JP3503646B2 - アルカリ可溶性オリゴマーの水性分散液及びこれを用いて水性重合体分散液を製造する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアルカリ可溶性オリゴマ
ーの水性分散液及びこれを用いて水性重合体分散液を製
造する方法に関し、更に詳しくは、高い乳化安定性能、
耐水性及び抑泡性を有するアルカリ可溶性オリゴマーの
水性分散液及び重合時に凝固物が発生せず、耐水性及び
抑泡性に優れ、チクソトロピック・インデックスが低く
且つ有機溶剤を添加した時に粘度上昇又は凝集が生じな
い水性重合体分散液を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルカリ可溶性オリゴマーは塩基性の水
中において可溶化する重合体である。アルカリ可溶性オ
リゴマーの水性分散液は、通常、乳化剤、分散剤、増粘
剤、水性被覆剤などの用途に利用されている。このよう
なアルカリ可溶性オリゴマーの水性分散液としては、低
級アルコールやケトン類などの有機溶媒中あるいはグリ
コール類と水との混合溶媒中で重合して得られるオリゴ
マー（特開昭５７−１０８１０３号公報、特開昭５７−
１０８１１３号公報、特開平３−２６９００１号公報な
ど）に塩基性物質を添加し水溶性塩とした後、脱溶剤し
て得られるものが知られている。この水性分散液を乳化
重合用の乳化剤として使用する場合、脱溶剤が不十分で
あると乳化重合時の安定性を低下させ凝固物が発生し、
また溶剤が連鎖移動効果を示して重合を阻害することが
あった。最近、この問題に対処するために、ラウリル硫
酸ナトリウムなどの非重合性界面活性剤を溶解する水性
媒体中で乳化重合して得られるオリゴマーの水性分散液
が提案された（特開平４−７３０９号公報）。しかし、
このオリゴマーの水性分散液は、非重合性界面活性剤を
含有しているために、水性被覆剤として使用した場合、
皮膜にブリードやピンホール等が生じやすい。また、乳
化重合用の乳化剤として使用した場合、泡立ちが激しく
取扱いが不便であるとともに、乳化重合して得られる水
性重合体分散液はチクソトロピックインデックスが高
く、耐水性及び抑泡性が低く且つ流動性を改良するため
に有機溶剤を添加した時には粘度上昇又は凝集が生じや
すい。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
乳化安定性能、耐水性及び抑泡性を有するアルカリ可溶
性オリゴマーの水性分散液及び重合時に凝固物が発生せ
ず、耐水性及び抑泡性に優れ、チクソトロピック・イン
デックスが低く且つ有機溶剤を添加した時に粘度上昇又
は凝集が生じない水性重合体分散液を製造する方法を提
供することにある。本発明者らは、この目的を達成すべ
く鋭意研究を重ねた結果、重合性界面活性剤の存在下
で、エチレン性不飽和酸単量体を必須成分とする単量体
を乳化重合することによって、高い乳化安定性能、耐水
性及び抑泡性を有するアルカリ可溶性オリゴマーの水性
分散液が得られることを見出し、またこのアルカリ可溶
性オリゴマーを乳化剤として用いて単量体を乳化重合す
ることにより、重合時に凝固物が発生せず、チクソトロ
ピック・インデックスが低く且つ有機溶剤を添加した時
に粘度上昇又は凝集が生じない水性重合体分散液が得ら
れることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完
成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、重合性界面活性剤の存在下にエチレン性不飽和カル
ボン酸及びこれと共重合可能なその他の単量体を乳化重
合して得られるアルカリ可溶性オリゴマーの水性分散液
が提供される。また、本発明によれば、前記水性分散液
を構成するアルカリ可溶性オリゴマーを中和し、次いで
その中和物の存在下に、単量体混合物を乳化重合する水
性重合体分散液の製造方法が提供される。

【０００５】本発明のアルカリ可溶性オリゴマーの水性
分散液は、重合性界面活性剤の存在下に、エチレン性不
飽和酸単量体及びその他の単量体を乳化重合してなるも
のである。

【０００６】重合性界面活性剤は、分子中に１個以上の
重合可能なビニル基を有する界面活性剤である。その具
体例としては、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホ
コハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリ
オキシエチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、
（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エ
ステルなどのアニオン性の重合性界面活性剤；ポリオキ
シエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メ
タ）アクリル酸エステル等のノニオン性の重合性界面活
性剤等が挙げられる。これらの重合性界面活性剤のう
ち、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫
酸アンモニウム塩は、単量体の乳化分散性能及び単量体
との共重合性のバランスが優れているので好適である。

【０００７】重合性界面活性剤の量は、アルカリ可溶性
オリゴマーの合成に使用する全単量体１００重量部に対
して、通常、０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．
０５〜５．０重量部、さらに好ましくは０．１〜３．０
重量部である。０．０１重量部未満では乳化安定性が低
くなるので、アルカリ可溶性オリゴマーが得られない。
逆に５．０重量部を超えると、アルカリ可溶性オリゴマ
ーを中和し、次いで単量体混合物を乳化重合して得られ
る水性重合体分散液のチクソトロピックインデックスが
高く、また、有機溶剤添加によって粘度上昇又は凝集を
生じる。なお、アルカリ可溶性オリゴマーの合成におい
ては、非重合性界面活性剤を併用することができる。非
重合性界面活性剤を併用する場合は、非重合性界面活性
剤の量はアルカリ可溶性オリゴマーの合成に使用する全
単量体の、通常、０．００５重量％未満、好ましくは
０．００２重量％未満である。非重合性界面活性剤の量
が多くなるとアルカリ可溶性オリゴマーの存在下に重合
して得られる水性重合体分散液のチクソトロピック・イ
ンデックスが高くなり、また有機溶剤添加により粘度上
昇又は凝集を生じる。

【０００８】本発明のアルカリ可溶性オリゴマーの水性
分散液において、その残留界面活性剤量は、通常、５０
０ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは１００ｐｐｍ以下である。５００ｐｐｍを超え
ると、抑泡性、耐水性等が低下する。なお、残留界面活
性剤量は後記の方法で得られる値である。

【０００９】本発明に用いるエチレン性不飽和酸単量体
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸など
のエチレン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などのエチレ
ン性不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノエチル、イ
タコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボ
ン酸の部分エステル化物；ビニルスルホン酸などのエチ
レン性不飽和スルホン酸などを挙げることができる。こ
れらのエチレン性不飽和酸単量体のうち、（メタ）アク
リル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸が好適であ
る。

【００１０】エチレン性不飽和酸単量体以外に用いるそ
の他の単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量
体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエチレン
性不飽和カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリロ
ニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；ア
リルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジ
ルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；
１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジ
エン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステ
ル；等が挙げられる。これらの単量体のうち（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどのエチ
レン性不飽和カルボン酸エステル単量体が好適である。

【００１１】エチレン性不飽和酸単量体及びその他の単
量体の比率は、エチレン性不飽和酸単量体が全単量体
の、通常、５〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量
％であり、その他の単量体が全単量体の２０〜９５重量
％、好ましくは５０〜９０重量％である。エチレン性不
飽和酸単量体が５重量％より少なすぎると、オリゴマー
が塩基性の水に可溶にならないので乳化剤又は分散剤と
して適さなくなる。逆にエチレン性不飽和酸単量体が８
０重量％を超えると、オリゴマー分子の親水性−親油性
のバランスがくずれるので、乳化剤としての界面活性効
果が低下し、また、被覆剤として使用する場合は、塗膜
の耐水性が低下する。

【００１２】本発明のアルカリ可溶性オリゴマーの水性
分散液において、それを構成するオリゴマーの重量平均
分子量は、通常、５００〜２０，０００、好ましくは
１，０００〜１５，０００のものである。５００より小
さいと乳化安定性能が低下し、水性重合体分散液のチク
ソトロピックインデックスが高く且つ有機溶剤添加によ
り粘度上昇又は凝集を生じる。逆に２０，０００より大
きくなるとオリゴマーの水性分散液及び水性重合体分散
液の粘度が高くなって使用が困難になる。アルカリ可溶
性オリゴマーの重量平均分子量を調節するためには、必
要に応じて分子量調整剤を重合時に使用する。分子量調
整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタンなどのメルカプタン類；α−メチルスチ
レンダイマー；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジ
イソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのスルフィ
ド類；２−メチル−３−ブテンニトリル、３−ペンテン
ニトリルなどのニトリル化合物；チオグリコール酸メチ
ル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸オク
チルなどのチオグリコール酸エステル；β−メルカプト
プロピオン酸メチル、β−メルカプトプロピオン酸オク
チルなどのβ−メルカプトプロピオン酸エステル；等が
あり、これらは単独又は二種以上で使用できる。これら
分子量調整剤のうちチオグリコール酸エステルが好適で
ある。

【００１３】本発明のアルカリ可溶性オリゴマーの水性
分散液は、それを構成するオリゴマーの重量平均分子量
／数平均分子量の比が、通常、１．０〜２．０、好まし
くは、１．０〜１．８である。重量平均分子量／数平均
分子量の比が２．０より大きくなると乳化剤としての界
面活性効果が低下し、また抑泡性が低下する。

【００１４】本発明のアルカリ可溶性オリゴマーの水性
分散液の製法としては、通常、重合性界面活性剤又は単
量体を、重合開始前に反応器に一括して添加し又は重合
開始後に分割添加あるいは連続添加して、乳化重合す
る。分割添加あるいは連続添加する場合、添加量は均等
にあるいは一定にすることもでき、重合の進行段階に応
じて変えることもできる。また、重合性界面活性剤は、
そのまま単独で添加してもよいし、単量体、水、又は重
合副資材に混合しあるいは溶解して添加してもよい。重
合性界面活性剤の添加方法のうち、重合性界面活性剤を
単量体及び水と混合して乳化して、重合開始後に反応器
に添加する方法が、オリゴマーの高分子鎖におけるエチ
レン性不飽和酸単量体の連鎖分布が均一になるので好ま
しい。

【００１５】本発明の水性重合体分散液の製造方法は、
前記水性分散液を構成するアルカリ可溶性オリゴマーを
中和し、次いでその中和物の存在下に、単量体混合物を
乳化重合するものである。

【００１６】アルカリ可溶性オリゴマーを中和するため
に用いる塩基性物質としては、アンモニア；メチルアミ
ン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン等
のアミン；水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化
物；などが挙げられる。これらのうち、アンモニアが好
適である。塩基性物質の使用量は、アルカリ可溶性オリ
ゴマーの中和度を、通常、７０％以上にする量である。

【００１７】単量体混合物に用いる単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロ
スチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）
アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アク
リル酸グリシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸エス
テル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含
有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル
等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル；（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエ
チレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸、マレイン酸モ
ノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽
和カルボン酸；等が挙げられる。これらの単量体は単独
で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１８】アルカリ可溶性オリゴマーの中和物と、単
量体混合物との比率は、単量体混合物１００重量部に対
して、アルカリ可溶性オリゴマーの中和物が、通常、５
〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部、さら
に好ましくは１０〜１００重量部である。５重量部未満
では、単量体混合物の乳化安定性能が低くなるので水性
重合体分散液が得られない。逆の２００重量部を超える
と水性重合体分散液の粘度が高くなる。

【００１９】アルカリ可溶性オリゴマーの中和物の存在
下に、単量体混合物を乳化重合する方法としては、単量
体混合物を該中和物を含む水性媒体中に添加して重合す
るか、該中和物と単量体混合物とを混合しエマルジョン
にした後、水性媒体中または該中和物を含有する水性媒
体中に添加して重合する。重合温度は通常、０〜１００
℃、好ましくは３０〜９０℃である。

【００２０】アルカリ可溶性オリゴマーの中和物の存在
下に単量体混合物を乳化重合するにあたって、重合安定
性を高めるために、単量体混合物に対して、通常、０．
０５重量％未満、好ましくは０．０２重量％未満の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の量が０．
０５重量％より多くなると水性重合体分散液のチクソト
ロピックインデックスが高くなり、また有機溶剤添加に
より粘度上昇又は凝集が生じる。

【００２１】なお、乳化重合後、必要に応じて、重合停
止剤、重合禁止剤、ｐＨ調整剤などを添加できる。

【００２２】

【発明の効果】かくして、本発明の水性分散液は、これ
を構成するアルカリ可溶性オリゴマーを中和して得られ
る水溶液が、高い乳化安定性能、耐水性及び抑泡性を有
するので、乳化重合などにおける乳化剤として好適に用
いられる。また、本発明の水性重合体分散液の製造方法
によって、耐水性及び抑泡性に優れ、チクソトロピック
インデックスが低く且つ有機溶剤添加に対しても粘度上
昇や凝集を生じない水性重合体分散液が得られる。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、実施例中の部及び％は重量基準であ
る。

【００２４】本実施例で行った評価方法を以下に示し
た。 ［アルカリ可溶性オリゴマー水性分散液の特性］ （残留界面活性剤量）アルカリ可溶性オリゴマーの２７
％水溶液に希塩酸を添加して、オリゴマーを凝固した
後、濾過する。得られた濾液にメタノールを添加して試
験液を得、この試験液をＵＶ吸光度計を用いて、吸光度
と界面活性剤濃度との検量線から、界面活性剤量を求め
た。

【００２５】（ブルックフィールド粘度）固形分濃度２
７％のアルカリ可溶性オリゴマーの水性分散液を、ＢＭ
型粘度計（東京計器製）を用いて、２５℃、６０ｒｐｍ
の条件で測定した。

【００２６】（重量平均分子量と数平均分子量）アルカ
リ可溶性オリゴマーの水性分散液を枠付きガラス板に流
延し、室温下に４８時間放置して乾燥した後、得られた
固形物をテトラヒドロフランに溶解し、この溶液をゲル
浸透クロマトグラフィを用いて測定し、標準ポリスチレ
ン換算値で表した。

【００２７】［アルカリ可溶性オリゴマーの水溶液の特
性］ （乳化安定性能）スチレン１００部、アルカリ可溶性オ
リゴマーの水溶液２０部（固形分換算）、イオン交換水
８０部を攪拌混合した後、室温下に放置し、肉眼観察を
した。評価基準は以下のとおりである。 ○：混合後、乳化状態になり、２４時間経過後も、その
ままであった。 △：混合後、乳化状態になり、０〜２４時間の間に、二
相に分離した。 ×：乳化状態にすることができなかった。

【００２８】（抑泡性）１０００ｃｍ³のメスシリンダ
ーに固形分濃度１０％のアルカリ可溶性オリゴマーの水
溶液１００ｃｍ³を入れ、次に５ｍｍφのビニルチュー
ブをメスシリンダーの底に付くまで挿入し、空気を送り
込んで、泡が１０００ｃｍ³になるまで発泡させた。そ
の後、泡の消え方を肉眼で観察した。評価基準は以下の
とおりである。 ○：５分以内に全ての泡が消えた。 △：５分経過後、１０分以内に泡が消えた。 ×：１０分経過しても泡が消えない。

【００２９】［水性重合体分散液の特性］ （凝固物量）固形分濃度２５％の水性重合体分散液を２
００メッシュの金網で瀘過し、金網に残る凝固物を赤外
線オーブン中で乾燥し恒量値を求め、該水性重合体分散
液の固形分に対する重量百分率で表した。

【００３０】（ブルックフィールド粘度）固形分濃度２
７％の水性重合体分散液を、ＢＭ型粘度計（東京計器
製）を用いて、２５℃、６０ｒｐｍの条件で測定した。

【００３１】（抑泡性）前記オリゴマーの抑泡性の試験
において、固形分濃度１０％のアルカリ可溶性オリゴマ
ーの水溶液の代わりに固形分濃度１０％の水性重合体分
散液を用いた他はオリゴマーの抑泡性の試験方法と同様
に行った。

【００３２】（耐水性）ガラス板上にを塗布し、室温下
で４８時間放置し乾燥した後、得られた皮膜に水を滴下
し、１分後、水を滴下した部分の皮膜面を肉眼で観察し
た。 ○：透明。 △：曇りが生じた。 ×：完全に白くなった。

【００３３】（有機溶剤を添加した時の粘度及び凝集） ５０％エチルアルコール溶剤混和安定性 固形分濃度４０％の水性重合体分散液１００部（固形分
換算）にエチルアルコール５０部と水５０部との混合液
を添加し、Ｂ型粘度計を用いて粘度の経日変化を測定し
た。また同時に凝集物の発生状況を目視で観察し次の４
段階で評価した。 ○：添加直後の粘度に対する３カ月後の粘度の変化率が
１０％未満であり且つ３カ月後凝固物が認められない。 △：添加直後の粘度に対する３カ月後の粘度の変化率が
１０〜１００％の範囲にあり３カ月後凝固物が認められ
ない。 ×：添加直後の粘度に対する３カ月後の粘度の変化率が
１００％超であり且つ３カ月後凝固物が認められない。 ××：３カ月後に凝固物が認められる。 １００％エチルアルコール溶剤混和安定性 固形分濃度４０％の水性重合体分散液１００部（固形分
換算）にエチルアルコール１００部を添加し、５０％エ
チルアルコール溶剤混和安定性の評価方法と同様にして
評価した。

【００３４】（チクソトロピック・インデックス）固形
分濃度４０％の水性重合体分散液を、Ｂ型粘度計を用い
て６０ｒｐｍ及び６ｒｐｍの条件で測定し、それぞれの
粘度を求め、６ｒｐｍの条件での粘度測定値を６０ｒｐ
ｍの条件での粘度測定値で除した値で表した。

【００３５】（成膜性）ガラス板にＮｏ．６のワイヤー
バーを用いて固形分濃度３０％の水性重合体分散液を塗
布し、２０℃の雰囲気中で乾燥した後、乾燥皮膜の状態
を目視で観察し以下の基準で評価した。 ○：連続皮膜を形成している。 △：不連続の亀裂が生じている。 ×：連続する亀裂が生じている。 ××：白化し、全く膜を形成しない。

【００３６】実施例１ アクリル酸エチル４０部、メタクリル酸メチル４０部、
メタクリル酸２０部、チオグリコール酸オクチル３．３
部、重合性界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルプ
ロペニルエーテル硫酸アンモニウム塩、アクアロンＨＳ
１０、第一工業製薬社製）０．３部及びイオン交換水５
０部を混合分散し単量体エマルジョンを得た。一方、撹
拌機付き反応器の内部を窒素置換した後、イオン交換水
１７６部を仕込み８０℃に加熱し、２％の過硫酸カリウ
ム水溶液４０部を反応器に添加後、８０℃に保持された
反応器に前記単量体エマルジョンを１時間かけて連続添
加して反応させた。単量体エマルジョン添加終了後、反
応を更に１時間行ってアルカリ可溶性オリゴマーの水性
分散液を得た。得られたオリゴマーに２８％のアンモニ
ア水１４．３部を添加して固形分濃度２７％の水溶液と
した。これの評価結果を表１に示した。

【００３７】実施例２〜７及び比較例１ 実施例１において、単量体エマルジョンを表１及び表２
に示す処方に変えた他は実施例１と同様の方法でアルカ
リ可溶性オリゴマーの水性分散液及び固形分濃度２７％
の水溶液を得た。これらの評価結果を表１及び表２に示
した。

【００３８】

【表１】

【００３９】比較例２ 攪拌機付き反応器の内部を窒素置換した後、イソプロピ
ルアルコール１００部を仕込み、８０℃に加熱した。次
いで、８０℃に保持された反応器に、表２に示す単量体
１００部と、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルの３２％トルエン溶液１６．５部を、同時に
添加し始め、４時間かけて添加を終了した。添加終了
後、反応を更に２時間行った後、２０℃に冷却して反応
を終了した。次に２８％アンモニア水１４部とイオン交
換水４００部とを添加して中和した後、９５℃に加熱
し、イソプロピルアルコール、トルエン及び過剰の水を
留去して、固形分濃度２７％のアルカリ可溶性オリゴマ
ーの水溶液を得た。得られたアルカリ可溶性オリゴマー
の評価結果を表２に示した。

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例８ 実施例１で得られたアルカリ可溶性オリゴマーの水溶液
２５部（固形分換算）、ジメチルアミノエタノール１
部、スチレン６５部、ブタジエン３０部及びグリシジル
メタクリレート５部をイオン交換水１００部に添加し攪
拌して単量体エマルジョンを得た。一方、窒素置換した
攪拌機付きオートクレーブにイオン交換水５０部、エチ
レンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム０．０５部を仕込
み、８０℃に加温し、４．８％の過硫酸カリウム水溶液
１０．４部を添加した後、前記単量体エマルジョンを３
時間かけて添加した。単量体エマルジョンの添加終了後
さらに３時間反応させた後、亜硝酸ナトリウム０．０５
部を添加し、２０℃に冷却した。冷却後、アンモニア水
を添加して。固形分濃度４５％、ｐＨ７．０の水性重合
体分散液を得た。これらの水性重合体分散液の評価結果
を表３に示した。

【００４２】実施例９〜１２及び比較例３〜４ 中和物又は単量体混合物を表３に示す中和物又は単量体
混合物に代えた他は実施例６の方法と同様にして水性重
合体分散液を得た。これらの評価結果を表３に示した。

【００４３】

【表３】

【００４４】以上から、本発明の水性分散液を構成する
アルカリ可溶性オリゴマーを中和して得られる水溶液
は、乳化安定性能、抑泡性などに優れていることがわか
る。また、これを乳化剤として用いることによって、重
合時に凝固物が発生せず、溶剤混和安定性、抑泡性及び
耐水性に優れ、チクソトロピックインデックスが小さい
水性重合体分散液が得られることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 8/22 - 2/30 C08L 1/00 - 101/16 C09D 101/00 - 201/10

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性界面活性剤の存在下にエチレン性
   不飽和酸及びこれと共重合可能なその他の単量体を乳化
   重合して得られるアルカリ可溶性オリゴマーの水性分散
   液。
2. 【請求項２】 重合性界面活性剤０．０５〜５．０重量
   部の存在下に、エチレン性不飽和酸単量体５〜８０重量
   ％及びその他の単量体２０〜９５重量％からなる単量体
   １００重量部を乳化重合してなる、重量平均分子量が５
   ００〜２００００で且つ重量平均分子量／数平均分子量
   の比が１．０〜２．０であるアルカリ可溶性オリゴマー
   の水性分散液。
3. 【請求項３】 残留界面活性剤量が５００ｐｐｍ以下で
   ある請求項１又は２記載のアルカリ可溶性オリゴマーの
   水性分散液。
4. 【請求項４】 請求項１記載の水性分散液を構成するア
   ルカリ可溶性オリゴマーを中和し、次いでその中和物の
   存在下に、単量体混合物を乳化重合する水性重合体分散
   液の製造方法。