルカ
プタンを用いた他は参考例１と同じ方法で芯部の共重合
体のラテックスＡ₂ 〜Ａ₄ を得た。これらの共重合体の
ラテックスの重合転化率及び固形分濃度を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例１ 軟水３２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．２部、アクリロニトリル１７部、メタクリル酸１０
部、グリシジルメタクリレート５部、スチレン５０部及
びメチルメタクリレート１８部を混合して２０分間攪拌
機で撹拌してモノマーエマルジョンを作製した。この一
方、窒素置換した撹拌機付きオートクレーブ（以下、反
応器という。）に参考例１で得られた芯部の共重合体の
ラテックスＡ₁ １５部、軟水６６部及びドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２．５部を仕込み、８０℃に昇
温した。次に、反応器内を８０℃に保持し攪拌機で攪拌
しながら、反応器に過硫酸アンモニウムの５％水溶液１
４部を添加し、さらに前述のモノマーエマルジョンを３
時間かけて反応器内に滴下した。モノマーエマルジョン
の滴下終了後、更に２時間、反応器内を８０℃に保った
まま攪拌し続けた後、亜硝酸ナトリウム０．１部を添加
し、反応器内を２０℃まで冷却した。最後に、反応器内
を減圧して残留単量体を除去し、共重合体ラテックス
（１）を得た。この共重合体ラテックスの評価結果を表
３に示す。

【００４３】実施例２ 実施例１のモノマーエマルジョンに代えて、表２に示す
組成の単量体（Ｂ）を軟水３２部及びドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．２部と混合して得られるモノ
マーエマルジョンを用い、芯部の共重合体ラテックスＡ
₁ 及び軟水の仕込量を変えた他は実施例１と同じ方法で
共重合体ラテックス（２）〜（８）を得た。これらの共
重合体ラテックスの評価結果を表３に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例３ 実施例１のモノマーエマルジョン及び芯部の共重合体の
ラテックスＡ₁ に代えて、表４に示す組成の単量体
（Ｂ）を軟水３２部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．２部と混合して得られるモノマーエマルジ
ョン及び芯部の共重合体のラテックスＡ₂ 又はＡ₃ を用
い、軟水の仕込量を変えた他は実施例１と同じ方法で共
重合体ラテックス（９）〜（１１）を得た。これらの共
重合体ラテックスの評価結果を表５に示す。

【００４７】比較例１ 実施例１のモノマーエマルジョンに代えて、表４に示す
組成の単量体（Ｂ）を軟水３２部及びドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．２部と混合して得られるモノ
マーエマルジョンを用い、芯部の共重合体のラテックス
Ａ₁ 及び軟水の仕込量を変えた他は実施例１と同じ方法
で共重合体ラテックス（１２）〜（１５）を得た。これ
らの共重合体ラテックスの評価結果を表５に示す。

【００４８】比較例２ 芯部の共重合体のラテックスＡ₁ に代えて芯部の共重合
体のラテックスＡ₄ を用い、軟水の仕込量を変えた他は
実施例１と同じ方法で共重合体ラテックス（１６）を得
た。この共重合体ラテックスの評価結果を表５に示す。

【００４９】比較例３ 軟水３２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．５部、スチレン４８部、メチルメタクリレート１８
部、アクリロニトリル１７部、グリシジルメタクリレー
ト５部及びメタクリル酸１０部を混合して攪拌機で２０
分間撹拌してモノマーエマルジョンを作製した。撹拌機
付きオートクレーブ（以下、反応器という。）の内部を
窒素置換した後、軟水８８部及びドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１．５部を仕込み、８０℃に昇温し
た。次に反応器内を８０℃に保持し攪拌機で攪拌しなが
ら、スチレン２部を添加し、１０分後、過硫酸アンモニ
ウムの５％水溶液１０部を反応器に添加した。さらに１
時間後、前述のモノマーエマルジョン及び過硫酸アンモ
ニウムの５％水溶液６部を３時間かけて反応器に滴下し
た。モノマーエマルジョンの滴下終了後、更に２時間、
反応器を８０℃に保ったまま攪拌し続けた後、亜硝酸ナ
トリウム０．１部を添加し、反応器内を２０℃まで冷却
した。最後に、反応器内を減圧して残留単量体を除去
し、共重合体ラテックス（１６）を得た。この共重合体
ラテックスの評価結果を表５に示す。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】表３及び表５から、シアノ基含有エチレン
性不飽和単量体が３０重量％超の単量体（Ｂ）から得ら
れた共重合体ラテックス（１２）は貯蔵安定性が低く、
塗膜の耐水性が低い、逆に５重量％未満の単量体（Ｂ）
から得られた共重合体ラテックス（１３）は耐溶剤性が
低いことがわかる。グリシジル基含有エチレン性不飽和
単量体が１０重量％超の単量体（Ｂ）から得られた単量
体ラテックス（１４）は成膜性、耐水性が不十分にな
る、逆に１重量％未満の単量体（Ｂ）から得られた単量
体ラテックス（１５）は成膜性、耐溶剤性が不十分であ
ることがわかる。共役ジエン単量体が１０重量％未満の
芯部の共重合体のエマルジョンＡ₄ から得られた共重合
体ラテックス（１６）では、貯蔵安定性が低く、塗膜の
成膜性が不十分であることがわかる。芯殻構造でない共
重合体ラテックス（１７）では貯蔵安定性が低い上に、
成膜性が不十分であることがわかる。

【００５３】これに対して、本発明の共重合体ラテック
スは、貯蔵安定性に優れていることがわかり、しかも、
これを用いて得られる塗膜は、成膜性、耐溶剤性及び耐
水性に優れていることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芯殻構造の共重合体のラテックスであっ
   て、芯部が共役ジエン単量体１０〜８０重量％、エチレ
   ン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％及びそ
   の他のエチレン性不飽和単量体１０〜８９．５重量％を
   重合して得られる共重合体から構成され、殻部がシアノ
   基含有エチレン性不飽和単量体５〜３０重量％、エチレ
   ン性不飽和カルボン酸単量体１〜２０重量％、グリシジ
   ル基含有エチレン性不飽和単量体１〜１０重量％及びそ
   の他のエチレン性不飽和単量体４０〜９３重量％を重合
   して得られる共重合体から構成されることを特徴とする
   共重合体ラテックス。
2. 【請求項２】 共役ジエン単量体１０〜８０重量％、エ
   チレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％及
   びその他のエチレン性不飽和単量体１０〜８９．５重量
   ％を乳化重合して得られる共重合体のラテックスの存在
   下に、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体５〜３０重
   量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体１〜２０重量
   ％、グリシジル基含有エチレン性不飽和単量体１〜１０
   重量％及びその他のエチレン性不飽和単量体４０〜９３
   重量％を乳化重合することを特徴とする請求項１記載の
   共重合体ラテックスの製造方法。