JPH05186494A - スピカマイシン誘導体およびそれを含む抗腫瘍剤 - Google Patents
スピカマイシン誘導体およびそれを含む抗腫瘍剤Info
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- JPH05186494A JPH05186494A JP4110665A JP11066592A JPH05186494A JP H05186494 A JPH05186494 A JP H05186494A JP 4110665 A JP4110665 A JP 4110665A JP 11066592 A JP11066592 A JP 11066592A JP H05186494 A JPH05186494 A JP H05186494A
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- C07H19/02—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing nitrogen
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- C07H19/16—Purine radicals
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- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 優れた抗腫瘍作用を有すると共に治療係数の
高い新規な化合物を提供する。 【構成】 一般式（１）で示されるスピカマイシン誘導
体またはその塩、及び式（１）のスピカマイシン誘導体
あるいはその塩を有効成分として含む抗腫瘍剤。 〔式中、Ｒ１，Ｒ２はＨまたはＯＨであり、ＲはＣ
９〜１５アルキル、（置換）Ｃ１０〜１５アルキル、Ｃ
Ｈ３（ＣＨ２）ｎＣＨ（ＯＨ）−（但し、ｎ＝９〜１
３），ＣＨ３（ＣＨ２）ａＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ（但し、
ａ＝２，ｂ＝１０〜１５），ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）１０
ＣＯ−、及び図示の式で示される基等から選ばれる。〕
高い新規な化合物を提供する。 【構成】 一般式（１）で示されるスピカマイシン誘導
体またはその塩、及び式（１）のスピカマイシン誘導体
あるいはその塩を有効成分として含む抗腫瘍剤。 〔式中、Ｒ１，Ｒ２はＨまたはＯＨであり、ＲはＣ
９〜１５アルキル、（置換）Ｃ１０〜１５アルキル、Ｃ
Ｈ３（ＣＨ２）ｎＣＨ（ＯＨ）−（但し、ｎ＝９〜１
３），ＣＨ３（ＣＨ２）ａＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ（但し、
ａ＝２，ｂ＝１０〜１５），ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）１０
ＣＯ−、及び図示の式で示される基等から選ばれる。〕
Description
【０００１】〔発明の背景〕
【産業上の利用分野】本発明は、抗腫瘍活性を有し医薬
として有用なスピカマイシン誘導体およびその塩、なら
びにこれを含む抗腫瘍剤に関するものである。
として有用なスピカマイシン誘導体およびその塩、なら
びにこれを含む抗腫瘍剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまで本発明者らは、次の一般式
【化８】 〔式中、Ｒ３は（ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＯ−
（ｎ＝８〜１４）またはＣＨ３（ＣＨ２）ｍＣＯ−（ｍ
＝１０〜１６）を表わす。Ｒ４はＣＨ２ＯＨＣＨ（Ｏ
Ｈ）−を表す。〕で示されるスピカマイシンを見出して
いる（特開昭５９−１６１３９６号公報参照）。またさ
らに本発明者らは、抗腫瘍剤として臨床的に使用できる
様に、より毒性が低くより治療係数の高い、成分的に単
一化されたスピカマイシン化合物として脂肪酸側鎖部分
の炭素数が１２の化合物スピカマイシンＸを見出した
（特許願ＰＣＴ／ＪＰ９０／００７８１明細書参照）。
スピカマイシンは、プリンの６位のアミノ基に特異なア
ミノヘプトース（以後、このアミノヘプト−スをスピカ
ミンと略称する）が結合し、このスピカミンの４位のア
ミノ基にグリシンがアミド結合し、更にこのグリシンの
アミノ基に脂肪酸がアミド結合した構造を有している。
スピカマイシンと構造類似の化合物としては、スピカミ
ンの２′位の異性体であるセプタシジン（米国特許３１
５５６４７および３２６４１９５号公報参照）およびそ
のセプタシジンのアナログ(Antimicrobial Agents and
Chemotherapy845 〜849(1965))が知られているが、これ
らの化合物はＬ１２１０マウス白血病及びWalker 256ラ
ット肉腫に対して抗腫瘍活性を示さず（Journal of Med
icinalChemistry, 20,No.11,1362(1977）、Nucleoside
Antibiotics,Wiley-lnterscience,New York,N.Y.,p.256
(1970）参照）、抗腫瘍スペクトルが狭い。この様に上
記公知化合物には未だ解決すべき点があり、未だ臨床上
使用されていないのが現状である。
（ｎ＝８〜１４）またはＣＨ３（ＣＨ２）ｍＣＯ−（ｍ
＝１０〜１６）を表わす。Ｒ４はＣＨ２ＯＨＣＨ（Ｏ
Ｈ）−を表す。〕で示されるスピカマイシンを見出して
いる（特開昭５９−１６１３９６号公報参照）。またさ
らに本発明者らは、抗腫瘍剤として臨床的に使用できる
様に、より毒性が低くより治療係数の高い、成分的に単
一化されたスピカマイシン化合物として脂肪酸側鎖部分
の炭素数が１２の化合物スピカマイシンＸを見出した
（特許願ＰＣＴ／ＪＰ９０／００７８１明細書参照）。
スピカマイシンは、プリンの６位のアミノ基に特異なア
ミノヘプトース（以後、このアミノヘプト−スをスピカ
ミンと略称する）が結合し、このスピカミンの４位のア
ミノ基にグリシンがアミド結合し、更にこのグリシンの
アミノ基に脂肪酸がアミド結合した構造を有している。
スピカマイシンと構造類似の化合物としては、スピカミ
ンの２′位の異性体であるセプタシジン（米国特許３１
５５６４７および３２６４１９５号公報参照）およびそ
のセプタシジンのアナログ(Antimicrobial Agents and
Chemotherapy845 〜849(1965))が知られているが、これ
らの化合物はＬ１２１０マウス白血病及びWalker 256ラ
ット肉腫に対して抗腫瘍活性を示さず（Journal of Med
icinalChemistry, 20,No.11,1362(1977）、Nucleoside
Antibiotics,Wiley-lnterscience,New York,N.Y.,p.256
(1970）参照）、抗腫瘍スペクトルが狭い。この様に上
記公知化合物には未だ解決すべき点があり、未だ臨床上
使用されていないのが現状である。
【０００３】〔発明の概要〕
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた抗腫
瘍作用を有すると共に有効量域の広さを示す治療係数の
高い新規な化合物を提供することを目的とするものであ
る。
瘍作用を有すると共に有効量域の広さを示す治療係数の
高い新規な化合物を提供することを目的とするものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らが、動物実
験、特に抗腫瘍剤の臨床における有効率とよく一致する
ことが示されているヌードマウス・ヒト癌系の実験（Ca
ncer Res. 35, 2790〜2796(1975)、Cancer, 40, 2640〜
2650(1977)、Gann, 69,299〜309(1978))を中心として、
スピカマイシン化合物について鋭意研究を重ねた結果、
特定のスピカマイシン誘導体がその目的に適合しうるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明によるスピカマイシン化合物
は、次式（Ｉ）で示されるスピカマイシン誘導体または
その塩である。
験、特に抗腫瘍剤の臨床における有効率とよく一致する
ことが示されているヌードマウス・ヒト癌系の実験（Ca
ncer Res. 35, 2790〜2796(1975)、Cancer, 40, 2640〜
2650(1977)、Gann, 69,299〜309(1978))を中心として、
スピカマイシン化合物について鋭意研究を重ねた結果、
特定のスピカマイシン誘導体がその目的に適合しうるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明によるスピカマイシン化合物
は、次式（Ｉ）で示されるスピカマイシン誘導体または
その塩である。
【化９】 式中、Ｒは下記のｉ）〜ｘｉ）で定義される置換基のい
ずれかを表すものであり、Ｒ１およびＲ２は互いに異種
であってそれぞれＨまたはＯＨを表す。 i) 炭素数９〜１５の直鎖のもしくは分枝したアルキル
または炭素数１０〜１７の直鎖のアルケニル（ただし、
Ｒ１がＨでかつＲ２がＯＨの時であって炭素数１１の直
鎖のアルキルの場合、およびＲ１がＯＨでかつＲ２がＨ
の時であって炭素数１１〜１５の直鎖のもしくは分枝し
たアルキルおよびオレオイルの場合を除く） ii) 炭素数１０〜１５の直鎖のハロアルキル iii) ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ（ＯＨ）− またはＣＨ
３（ＣＨ２）ｎ−1 ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２− （ここで、ｎ＝９〜１３の整数） iv) アジド基もしくはシアノ基を有する炭素数１０〜１
５のアルキル v) フェノキシ基もしくはハロゲンで置換されたフェノ
キシ基を有する炭素数１０〜１３の直鎖のアルキル vi)
ずれかを表すものであり、Ｒ１およびＲ２は互いに異種
であってそれぞれＨまたはＯＨを表す。 i) 炭素数９〜１５の直鎖のもしくは分枝したアルキル
または炭素数１０〜１７の直鎖のアルケニル（ただし、
Ｒ１がＨでかつＲ２がＯＨの時であって炭素数１１の直
鎖のアルキルの場合、およびＲ１がＯＨでかつＲ２がＨ
の時であって炭素数１１〜１５の直鎖のもしくは分枝し
たアルキルおよびオレオイルの場合を除く） ii) 炭素数１０〜１５の直鎖のハロアルキル iii) ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ（ＯＨ）− またはＣＨ
３（ＣＨ２）ｎ−1 ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２− （ここで、ｎ＝９〜１３の整数） iv) アジド基もしくはシアノ基を有する炭素数１０〜１
５のアルキル v) フェノキシ基もしくはハロゲンで置換されたフェノ
キシ基を有する炭素数１０〜１３の直鎖のアルキル vi)
【化１０】 または
【化１１】 （ここで、ａ＝０〜２、ｂ＝１０〜１５の整数） vii) ＣＨ３（ＣＨ２）ｃＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）ｄ− ま
たは
たは
【化１２】 （ここで、ｃ＝０〜３、ｄ＝１０〜１５） viii) （ＣＨ３）３Ｓｉ（ＣＨ２）10− または（ＣＨ
３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−（ＣＨ２）８−ix)
３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−（ＣＨ２）８−ix)
【化１３】 x)
【化１４】 xi)
【化１５】 （ここで、ＸはＯまたはＳを表す）本発明はまた、この
化合物の使用に関する。すなわち本発明による抗腫瘍剤
は、上記式（Ｉ）で示されるスピカマイシン誘導体また
はその塩を有効成分として含むものである。
化合物の使用に関する。すなわち本発明による抗腫瘍剤
は、上記式（Ｉ）で示されるスピカマイシン誘導体また
はその塩を有効成分として含むものである。
【０００５】〔発明の具体的説明〕 ＜スピカマイシン誘導体およびその塩＞本発明によるス
ピカマイシン誘導体は式（Ｉ）で示される化学構造を有
するものであることは前記した通りであり、式中のＲ
は、更に具体的には下記のｉ）〜ｘｉ）のいずれかのよ
うに説明される。なお、基Ｒにおける炭素の位置番号
は、アミド結合に隣接する炭素を２位とし、これに隣接
する炭素を順次３位、４位、…とする。 i) Ｒは、炭素数９〜１５の直鎖もしくは分枝したアル
キルまたは炭素数１０〜１７の直鎖のアルケニルを示
す。ただし、Ｒ１がＨでかつＲ２がＯＨの時であって炭
素数１１の直鎖のアルキルの場合、およびＲ１がＯＨで
かつＲ２がＨの時であって炭素数１１〜１５の直鎖のも
しくは分枝したアルキルおよびオレオイルの場合を除
く。またアルケニルの場合、２重結合の数は１または２
であり、２重結合の存在しうる位置は２位、４位、９
位、１２位および末端位である。特に、２位および４位
に２重結合が存在することが好ましい。さらに、２位お
よび４位に２重結合があって、かつ炭素数１１−１３の
アルカジエニルが最も好ましい。 ii) Ｒは、炭素数１０〜１５の直鎖のハロアルキルを
示す。ハロゲンの結合しうる位置は２位または末端位で
ある。ハロゲンはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素から選ば
れる。 iii) Ｒは、２位または３位にＯＨ基を有する炭素数１
１〜１５の直鎖のアルキル（すなわち、ＣＨ３（Ｃ
Ｈ２）ｎＣＨ（ＯＨ）−またはＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−1
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−（ここで、ｎ＝９〜１３の整数）
を示す。 iv） Ｒは、アジド基もしくはシアノ基を有する炭素数
１０〜１５のアルキルを示す。アジド基およびシアノ基
の結合しうる位置は２位または末端位である。 v) Ｒは、フェノキシ基もしくはハロゲンで置換された
フェノキシ基を有する炭素数１０〜１３の直鎖のアルキ
ルを示す。 vi)
ピカマイシン誘導体は式（Ｉ）で示される化学構造を有
するものであることは前記した通りであり、式中のＲ
は、更に具体的には下記のｉ）〜ｘｉ）のいずれかのよ
うに説明される。なお、基Ｒにおける炭素の位置番号
は、アミド結合に隣接する炭素を２位とし、これに隣接
する炭素を順次３位、４位、…とする。 i) Ｒは、炭素数９〜１５の直鎖もしくは分枝したアル
キルまたは炭素数１０〜１７の直鎖のアルケニルを示
す。ただし、Ｒ１がＨでかつＲ２がＯＨの時であって炭
素数１１の直鎖のアルキルの場合、およびＲ１がＯＨで
かつＲ２がＨの時であって炭素数１１〜１５の直鎖のも
しくは分枝したアルキルおよびオレオイルの場合を除
く。またアルケニルの場合、２重結合の数は１または２
であり、２重結合の存在しうる位置は２位、４位、９
位、１２位および末端位である。特に、２位および４位
に２重結合が存在することが好ましい。さらに、２位お
よび４位に２重結合があって、かつ炭素数１１−１３の
アルカジエニルが最も好ましい。 ii) Ｒは、炭素数１０〜１５の直鎖のハロアルキルを
示す。ハロゲンの結合しうる位置は２位または末端位で
ある。ハロゲンはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素から選ば
れる。 iii) Ｒは、２位または３位にＯＨ基を有する炭素数１
１〜１５の直鎖のアルキル（すなわち、ＣＨ３（Ｃ
Ｈ２）ｎＣＨ（ＯＨ）−またはＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−1
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−（ここで、ｎ＝９〜１３の整数）
を示す。 iv） Ｒは、アジド基もしくはシアノ基を有する炭素数
１０〜１５のアルキルを示す。アジド基およびシアノ基
の結合しうる位置は２位または末端位である。 v) Ｒは、フェノキシ基もしくはハロゲンで置換された
フェノキシ基を有する炭素数１０〜１３の直鎖のアルキ
ルを示す。 vi)
【化１６】 または
【化１７】 式中、ａは０〜２、ｂは１０〜１５の整数を表わす。こ
こで、ａとｂの和は１３、１４、１５または１６が好ま
しい。 vii) Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｃＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）ｄ
− または
こで、ａとｂの和は１３、１４、１５または１６が好ま
しい。 vii) Ｒは、ＣＨ３（ＣＨ２）ｃＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）ｄ
− または
【化１８】 式中、ｃは０〜３、ｄは１０〜１５の整数を表わす。こ
こで、ｃとｄの和は、１１、１３または１４が好まし
い。 viii） Ｒは、（ＣＨ３）３Ｓｉ−（ＣＨ２）10− ま
たは（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−（ＣＨ２）８− を示
す。 ix) Ｒは、
こで、ｃとｄの和は、１１、１３または１４が好まし
い。 viii） Ｒは、（ＣＨ３）３Ｓｉ−（ＣＨ２）10− ま
たは（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−（ＣＨ２）８− を示
す。 ix) Ｒは、
【化１９】 を示す。 x) Ｒは、
【化２０】 を示す。 xi) Ｒは、
【化２１】 式中、ＸはＯまたはＳを表わす。式（１）で示される化
合物は、塩基性の窒素原子およびプリン環の７位、−Ｏ
Ｈの位置においてそれぞれ酸付加塩および塩基付加塩が
あり得る。本発明スピカマイシン化合物は、これらの付
加塩をも包含するものである。酸付加塩を形成すべき酸
としては、例えば無機酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸など、あるいは有機酸、例えば酢酸、プロピオン
酸、マレイン酸、オレイン酸、パルミチン酸、クエン
酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、グルタミン酸、パン
トテン酸、ラウリルスルホン酸、メタンスルホン酸など
をあげることができる。また、塩基付加塩としては、例
えば、アルカリ金属化合物（例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなど）との塩、アルカリ土類金属化合物
（例えば水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど）
との塩、アンモニウム塩、有機塩基（例えばトリエチル
アミン、エタノ−ルアミンなど）との塩をあげることが
できる。なお、酸付加塩および塩基付加塩を医薬として
使用する場合には、酸および塩基は薬学上許容されるも
のでなければならないことは言うまでもない。本発明ス
ピカマイシン化合物の好ましい具体例は、次のスピカマ
イシン誘導体の製造の項目においてあげられている。
合物は、塩基性の窒素原子およびプリン環の７位、−Ｏ
Ｈの位置においてそれぞれ酸付加塩および塩基付加塩が
あり得る。本発明スピカマイシン化合物は、これらの付
加塩をも包含するものである。酸付加塩を形成すべき酸
としては、例えば無機酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸など、あるいは有機酸、例えば酢酸、プロピオン
酸、マレイン酸、オレイン酸、パルミチン酸、クエン
酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、グルタミン酸、パン
トテン酸、ラウリルスルホン酸、メタンスルホン酸など
をあげることができる。また、塩基付加塩としては、例
えば、アルカリ金属化合物（例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなど）との塩、アルカリ土類金属化合物
（例えば水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど）
との塩、アンモニウム塩、有機塩基（例えばトリエチル
アミン、エタノ−ルアミンなど）との塩をあげることが
できる。なお、酸付加塩および塩基付加塩を医薬として
使用する場合には、酸および塩基は薬学上許容されるも
のでなければならないことは言うまでもない。本発明ス
ピカマイシン化合物の好ましい具体例は、次のスピカマ
イシン誘導体の製造の項目においてあげられている。
【０００６】＜スピカマイシン誘導体の製造＞概 要 １）Ｒ１＝ＨでＲ２＝ＯＨの場合の式（Ｉ）で示される
化合物（化合物Ａ） この場合の本発明スピカマイシン誘導体は、現在のとこ
ろ、微生物の培養によって生産されるスピカマイシンの
混合物を加水分解することによって得られるスピカマイ
シンアミノヌクレオシド〔以下、６‐（スピカミニル‐
アミノ）‐プリンと称する〕（特許出願ＰＣＴ／ＪＰ９
０／００７８１参照）を合成化学的に修飾することによ
って製造することができる。また微生物の培養液から適
当な分離手段を用いて直接得ることができるものもあ
り、あるいは全合成化学的に製造することもできよう。
スピカマイシンの混合物は、本発明者らが分離したスト
レプトミセス・アラノシニクス８７９−ＭＴ３（Ｈ７
９）株（微工研条寄第４４９号）の培養物から得られ
る。スピカマイシン混合物の生産は本発明者等が見出し
た方法によって得ることができる（特開昭５９−１６１
３９６号公報参照）。本発明によるスピカマイシン誘導
体は、上記したように種々の方法によって得ることがで
きるが、この化合物の具体的な製造法として、例えば、
以下に記載するような方法を用いることができる。
化合物（化合物Ａ） この場合の本発明スピカマイシン誘導体は、現在のとこ
ろ、微生物の培養によって生産されるスピカマイシンの
混合物を加水分解することによって得られるスピカマイ
シンアミノヌクレオシド〔以下、６‐（スピカミニル‐
アミノ）‐プリンと称する〕（特許出願ＰＣＴ／ＪＰ９
０／００７８１参照）を合成化学的に修飾することによ
って製造することができる。また微生物の培養液から適
当な分離手段を用いて直接得ることができるものもあ
り、あるいは全合成化学的に製造することもできよう。
スピカマイシンの混合物は、本発明者らが分離したスト
レプトミセス・アラノシニクス８７９−ＭＴ３（Ｈ７
９）株（微工研条寄第４４９号）の培養物から得られ
る。スピカマイシン混合物の生産は本発明者等が見出し
た方法によって得ることができる（特開昭５９−１６１
３９６号公報参照）。本発明によるスピカマイシン誘導
体は、上記したように種々の方法によって得ることがで
きるが、この化合物の具体的な製造法として、例えば、
以下に記載するような方法を用いることができる。
【０００７】６‐（スピカミニル‐アミノ）プリン（す
なわちスピカマイシンアミノヌクレオシド）の製造 次式（IIａ）で示される６‐（スピカミニル‐アミノ）
プリンはスピカマイシン混合物を適当な酸例えば塩酸、
硫酸、などの無機酸、あるいは酢酸、ギ酸などの有機酸
で加水分解することにより、６‐（スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの粗標品が各種酸との塩の形で得られる。具
体的には、この粗標品は塩酸等の酸のアルコール溶液ま
たは水溶液中にスピカマイシン混合物を溶解または懸濁
し、２０〜４０℃で２〜５日程度攪拌することにより得
られる。これを中和後、濃縮しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー、分配カラムクロマトグラフィー、ゲル濾
過、溶媒への溶解度の差などを利用した精製法あるいは
溶媒からの結晶化等の手法により、精製された６‐（ス
ピカミニル‐アミノ）プリンが得られる。この様にして
得られる６‐（スピカミニル‐アミノ）プリンの化学構
造は次式（ＩＩａ）で示され、またその物理化学的性状
は以下の通りである。
なわちスピカマイシンアミノヌクレオシド）の製造 次式（IIａ）で示される６‐（スピカミニル‐アミノ）
プリンはスピカマイシン混合物を適当な酸例えば塩酸、
硫酸、などの無機酸、あるいは酢酸、ギ酸などの有機酸
で加水分解することにより、６‐（スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの粗標品が各種酸との塩の形で得られる。具
体的には、この粗標品は塩酸等の酸のアルコール溶液ま
たは水溶液中にスピカマイシン混合物を溶解または懸濁
し、２０〜４０℃で２〜５日程度攪拌することにより得
られる。これを中和後、濃縮しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー、分配カラムクロマトグラフィー、ゲル濾
過、溶媒への溶解度の差などを利用した精製法あるいは
溶媒からの結晶化等の手法により、精製された６‐（ス
ピカミニル‐アミノ）プリンが得られる。この様にして
得られる６‐（スピカミニル‐アミノ）プリンの化学構
造は次式（ＩＩａ）で示され、またその物理化学的性状
は以下の通りである。
【化２２】 (1) 外観 白色粉末 (2) 融点 １８０−１８３℃ (3) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１．２°（ｃ＝０．２
５、メタノール中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４４．１７ ５．５６ ２４．５２ ２５．７５ 分析値(%) ４４．４２ ５．７１ ２４．２７ ２５．６０ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社製「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１５ (6) 紫外部吸収スペクトル（極大吸収） メタノール中 ２６４nm（Ｅcm 1%３８４） 酸性メタノール中 ２７４nm（Ｅcm 1%３９２） アルカリ性メタノール中 ２７２nm（Ｅcm 1%３４１） (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６５０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３２７（Ｍ＋１）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δH ；３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ，Ｈ−４′）、３．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−７′）、
３．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０，Ｈ−
５）、３．８０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６′）、３．８９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，３．１Ｈｚ，Ｈ−３′）、
４．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．１，＜１Ｈｚ，Ｈ−
２′）、５．７２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１′）、８．２
０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．４０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
２） (10)分子式 Ｃ12Ｈ18Ｏ５Ｎ６ (11)分子量 ３２６．３
５、メタノール中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４４．１７ ５．５６ ２４．５２ ２５．７５ 分析値(%) ４４．４２ ５．７１ ２４．２７ ２５．６０ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社製「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１５ (6) 紫外部吸収スペクトル（極大吸収） メタノール中 ２６４nm（Ｅcm 1%３８４） 酸性メタノール中 ２７４nm（Ｅcm 1%３９２） アルカリ性メタノール中 ２７２nm（Ｅcm 1%３４１） (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６５０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３２７（Ｍ＋１）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δH ；３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ，Ｈ−４′）、３．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−７′）、
３．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０，Ｈ−
５）、３．８０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６′）、３．８９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，３．１Ｈｚ，Ｈ−３′）、
４．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．１，＜１Ｈｚ，Ｈ−
２′）、５．７２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１′）、８．２
０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．４０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
２） (10)分子式 Ｃ12Ｈ18Ｏ５Ｎ６ (11)分子量 ３２６．３
【０００８】化合物Ａの製造 本発明による化合物Ａの調製にあたっては、上記の６‐
（スピカミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物 (II
ａ) ともいう）の糖の４′位にグリシンの結合した次式
(IIIa) で示される化合物６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物（IIIa)
ともいう）を用いることができる。
（スピカミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物 (II
ａ) ともいう）の糖の４′位にグリシンの結合した次式
(IIIa) で示される化合物６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物（IIIa)
ともいう）を用いることができる。
【化２３】 化合物(IIIａ）の調製には、まずグリシンのアミノ基を
保護した化合物、例えば、ｔ‐ブチルオキシカルボニル
‐グリシンを次に例示するように常法により活性エステ
ル体とし、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等の非プロト
ン性溶媒中で６‐（スピカミニル‐アミノ）プリン（II
ａ）と室温で攪拌し、その後溶媒を留去して得られる残
渣を適当な分離手段、例えばシリカゲル、活性炭などの
適当な吸着剤を用いたカラムクロマトグラフィーに付す
ことにより、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔ‐ブチルオキ
シカルボニルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ンを得ることが出来る。上記活性エステル体を得る方法
としては、公知の種々の方法を用いることができるが、
例えばｔ‐ブチルオキシカルボニル‐グリシンにパラニ
トロフェノールを加え更に縮合剤として、Ｎ‐Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミドを加える方法（例えば、
ペプチド合成の基礎と実験，ｐ９２，丸善、参照）など
があげられる。この６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔ‐ブチ
ルオキシカルボニルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリンをトリフルオロ酢酸、或いは塩酸メタノール
等の酸で処理し、保護基をはずして得られる化合物（II
Ia) の粗標品をシリカゲルクロマトグラフィー、分配カ
ラムクロマトグラフィー、ゲル濾過、溶媒への溶解度の
差などを利用した精製法あるいは溶媒からの結晶化等の
手法により６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐
アミノ）プリン（化合物(IIIａ））或いはその塩が得ら
れる（この化合物の物理化学的性状は後記されてい
る）。化合物Ａは、各種カルボン酸（式（Ｉ）中のＲに
関してｉ）〜ｘｉ）で定義された基に対応するもの）を
次に例示するように常法により活性化して得た活性エス
テル体と６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリン（化合物(IIIａ））、もしくはその酸付加
物（例えば塩酸等の酸との酸付加物）をトリエチルアミ
ン等の塩基の存在下、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等
の非プロトン性溶媒中攪拌することにより得られる（例
えば、Antimicrobial Agents and Chemotherapy,845,19
65、参照）。上記カルボン酸の活性化は、例えばパラニ
トロフェノール或いはコハク酸イミド等と、Ｎ，Ｎ′‐
ジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤を用いて各
種カルボン酸を活性エステルとする事により行なうこと
ができる（例えば、ペプチド合成の基礎と実験，ｐ９２
〜１００，丸善、参照）。また、スピカマイシン誘導体
は、各種カルボン酸と化合物（IIIa) 、もしくはその酸
付加物を非プロトン性溶媒中トリエチルアミン等の塩基
の存在下、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、ジフェニルホスホリルアジド等のカップリング試薬
を用いても得ることが出きる（例えば、ペプチド合成の
基礎と実験，ｐ１１４〜１２４，丸善参照）。更に、化
合物Ａは、各種カルボン酸の酸ハライドを用いグリシン
のアミノ基をアシル化する方法、或いはグリシンのカル
ボン酸を保護した化合物に対して縮合剤を用い、各種カ
ルボン酸とカップリングした後に保護基をはずす方法に
よって得られるアシルグリシン化合物を活性エステルに
し、これを化合物（ＩＩａ）、もしくはその酸付加物と
縮合させることによっても得ることができる。またスピ
カマイシン誘導体は、アシルグリシン化合物と化合物
（ＩＩａ）もしくはその酸付加物を非プロトン性溶媒中
直接、もしくは１‐ヒドロキシベンゾトリアゾールある
いはＮ‐ヒドロキシコハク酸イミド等の存在下、Ｎ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１‐エ
チル‐３‐（３‐ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド塩酸塩等の縮合剤を用いて縮合することによっても
得ることができる。
保護した化合物、例えば、ｔ‐ブチルオキシカルボニル
‐グリシンを次に例示するように常法により活性エステ
ル体とし、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等の非プロト
ン性溶媒中で６‐（スピカミニル‐アミノ）プリン（II
ａ）と室温で攪拌し、その後溶媒を留去して得られる残
渣を適当な分離手段、例えばシリカゲル、活性炭などの
適当な吸着剤を用いたカラムクロマトグラフィーに付す
ことにより、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔ‐ブチルオキ
シカルボニルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ンを得ることが出来る。上記活性エステル体を得る方法
としては、公知の種々の方法を用いることができるが、
例えばｔ‐ブチルオキシカルボニル‐グリシンにパラニ
トロフェノールを加え更に縮合剤として、Ｎ‐Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミドを加える方法（例えば、
ペプチド合成の基礎と実験，ｐ９２，丸善、参照）など
があげられる。この６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔ‐ブチ
ルオキシカルボニルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリンをトリフルオロ酢酸、或いは塩酸メタノール
等の酸で処理し、保護基をはずして得られる化合物（II
Ia) の粗標品をシリカゲルクロマトグラフィー、分配カ
ラムクロマトグラフィー、ゲル濾過、溶媒への溶解度の
差などを利用した精製法あるいは溶媒からの結晶化等の
手法により６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐
アミノ）プリン（化合物(IIIａ））或いはその塩が得ら
れる（この化合物の物理化学的性状は後記されてい
る）。化合物Ａは、各種カルボン酸（式（Ｉ）中のＲに
関してｉ）〜ｘｉ）で定義された基に対応するもの）を
次に例示するように常法により活性化して得た活性エス
テル体と６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリン（化合物(IIIａ））、もしくはその酸付加
物（例えば塩酸等の酸との酸付加物）をトリエチルアミ
ン等の塩基の存在下、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等
の非プロトン性溶媒中攪拌することにより得られる（例
えば、Antimicrobial Agents and Chemotherapy,845,19
65、参照）。上記カルボン酸の活性化は、例えばパラニ
トロフェノール或いはコハク酸イミド等と、Ｎ，Ｎ′‐
ジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤を用いて各
種カルボン酸を活性エステルとする事により行なうこと
ができる（例えば、ペプチド合成の基礎と実験，ｐ９２
〜１００，丸善、参照）。また、スピカマイシン誘導体
は、各種カルボン酸と化合物（IIIa) 、もしくはその酸
付加物を非プロトン性溶媒中トリエチルアミン等の塩基
の存在下、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、ジフェニルホスホリルアジド等のカップリング試薬
を用いても得ることが出きる（例えば、ペプチド合成の
基礎と実験，ｐ１１４〜１２４，丸善参照）。更に、化
合物Ａは、各種カルボン酸の酸ハライドを用いグリシン
のアミノ基をアシル化する方法、或いはグリシンのカル
ボン酸を保護した化合物に対して縮合剤を用い、各種カ
ルボン酸とカップリングした後に保護基をはずす方法に
よって得られるアシルグリシン化合物を活性エステルに
し、これを化合物（ＩＩａ）、もしくはその酸付加物と
縮合させることによっても得ることができる。またスピ
カマイシン誘導体は、アシルグリシン化合物と化合物
（ＩＩａ）もしくはその酸付加物を非プロトン性溶媒中
直接、もしくは１‐ヒドロキシベンゾトリアゾールある
いはＮ‐ヒドロキシコハク酸イミド等の存在下、Ｎ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１‐エ
チル‐３‐（３‐ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド塩酸塩等の縮合剤を用いて縮合することによっても
得ることができる。
【０００９】６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリン（IIIa) の物理化学的性状 (1) 外観 白色粉末 (2) 融点 １９５〜１９８℃ (3) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋３．６°（ｃ＝０．１、
メタノール‐水中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４３．８６ ５．５２ ２５．０４ ２５．５８ 分析値(%) ４３．５７ ５．８０ ２４．７７ ２５．８６ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１０ (6) 紫外部吸収スペクトル メタノール中 ２６４nm（Ｅ1cm 1%３２８） (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６６０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３８４（Ｍ＋Ｈ）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δH ；３．６０〜３．９０（７Ｈ，ｍ）、４．０２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０，＜１Ｈｚ，Ｈ−２′）、４．１
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈｚ，Ｈ−
４′）、５．６６（１Ｈ，ｓ，Ｈ−１′）、８．０８
（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．２８（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
２）。 ２）Ｒ１＝ＯＨでＲ２＝Ｈの場合の式（Ｉ）で示される
化合物（化合物Ｂ） この場合の本発明スピカマイシン誘導体は、現在のとこ
ろ、微生物の培養によって生産されるセプタシジンの混
合物を加水分解することによって得られるセプタシジン
アミノヌクレオシド〔以下６‐（セプタミニル‐アミ
ノ）プリンと称する。〕（米国特許３，１５５，６４７
号公報参照）を合成化学的に修飾することによって製造
することができる。また微生物の培養液から適当な分離
手段を用いて直接得ることができるものもあり、あるい
は全合成化学的に製造することもできよう。セプタシジ
ンの混合物は、ストレプトミセス・フィムブリアタス
（ＡＴＣＣ１５０５１）の培養物より得られる。セプタ
シジン混合物は、スピカマイシンと全く同様な方法で得
る事ができる。本発明による化合物Ｂは上記した様に種
々の方法によって得ることが出来るが、この化合物の具
体的な製造法として例えば以下に記載するような方法を
用いることが出来る。
‐アミノ）プリン（IIIa) の物理化学的性状 (1) 外観 白色粉末 (2) 融点 １９５〜１９８℃ (3) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋３．６°（ｃ＝０．１、
メタノール‐水中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４３．８６ ５．５２ ２５．０４ ２５．５８ 分析値(%) ４３．５７ ５．８０ ２４．７７ ２５．８６ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１０ (6) 紫外部吸収スペクトル メタノール中 ２６４nm（Ｅ1cm 1%３２８） (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６６０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３８４（Ｍ＋Ｈ）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δH ；３．６０〜３．９０（７Ｈ，ｍ）、４．０２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０，＜１Ｈｚ，Ｈ−２′）、４．１
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈｚ，Ｈ−
４′）、５．６６（１Ｈ，ｓ，Ｈ−１′）、８．０８
（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．２８（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
２）。 ２）Ｒ１＝ＯＨでＲ２＝Ｈの場合の式（Ｉ）で示される
化合物（化合物Ｂ） この場合の本発明スピカマイシン誘導体は、現在のとこ
ろ、微生物の培養によって生産されるセプタシジンの混
合物を加水分解することによって得られるセプタシジン
アミノヌクレオシド〔以下６‐（セプタミニル‐アミ
ノ）プリンと称する。〕（米国特許３，１５５，６４７
号公報参照）を合成化学的に修飾することによって製造
することができる。また微生物の培養液から適当な分離
手段を用いて直接得ることができるものもあり、あるい
は全合成化学的に製造することもできよう。セプタシジ
ンの混合物は、ストレプトミセス・フィムブリアタス
（ＡＴＣＣ１５０５１）の培養物より得られる。セプタ
シジン混合物は、スピカマイシンと全く同様な方法で得
る事ができる。本発明による化合物Ｂは上記した様に種
々の方法によって得ることが出来るが、この化合物の具
体的な製造法として例えば以下に記載するような方法を
用いることが出来る。
【００１０】６‐（セプタミニル‐アミノ）プリンの製
造 次式（IIb)で示される６‐（セプタミニル‐アミノ）
プリンはセプタシジン混合物を適当な酸例えば塩酸、硫
酸、などの無機酸、あるいは酢酸、ギ酸などの有機酸で
加水分解することにより、６‐（セプタミニル‐アミ
ノ）プリンの粗標品が各種酸との塩の形で得られる。具
体的には、この粗標品は塩酸等の酸のアルコール溶液ま
たは水溶液中にセプタシジン混合物を溶解または懸濁
し、２０〜４０℃で２〜５日攪拌することにより得られ
る。これを中和後、濃縮しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー、分配カラムクロマトグラフィー、ゲル濾過、
溶媒への溶解度の差などを利用した精製法あるいは溶媒
からの結晶化等の手法により、精製された６‐（セプタ
ミニル‐アミノ）プリンが得られる。この様にして得ら
れる６‐（セプタミニル‐アミノ）プリンの化学構造は
次式（IIb)で示され、またその物理化学的性状は以下の
通りである。
造 次式（IIb)で示される６‐（セプタミニル‐アミノ）
プリンはセプタシジン混合物を適当な酸例えば塩酸、硫
酸、などの無機酸、あるいは酢酸、ギ酸などの有機酸で
加水分解することにより、６‐（セプタミニル‐アミ
ノ）プリンの粗標品が各種酸との塩の形で得られる。具
体的には、この粗標品は塩酸等の酸のアルコール溶液ま
たは水溶液中にセプタシジン混合物を溶解または懸濁
し、２０〜４０℃で２〜５日攪拌することにより得られ
る。これを中和後、濃縮しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー、分配カラムクロマトグラフィー、ゲル濾過、
溶媒への溶解度の差などを利用した精製法あるいは溶媒
からの結晶化等の手法により、精製された６‐（セプタ
ミニル‐アミノ）プリンが得られる。この様にして得ら
れる６‐（セプタミニル‐アミノ）プリンの化学構造は
次式（IIb)で示され、またその物理化学的性状は以下の
通りである。
【化２４】 (1) 外観 白色粉末 (2) 融点 １１９〜１２０℃ (3) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋３１．３°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４４．１７ ５．５６ ２４．５２ ２５．７５ 分析値(%) ４４．３６ ５．８２ ２４．３１ ２５．５１ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社製「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１５ (6) 紫外部吸収スペクトル（極大吸収） メタノール中 ２６４nm (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６５０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３２７（Ｍ＋１）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δＨ：３．２１（１Ｈ，ｄｄ，１０．０，１０．０Ｈ
ｚ，Ｈ−４′）、３．５７（１Ｈ，ｄｄ，１０．０，１
０．０Ｈｚ，Ｈ−２′）、３．６３（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ
−７′）、３．６８（１Ｈ，ｄｄ，１０．０，１０．０
Ｈｚ，Ｈ−３′）、３．７５〜３．８５（２Ｈ，ｍ，Ｈ
−５′，６′）、５．５８（１Ｈ，ｓ，Ｈ−１′）、
８．１９（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．３５（１Ｈ，ｓ，
Ｈ−２）。 (10)分子式 Ｃ12Ｈ18Ｏ５Ｎ６ (11)分子量 ３２６．３
１、メタノール中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４４．１７ ５．５６ ２４．５２ ２５．７５ 分析値(%) ４４．３６ ５．８２ ２４．３１ ２５．５１ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社製「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１５ (6) 紫外部吸収スペクトル（極大吸収） メタノール中 ２６４nm (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６５０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３２７（Ｍ＋１）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δＨ：３．２１（１Ｈ，ｄｄ，１０．０，１０．０Ｈ
ｚ，Ｈ−４′）、３．５７（１Ｈ，ｄｄ，１０．０，１
０．０Ｈｚ，Ｈ−２′）、３．６３（２Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ
−７′）、３．６８（１Ｈ，ｄｄ，１０．０，１０．０
Ｈｚ，Ｈ−３′）、３．７５〜３．８５（２Ｈ，ｍ，Ｈ
−５′，６′）、５．５８（１Ｈ，ｓ，Ｈ−１′）、
８．１９（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．３５（１Ｈ，ｓ，
Ｈ−２）。 (10)分子式 Ｃ12Ｈ18Ｏ５Ｎ６ (11)分子量 ３２６．３
【００１１】化合物Ｂの製造 化合物Ｂの製造にあたっては、前記（１）の誘導体製造
に用いた方法をそのまま用いることが出来る。すなわ
ち、本発明による化合物Ｂの調製にあたっては、上記の
６‐（セプタミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物
（IIｂ）ともいう）の糖の４′位にグリシンの結合した
次式（IIIb）で示される化合物６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐セプタミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物（II
Ib）ともいう）を用いることができる。
に用いた方法をそのまま用いることが出来る。すなわ
ち、本発明による化合物Ｂの調製にあたっては、上記の
６‐（セプタミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物
（IIｂ）ともいう）の糖の４′位にグリシンの結合した
次式（IIIb）で示される化合物６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐セプタミニル‐アミノ）プリン（以下、化合物（II
Ib）ともいう）を用いることができる。
【化２５】 化合物（IIIb）の調製には、まずグリシンのアミノ基を
保護した化合物、例えば、ｔ‐ブチルオキシカルボニル
‐グリシンを次に例示するように常法により活性エステ
ル体とし、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等の非プロト
ン性溶媒中で６‐（セプタミニル‐アミノ）プリン（II
b)と室温で攪拌し、その後溶媒を留去して得られる残渣
を適当な分離手段、例えばシリカゲル、活性炭などの適
当な吸着剤を用いたカラムクロマトグラフィーに付すこ
とにより、６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔ‐ブチルオキシ
カルボニルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン
を得ることが出来る。上記活性エステル体を得る方法と
しては、公知の種々の方法を用いることができるが、例
えばｔ‐ブチルオキシカルボニル‐グリシンにパラニト
ロフェノールを加え更に縮合剤として、Ｎ‐Ｎ′‐ジシ
クロヘキシルカルボジイミドを加える方法などがあげら
れる。この６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔ‐ブチルオキシ
カルボニルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン
をトリフルオロ酢酸、或いは塩酸メタノール等の酸で処
理し、保護基をはずして得られる化合物（IIIb）の粗標
品をシリカゲルクロマトグラフィー、分配カラムクロマ
トグラフィー、ゲル濾過、溶媒への溶解度の差などを利
用した精製法あるいは溶媒からの結晶化等の手法により
６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プ
リン（化合物(IIIb)）或いはその塩が得られる。化合物
Ｂは、各種カルボン酸（式（Ｉ）中のＲに関してｉ）〜
ｘｉ）で定義された基に対応するもの）を次に例示する
ように常法により活性化して得た活性エステル体と６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プリン
（化合物(IIIb)）、もしくはその酸付加物（例えば塩酸
等の酸との酸付加物）をトリエチルアミン等の塩基の存
在下、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等の非プロトン性
溶媒中攪拌することにより得られる。上記カルボン酸の
活性化は、例えばパラニトロフェノール或いはコハク酸
イミド等と、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド等の縮合剤を用いて各種カルボン酸を活性エステルと
する事により行なうことができる。また、スピカマイシ
ン誘導体は、各種カルボン酸と化合物（IIIb）、もしく
はその酸付加物を非プロトン性溶媒中トリエチルアミン
等の塩基の存在下、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、ジフェニルホスホリルアジド等のカップリン
グ試薬を用いても得ることができる。更に、化合物Ｂ
は、各種カルボン酸の酸ハライドを用いグリシンのアミ
ノ基をアシル化する方法、或いはグリシンのカルボン酸
を保護した化合物に対して縮合剤を用い、各種カルボン
酸とカップリングした後に保護基をはずす方法によって
得られるアシルグリシン化合物を活性エステルにし化合
物（ＩＩｂ）、もしくは酸付加物と縮合することによっ
て得ることができる。またスピカマイシン誘導体は、ア
シルグリシン化合物と化合物（ＩＩｂ）もしくはその酸
付加物を非プロトン性溶媒中直接、もしくは１‐ヒドロ
キシベンゾトリアゾールあるいはＮ‐ヒドロキシコハク
酸イミド等の存在下、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミドあるいは１‐エチル‐３‐（３‐ジメチルア
ミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩等の縮合剤を用い
て縮合することによっても得ることができる。
保護した化合物、例えば、ｔ‐ブチルオキシカルボニル
‐グリシンを次に例示するように常法により活性エステ
ル体とし、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等の非プロト
ン性溶媒中で６‐（セプタミニル‐アミノ）プリン（II
b)と室温で攪拌し、その後溶媒を留去して得られる残渣
を適当な分離手段、例えばシリカゲル、活性炭などの適
当な吸着剤を用いたカラムクロマトグラフィーに付すこ
とにより、６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔ‐ブチルオキシ
カルボニルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン
を得ることが出来る。上記活性エステル体を得る方法と
しては、公知の種々の方法を用いることができるが、例
えばｔ‐ブチルオキシカルボニル‐グリシンにパラニト
ロフェノールを加え更に縮合剤として、Ｎ‐Ｎ′‐ジシ
クロヘキシルカルボジイミドを加える方法などがあげら
れる。この６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔ‐ブチルオキシ
カルボニルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン
をトリフルオロ酢酸、或いは塩酸メタノール等の酸で処
理し、保護基をはずして得られる化合物（IIIb）の粗標
品をシリカゲルクロマトグラフィー、分配カラムクロマ
トグラフィー、ゲル濾過、溶媒への溶解度の差などを利
用した精製法あるいは溶媒からの結晶化等の手法により
６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プ
リン（化合物(IIIb)）或いはその塩が得られる。化合物
Ｂは、各種カルボン酸（式（Ｉ）中のＲに関してｉ）〜
ｘｉ）で定義された基に対応するもの）を次に例示する
ように常法により活性化して得た活性エステル体と６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プリン
（化合物(IIIb)）、もしくはその酸付加物（例えば塩酸
等の酸との酸付加物）をトリエチルアミン等の塩基の存
在下、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド等の非プロトン性
溶媒中攪拌することにより得られる。上記カルボン酸の
活性化は、例えばパラニトロフェノール或いはコハク酸
イミド等と、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド等の縮合剤を用いて各種カルボン酸を活性エステルと
する事により行なうことができる。また、スピカマイシ
ン誘導体は、各種カルボン酸と化合物（IIIb）、もしく
はその酸付加物を非プロトン性溶媒中トリエチルアミン
等の塩基の存在下、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、ジフェニルホスホリルアジド等のカップリン
グ試薬を用いても得ることができる。更に、化合物Ｂ
は、各種カルボン酸の酸ハライドを用いグリシンのアミ
ノ基をアシル化する方法、或いはグリシンのカルボン酸
を保護した化合物に対して縮合剤を用い、各種カルボン
酸とカップリングした後に保護基をはずす方法によって
得られるアシルグリシン化合物を活性エステルにし化合
物（ＩＩｂ）、もしくは酸付加物と縮合することによっ
て得ることができる。またスピカマイシン誘導体は、ア
シルグリシン化合物と化合物（ＩＩｂ）もしくはその酸
付加物を非プロトン性溶媒中直接、もしくは１‐ヒドロ
キシベンゾトリアゾールあるいはＮ‐ヒドロキシコハク
酸イミド等の存在下、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミドあるいは１‐エチル‐３‐（３‐ジメチルア
ミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩等の縮合剤を用い
て縮合することによっても得ることができる。
【００１２】６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル
‐アミノ）プリン（IIIb）の物理化学的性状 (1) 外観 白色粉末 (2) 融点 １５５〜１５７℃ (3) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１２．４°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４３．８６ ５．５２ ２５．０４ ２５．５８ 分析値(%) ４４．０６ ５．３０ ２４．８１ ２５．８３ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１０ (6) 紫外部吸収スペクトル（極大吸収） メタノール中 ２６４nm (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６６０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３８４（Ｍ＋Ｈ）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δＨ：３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ，Ｈ−２′）、３．６０〜３．９０（７Ｈ，ｍ）、
３．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈｚ，
Ｈ−４′）、５．４０（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１′）、
８．５０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．６０（１Ｈ，ｓ，
Ｈ−２）。
‐アミノ）プリン（IIIb）の物理化学的性状 (1) 外観 白色粉末 (2) 融点 １５５〜１５７℃ (3) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１２．４°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (4) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４３．８６ ５．５２ ２５．０４ ２５．５８ 分析値(%) ４４．０６ ５．３０ ２４．８１ ２５．８３ (5) 薄層クロマトグラフィー（メルク社「シリカゲル６０Ｆ254 」使用） 展開溶媒 Ｒｆ値 ブタノール：酢酸：水＝４：１：１ ０．１０ (6) 紫外部吸収スペクトル（極大吸収） メタノール中 ２６４nm (7) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６６０cm-1 (8) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ３８４（Ｍ＋Ｈ）
+ (9) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール＋ＤＣｌ中） δＨ：３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ，Ｈ−２′）、３．６０〜３．９０（７Ｈ，ｍ）、
３．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈｚ，
Ｈ−４′）、５．４０（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１′）、
８．５０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−８）、８．６０（１Ｈ，ｓ，
Ｈ−２）。
【００１３】本発明によるスピカマイシン誘導体の好ま
しい例の構造は、以下のように示すことができる。これ
らの化合物は、前記式（Ｉ）において、基Ｒ部を具体的
に表わしたものである。すなわち、各化合物は、次に記
載された各基を式（Ｉ）のＲ部に置換した構造を有する
ものである。
しい例の構造は、以下のように示すことができる。これ
らの化合物は、前記式（Ｉ）において、基Ｒ部を具体的
に表わしたものである。すなわち、各化合物は、次に記
載された各基を式（Ｉ）のＲ部に置換した構造を有する
ものである。
【化２６】 なお、以下のｉ）〜ｘｉ）は、基Ｒの説明において前記
した定義ｉ）〜ｘｉ）に対応している。 １）化合物Ａ（式（Ｉ）中Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＯＨの化合
物） i) 基 Ｒ (1) ＳＰＭ６： ＣＨ３（ＣＨ２）８ − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐デカノイルグリシル）‐スピ
カミニル‐アミノ］プリン (2) ＳＰＭ９： ＣＨ３（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐トリデカノイルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ］プリン (3) ＳＰＭ１０： ＣＨ３（ＣＨ２）12 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐テトラデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン (4) ＳＰＭ１２： ＣＨ３（ＣＨ２）14 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ヘキサデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン (5) ＳＰＫ９： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１０‐メチルウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (6) ＳＰＫ２５１：（ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）９− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐メチルドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (7) ＳＰＫ１３６： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）10
− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐メチルトリデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (8) ＳＰＫ１７６： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１０‐ウンデセノイルグリシ
ル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (9) ＳＰＫ４４： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）９ − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ドデセノイルグリシ
ル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (10) ＳＰＫ１４２： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐トリデセノイルグリシ
ル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ‐９‐オクタデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ，ｃｉｓ‐９，１２‐
オクタデカジエノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ‐９‐テトラデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ‐９‐ヘキサデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐ドデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐ヘキサデセ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ドデカジエニルグリシル）‐スピカミニル‐ア
ミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐トリデカジエニルグリシル）‐スピカミニル‐
アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエニルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ペンタデカジエニルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ヘキサデカジエニルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ〕プリン ii） (23) ＳＰＫ６４： Ｂｒ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ブロモウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (24) ＳＰＫ１５２： Ｂｒ（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐ブロモドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (25) ＳＰＫ２７６： Ｂｒ（ＣＨ２）12 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐ブロモトリデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (26) ＳＰＫ２７３： Ｂｒ（ＣＨ２）13 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐ブロモテトラデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (27) ＳＰＫ２７５： Ｂｒ（ＣＨ２）14 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐ブロモペンタデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (28) ＳＰＫ２７２： Ｂｒ（ＣＨ２）15 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐ブロモヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (29) ＳＰＫ１３３： Ｃｌ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐クロロウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (30) ＳＰＫ１３２： Ｃｌ（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐クロロドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (31) ＳＰＫ２７８： Ｃｌ（ＣＨ２）12 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐クロロトリデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (32) ＳＰＫ２８０： Ｃｌ（ＣＨ２）13 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐クロロテトラデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (33) ＳＰＫ２７７： Ｃｌ（ＣＨ２）14 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐クロロペンタデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (34) ＳＰＫ１４６： Ｆ（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐フルオロドデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (35) ＳＰＫ２７９： Ｆ（ＣＨ２）13 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐フルオロテトラデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (36) ＳＰＫ２４７： Ｆ（ＣＨ２）14 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐フルオロペンタデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (37) ＳＰＫ１５７： Ｆ（ＣＨ２）15 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐フルオロヘキサデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (38) ＳＰＫ１６５： Ｉ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ヨードウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (39) ＳＰＫ２５８： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＢｒ− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ブロモテトラデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (40) ＳＰＫ１５３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＢｒ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ブロモヘキサデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (41) ＳＰＫ１７５： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＣｌ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐クロロドデカノイルグリ
シル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (42) ＳＰＫ２５９： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＣｌ− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロテトラデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (43) ＳＰＫ１３５： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＣｌ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐クロロヘキサデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (44) ＳＰＫ１５９： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＦ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐フルオロドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (45) ＳＰＫ２３３： ＣＨ３（ＣＨ２) 13ＣＨＦ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐フルオロヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン iii) (46) ＳＰＫ１８２： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＦ２− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロテトラデ
カノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (47) ＳＰＫ１９３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＦ２− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロヘキサデ
カノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (48) ＳＰＫ８７： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＯＨ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (49) ＳＰＫ１１２：ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＯＨ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (52) ＳＰＫ８８： ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ２− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐３‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (55) ＳＰＫ１１５： ＣＨ３（ＣＨ２）12ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ２− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐３‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン iv） (56) ＳＰＫ４１０： Ｎ３（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐アジドウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (57) ＳＰＫ１２６： Ｎ３（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐アジドドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (58) ＳＰＫ２５２： Ｎ３（ＣＨ２）14− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐アジドペンタデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (59) ＳＰＫ２２６： Ｎ３（ＣＨ２）15 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐アジドヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (60) ＳＰＫ２２９： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＮ３− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐アジドヘキサデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (61) ＳＰＫ４１６： ＣＮ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐シアノウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (62) ＳＰＫ１７７： ＣＮ（ＣＨ２）15 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐シアノヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン v) (63) ＳＰＫ４２２：
した定義ｉ）〜ｘｉ）に対応している。 １）化合物Ａ（式（Ｉ）中Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝ＯＨの化合
物） i) 基 Ｒ (1) ＳＰＭ６： ＣＨ３（ＣＨ２）８ − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐デカノイルグリシル）‐スピ
カミニル‐アミノ］プリン (2) ＳＰＭ９： ＣＨ３（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐トリデカノイルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ］プリン (3) ＳＰＭ１０： ＣＨ３（ＣＨ２）12 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐テトラデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン (4) ＳＰＭ１２： ＣＨ３（ＣＨ２）14 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ヘキサデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン (5) ＳＰＫ９： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１０‐メチルウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (6) ＳＰＫ２５１：（ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）９− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐メチルドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (7) ＳＰＫ１３６： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）10
− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐メチルトリデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (8) ＳＰＫ１７６： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１０‐ウンデセノイルグリシ
ル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (9) ＳＰＫ４４： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）９ − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ドデセノイルグリシ
ル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (10) ＳＰＫ１４２： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐トリデセノイルグリシ
ル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ‐９‐オクタデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ，ｃｉｓ‐９，１２‐
オクタデカジエノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ‐９‐テトラデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ‐９‐ヘキサデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐ドデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐ヘキサデセ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ドデカジエニルグリシル）‐スピカミニル‐ア
ミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐トリデカジエニルグリシル）‐スピカミニル‐
アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエニルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ペンタデカジエニルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ヘキサデカジエニルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ〕プリン ii） (23) ＳＰＫ６４： Ｂｒ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ブロモウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (24) ＳＰＫ１５２： Ｂｒ（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐ブロモドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (25) ＳＰＫ２７６： Ｂｒ（ＣＨ２）12 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐ブロモトリデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (26) ＳＰＫ２７３： Ｂｒ（ＣＨ２）13 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐ブロモテトラデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (27) ＳＰＫ２７５： Ｂｒ（ＣＨ２）14 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐ブロモペンタデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (28) ＳＰＫ２７２： Ｂｒ（ＣＨ２）15 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐ブロモヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (29) ＳＰＫ１３３： Ｃｌ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐クロロウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (30) ＳＰＫ１３２： Ｃｌ（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐クロロドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (31) ＳＰＫ２７８： Ｃｌ（ＣＨ２）12 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐クロロトリデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (32) ＳＰＫ２８０： Ｃｌ（ＣＨ２）13 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐クロロテトラデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (33) ＳＰＫ２７７： Ｃｌ（ＣＨ２）14 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐クロロペンタデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (34) ＳＰＫ１４６： Ｆ（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐フルオロドデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (35) ＳＰＫ２７９： Ｆ（ＣＨ２）13 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐フルオロテトラデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (36) ＳＰＫ２４７： Ｆ（ＣＨ２）14 − ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐フルオロペンタデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (37) ＳＰＫ１５７： Ｆ（ＣＨ２）15 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐フルオロヘキサデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (38) ＳＰＫ１６５： Ｉ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ヨードウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (39) ＳＰＫ２５８： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＢｒ− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ブロモテトラデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (40) ＳＰＫ１５３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＢｒ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ブロモヘキサデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (41) ＳＰＫ１７５： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＣｌ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐クロロドデカノイルグリ
シル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (42) ＳＰＫ２５９： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＣｌ− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロテトラデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (43) ＳＰＫ１３５： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＣｌ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐クロロヘキサデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (44) ＳＰＫ１５９： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＦ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐フルオロドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (45) ＳＰＫ２３３： ＣＨ３（ＣＨ２) 13ＣＨＦ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐フルオロヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン iii) (46) ＳＰＫ１８２： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＦ２− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロテトラデ
カノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (47) ＳＰＫ１９３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＦ２− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロヘキサデ
カノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (48) ＳＰＫ８７： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＯＨ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (49) ＳＰＫ１１２：ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＯＨ− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (52) ＳＰＫ８８： ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ２− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐３‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (55) ＳＰＫ１１５： ＣＨ３（ＣＨ２）12ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ２− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐３‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン iv） (56) ＳＰＫ４１０： Ｎ３（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐アジドウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (57) ＳＰＫ１２６： Ｎ３（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐アジドドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (58) ＳＰＫ２５２： Ｎ３（ＣＨ２）14− ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐アジドペンタデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (59) ＳＰＫ２２６： Ｎ３（ＣＨ２）15 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐アジドヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (60) ＳＰＫ２２９： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＮ３− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐アジドヘキサデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (61) ＳＰＫ４１６： ＣＮ（ＣＨ２）10 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐シアノウンデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (62) ＳＰＫ１７７： ＣＮ（ＣＨ２）15 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐シアノヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン v) (63) ＳＰＫ４２２：
【化２７】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐フェノキシウンデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (64) ＳＰＫ２４９：
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (64) ＳＰＫ２４９：
【化２８】 ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐フェノキシドデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (65) ＳＰＫ２４２：
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (65) ＳＰＫ２４２：
【化２９】 ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐フェノキシドデカノイル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (66) ＳＰＫ１８６：
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (66) ＳＰＫ１８６：
【化３０】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐パラフルオロフェノキ
シドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン vi） (67) ＳＰＫ２２８：
シドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン vi） (67) ＳＰＫ２２８：
【化３１】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐アセトキシヘキサデカ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (68) ＳＰＫ１７３：
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (68) ＳＰＫ１７３：
【化３２】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐アセトキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (69) ＳＰＫ１９７：
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (69) ＳＰＫ１９７：
【化３３】 ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐アセトキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (70) ＳＰＫ１９８：
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (70) ＳＰＫ１９８：
【化３４】 ６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐２‐アセトキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (71) ＳＰＫ１８９：
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン (71) ＳＰＫ１８９：
【化３５】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐３‐アセトキシヘキサデカイ
ノルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (72) ＳＰＫ１８４：
ノルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン (72) ＳＰＫ１８４：
【化３６】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐プロピオニルオキシヘ
キサデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン (73) ＳＰＫ１４５：
キサデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン (73) ＳＰＫ１４５：
【化３７】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐ブチリルオキシドデカ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン vii) (74) ＳＰＫ２２５： ＣＨ３ＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）15
− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐メタンスルホニルオキ
シヘキサデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン (75) ＳＰＫ２３０： ＣＨ３（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐プロパンスルホニルオ
キシドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］
プリン (76) ＳＰＫ２３２： ＣＨ３（ＣＨ２）３ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐ブタンスルホニルオキ
シドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン (77) ＳＰＫ１８５：
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン vii) (74) ＳＰＫ２２５： ＣＨ３ＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）15
− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐メタンスルホニルオキ
シヘキサデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン (75) ＳＰＫ２３０： ＣＨ３（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐プロパンスルホニルオ
キシドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］
プリン (76) ＳＰＫ２３２： ＣＨ３（ＣＨ２）３ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐ブタンスルホニルオキ
シドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン (77) ＳＰＫ１８５：
【化３８】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ブタンスルホニルオキシ
ドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン viii) (78) ＳＰＫ４２９： （ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−
（ＣＨ２）８ − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐トリメチルシリル‐１
０‐ウンデシノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン (79) ＳＰＫ４３０： （ＣＨ３）３Ｓｉ（ＣＨ２）10
− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐トリメチルシリルウン
デカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ix) (80) ＳＰＫ１２３：
ドデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン viii) (78) ＳＰＫ４２９： （ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−
（ＣＨ２）８ − ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐トリメチルシリル‐１
０‐ウンデシノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン (79) ＳＰＫ４３０： （ＣＨ３）３Ｓｉ（ＣＨ２）10
− ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐トリメチルシリルウン
デカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン ix) (80) ＳＰＫ１２３：
【化３９】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐９，１０‐ジオキシ‐９，１
０‐Ｏ‐イソプロピリデンオクタデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン x) (81) ＳＰＫ１０２：
０‐Ｏ‐イソプロピリデンオクタデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン x) (81) ＳＰＫ１０２：
【化４０】 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐オキソステアロイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン xi) (82) ＳＰＫ２６２：
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン xi) (82) ＳＰＫ２６２：
【化４１】 ６‐｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１１‐（２′‐チエニル）‐
１０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミ
ノ｝プリン (83) ＳＰＫ２６３：
１０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミ
ノ｝プリン (83) ＳＰＫ２６３：
【化４２】 ６‐｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１１‐（３′‐チエニル）‐
１０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミ
ノ｝プリン (84) ＳＰＫ２６６：
１０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミ
ノ｝プリン (84) ＳＰＫ２６６：
【化４３】 ６‐｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１１‐（３′‐フリル）‐１
０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミ
ノ｝プリン 上記の好ましい化合物を含む本発明スピカマイシン誘導
体は、常法によって前記したような酸付加塩および塩基
付加塩の形にすることができる。
０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミ
ノ｝プリン 上記の好ましい化合物を含む本発明スピカマイシン誘導
体は、常法によって前記したような酸付加塩および塩基
付加塩の形にすることができる。
【００１４】２）化合物Ｂ（式（Ｉ）中Ｒ１＝ＯＨ、Ｒ
２＝Ｈの化合物） ｉ） 基 Ｒ (1) ＳＰＴＭ６： ＣＨ３（ＣＨ２）８ − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐デカノイルグリシル）‐セプ
タミニル‐アミノ〕プリン (2) ＳＰＴＭ９： ＣＨ３（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐トリデカノイルグリシル）‐
セプタミニル‐アミノ〕プリン (3) ＳＰＴＭ１０： ＣＨ３（ＣＨ２）12− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐トリデカノイルグリシル）‐
セプタミニル‐アミノ〕プリン (4) ＳＰＴＭ１２： ＣＨ３（ＣＨ２）14 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ヘキサデカノイルグリシル）
‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (5) ＳＰＴ９： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１０‐メチルウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (6) ＳＰＴ２５１： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）９
− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐メチルドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (7) ＳＰＴ１３６： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）10
− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐メチルトリデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (8) ＳＰＴ１７６： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１０‐ウンデセノイルグリシ
ル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (9) ＳＰＴ４４： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）９ − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐ドデセノイルグリシ
ル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (10) ＳＰＴ１４２： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐トリデセノイルグリシ
ル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ，ｃｉｓ‐９，１２‐
オクタデカジエノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミ
ノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ‐９‐テトラデセノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ‐９‐ヘキサデセノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ‐２‐ドデセノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセ
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ‐２‐ヘキサデセ
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ドデカジエニルグリシル）‐セプタミニル‐ア
ミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐トリデカジエニルグリシル）‐セプタミニル‐
アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエニルグリシル）‐セプタミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ペンタデカジエニルグリシル）‐セプタミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ヘキサデカジエニルグリシル）‐セプタミニル
‐アミノ〕プリン ii） (22) ＳＰＴ６４： Ｂｒ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐ブロモウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (23) ＳＰＴ１５２： Ｂｒ（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐ブロモドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (24) ＳＰＴ２７６： Ｂｒ（ＣＨ２）12− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐ブロモトリデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (25) ＳＰＴ２７３： Ｂｒ（ＣＨ２）13− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐ブロモテトラデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (26) ＳＰＴ２７５： Ｂｒ（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐ブロモペンタデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (27) ＳＰＴ２７２： Ｂｒ（ＣＨ２）15− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐ブロモヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (28) ＳＰＴ１３３： Ｃｌ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐クロロウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (29) ＳＰＴ１３２： Ｃｌ（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐クロロドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (30) ＳＰＴ２７８： Ｃｌ（ＣＨ２）12− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐クロロトリデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (31) ＳＰＴ２８０： Ｃｌ（ＣＨ２）13− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐クロロテトラデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (32) ＳＰＴ２７７： Ｃｌ（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐クロロペンタデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (33) ＳＰＴ１４６： Ｆ（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐フルオロドデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (34) ＳＰＴ２７９： Ｆ（ＣＨ２）13− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐フルオロテトラデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (35) ＳＰＴ２４７： Ｆ（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐フルオロペンタデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (36) ＳＰＴ１５７： Ｆ（ＣＨ２）15 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐フルオロヘキサデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (37) ＳＰＴ１６５： Ｉ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐ヨードウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (38) ＳＰＴ２５８： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＢｒ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ブロモテトラデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (39) ＳＰＴ１５３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＢｒ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ブロモヘキサデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (40) ＳＰＴ１７５： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＣｌ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロドデカノイルグリ
シル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (41) ＳＰＴ２５９： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＣｌ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロテトラデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (42) ＳＰＴ１３５： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＣｌ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロヘキサデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (43) ＳＰＴ１５９： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＦ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐フルオロドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (44) ＳＰＴ２３３： ＣＨ３（ＣＨ２) 13ＣＨＦ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐フルオロヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (45) ＳＰＴ１８２： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＦ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロテトラデ
カノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (46) ＳＰＴ１９３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＦ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロヘキサデ
カノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン iii) (47) ＳＰＴ８７： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＯＨ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (48) ＳＰＴ１１２： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＯＨ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (51) ＳＰＴ８８： ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐３‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (54) ＳＰＴ１１５： ＣＨ３（ＣＨ２）12ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐３‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン iv） (55) ＳＰＴ４１０： Ｎ３（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐アジドウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (56) ＳＰＴ１２６： Ｎ３（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐アジドドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (57) ＳＰＴ２５２： Ｎ３（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐アジドペンタデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (58) ＳＰＴ２２６： Ｎ３（ＣＨ２）15 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐アジドヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (59) ＳＰＴ２２９： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＮ３− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐アジドヘキサデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (60) ＳＰＴ４１６： ＣＮ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐シアノウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (61) ＳＰＴ１７７： ＣＮ（ＣＨ２）15 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐シアノヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン v) (62) ＳＰＴ４２２：
２＝Ｈの化合物） ｉ） 基 Ｒ (1) ＳＰＴＭ６： ＣＨ３（ＣＨ２）８ − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐デカノイルグリシル）‐セプ
タミニル‐アミノ〕プリン (2) ＳＰＴＭ９： ＣＨ３（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐トリデカノイルグリシル）‐
セプタミニル‐アミノ〕プリン (3) ＳＰＴＭ１０： ＣＨ３（ＣＨ２）12− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐トリデカノイルグリシル）‐
セプタミニル‐アミノ〕プリン (4) ＳＰＴＭ１２： ＣＨ３（ＣＨ２）14 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ヘキサデカノイルグリシル）
‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (5) ＳＰＴ９： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１０‐メチルウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (6) ＳＰＴ２５１： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）９
− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐メチルドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (7) ＳＰＴ１３６： （ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２）10
− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐メチルトリデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (8) ＳＰＴ１７６： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）８− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１０‐ウンデセノイルグリシ
ル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (9) ＳＰＴ４４： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）９ − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐ドデセノイルグリシ
ル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (10) ＳＰＴ１４２： ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐トリデセノイルグリシ
ル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ，ｃｉｓ‐９，１２‐
オクタデカジエノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミ
ノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ‐９‐テトラデセノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ‐９‐ヘキサデセノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ‐２‐ドデセノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセ
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ‐２‐ヘキサデセ
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ドデカジエニルグリシル）‐セプタミニル‐ア
ミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐トリデカジエニルグリシル）‐セプタミニル‐
アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエニルグリシル）‐セプタミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ペンタデカジエニルグリシル）‐セプタミニル
‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ヘキサデカジエニルグリシル）‐セプタミニル
‐アミノ〕プリン ii） (22) ＳＰＴ６４： Ｂｒ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐ブロモウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (23) ＳＰＴ１５２： Ｂｒ（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐ブロモドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (24) ＳＰＴ２７６： Ｂｒ（ＣＨ２）12− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐ブロモトリデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (25) ＳＰＴ２７３： Ｂｒ（ＣＨ２）13− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐ブロモテトラデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (26) ＳＰＴ２７５： Ｂｒ（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐ブロモペンタデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (27) ＳＰＴ２７２： Ｂｒ（ＣＨ２）15− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐ブロモヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (28) ＳＰＴ１３３： Ｃｌ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐クロロウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (29) ＳＰＴ１３２： Ｃｌ（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐クロロドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (30) ＳＰＴ２７８： Ｃｌ（ＣＨ２）12− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐クロロトリデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (31) ＳＰＴ２８０： Ｃｌ（ＣＨ２）13− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐クロロテトラデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (32) ＳＰＴ２７７： Ｃｌ（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐クロロペンタデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (33) ＳＰＴ１４６： Ｆ（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐フルオロドデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (34) ＳＰＴ２７９： Ｆ（ＣＨ２）13− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐フルオロテトラデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (35) ＳＰＴ２４７： Ｆ（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐フルオロペンタデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (36) ＳＰＴ１５７： Ｆ（ＣＨ２）15 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐フルオロヘキサデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (37) ＳＰＴ１６５： Ｉ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐ヨードウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (38) ＳＰＴ２５８： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＢｒ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ブロモテトラデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (39) ＳＰＴ１５３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＢｒ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ブロモヘキサデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (40) ＳＰＴ１７５： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＣｌ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロドデカノイルグリ
シル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (41) ＳＰＴ２５９： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＨＣｌ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロテトラデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (42) ＳＰＴ１３５： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＣｌ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐クロロヘキサデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (43) ＳＰＴ１５９： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＦ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐フルオロドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (44) ＳＰＴ２３３： ＣＨ３（ＣＨ２) 13ＣＨＦ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐フルオロヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (45) ＳＰＴ１８２： ＣＨ３（ＣＨ２）11ＣＦ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロテトラデ
カノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (46) ＳＰＴ１９３： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＦ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロヘキサデ
カノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン iii) (47) ＳＰＴ８７： ＣＨ３（ＣＨ２）９ＣＨＯＨ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (48) ＳＰＴ１１２： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＯＨ− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (51) ＳＰＴ８８： ＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐３‐ヒドロキシドデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (54) ＳＰＴ１１５： ＣＨ３（ＣＨ２）12ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ２− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐３‐ヒドロキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン iv） (55) ＳＰＴ４１０： Ｎ３（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐アジドウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (56) ＳＰＴ１２６： Ｎ３（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐アジドドデカノイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (57) ＳＰＴ２５２： Ｎ３（ＣＨ２）14− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐アジドペンタデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (58) ＳＰＴ２２６： Ｎ３（ＣＨ２）15 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐アジドヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (59) ＳＰＴ２２９： ＣＨ３（ＣＨ２）13ＣＨＮ３− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐アジドヘキサデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (60) ＳＰＴ４１６： ＣＮ（ＣＨ２）10 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐シアノウンデカノイル
グリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (61) ＳＰＴ１７７： ＣＮ（ＣＨ２）15 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐シアノヘキサデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン v) (62) ＳＰＴ４２２：
【化４４】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐フェノキシウンデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (63) ＳＰＴ２４９：
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (63) ＳＰＴ２４９：
【化４５】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐フェノキシドデカノイ
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (64) ＳＰＴ２４２：
ルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (64) ＳＰＴ２４２：
【化４６】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐フェノキシテトラデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (65) ＳＰＴ１８６：
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (65) ＳＰＴ１８６：
【化４７】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐パラフルオロフェノキ
シドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リン vi） (66) ＳＰＴ２２８：
シドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リン vi） (66) ＳＰＴ２２８：
【化４８】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐アセトキシヘキサデカ
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (67) ＳＰＴ１７３：
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (67) ＳＰＴ１７３：
【化４９】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐アセトキシヘキサデカノ
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (68) ＳＰＴ１９７：
イルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (68) ＳＰＴ１９７：
【化５０】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐アセトキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (69) ＳＰＴ１９８：
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (69) ＳＰＴ１９８：
【化５１】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐２‐アセトキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (70) ＳＰＴ１８９：
サデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン (70) ＳＰＴ１８９：
【化５２】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐３‐アセトキシヘキサデカイ
ノルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (71) ＳＰＴ１８４：
ノルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン (71) ＳＰＴ１８４：
【化５３】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐プロピオニルオキシヘ
キサデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リン (72) ＳＰＴ１４５：
キサデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リン (72) ＳＰＴ１４５：
【化５４】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐ブチリルオキシドデカ
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン vii) (73) ＳＰＴ２２５： ＣＨ３ＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）15
− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐メタンスルホニルオキ
シヘキサデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミ
ノ〕プリン (74) ＳＰＴ２３０： ＣＨ３（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐プロパンスルホニルオ
キシドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕
プリン (75) ＳＰＴ２３２： ＣＨ３（ＣＨ２）３ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐ブタンスルホニルオキ
シドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リン (76) ＳＰＴ１８５：
ノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン vii) (73) ＳＰＴ２２５： ＣＨ３ＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）15
− ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１６‐メタンスルホニルオキ
シヘキサデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミ
ノ〕プリン (74) ＳＰＴ２３０： ＣＨ３（ＣＨ２）２ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐プロパンスルホニルオ
キシドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕
プリン (75) ＳＰＴ２３２： ＣＨ３（ＣＨ２）３ＳＯ２Ｏ
（ＣＨ２）11 − ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐ブタンスルホニルオキ
シドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リン (76) ＳＰＴ１８５：
【化５５】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２‐ブタンスルホニルオキシ
ドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン viii) (77) ＳＰＴ４２９： （ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−
（ＣＨ２）８ −６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐トリ
メチルシリル‐１０‐ウンデシノイルグリシル）‐セプ
タミニル‐アミノ〕プリン (78) ＳＰＴ４３０： （ＣＨ３）３Ｓｉ（ＣＨ２）10
−６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐トリメチルシリル
ウンデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リンix)(79) ＳＰＴ１２３：
ドデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリ
ン viii) (77) ＳＰＴ４２９： （ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−
（ＣＨ２）８ −６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐トリ
メチルシリル‐１０‐ウンデシノイルグリシル）‐セプ
タミニル‐アミノ〕プリン (78) ＳＰＴ４３０： （ＣＨ３）３Ｓｉ（ＣＨ２）10
−６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１１‐トリメチルシリル
ウンデカノイルグリシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プ
リンix)(79) ＳＰＴ１２３：
【化５６】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐９，１０‐ジオキシ‐９，１
０‐Ｏ‐イソプロピリデンオクタデカノイルグリシル）
‐セプタミニル‐アミノ〕プリンx)(80) ＳＰＴ１０
２：
０‐Ｏ‐イソプロピリデンオクタデカノイルグリシル）
‐セプタミニル‐アミノ〕プリンx)(80) ＳＰＴ１０
２：
【化５７】 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐オキソステアロイルグ
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン xi) (81) ＳＴＰ２６２：
リシル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリン xi) (81) ＳＴＰ２６２：
【化５８】 ６‐｛４′‐Ｎ‐〔Ｎ′‐１１‐（２′‐チエニル）‐
１０‐ウンデシノイルグリシル〕‐セプタミニル‐アミ
ノ｝プリン (82) ＳＴＰ２６３：
１０‐ウンデシノイルグリシル〕‐セプタミニル‐アミ
ノ｝プリン (82) ＳＴＰ２６３：
【化５９】 ６‐｛４′‐Ｎ‐〔Ｎ′‐１１‐（３′‐チエニル）‐
１０‐ウンデシノイルグリシル〕‐セプタミニル‐アミ
ノ｝プリン (83) ＳＴＰ２６６：
１０‐ウンデシノイルグリシル〕‐セプタミニル‐アミ
ノ｝プリン (83) ＳＴＰ２６６：
【化６０】 ６‐｛４′‐Ｎ‐〔Ｎ′‐１１‐（３′‐フリル）‐１
０‐ウンデシノイルグリシル〕‐セプタミニル‐アミ
ノ｝プリン 上記の好ましい化合物を含む本発明スピカマイシン誘導
体は、常法によって前記したような酸付加塩および塩基
付加塩の形にすることができる。
０‐ウンデシノイルグリシル〕‐セプタミニル‐アミ
ノ｝プリン 上記の好ましい化合物を含む本発明スピカマイシン誘導
体は、常法によって前記したような酸付加塩および塩基
付加塩の形にすることができる。
【００１５】＜スピカマイシン誘導体の用途＞本発明に
よるスピカマイシン化合物は、臨床効果を反映している
ヌードマウス・ヒト癌系にて抗腫瘍活性を示すという点
で有用である。抗腫瘍活性 １） スピカマイシン誘導体のヌードマウスに対する最
大耐量（ＭＴＤ）の測定 ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）にスピカマイシン誘
導体を溶かし、さらにＤＭＳＯと同体積のクレモフォア
を加え最終的にＤＭＳＯとクレモフォアの濃度がそれぞ
れ１％になるように生理食塩水を加え、種々の濃度のス
ピカマイシン誘導体注射液を調製した。これらを無処置
のヌードマウス（ＢＡＬＢ／ｃ ｎｕ／ｎｕ、メス、６
週令）に体重あたり０．０１ml／ｇ／ｄａｙ、５日間連
続静脈内投与し、その後約２週間、生死を観察した。死
亡例がない最大投与量をそれぞれのＭＴＤとした。 ２） ヒト大腸癌（ＣＯＬ−１）に対する抗腫瘍効果測
定法 ヒト大腸癌であるＣＯＬ−１をヌードマウス皮下に移植
し、腫瘍体積が１００mm3 程度になった時点で各群の腫
瘍体積の平均が均一になるよう１群５匹ずつに群分け
し、スピカマイシン誘導体投与群にはそれぞれのＭＴＤ
を、コントロール群には１％ＤＭＳＯ、１％クレモフォ
アを含む生理食塩水（溶媒）を上記の投与スケジュール
の通り投与した。投与開始日の腫瘍体積を１としたとき
のコントロール群のｘ日目の腫瘍体積をＣｘ、スピカマ
イシン誘導体投与群の腫瘍体積をＴｘとし、腫瘍増殖抑
制率（ＴＧＩＲ）＝（１−Ｔｘ／Ｃｘ）×１００を求め
た。約３週間の試験期間中で、最大のＴＧＩＲ値を表に
示した。また一部のスピカマイシン誘導体については、
ｍｉｎＴｘ（試験期間を通して最も腫瘍体積が縮小した
時の相対腫瘍体積）を示した。さらに一部のスピカマイ
シン誘導体については有効最少投与量（ＴＧＩＲ≧５０
以上を有効とする）を求め、治療係数＝有効最大投与量
（最大耐量）／有効最少投与量を算出し、表に示した。 表 スピカマイシン誘導体のヒト大腸癌(COL-1) に対する最大耐量、腫瘍増 殖抑制効果、腫瘍縮小効果および治療係数 サンプル名 最大耐量 ＴＧＩＲ ｍｉｎＴｘ 治療係数 (mg/kg/day) (%) ＳＰＭ８ １０．４ ９４ ０．１９ ４ （スピカマイシンＸ） ＳＰＭ９ ３．４ ９９ ０．０５ ６ ＳＰＭ１０ ２．６ ９８ ０．１０ ４ ＳＰＫ９ ６ ９９ ０．０５ ４ ＳＰＫ４４ ４ ９４ ０．１６ ４ ＳＰＫ６４ １８ ９５ ４ ＳＰＫ８６ １８ ８６ ４ ＳＰＫ１１２ ０．８５ ８２ ４ ＳＰＫ１１５ ３ ９９ ０．０８ ４ ＳＰＫ１３２ １２ ９８ ０．０８ ４ ＳＰＫ１３５ ２４ ９３ ４ ＳＰＫ１３６ ２ ８４ ４ ＳＰＫ１４２ ６ ９９ ０．０９ ４ ＳＰＫ１４８ ３．４ ９４ ０．２１ ４ ＳＰＫ１５２ ３６ １００ ０．０３ ８ ＳＰＫ１５６ ３ ９２ ４ ＳＰＫ１５７ １．６ ９８ ０．１１ ４ ＳＰＫ１５９ ２４ ９６ ４ ＳＰＫ１６５ ２４ ８６ ＳＰＫ１７７ １３．５ ９９ ４ ＳＰＫ１８２ ３６ ９０ ０．２４ ８ ＳＰＫ１８８ ０．６ ９２ ＳＰＫ１８９ ６ ９８ ０．０９ ４ ＳＰＫ１９８ １．５ ８２ ＳＰＫ２３１ ６ ９６ ０．１２ ６ ＳＰＫ２３２ ２４ ９６ ４ ＳＰＫ２３３ ２．７ ９６ ０．１３ ４ ＳＰＫ２４１ ６ ９７ ０．１４ １６ ＳＰＫ２４７ ６ ９６ ０．１６ ８ ＳＰＫ２４９ ３ ８８ ０．２６ ４ ＳＰＫ２５１ ６ ９７ ８ ＳＰＫ２６２ ８ ９９ ０．０３ ４ ＳＰＫ２６３ １２ ９７ ０．０９ ８ ＳＰＫ２６６ １２ ９７ ０．１８ ８ ＳＰＫ２７０ １２ ９４ ０．２１ ４ ＳＰＫ２７１ ２ ９９ ０．０９ ８ ＳＰＫ２７３ １２ ９８ ０．１１ ８ ＳＰＫ２７４ ２４ ９２ ０．１６ ４ ＳＰＫ２７６ １２ ９６ ０．１６ ８ ＳＰＫ２７８ １２ ９２ ０．２１ ８ ＳＰＫ２７９ ６ ９３ ０．２５ ８ ＳＰＫ２８０ ９ ９４ ０．１９ ８ ＳＰＫ２８１ １８ ９９ ０．０６ ８ ＳＰＫ２８２ ３６ ９９ ０．０７ １６ ＳＰＫ４２２ ３．４ ９５ ４ ＳＰＴ２４１ ３ ９３ ０．２４ ８ 上記のように、本発明によるスピカマイシン誘導体は、
ヒト大腸癌（ＣＯＬ−１）に対して優れた抗腫瘍効果を
示した。急性毒性 （ＬＤ50） １群１０匹のＩＣＲマウス（メス、６週令）に各濃度の
ＳＰＫ２４１を尾静脈より投与し、投与後１４日間の生
死を観察した。それぞれの投与群の死亡数から、リッチ
フィールドーウィルコックソン法により、ＬＤ50を求め
た。その結果ＳＰＫ２４１のＬＤ50は１１０mg／kgであ
った。
よるスピカマイシン化合物は、臨床効果を反映している
ヌードマウス・ヒト癌系にて抗腫瘍活性を示すという点
で有用である。抗腫瘍活性 １） スピカマイシン誘導体のヌードマウスに対する最
大耐量（ＭＴＤ）の測定 ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）にスピカマイシン誘
導体を溶かし、さらにＤＭＳＯと同体積のクレモフォア
を加え最終的にＤＭＳＯとクレモフォアの濃度がそれぞ
れ１％になるように生理食塩水を加え、種々の濃度のス
ピカマイシン誘導体注射液を調製した。これらを無処置
のヌードマウス（ＢＡＬＢ／ｃ ｎｕ／ｎｕ、メス、６
週令）に体重あたり０．０１ml／ｇ／ｄａｙ、５日間連
続静脈内投与し、その後約２週間、生死を観察した。死
亡例がない最大投与量をそれぞれのＭＴＤとした。 ２） ヒト大腸癌（ＣＯＬ−１）に対する抗腫瘍効果測
定法 ヒト大腸癌であるＣＯＬ−１をヌードマウス皮下に移植
し、腫瘍体積が１００mm3 程度になった時点で各群の腫
瘍体積の平均が均一になるよう１群５匹ずつに群分け
し、スピカマイシン誘導体投与群にはそれぞれのＭＴＤ
を、コントロール群には１％ＤＭＳＯ、１％クレモフォ
アを含む生理食塩水（溶媒）を上記の投与スケジュール
の通り投与した。投与開始日の腫瘍体積を１としたとき
のコントロール群のｘ日目の腫瘍体積をＣｘ、スピカマ
イシン誘導体投与群の腫瘍体積をＴｘとし、腫瘍増殖抑
制率（ＴＧＩＲ）＝（１−Ｔｘ／Ｃｘ）×１００を求め
た。約３週間の試験期間中で、最大のＴＧＩＲ値を表に
示した。また一部のスピカマイシン誘導体については、
ｍｉｎＴｘ（試験期間を通して最も腫瘍体積が縮小した
時の相対腫瘍体積）を示した。さらに一部のスピカマイ
シン誘導体については有効最少投与量（ＴＧＩＲ≧５０
以上を有効とする）を求め、治療係数＝有効最大投与量
（最大耐量）／有効最少投与量を算出し、表に示した。 表 スピカマイシン誘導体のヒト大腸癌(COL-1) に対する最大耐量、腫瘍増 殖抑制効果、腫瘍縮小効果および治療係数 サンプル名 最大耐量 ＴＧＩＲ ｍｉｎＴｘ 治療係数 (mg/kg/day) (%) ＳＰＭ８ １０．４ ９４ ０．１９ ４ （スピカマイシンＸ） ＳＰＭ９ ３．４ ９９ ０．０５ ６ ＳＰＭ１０ ２．６ ９８ ０．１０ ４ ＳＰＫ９ ６ ９９ ０．０５ ４ ＳＰＫ４４ ４ ９４ ０．１６ ４ ＳＰＫ６４ １８ ９５ ４ ＳＰＫ８６ １８ ８６ ４ ＳＰＫ１１２ ０．８５ ８２ ４ ＳＰＫ１１５ ３ ９９ ０．０８ ４ ＳＰＫ１３２ １２ ９８ ０．０８ ４ ＳＰＫ１３５ ２４ ９３ ４ ＳＰＫ１３６ ２ ８４ ４ ＳＰＫ１４２ ６ ９９ ０．０９ ４ ＳＰＫ１４８ ３．４ ９４ ０．２１ ４ ＳＰＫ１５２ ３６ １００ ０．０３ ８ ＳＰＫ１５６ ３ ９２ ４ ＳＰＫ１５７ １．６ ９８ ０．１１ ４ ＳＰＫ１５９ ２４ ９６ ４ ＳＰＫ１６５ ２４ ８６ ＳＰＫ１７７ １３．５ ９９ ４ ＳＰＫ１８２ ３６ ９０ ０．２４ ８ ＳＰＫ１８８ ０．６ ９２ ＳＰＫ１８９ ６ ９８ ０．０９ ４ ＳＰＫ１９８ １．５ ８２ ＳＰＫ２３１ ６ ９６ ０．１２ ６ ＳＰＫ２３２ ２４ ９６ ４ ＳＰＫ２３３ ２．７ ９６ ０．１３ ４ ＳＰＫ２４１ ６ ９７ ０．１４ １６ ＳＰＫ２４７ ６ ９６ ０．１６ ８ ＳＰＫ２４９ ３ ８８ ０．２６ ４ ＳＰＫ２５１ ６ ９７ ８ ＳＰＫ２６２ ８ ９９ ０．０３ ４ ＳＰＫ２６３ １２ ９７ ０．０９ ８ ＳＰＫ２６６ １２ ９７ ０．１８ ８ ＳＰＫ２７０ １２ ９４ ０．２１ ４ ＳＰＫ２７１ ２ ９９ ０．０９ ８ ＳＰＫ２７３ １２ ９８ ０．１１ ８ ＳＰＫ２７４ ２４ ９２ ０．１６ ４ ＳＰＫ２７６ １２ ９６ ０．１６ ８ ＳＰＫ２７８ １２ ９２ ０．２１ ８ ＳＰＫ２７９ ６ ９３ ０．２５ ８ ＳＰＫ２８０ ９ ９４ ０．１９ ８ ＳＰＫ２８１ １８ ９９ ０．０６ ８ ＳＰＫ２８２ ３６ ９９ ０．０７ １６ ＳＰＫ４２２ ３．４ ９５ ４ ＳＰＴ２４１ ３ ９３ ０．２４ ８ 上記のように、本発明によるスピカマイシン誘導体は、
ヒト大腸癌（ＣＯＬ−１）に対して優れた抗腫瘍効果を
示した。急性毒性 （ＬＤ50） １群１０匹のＩＣＲマウス（メス、６週令）に各濃度の
ＳＰＫ２４１を尾静脈より投与し、投与後１４日間の生
死を観察した。それぞれの投与群の死亡数から、リッチ
フィールドーウィルコックソン法により、ＬＤ50を求め
た。その結果ＳＰＫ２４１のＬＤ50は１１０mg／kgであ
った。
【００１６】抗腫瘍剤 このように、本発明によるスピカマイシン誘導体は、ヌ
ードマウスに移植された人癌に対して抗腫瘍活性を示す
ことが明らかにされた。上記したように、本発明化合物
は優れた抗腫瘍作用を示すと共に治療係数が高いという
特性を有している。抗腫瘍作用としては、また抗腫瘍ス
ペクトルが広い等の利点も考えられる。したがって、本
発明スピカマイシン化合物は抗腫瘍剤もしくは腫瘍治療
剤として使用することができる。抗腫瘍剤としての本発
明化合物は合目的的な任意の投与経路、具体的には、動
物の場合には腹腔内投与、皮下投与、静脈または動脈へ
の血管内投与および注射による局所投与などの方法が、
またヒトの場合は静脈内投与、動脈内投与、注射による
局所投与、腹腔・胸腔への投与、経口投与、皮下投与、
筋肉内投与、舌下投与、経皮吸収または直腸投与により
投与することができる。本発明化合物を薬剤として投与
する場合は、投与方法、投与目的により、注射剤、懸濁
剤、錠剤、顆粒剤、散剤、カプセル剤、軟膏剤、クリー
ム剤等の形状で投与することができる。これらの製剤を
製造するには溶剤、可溶化剤、等張化剤、保存剤、抗酸
化剤、賦形剤、結合剤、滑沢剤、安定剤等を添加するこ
とができる。溶剤としては、例えば水、生理食塩水等
が、可溶化剤としては、例えばエタノール、ポリソルベ
ート類、クレモフォア等が、賦形剤としては、例えば乳
糖、デンプン、結晶セルロース、マンニトール、マルト
ース、リン酸水素カルシウム、軽質無水ケイ酸、炭酸カ
ルシウム等が、結合剤としては、例えばデンプン、ポリ
ビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム等が、崩壊剤としては、例えばデンプン、カルボ
キシメチルセルロースカルシウム等が、滑沢剤として
は、例えばステアリン酸マグネシウム、タルク、硬化油
等が、安定剤としては、例えば乳糖、アンニトール、マ
ルトース、ポリソルベート類、マクロゴール類、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油等があげられる。又、必要に
応じて、グリセリン、ジメチルアセトアミド、７０％乳
酸ナトリウム、界面活性剤、塩基性物質（例えば、水酸
化ナトリウム、エチレンジアミン、エタノールアミン、
炭酸ナトリウム、アルギニン、メグルミン、トリスアミ
ノメタン）を添加する。これらの成分を用いて、注射
剤、錠剤、顆粒剤、カプセル剤等の剤型に製造すること
ができる。本発明化合物の投与量は、動物実験の結果お
よび種々の状況を勘案して、単回および反復投与したと
きに総投与量が一定量を越えないように定められる。具
体的な投与量は、投与方法、患者または被処理動物の状
況、たとえば年齢、体重、性別、感受性、食事（食
餌）、投与時間、併用する薬剤、患者またはその病気の
程度に応じて変化することは言うまでもなく、また一定
の条件のもとにおける適量と投与回数は、上記指針をも
ととして専門医の適量決定試験によって決定されなけれ
ばならない。具体的には、成人１日あたり０．０１mg〜
４００mg程度、好ましくは０．１mg〜１００mg程度であ
る。
ードマウスに移植された人癌に対して抗腫瘍活性を示す
ことが明らかにされた。上記したように、本発明化合物
は優れた抗腫瘍作用を示すと共に治療係数が高いという
特性を有している。抗腫瘍作用としては、また抗腫瘍ス
ペクトルが広い等の利点も考えられる。したがって、本
発明スピカマイシン化合物は抗腫瘍剤もしくは腫瘍治療
剤として使用することができる。抗腫瘍剤としての本発
明化合物は合目的的な任意の投与経路、具体的には、動
物の場合には腹腔内投与、皮下投与、静脈または動脈へ
の血管内投与および注射による局所投与などの方法が、
またヒトの場合は静脈内投与、動脈内投与、注射による
局所投与、腹腔・胸腔への投与、経口投与、皮下投与、
筋肉内投与、舌下投与、経皮吸収または直腸投与により
投与することができる。本発明化合物を薬剤として投与
する場合は、投与方法、投与目的により、注射剤、懸濁
剤、錠剤、顆粒剤、散剤、カプセル剤、軟膏剤、クリー
ム剤等の形状で投与することができる。これらの製剤を
製造するには溶剤、可溶化剤、等張化剤、保存剤、抗酸
化剤、賦形剤、結合剤、滑沢剤、安定剤等を添加するこ
とができる。溶剤としては、例えば水、生理食塩水等
が、可溶化剤としては、例えばエタノール、ポリソルベ
ート類、クレモフォア等が、賦形剤としては、例えば乳
糖、デンプン、結晶セルロース、マンニトール、マルト
ース、リン酸水素カルシウム、軽質無水ケイ酸、炭酸カ
ルシウム等が、結合剤としては、例えばデンプン、ポリ
ビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム等が、崩壊剤としては、例えばデンプン、カルボ
キシメチルセルロースカルシウム等が、滑沢剤として
は、例えばステアリン酸マグネシウム、タルク、硬化油
等が、安定剤としては、例えば乳糖、アンニトール、マ
ルトース、ポリソルベート類、マクロゴール類、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油等があげられる。又、必要に
応じて、グリセリン、ジメチルアセトアミド、７０％乳
酸ナトリウム、界面活性剤、塩基性物質（例えば、水酸
化ナトリウム、エチレンジアミン、エタノールアミン、
炭酸ナトリウム、アルギニン、メグルミン、トリスアミ
ノメタン）を添加する。これらの成分を用いて、注射
剤、錠剤、顆粒剤、カプセル剤等の剤型に製造すること
ができる。本発明化合物の投与量は、動物実験の結果お
よび種々の状況を勘案して、単回および反復投与したと
きに総投与量が一定量を越えないように定められる。具
体的な投与量は、投与方法、患者または被処理動物の状
況、たとえば年齢、体重、性別、感受性、食事（食
餌）、投与時間、併用する薬剤、患者またはその病気の
程度に応じて変化することは言うまでもなく、また一定
の条件のもとにおける適量と投与回数は、上記指針をも
ととして専門医の適量決定試験によって決定されなけれ
ばならない。具体的には、成人１日あたり０．０１mg〜
４００mg程度、好ましくは０．１mg〜１００mg程度であ
る。
【００１７】〔実験例〕
【実施例】以下は本発明による実験例および実施例を示
すものであるが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。以下において「％」は「Ｗ／Ｖ％」である。実験例１−ａ：スピカマイシンの製造 (1) 種母の調製 使用した培地は、下記の組成の成分を１リットルの水に
溶解してｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ０．４％ 麦芽エキス １．０％ 酵母エキス ０．４％ 上記培地１５mlを５０mlの大型試験管へ分注し、殺菌
後、ストレプトミセス・アラノシニクス８７９−ＭＴ３
（微工研条寄第４４９号）をスラントより１白金耳接種
し３７℃にて４８時間振盪培養したものを種母とした。 (2) 培養 使用した培地は、下記の組成の成分を１リットルの水に
溶解して、ｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ２．５％ 大 豆 粉 １．５％ 乾燥酵母 ０．２％ 炭酸カルシウム ０．４％ 上記培地を１００mlずつ５００mlの三角フラスコへ分注
殺菌したものへ、上記種母２mlを添加し、ロータリーシ
ェーカーを用いて３７℃にて回転培養を行なった。４日
後に培養は終了し、濾別した菌体を５００mlのｎ‐ブタ
ノールで２回抽出する。抽出液を濃縮乾固し、アセトン
および水で洗った後、メタノールに溶解し、メタノール
で平衡化した「セファデックスＬＨ２０」カラムを通過
させる。得られた活性フラクションを濃縮乾固後、メタ
ノールに溶解し、「ヌクレオシル５Ｃ18」（８mmφ×２
５０mm）を用いた高速液体クロマトグラフィを行ない、
溶出溶媒メタノール、流速２ml／分で、保持時間５．９
分の２６４nmの紫外部吸収で検出される活性ピークを分
取し、濃縮乾固するとスピカマイシンの白色粉末８０mg
が得られた。
すものであるが、本発明はこれによって限定されるもの
ではない。以下において「％」は「Ｗ／Ｖ％」である。実験例１−ａ：スピカマイシンの製造 (1) 種母の調製 使用した培地は、下記の組成の成分を１リットルの水に
溶解してｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ０．４％ 麦芽エキス １．０％ 酵母エキス ０．４％ 上記培地１５mlを５０mlの大型試験管へ分注し、殺菌
後、ストレプトミセス・アラノシニクス８７９−ＭＴ３
（微工研条寄第４４９号）をスラントより１白金耳接種
し３７℃にて４８時間振盪培養したものを種母とした。 (2) 培養 使用した培地は、下記の組成の成分を１リットルの水に
溶解して、ｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ２．５％ 大 豆 粉 １．５％ 乾燥酵母 ０．２％ 炭酸カルシウム ０．４％ 上記培地を１００mlずつ５００mlの三角フラスコへ分注
殺菌したものへ、上記種母２mlを添加し、ロータリーシ
ェーカーを用いて３７℃にて回転培養を行なった。４日
後に培養は終了し、濾別した菌体を５００mlのｎ‐ブタ
ノールで２回抽出する。抽出液を濃縮乾固し、アセトン
および水で洗った後、メタノールに溶解し、メタノール
で平衡化した「セファデックスＬＨ２０」カラムを通過
させる。得られた活性フラクションを濃縮乾固後、メタ
ノールに溶解し、「ヌクレオシル５Ｃ18」（８mmφ×２
５０mm）を用いた高速液体クロマトグラフィを行ない、
溶出溶媒メタノール、流速２ml／分で、保持時間５．９
分の２６４nmの紫外部吸収で検出される活性ピークを分
取し、濃縮乾固するとスピカマイシンの白色粉末８０mg
が得られた。
【００１８】実験例１−ｂ：セプタシジンの製造 (1) 種母の調製 使用した培地は、下記の組成の成分を１リットルの水に
溶解してｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ０．４％ 麦芽エキス １．０％ 酵母エキス ０．４％ 上記培地１５mlを５０mlの大型試験管へ分注し、殺菌
後、ストレプトミセス・フィムブリアタスＡＴＣＣ１５
０５１をスラントより１白金耳接種し３７℃にて４８時
間振盪培養したものを種母とした。 (2) 培養 使用した培地は、下記の組成の成分を１リットルの水に
溶解して、ｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ２．５％ 大 豆 粉 １．５％ 乾燥酵母 ０．２％ 炭酸カルシウム ０．４％ 上記培地を１００mlずつ５００mlの三角フラスコへ分注
殺菌したものへ、上記種母２mlを添加し、ロータリーシ
ェーカーを用いて３７℃にて回転培養を行なった。４日
後に培養は終了し、濾別した菌体を５００mlのｎ‐ブタ
ノールで２回抽出する。抽出液を濃縮乾固し、アセトン
および水で洗った後、メタノールに溶解し、メタノール
で平衡化した「セファデックスＬＨ２０」カラムを通過
させる。得られた活性フラクションを濃縮乾固後、メタ
ノールに溶解し、「ヌクレオシル５Ｃ18」（８mmφ×２
５０mm）を用いた高速液体クロマトグラフィを行ない、
溶出溶媒メタノール、流速２ml／分で、保持時間５．６
分の２６４nmの紫外部吸収で検出される活性ピークを分
取し、濃縮乾固するとセプタシジンの白色粉末１００mg
が得られた。
溶解してｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ０．４％ 麦芽エキス １．０％ 酵母エキス ０．４％ 上記培地１５mlを５０mlの大型試験管へ分注し、殺菌
後、ストレプトミセス・フィムブリアタスＡＴＣＣ１５
０５１をスラントより１白金耳接種し３７℃にて４８時
間振盪培養したものを種母とした。 (2) 培養 使用した培地は、下記の組成の成分を１リットルの水に
溶解して、ｐＨ７．０に調整したものである。 グルコース ２．５％ 大 豆 粉 １．５％ 乾燥酵母 ０．２％ 炭酸カルシウム ０．４％ 上記培地を１００mlずつ５００mlの三角フラスコへ分注
殺菌したものへ、上記種母２mlを添加し、ロータリーシ
ェーカーを用いて３７℃にて回転培養を行なった。４日
後に培養は終了し、濾別した菌体を５００mlのｎ‐ブタ
ノールで２回抽出する。抽出液を濃縮乾固し、アセトン
および水で洗った後、メタノールに溶解し、メタノール
で平衡化した「セファデックスＬＨ２０」カラムを通過
させる。得られた活性フラクションを濃縮乾固後、メタ
ノールに溶解し、「ヌクレオシル５Ｃ18」（８mmφ×２
５０mm）を用いた高速液体クロマトグラフィを行ない、
溶出溶媒メタノール、流速２ml／分で、保持時間５．６
分の２６４nmの紫外部吸収で検出される活性ピークを分
取し、濃縮乾固するとセプタシジンの白色粉末１００mg
が得られた。
【００１９】実験例２−ａ：６‐（スピカミニル‐アミ
ノ）プリン（IIａ）の製造 スピカマイシンの混合物１．０ｇを１０％塩酸メタノー
ル１００mlに溶解し、１００時間３０℃にて攪拌する。
得られた溶液を遠心分離し上澄液に４００mlのジエチル
エーテルを添加し、生じた沈殿を遠心する。沈殿を更に
濃縮乾固し、７０２mgの６‐（スピカミニル‐アミノ）
プリン（IIａ）の粗標品を得た。これを水に溶解し、ブ
タノール‐水（１：１）で分配し水層を炭酸銀で中和し
生じた沈殿を除去後、濃縮乾固する。これをクロロホル
ム‐メタノール（２：１）でシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行ない４０３mgの６‐（スピカミニル‐ア
ミノ）プリン（IIａ）を得た。なお得られた６‐（スピ
カミニル‐アミノ）プリンの物理化学的性質は前記した
通りである。
ノ）プリン（IIａ）の製造 スピカマイシンの混合物１．０ｇを１０％塩酸メタノー
ル１００mlに溶解し、１００時間３０℃にて攪拌する。
得られた溶液を遠心分離し上澄液に４００mlのジエチル
エーテルを添加し、生じた沈殿を遠心する。沈殿を更に
濃縮乾固し、７０２mgの６‐（スピカミニル‐アミノ）
プリン（IIａ）の粗標品を得た。これを水に溶解し、ブ
タノール‐水（１：１）で分配し水層を炭酸銀で中和し
生じた沈殿を除去後、濃縮乾固する。これをクロロホル
ム‐メタノール（２：１）でシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行ない４０３mgの６‐（スピカミニル‐ア
ミノ）プリン（IIａ）を得た。なお得られた６‐（スピ
カミニル‐アミノ）プリンの物理化学的性質は前記した
通りである。
【００２０】実験例２−ｂ：６‐（セプタミニル‐アミ
ノ）プリン（IIb)の製造 セプタシジンの混合物１．０ｇを１０％塩酸メタノール
１００mlに溶解し、１００時間３０℃にて攪拌する。得
られた溶液を遠心分離し上澄液に４００mlのジエチルエ
ーテルを添加し、生じた沈殿を遠心する。沈殿を更に濃
縮乾固し、６８３mgの６‐（セプタミニル‐アミノ）プ
リン（IIb)の粗標品を得た。これを水に溶解し、ブタノ
ール‐水（１：１）で分配し水層を炭酸銀で中和し生じ
た沈殿を除去後、濃縮乾固する。これをクロロホルム‐
メタノール（２：１）でシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行ない３５１mgの６‐（セプタミニル‐アミ
ノ）プリン（IIb)を得た。なお得られた６‐（セプタミ
ニル‐アミノ）プリンの物理化学的性質は前記した通り
である。
ノ）プリン（IIb)の製造 セプタシジンの混合物１．０ｇを１０％塩酸メタノール
１００mlに溶解し、１００時間３０℃にて攪拌する。得
られた溶液を遠心分離し上澄液に４００mlのジエチルエ
ーテルを添加し、生じた沈殿を遠心する。沈殿を更に濃
縮乾固し、６８３mgの６‐（セプタミニル‐アミノ）プ
リン（IIb)の粗標品を得た。これを水に溶解し、ブタノ
ール‐水（１：１）で分配し水層を炭酸銀で中和し生じ
た沈殿を除去後、濃縮乾固する。これをクロロホルム‐
メタノール（２：１）でシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行ない３５１mgの６‐（セプタミニル‐アミ
ノ）プリン（IIb)を得た。なお得られた６‐（セプタミ
ニル‐アミノ）プリンの物理化学的性質は前記した通り
である。
【００２１】実験例３−ａ：６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐スピカミニルーアミノ）プリン（IIIa) の製造 ｔ‐ブトキシカルボニルグリシン８．０ｇとパラニトロ
フェノール６．３ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド１
００ccに溶解し、更にＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド９．４ｇを添加し、１２時間攪拌した。反応
後生じた沈殿を濾過し、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
を留去した。ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない、１２．５
ｇのｔ‐ブトキシカルボニルグリシンの活性エステルを
得た。この活性エステル８．０ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド１００ml中に溶解し、それに６‐（スピカミ
ニル‐アミノ）プリン（IIａ）を８．１ｇ加え、トリエ
チルアミン２０ml添加し１２時間攪拌した。反応物より
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにかけた。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと順次溶出し６‐
［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔ‐ブチルオキシカルボニルグリ
シル）‐スピカミニル‐アミノ］プリンを９．３ｇ得
た。これに１０％塩酸メタノールを１００ml加え、３０
分間室温で攪拌後、溶媒を減圧濃縮しメタノールを５０
ml添加し不溶物のみを濾取した。この操作を繰り返し得
られたメタノール不溶画分より６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニルアミノ）プリン（IIIa) の塩酸塩を
７．２６ｇ得た。この塩酸塩５００mgを水に溶解しアニ
オン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ４１０のＯＨ‐タイ
プのカラムにかけ、非吸着画分を濃縮することにより６
‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリ
ン(IIIa)２３０mgを得た。
‐スピカミニルーアミノ）プリン（IIIa) の製造 ｔ‐ブトキシカルボニルグリシン８．０ｇとパラニトロ
フェノール６．３ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド１
００ccに溶解し、更にＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド９．４ｇを添加し、１２時間攪拌した。反応
後生じた沈殿を濾過し、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
を留去した。ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない、１２．５
ｇのｔ‐ブトキシカルボニルグリシンの活性エステルを
得た。この活性エステル８．０ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド１００ml中に溶解し、それに６‐（スピカミ
ニル‐アミノ）プリン（IIａ）を８．１ｇ加え、トリエ
チルアミン２０ml添加し１２時間攪拌した。反応物より
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにかけた。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと順次溶出し６‐
［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔ‐ブチルオキシカルボニルグリ
シル）‐スピカミニル‐アミノ］プリンを９．３ｇ得
た。これに１０％塩酸メタノールを１００ml加え、３０
分間室温で攪拌後、溶媒を減圧濃縮しメタノールを５０
ml添加し不溶物のみを濾取した。この操作を繰り返し得
られたメタノール不溶画分より６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニルアミノ）プリン（IIIa) の塩酸塩を
７．２６ｇ得た。この塩酸塩５００mgを水に溶解しアニ
オン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ４１０のＯＨ‐タイ
プのカラムにかけ、非吸着画分を濃縮することにより６
‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリ
ン(IIIa)２３０mgを得た。
【００２２】実験例３−ｂ：６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐セプタミニル‐アミノ）プリン(IIIb)の製造 ｔ‐ブトキシカルボニルグリシン８．０ｇとパラニトロ
フェノール６．３ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド１
００ccに溶解し、更にＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド９．４ｇを添加し、１２時間攪拌した。反応
後生じた沈殿を濾過し、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
を留去した。ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない、１２．５
ｇのｔ‐ブトキシカルボニルグリシンの活性エステルを
得た。この活性エステル８．０ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド１００ml中に溶解し、それに６‐（セプタミ
ニル‐アミノ）プリン（IIb)を８．１ｇ加え、トリエチ
ルアミン２０ml添加し１２時間攪拌した。反応物より
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにかけた。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと順次溶出し６‐
〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔ‐ブチルオキシカルボニルグリ
シル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリンを８．８ｇ得
た。これに１０％塩酸メタノールを１００ml加え、３０
分間室温で攪拌後、溶媒を減圧濃縮しメタノールを５０
ml添加し不溶物のみを濾取した。この操作を繰り返し得
られたメタノール不溶画分より６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐セプタミニル‐アミノ）プリン（IIIb）の塩酸塩を
６．６７ｇ得た。この塩酸塩５００mgを水に溶解しアニ
オン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ４１０のＯＨ‐タイ
プのカラムにかけ、非吸着画分を濃縮することにより６
‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プリ
ン２１９mg（IIIb）を得た。
‐セプタミニル‐アミノ）プリン(IIIb)の製造 ｔ‐ブトキシカルボニルグリシン８．０ｇとパラニトロ
フェノール６．３ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド１
００ccに溶解し、更にＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド９．４ｇを添加し、１２時間攪拌した。反応
後生じた沈殿を濾過し、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
を留去した。ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない、１２．５
ｇのｔ‐ブトキシカルボニルグリシンの活性エステルを
得た。この活性エステル８．０ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド１００ml中に溶解し、それに６‐（セプタミ
ニル‐アミノ）プリン（IIb)を８．１ｇ加え、トリエチ
ルアミン２０ml添加し１２時間攪拌した。反応物より
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドを留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにかけた。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと順次溶出し６‐
〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔ‐ブチルオキシカルボニルグリ
シル）‐セプタミニル‐アミノ〕プリンを８．８ｇ得
た。これに１０％塩酸メタノールを１００ml加え、３０
分間室温で攪拌後、溶媒を減圧濃縮しメタノールを５０
ml添加し不溶物のみを濾取した。この操作を繰り返し得
られたメタノール不溶画分より６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐セプタミニル‐アミノ）プリン（IIIb）の塩酸塩を
６．６７ｇ得た。この塩酸塩５００mgを水に溶解しアニ
オン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ４１０のＯＨ‐タイ
プのカラムにかけ、非吸着画分を濃縮することにより６
‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プリ
ン２１９mg（IIIb）を得た。
【００２３】実施例１：ＳＰＭ６の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にデ
カン酸１ｇとパラニトロフェノール０．８１ｇを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１．
２０ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮
し、デカン酸の活性エステル体を得た。この活性エステ
ル体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グ
リシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩６５３
mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌
した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＭ６を３８０mg得た。 ＳＰＭ６の物理化学的性状 (1) 融点 ２１７〜２１９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋０°（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６２ ７．３１ ２０．８３ １８．２４ 分析値(%) ５３．７９ ７．１０ ２１．１０ １８．０１ (4) ＦＤマススクペクトル（ｍ／ｚ） ５３８（Ｍ＋
Ｈ）+ Ｃ24Ｈ39Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．４０（１２Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．７０（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１
０．１Ｈｚ）、５．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．０１
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
カン酸１ｇとパラニトロフェノール０．８１ｇを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１．
２０ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮
し、デカン酸の活性エステル体を得た。この活性エステ
ル体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グ
リシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩６５３
mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌
した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＭ６を３８０mg得た。 ＳＰＭ６の物理化学的性状 (1) 融点 ２１７〜２１９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋０°（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６２ ７．３１ ２０．８３ １８．２４ 分析値(%) ５３．７９ ７．１０ ２１．１０ １８．０１ (4) ＦＤマススクペクトル（ｍ／ｚ） ５３８（Ｍ＋
Ｈ）+ Ｃ24Ｈ39Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．４０（１２Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．７０（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１
０．１Ｈｚ）、５．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．０１
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００２４】実施例２：ＳＰＭ９の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にト
リデカン酸４００mgとパラニトロフェノール３５９mgを
加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド５３３mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃
縮し、トリデカン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体２９０mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐
Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩
３００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１の系で順次溶出しＳＰＭ９を１１４mg得
た。 ＳＰＭ９の物理化学的性状 (1) 融点 １６８〜１６９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋３．７°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．９４ ７．８２ １９．３２ １６．９１ 分析値(%) ５５．６７ ８．０１ １９．４４ １６．８８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８０（Ｍ
＋Ｈ）＋ Ｃ27Ｈ45Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．３
０〜１．７０（２０Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）、３．９２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．１６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１
Ｈ，ｓ）。
リデカン酸４００mgとパラニトロフェノール３５９mgを
加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド５３３mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃
縮し、トリデカン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体２９０mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐
Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩
３００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１の系で順次溶出しＳＰＭ９を１１４mg得
た。 ＳＰＭ９の物理化学的性状 (1) 融点 １６８〜１６９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋３．７°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．９４ ７．８２ １９．３２ １６．９１ 分析値(%) ５５．６７ ８．０１ １９．４４ １６．８８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８０（Ｍ
＋Ｈ）＋ Ｃ27Ｈ45Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．３
０〜１．７０（２０Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）、３．９２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．１６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１
Ｈ，ｓ）。
【００２５】実施例３：ＳＰＭ１２の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にパ
ルミチン酸１ｇとパラニトロフェノール０．５４ｇを加
え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド
０．８１ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃
縮し、パルミチン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体４９２mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐
Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩
５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１の系で順次溶出しＳＰＭ１２を２２０mg得
た。 ＳＰＭ１２の物理化学的性状 (1) 融点 ２３８〜２４０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．８°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．９５ ８．２７ １８．０１ １５．７７ 分析値(%) ５８．１２ ８．００ １７．９３ １５．９５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ51Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．４０（２４Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．７０（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１
０．１Ｈｚ）、５．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
ルミチン酸１ｇとパラニトロフェノール０．５４ｇを加
え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド
０．８１ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃
縮し、パルミチン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体４９２mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐
Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩
５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１の系で順次溶出しＳＰＭ１２を２２０mg得
た。 ＳＰＭ１２の物理化学的性状 (1) 融点 ２３８〜２４０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．８°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．９５ ８．２７ １８．０１ １５．７７ 分析値(%) ５８．１２ ８．００ １７．９３ １５．９５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ51Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．４０（２４Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．７０（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１
０．１Ｈｚ）、５．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００２６】実施例４：ＳＰＫ８６の製造 トランス‐２‐ドデセン酸１．５ｇをＮ，Ｎ‐ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｍｌ中に溶解し、パラニト
ロフェノール１．０ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド１．５ｇを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、トランス‐２‐ドデセン酸の活性エス
テル体を得た。この活性エステル体２５０mgをＤＭＦに
溶解し、更に６‐（４′‐Ｎ‐グシリル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩３００mgとトリエチルアミン
１．１mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶
出しＳＰＫ８６を１５８mg得た。 ＳＰＫ８６の物理化学的性状 (1) 融点 １８０〜１８２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 26＝＋１４．４°（ｃ＝０．
２、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．６３ ７．１５ ２０．３８ １７．８４ 分析値(%) ５４．７８ ７．０８ ２０．３４ １７．８０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５６３（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ）+ Ｃ25Ｈ39Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．５０（１２Ｈ，ｍ）、２．２２（２Ｈ，ｍ）、
３．６〜３．８（５Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．０Ｈｚ）、３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．
０）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５，１０，５
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ）、６．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
６．８，１５．２Ｈｚ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．３２（１Ｈ，ｓ）。
ホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｍｌ中に溶解し、パラニト
ロフェノール１．０ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド１．５ｇを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、トランス‐２‐ドデセン酸の活性エス
テル体を得た。この活性エステル体２５０mgをＤＭＦに
溶解し、更に６‐（４′‐Ｎ‐グシリル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩３００mgとトリエチルアミン
１．１mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶
出しＳＰＫ８６を１５８mg得た。 ＳＰＫ８６の物理化学的性状 (1) 融点 １８０〜１８２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 26＝＋１４．４°（ｃ＝０．
２、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．６３ ７．１５ ２０．３８ １７．８４ 分析値(%) ５４．７８ ７．０８ ２０．３４ １７．８０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５６３（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ）+ Ｃ25Ｈ39Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．５０（１２Ｈ，ｍ）、２．２２（２Ｈ，ｍ）、
３．６〜３．８（５Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．０Ｈｚ）、３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．
０）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５，１０，５
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５．２Ｈｚ）、６．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
６．８，１５．２Ｈｚ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００２７】実施例５：ＳＰＫ１５６の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にト
ランス‐２‐テトラデセン酸１ｇとパラニトロフェノー
ル０．６２ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド０．９１ｇを加え１２時間攪拌した。
反応液を濾過後濃縮し、トランス‐２‐テトラデセン酸
の活性エステル体を得た。この活性エステル体５００mg
をＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グシリル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５５２mgとトリエチ
ルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１５６を１８０mg得た。 ＳＰＫ１５６の物理化学的性状 (1) 融点 １７１〜１７２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．６°（ｃ＝０．１、
メタノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．８４ ７．６７ １８．９３ １６．５７ 分析値(%) ５７．１０ ７．３８ １９．１７ １６．３５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ45Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（１８Ｈ，ｍ）、２．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、３．３０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．１，１０．１Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、６．
８３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４，１５．０Ｈｚ）、８．
１８（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
ランス‐２‐テトラデセン酸１ｇとパラニトロフェノー
ル０．６２ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド０．９１ｇを加え１２時間攪拌した。
反応液を濾過後濃縮し、トランス‐２‐テトラデセン酸
の活性エステル体を得た。この活性エステル体５００mg
をＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グシリル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５５２mgとトリエチ
ルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１５６を１８０mg得た。 ＳＰＫ１５６の物理化学的性状 (1) 融点 １７１〜１７２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．６°（ｃ＝０．１、
メタノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．８４ ７．６７ １８．９３ １６．５７ 分析値(%) ５７．１０ ７．３８ １９．１７ １６．３５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ45Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（１８Ｈ，ｍ）、２．２６（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、３．３０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１６（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．１，１０．１Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、６．
８３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４，１５．０Ｈｚ）、８．
１８（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００２８】実施例６：ＳＰＫ１８８、１８９の製造 ２ｇの３‐ヒドロキシヘキサデカン酸をピリジンに溶解
し、０℃で無水酢酸を添加し４時間攪拌した。反応液を
クロロホルム‐水で分配しクロロホルム層を濃縮した。
得られた残渣をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）中に溶解しパラニトロフェノール１．０２ｇとＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１．５１ｇを加
え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１００：１から５０：１の系でシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行ない２‐ヘキサデセ
ン酸の活性エステル０．９２ｇと３‐アセトキシヘキサ
デカン酸の活性エステル１．０１ｇを得た。２‐ヘキサ
デセン酸の活性エステル５００mgをＤＭＦに溶解し６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩５８９mgとトリエチルアミン２．０ｍｌを加え
１２時間攪拌した。反応液より溶媒を留去しシリカゲル
カラムクロマトグラフィーをクロロホルム：メタノール
＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１８８を１
４９mg得た。一方、３‐アセトキシヘキサデカン酸の活
性エステル５００mgをＤＭＦに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４４
０mgとトリエチルアミン２．０ｍｌを添加し１２時間攪
拌した。反応液より溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーをクロロホルム：メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１８９を１２６mg得
た。 ＳＰＫ１８８の物理化学的性状 (1) 融点 １７８〜１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１．２°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．１４ ７．９７ １８．０７ １５．８２ 分析値(%) ５８．３６ ７．７２ １７．９１ １６．０１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２２Ｈ，ｍ）、２．２０（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．１，７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、
３．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６
８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．
７Ｈｚ）、６．８２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．７，７．
１Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．２８（１Ｈ，
ｓ）。 ＳＰＫ１８９の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．７１ ７．７３ ２０．９５ １４．６１ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１７２０cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、
２．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）、３．６〜３．
９（７Ｈ，ｍ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈ
ｚ，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４，１０．４Ｈｚ）、５．２１（１Ｈ，ｍ）、５．６２
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３
０（１Ｈ，ｓ）。
し、０℃で無水酢酸を添加し４時間攪拌した。反応液を
クロロホルム‐水で分配しクロロホルム層を濃縮した。
得られた残渣をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）中に溶解しパラニトロフェノール１．０２ｇとＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１．５１ｇを加
え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１００：１から５０：１の系でシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行ない２‐ヘキサデセ
ン酸の活性エステル０．９２ｇと３‐アセトキシヘキサ
デカン酸の活性エステル１．０１ｇを得た。２‐ヘキサ
デセン酸の活性エステル５００mgをＤＭＦに溶解し６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩５８９mgとトリエチルアミン２．０ｍｌを加え
１２時間攪拌した。反応液より溶媒を留去しシリカゲル
カラムクロマトグラフィーをクロロホルム：メタノール
＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１８８を１
４９mg得た。一方、３‐アセトキシヘキサデカン酸の活
性エステル５００mgをＤＭＦに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４４
０mgとトリエチルアミン２．０ｍｌを添加し１２時間攪
拌した。反応液より溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーをクロロホルム：メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１８９を１２６mg得
た。 ＳＰＫ１８８の物理化学的性状 (1) 融点 １７８〜１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１．２°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．１４ ７．９７ １８．０７ １５．８２ 分析値(%) ５８．３６ ７．７２ １７．９１ １６．０１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２２Ｈ，ｍ）、２．２０（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．１，７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、
３．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６
８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．
７Ｈｚ）、６．８２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．７，７．
１Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．２８（１Ｈ，
ｓ）。 ＳＰＫ１８９の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．７１ ７．７３ ２０．９５ １４．６１ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１７２０cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．０５（３Ｈ，ｓ）、
２．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）、３．６〜３．
９（７Ｈ，ｍ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈ
ｚ，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４，１０．４Ｈｚ）、５．２１（１Ｈ，ｍ）、５．６２
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３
０（１Ｈ，ｓ）。
【００２９】実施例７：ＳＰＫ４４の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
１‐ドデセン酸５００mgとパラニトロフェノール３５１
mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジ
イミド５２０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過
後濃縮し、１１‐ドデセン酸の活性エステル体を得た。
この活性エステル体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩４４３mgとトリエチルアミン１．６mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ４４を
１９６mg得た。 ＳＰＫ４４の物理化学的性状 (1) 融点 ２２２〜２２４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋２１．５°（ｃ＝０．
１、メタノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．４０ ７．３３ １９．８７ １７．３９ 分析値(%) ５５．７０ ７．２６ １９．９４ １７．１０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５６４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ41Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２〜１．７（１４Ｈ，ｍ）、２．０３（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、
３．６５〜３．８５（５Ｈ，ｍ）、３．８８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．０Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１
０．３Ｈｚ）、４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈ
ｚ）、４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、５．
６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、５．７９（１Ｈ，ｍ）、８．１
２（１Ｈ，ｓ）、８．２６（１Ｈ，ｓ）。
１‐ドデセン酸５００mgとパラニトロフェノール３５１
mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジ
イミド５２０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過
後濃縮し、１１‐ドデセン酸の活性エステル体を得た。
この活性エステル体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩４４３mgとトリエチルアミン１．６mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ４４を
１９６mg得た。 ＳＰＫ４４の物理化学的性状 (1) 融点 ２２２〜２２４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋２１．５°（ｃ＝０．
１、メタノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．４０ ７．３３ １９．８７ １７．３９ 分析値(%) ５５．７０ ７．２６ １９．９４ １７．１０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５６４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ41Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２〜１．７（１４Ｈ，ｍ）、２．０３（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、
３．６５〜３．８５（５Ｈ，ｍ）、３．８８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．０Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１
０．３Ｈｚ）、４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈ
ｚ）、４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、５．
６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、５．７９（１Ｈ，ｍ）、８．１
２（１Ｈ，ｓ）、８．２６（１Ｈ，ｓ）。
【００３０】実施例８：ＳＰＫ１４２の製造 １２‐トリデセン酸３７０mgをＮ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）に溶解し、パラニトロフェノール２４
３mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド３６
０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
１２‐トリデセン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体５８０mgに６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３５０mgとトリエチ
ルアミン１．３mlを添加し１２時間攪拌した。溶媒を留
去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１４２を８０mg得た。 ＳＰＫ１４２の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１３．３°（ｃ＝０．
１、メタノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．２４ ７．３４ １９．４２ １７．００ 分析値(%) ５６．４０ ７．４２ １９．４５ １６．７３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５７７（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ27Ｈ42Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（１６Ｈ，ｍ）、２．０３
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
５．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ）、４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、
４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、５．６７
（１Ｈ，ｂｒｓ）、５．８１（１Ｈ，ｍ）、８．１５
（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
アミド（ＤＭＦ）に溶解し、パラニトロフェノール２４
３mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド３６
０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
１２‐トリデセン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体５８０mgに６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３５０mgとトリエチ
ルアミン１．３mlを添加し１２時間攪拌した。溶媒を留
去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１４２を８０mg得た。 ＳＰＫ１４２の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１３．３°（ｃ＝０．
１、メタノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．２４ ７．３４ １９．４２ １７．００ 分析値(%) ５６．４０ ７．４２ １９．４５ １６．７３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５７７（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ27Ｈ42Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（１６Ｈ，ｍ）、２．０３
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
５．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ）、４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．９Ｈｚ）、
４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、５．６７
（１Ｈ，ｂｒｓ）、５．８１（１Ｈ，ｍ）、８．１５
（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００３１】実施例９：ＳＰＫ１０６の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にオ
レイン酸１ｇとパラニトロフェノール４９２mgを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド７３
０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮しオ
レイン酸の活性エステル体を得た。オレイン酸の活性エ
ステル７４５mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐
グシリル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩を４
００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し１２時間攪
拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出し、ＳＰＫ１０６を１５０mg得
た。 ＳＰＫ１０６の物理化学的性状 (1) 融点 ２２４〜２２５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２０°（ｃ＝０．１、メ
タノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５９．３３ ８．２５ １７．２９ １５．１３ 分析値(%) ５９．１２ ８．４３ １７．３７ １５．０８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
〜１．７（２４Ｈ，ｍ）、２．０２（４Ｈ，ｍ）、２．
２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．７〜３．９
（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ）、３．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．
９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．
１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、
５．３５（２Ｈ，ｍ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
レイン酸１ｇとパラニトロフェノール４９２mgを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド７３
０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮しオ
レイン酸の活性エステル体を得た。オレイン酸の活性エ
ステル７４５mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐
グシリル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩を４
００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し１２時間攪
拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出し、ＳＰＫ１０６を１５０mg得
た。 ＳＰＫ１０６の物理化学的性状 (1) 融点 ２２４〜２２５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２０°（ｃ＝０．１、メ
タノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５９．３３ ８．２５ １７．２９ １５．１３ 分析値(%) ５９．１２ ８．４３ １７．３７ １５．０８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
〜１．７（２４Ｈ，ｍ）、２．０２（４Ｈ，ｍ）、２．
２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．７〜３．９
（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ）、３．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．
９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．
１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、
５．３５（２Ｈ，ｍ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００３２】実施例１０：ＳＰＫ１２０の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にリ
ノール酸１ｇとパラニトロフェノール４９６mgを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド７３
６mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
リノール酸の活性エステル体を得た。この活性エステル
体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４７８mg
とトリエチルアミン１．７mlを添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム；メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１２０を１５４mg得た。 ＳＰＫ１２０の物理化学的性状 (1) 融点 ２２８〜２２９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５°（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５９．５２ ７．９６ １７．３４ １５．１８ 分析値(%) ５９．４１ ８．０７ １７．４６ １５．０６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４６（Ｍ＋
Ｈ）＋ Ｃ32Ｈ51Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．７（１６Ｈ，ｍ）、２．０８（４Ｈ，ｍ）、
２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．８７（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、
３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−２′）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈｚ，Ｈ−
４′）、５．３０〜５．４０（４Ｈ，ｍ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１′）、８．１５（１Ｈ，ｓ，Ｈ
−８）、８．３０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−２）。
ノール酸１ｇとパラニトロフェノール４９６mgを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド７３
６mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
リノール酸の活性エステル体を得た。この活性エステル
体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４７８mg
とトリエチルアミン１．７mlを添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム；メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１２０を１５４mg得た。 ＳＰＫ１２０の物理化学的性状 (1) 融点 ２２８〜２２９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５°（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５９．５２ ７．９６ １７．３４ １５．１８ 分析値(%) ５９．４１ ８．０７ １７．４６ １５．０６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４６（Ｍ＋
Ｈ）＋ Ｃ32Ｈ51Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．７（１６Ｈ，ｍ）、２．０８（４Ｈ，ｍ）、
２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．８７（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、
３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−２′）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈｚ，Ｈ−
４′）、５．３０〜５．４０（４Ｈ，ｍ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−１′）、８．１５（１Ｈ，ｓ，Ｈ
−８）、８．３０（１Ｈ，ｓ，Ｈ−２）。
【００３３】実施例１１：ＳＰＫ２３１の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にシ
ス‐９‐テトラデセン酸１９７mgとＮ‐ヒドロキシスク
シイミド１０１mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミド１９８mgを加え１２時間攪拌し
た。反応液を濾過後濃縮し、シス‐９‐テトラデセン酸
の活性エステル体を得た。この活性エステル体２８０mg
をＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３３４mgとトリエチ
ルアミン０．９７mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ２３１を５２０mg得た。 ＳＰＫ２３１の物理化学的性状 (1) 融点 １６３〜１６４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋９．２°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．８４ ７．６７ １８．９３ １６．５７ 分析値(%) ５６．５１ ７．８２ １９．１２ １６．５５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ45Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
７〜１．４０（１４Ｈ，ｍ）、１．６５（２Ｈ，ｍ）、
２．０２（４Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．１Ｈｚ，Ｈ−２′）、４．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．３４（２Ｈ，ｍ）、
５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．０８（１Ｈ，ｓ）、
８．３０（１Ｈ，ｓ）。
ス‐９‐テトラデセン酸１９７mgとＮ‐ヒドロキシスク
シイミド１０１mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミド１９８mgを加え１２時間攪拌し
た。反応液を濾過後濃縮し、シス‐９‐テトラデセン酸
の活性エステル体を得た。この活性エステル体２８０mg
をＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３３４mgとトリエチ
ルアミン０．９７mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ２３１を５２０mg得た。 ＳＰＫ２３１の物理化学的性状 (1) 融点 １６３〜１６４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋９．２°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．８４ ７．６７ １８．９３ １６．５７ 分析値(%) ５６．５１ ７．８２ １９．１２ １６．５５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ45Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
７〜１．４０（１４Ｈ，ｍ）、１．６５（２Ｈ，ｍ）、
２．０２（４Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．１Ｈｚ，Ｈ−２′）、４．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．３４（２Ｈ，ｍ）、
５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．０８（１Ｈ，ｓ）、
８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００３４】実施例１２：ＳＰＫ９の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
０‐メチルウンデカン酸２４０mgとパラニトロフェノー
ル１６７mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド２４７mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１０‐メチルウンデカン酸の活性エ
ステル体を得た。この活性エステル体３８０mgをＤＭＦ
に溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩４６０mgとトリエチルアミン
２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ９を１２１mg得た。 ＳＰＫ９の物理化学的性状 (1) 融点 １９２〜１９５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．２°（ｃ＝０．１、
メタノール） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．２１ ７．６６ １９．８０ １７．３３ 分析値(%) ５５．５０ ７．３９ １９．７２ １７．３９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８９（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ43Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、１．１
〜１．７（１５Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ）、３．６〜３．９（５Ｈ，ｍ）、３．８５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．２７（１Ｈ，ｓ）。
０‐メチルウンデカン酸２４０mgとパラニトロフェノー
ル１６７mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド２４７mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１０‐メチルウンデカン酸の活性エ
ステル体を得た。この活性エステル体３８０mgをＤＭＦ
に溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩４６０mgとトリエチルアミン
２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ９を１２１mg得た。 ＳＰＫ９の物理化学的性状 (1) 融点 １９２〜１９５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．２°（ｃ＝０．１、
メタノール） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．２１ ７．６６ １９．８０ １７．３３ 分析値(%) ５５．５０ ７．３９ １９．７２ １７．３９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８９（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ43Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、１．１
〜１．７（１５Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ）、３．６〜３．９（５Ｈ，ｍ）、３．８５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．２７（１Ｈ，ｓ）。
【００３５】実施例１３：ＳＰＫ１３６の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
２‐メチルトリデカン酸２００mgとパラニトロフェノー
ル１２２mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド１８３mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１２‐メチルトリデカン酸の活性エ
ステル体を得た。この活性エステル体３０３mgをＤＭＦ
に溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩３３６mgとトリエチルアミン
１．３mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ１３６を１３６mg得た。 ＳＰＫ１３６の物理化学的性状 (1) 融点 ２２５〜２２６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋９．１°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．６４ ７．９８ １８．８６ １６．５１ 分析値(%) ５６．４３ ８．１４ １９．１５ １６．２８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１６（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ28Ｈ47Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．１
０〜１．７０（１９Ｈ，ｍ）、２．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ）、４．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
２‐メチルトリデカン酸２００mgとパラニトロフェノー
ル１２２mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド１８３mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１２‐メチルトリデカン酸の活性エ
ステル体を得た。この活性エステル体３０３mgをＤＭＦ
に溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩３３６mgとトリエチルアミン
１．３mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ１３６を１３６mg得た。 ＳＰＫ１３６の物理化学的性状 (1) 融点 ２２５〜２２６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋９．１°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．６４ ７．９８ １８．８６ １６．５１ 分析値(%) ５６．４３ ８．１４ １９．１５ １６．２８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１６（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ28Ｈ47Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．１
０〜１．７０（１９Ｈ，ｍ）、２．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ）、４．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００３６】実施例１４：ＳＰＫ６４の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
１‐ブロモウンデカン酸１ｇとパラニトロフェノール
０．５６ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド０．８３ｇを加え１２時間攪拌した。反
応液を濾過後濃縮し、１１‐ブロモウンデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体５００mgをＤＭ
Ｆに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの臭化水素酸塩４９６mgとトリエチ
ルアミン２．５mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ６４を２１０mg得た。 ＳＰＫ６４の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋１７．３°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４７．６２ ６．３９ １７．７６ １５．５５ 分析値(%) ４７．９０ ６．１０ １７．５２ １５．６８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３０、６３２
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ25Ｈ40Ｎ7 Ｏ7 Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．３０〜１．９０（１６Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．４４（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．９，１０．９Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
１‐ブロモウンデカン酸１ｇとパラニトロフェノール
０．５６ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド０．８３ｇを加え１２時間攪拌した。反
応液を濾過後濃縮し、１１‐ブロモウンデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体５００mgをＤＭ
Ｆに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの臭化水素酸塩４９６mgとトリエチ
ルアミン２．５mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ６４を２１０mg得た。 ＳＰＫ６４の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋１７．３°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４７．６２ ６．３９ １７．７６ １５．５５ 分析値(%) ４７．９０ ６．１０ １７．５２ １５．６８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３０、６３２
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ25Ｈ40Ｎ7 Ｏ7 Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．３０〜１．９０（１６Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．４４（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．９，１０．９Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００３７】実施例１５：ＳＰＫ１５２の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
２‐ブロモドデカン酸１ｇとパラニトロフェノール４９
０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド７４０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾
過後濃縮し、１２‐ブロモドデカン酸の活性エステル体
を得た。この活性エステル体５６０mgをＤＭＦに溶解し
更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの臭化水素酸塩５３０mgとトリエチルアミン
１．４mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ１５２を１７７mg得た。 ＳＰＫ１５２の物理化学的性状 (1) 融点 １６４〜１６５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０°（ｃ＝０．１、メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．３２ ７．２４ １８．５２ １６．０１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４４、６４６
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、１．８２
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１５．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈ
ｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
２‐ブロモドデカン酸１ｇとパラニトロフェノール４９
０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド７４０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾
過後濃縮し、１２‐ブロモドデカン酸の活性エステル体
を得た。この活性エステル体５６０mgをＤＭＦに溶解し
更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの臭化水素酸塩５３０mgとトリエチルアミン
１．４mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ１５２を１７７mg得た。 ＳＰＫ１５２の物理化学的性状 (1) 融点 １６４〜１６５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０°（ｃ＝０．１、メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．３２ ７．２４ １８．５２ １６．０１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４４、６４６
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、１．８２
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１５．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈ
ｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００３８】実施例１６：ＳＰＫ１３２の製造 １２‐ブロモドデカン酸１ｇをアセトニトリル５０mlに
溶解し塩化カルシウム２ｇとテトラブチルアンモニウム
クロライド１．２ｇを添加し還流を４時間行なった。反
応液を濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、１２‐クロロド
デカン酸０．８０ｇ得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）中に１２‐クロロドデカン酸２８０mgとパ
ラニトロフェノール１６７mg、更にＮ，Ｎ′‐ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド２４５mgを添加し１２時間攪拌
後、沈殿を濾過しＤＭＦを留去して活性エステルを得
た。この１２‐クロロドデカン酸の活性エステルをＤＭ
Ｆ２０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４５６mgとトリエチルア
ミン１．２mlを添加し１２時間攪拌した。反応液を濃縮
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行った。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え順次溶出することによりＳＰＫ１３２を２８７mg得
た。 ＳＰＫ１３２の物理化学的性状 (1) 融点 ２１６〜２２０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋３４．３°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．００ ７．３０ １８．７９ １６．５０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２２、６２４
（Ｍ＋Ｎａ） Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．８０（２０Ｈ，ｍ）、３．５５
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈ
ｚ）、３．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．
１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、
５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３（１Ｈ，ｓ）、
８．２８（１Ｈ，ｓ）。
溶解し塩化カルシウム２ｇとテトラブチルアンモニウム
クロライド１．２ｇを添加し還流を４時間行なった。反
応液を濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、１２‐クロロド
デカン酸０．８０ｇ得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）中に１２‐クロロドデカン酸２８０mgとパ
ラニトロフェノール１６７mg、更にＮ，Ｎ′‐ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド２４５mgを添加し１２時間攪拌
後、沈殿を濾過しＤＭＦを留去して活性エステルを得
た。この１２‐クロロドデカン酸の活性エステルをＤＭ
Ｆ２０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４５６mgとトリエチルア
ミン１．２mlを添加し１２時間攪拌した。反応液を濃縮
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行った。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え順次溶出することによりＳＰＫ１３２を２８７mg得
た。 ＳＰＫ１３２の物理化学的性状 (1) 融点 ２１６〜２２０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋３４．３°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．００ ７．３０ １８．７９ １６．５０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２２、６２４
（Ｍ＋Ｎａ） Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．８０（２０Ｈ，ｍ）、３．５５
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈ
ｚ）、３．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．
１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、
５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３（１Ｈ，ｓ）、
８．２８（１Ｈ，ｓ）。
【００３９】実施例１７：ＳＰＫ１３３の製造 １１‐ブロモウンデカン酸１ｇをアセトニトリル５０ml
に溶解し塩化カルシウム２ｇとテトラブチルアンモニウ
ムクロライド１．２ｇを添加し、還流を４時間行なっ
た。反応液を濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、１１‐ク
ロロウンデカン酸０．８５ｇ得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）中に１１‐クロロウンデカン酸２
３０mgとパラニトロフェノール１４５mg、更にＮ，Ｎ′
‐ジシクロヘキシルカルボジイミド２１５mgを添加し１
２時間攪拌後、沈殿を濾過しＤＭＦを留去して活性エス
テルを得た。この１１‐クロロウンデカン酸の活性エス
テルをＤＭＦ２０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４００mgとト
リエチルアミン１．２mlを添加し１２時間攪拌した。反
応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
った。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え順次溶出することによりＳＰＫ１３３を
１０３mg得た。 ＳＰＫ１３３の物理化学的性状 (1) 融点 ２１４〜２１８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋２０°（ｃ＝０．１、メ
タノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．２３ ６．８８ １９．１１ １６．７３ 分析値(%) ５１．０３ ６．７８ １９．０２ １６．５８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８６、５８８
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ25Ｈ40Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．３０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、２．３０
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．５４（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．９１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
に溶解し塩化カルシウム２ｇとテトラブチルアンモニウ
ムクロライド１．２ｇを添加し、還流を４時間行なっ
た。反応液を濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、１１‐ク
ロロウンデカン酸０．８５ｇ得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）中に１１‐クロロウンデカン酸２
３０mgとパラニトロフェノール１４５mg、更にＮ，Ｎ′
‐ジシクロヘキシルカルボジイミド２１５mgを添加し１
２時間攪拌後、沈殿を濾過しＤＭＦを留去して活性エス
テルを得た。この１１‐クロロウンデカン酸の活性エス
テルをＤＭＦ２０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４００mgとト
リエチルアミン１．２mlを添加し１２時間攪拌した。反
応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
った。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え順次溶出することによりＳＰＫ１３３を
１０３mg得た。 ＳＰＫ１３３の物理化学的性状 (1) 融点 ２１４〜２１８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋２０°（ｃ＝０．１、メ
タノ−ル中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．２３ ６．８８ １９．１１ １６．７３ 分析値(%) ５１．０３ ６．７８ １９．０２ １６．５８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８６、５８８
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ25Ｈ40Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．３０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、２．３０
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．５４（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．９１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００４０】実施例１８：ＳＰＫ１４６の製造 １２‐ヒドロキシドデカン酸１ｇを１０％塩酸‐メタノ
ール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応
液を濃縮しクロロホルム‐水で分配する。クロロホルム
層を更に１％重曹水、及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、１２‐ヒドロキシドデカン酸のメ
チルエステル１．０３ｇを得た。１２‐ヒドロキシドデ
カン酸のメチルエステルをピリジン２０mlに溶解し、パ
ラトルエンスルホニルクロライド０．８５ｇ添加し攪拌
する。８時間後、ピリジンを留去しクロロホルム‐水で
分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃
縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない１２‐パラトルエ
ンスルホニルオキシドデカン酸のメチルエステルを１．
２１ｇ得た。これをアセトニトリル５０mlに溶解しテト
ラブチルアンモニウムフロリド１Ｍテトラヒドロフラン
溶液を５ml加え４８時間攪拌した。反応液を濃縮し、残
渣をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない６８０mgの１２‐
フルオロドデカン酸のメチルエステルを得た。これをエ
タノール‐水＝１：１の混液に溶解し０．７ｇの水酸化
カリウムを添加し８０℃で３０分間攪拌した。反応液を
濃縮後、水と過剰のクエン酸を加えｐＨを弱酸性にし、
酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し６１０mgの１２‐フルオロドデカン
酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３
０ml中に１２‐フルオロドデカン酸６１０mgとパラニト
ロフェノール３９０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシク
ロヘキシルカルボジイミド５７６mgを加え１２時間攪拌
した。反応液を濾過後濃縮し、１２‐フルオロドデカン
酸の活性エステル体を得た。この活性エステル体５００
mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩５６
５mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪
拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１４６を１８３mg得
た。 ＳＰＫ１４６の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０°（ｃ＝０．１、メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５０ ７．２５ １９．１９ １６．８０ 分析値(%) ５３．８２ ７．０３ １８．９５ １７．０９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．９０
（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．
００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．
１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、
４．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，４７．１Ｈ
ｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１６（１Ｈ，
ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
ール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応
液を濃縮しクロロホルム‐水で分配する。クロロホルム
層を更に１％重曹水、及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、１２‐ヒドロキシドデカン酸のメ
チルエステル１．０３ｇを得た。１２‐ヒドロキシドデ
カン酸のメチルエステルをピリジン２０mlに溶解し、パ
ラトルエンスルホニルクロライド０．８５ｇ添加し攪拌
する。８時間後、ピリジンを留去しクロロホルム‐水で
分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃
縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない１２‐パラトルエ
ンスルホニルオキシドデカン酸のメチルエステルを１．
２１ｇ得た。これをアセトニトリル５０mlに溶解しテト
ラブチルアンモニウムフロリド１Ｍテトラヒドロフラン
溶液を５ml加え４８時間攪拌した。反応液を濃縮し、残
渣をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない６８０mgの１２‐
フルオロドデカン酸のメチルエステルを得た。これをエ
タノール‐水＝１：１の混液に溶解し０．７ｇの水酸化
カリウムを添加し８０℃で３０分間攪拌した。反応液を
濃縮後、水と過剰のクエン酸を加えｐＨを弱酸性にし、
酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し６１０mgの１２‐フルオロドデカン
酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３
０ml中に１２‐フルオロドデカン酸６１０mgとパラニト
ロフェノール３９０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシク
ロヘキシルカルボジイミド５７６mgを加え１２時間攪拌
した。反応液を濾過後濃縮し、１２‐フルオロドデカン
酸の活性エステル体を得た。この活性エステル体５００
mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩５６
５mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪
拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１４６を１８３mg得
た。 ＳＰＫ１４６の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０°（ｃ＝０．１、メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５０ ７．２５ １９．１９ １６．８０ 分析値(%) ５３．８２ ７．０３ １８．９５ １７．０９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．９０
（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．
００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．
１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、
４．４０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，４７．１Ｈ
ｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１６（１Ｈ，
ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００４１】実施例１９：ＳＰＫ１５７の製造 １６‐ヒドロキシヘキサデカン酸１ｇを１０％塩酸メタ
ノール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反
応液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホ
ルム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、１６‐ヒドロキシヘキサデカン酸
のメチルエステル１．０３ｇを得た。この１６‐ヒドロ
キシヘキサデカン酸のメチルエステルをピリジン２０ml
に溶解しパラトルエンスルホニルクロライド０．６９ｇ
添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロロホル
ム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系で
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１６‐パ
ラトルエンスルホニルオキシヘキサデカン酸のメチルエ
ステルを１．２１ｇ得た。これをアセトニトリル３０ml
に溶解し、テトラブチルアンモニウムフロリド１Ｍテト
ラヒドロフラン溶液を５ml加え４８時間攪拌した。４８
時間後、反応液を濃縮し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝
１００：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行ない０．５３ｇの１６‐フルオロヘキサデカン酸の
メチルエステルを得た。これをエタノール‐水＝１：１
の混液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウムを添加し８０
℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と過剰のク
エン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し４４
０mgの１６‐フルオロヘキサデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１６‐フル
オロヘキサデカン酸４３８ｍｇとパラニトロフェノール
２２２mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３３０mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１６‐フルオロヘキサデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体をＤＭＦに溶解
し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩６１２mgとトリエチル
アミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留
去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。
クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順
次溶出しＳＰＫ１５７を２２８mg得た。 ＳＰＫ１５７の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．４°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．４９ ８．０３ １７．８４ １５．６２ 分析値(%) ５６．７１ ７．８０ １７．６６ １５．８３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．５０（２６Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、
４．４０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．１，４２Ｈｚ）、５．
６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３（１Ｈ，ｓ）、８．３
２（１Ｈ，ｓ）。
ノール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反
応液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホ
ルム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、１６‐ヒドロキシヘキサデカン酸
のメチルエステル１．０３ｇを得た。この１６‐ヒドロ
キシヘキサデカン酸のメチルエステルをピリジン２０ml
に溶解しパラトルエンスルホニルクロライド０．６９ｇ
添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロロホル
ム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系で
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１６‐パ
ラトルエンスルホニルオキシヘキサデカン酸のメチルエ
ステルを１．２１ｇ得た。これをアセトニトリル３０ml
に溶解し、テトラブチルアンモニウムフロリド１Ｍテト
ラヒドロフラン溶液を５ml加え４８時間攪拌した。４８
時間後、反応液を濃縮し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝
１００：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行ない０．５３ｇの１６‐フルオロヘキサデカン酸の
メチルエステルを得た。これをエタノール‐水＝１：１
の混液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウムを添加し８０
℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と過剰のク
エン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し４４
０mgの１６‐フルオロヘキサデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１６‐フル
オロヘキサデカン酸４３８ｍｇとパラニトロフェノール
２２２mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３３０mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１６‐フルオロヘキサデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体をＤＭＦに溶解
し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩６１２mgとトリエチル
アミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留
去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。
クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順
次溶出しＳＰＫ１５７を２２８mg得た。 ＳＰＫ１５７の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．４°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．４９ ８．０３ １７．８４ １５．６２ 分析値(%) ５６．７１ ７．８０ １７．６６ １５．８３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．５０（２６Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、
４．４０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．１，４２Ｈｚ）、５．
６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３（１Ｈ，ｓ）、８．３
２（１Ｈ，ｓ）。
【００４２】実施例２０：ＳＰＫ１６５の製造 １１‐ブロモウンデカン酸１ｇをアセトニトリル５０ml
に溶解しヨウ化ナトリウム２ｇとテトラブチルアンモニ
ウムアイオダイド１ｇを添加し、還流を４時間行なっ
た。反応液を濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、１１‐ヨ
ードウンデカン酸０．８９ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１１‐ヨードウンデ
カン酸とパラニトロフェノール０．３６ｇを加え溶解
し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド０．５
３ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
１１‐ヨードウンデカン酸の活性エステル体を得た。こ
の活性エステル体０．６ｇをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
のヨウ化水素酸塩０．５３ｇとトリエチルアミン２．０
mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ１６５を０．１８ｇ得た。 ＳＰＫ１６５の物理化学的性状 (1) 融点 １７４〜１７５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１１．６°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４４．３２ ５．９５ １６．５３ １４．４７ 分析値(%) ４４．６０ ５．７２ １６．３１ １４．６９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ25Ｈ40Ｎ７Ｏ７Ｉ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．９０（１６Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．２２（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６４（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
に溶解しヨウ化ナトリウム２ｇとテトラブチルアンモニ
ウムアイオダイド１ｇを添加し、還流を４時間行なっ
た。反応液を濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後、１１‐ヨ
ードウンデカン酸０．８９ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１１‐ヨードウンデ
カン酸とパラニトロフェノール０．３６ｇを加え溶解
し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド０．５
３ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
１１‐ヨードウンデカン酸の活性エステル体を得た。こ
の活性エステル体０．６ｇをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
のヨウ化水素酸塩０．５３ｇとトリエチルアミン２．０
mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ１６５を０．１８ｇ得た。 ＳＰＫ１６５の物理化学的性状 (1) 融点 １７４〜１７５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１１．６°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４４．３２ ５．９５ １６．５３ １４．４７ 分析値(%) ４４．６０ ５．７２ １６．３１ １４．６９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ25Ｈ40Ｎ７Ｏ７Ｉ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．９０（１６Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．２２（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６４（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
【００４３】実施例２１：ＳＰＫ１５３の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に２
‐ブロモヘキサデカン酸１ｇとパラニトロフェノール
０．４２ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド０．６２ｇを加え１２時間攪拌した。反
応液を濾過後濃縮し、２‐ブロモヘキサデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体０．５ｇをＤＭ
Ｆに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの臭化水素酸塩０．４３ｇとトリエ
チルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１５３を０．１６ｇ得た。 ＳＰＫ１５３の物理化学的性状 (1) 融点 １６７〜１６９℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．４３ ７．１９ １５．９８ １３．９９ 分析値(%) ５１．７０ ６．９８ １５．８９ １４．２０ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７００、７０２
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、１．９０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８０
〜４．０５（３Ｈ，ｍ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、４．４０（１Ｈ，
ｍ）、５．６３（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
‐ブロモヘキサデカン酸１ｇとパラニトロフェノール
０．４２ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド０．６２ｇを加え１２時間攪拌した。反
応液を濾過後濃縮し、２‐ブロモヘキサデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体０．５ｇをＤＭ
Ｆに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの臭化水素酸塩０．４３ｇとトリエ
チルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１５３を０．１６ｇ得た。 ＳＰＫ１５３の物理化学的性状 (1) 融点 １６７〜１６９℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．４３ ７．１９ １５．９８ １３．９９ 分析値(%) ５１．７０ ６．９８ １５．８９ １４．２０ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７００、７０２
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、１．９０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８０
〜４．０５（３Ｈ，ｍ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、４．４０（１Ｈ，
ｍ）、５．６３（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００４４】実施例２２：ＳＰＫ１７５の製造 ２‐ブロモドデカン酸１ｇをアセトニトリル５０mlに溶
解し塩化カルシウム２ｇとテトラエチルアンモニウムク
ロライド１ｇを添加し還流を４時間行なった。反応液を
濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、酢酸エチル層
を無水硫酸ナトリウムで脱水後、２‐クロロドデカン酸
０．８１ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）３０ml中に２‐クロロドデカン酸０．８ｇとパラ
ニトロフェノール０．４８ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐
ジシクロヘキシルカルボジイミド０．７１ｇを加え１２
時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、２‐クロロドデ
カン酸の活性エステル体を得た。この活性エステル体
０．５ｇをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．５３ｇ
とトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１７５を０．１５ｇ得
た。 ＳＰＫ１７５の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．２０ ６．８１ １８．４６ １６．５２ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０１、６０３
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（１６Ｈ，ｍ）、１．９０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５
〜４．１３（３Ｈ，ｍ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４１（１Ｈ，ｍ）、
５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
解し塩化カルシウム２ｇとテトラエチルアンモニウムク
ロライド１ｇを添加し還流を４時間行なった。反応液を
濾過後濃縮し、酢酸エチル‐水で分配し、酢酸エチル層
を無水硫酸ナトリウムで脱水後、２‐クロロドデカン酸
０．８１ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）３０ml中に２‐クロロドデカン酸０．８ｇとパラ
ニトロフェノール０．４８ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐
ジシクロヘキシルカルボジイミド０．７１ｇを加え１２
時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、２‐クロロドデ
カン酸の活性エステル体を得た。この活性エステル体
０．５ｇをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．５３ｇ
とトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１７５を０．１５ｇ得
た。 ＳＰＫ１７５の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．２０ ６．８１ １８．４６ １６．５２ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０１、６０３
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（１６Ｈ，ｍ）、１．９０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５
〜４．１３（３Ｈ，ｍ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４１（１Ｈ，ｍ）、
５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００４５】実施例２３：ＳＰＫ１３５の製造 ２‐ブロモヘキサデカン酸１ｇをアセトニトリル５０ml
に溶解し塩化カルシウム５ｇとテトラメチルアンモニウ
ムクロライド１ｇを加え還流を６時間行なった。反応液
を濾過後濃縮しクロロホルム‐水で分配し、クロロホル
ム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後２‐クロロヘキサデ
カン酸０．８０ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）中に２‐クロロヘキサデカン酸８９３mgと
パラニトロフェノール４２８mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミド６３４mgを加えて１２時間攪拌し
た。１２時間後沈殿を濾過しＤＭＦを留去して活性エス
テルを得た。この２‐クロロヘキサデカン酸の活性エス
テル５００mgをＤＭＦ２０mlに溶解し、６‐（４′‐Ｎ
‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４
６５mgとトリエチルアミン１．２mlを添加し、１２時間
攪拌した。反応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行った。溶媒系をクロロホルム：メタノール
＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ１３５
を２６２mg得た。 ＳＰＫ１３５の物理化学的性状 (1) 融点 １６６〜１６８℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．９１ ７．６８ １７．０７ １４．９４ 分析値(%) ５５．２０ ７．５１ １６．９３ １４．８６ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７８、６８０
（Ｍ＋Ｎａ）+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、１．８０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．００（８Ｈ，ｍ）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）、４．３８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝５．７，８．０Ｈｚ）、５．６３（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
に溶解し塩化カルシウム５ｇとテトラメチルアンモニウ
ムクロライド１ｇを加え還流を６時間行なった。反応液
を濾過後濃縮しクロロホルム‐水で分配し、クロロホル
ム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後２‐クロロヘキサデ
カン酸０．８０ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）中に２‐クロロヘキサデカン酸８９３mgと
パラニトロフェノール４２８mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミド６３４mgを加えて１２時間攪拌し
た。１２時間後沈殿を濾過しＤＭＦを留去して活性エス
テルを得た。この２‐クロロヘキサデカン酸の活性エス
テル５００mgをＤＭＦ２０mlに溶解し、６‐（４′‐Ｎ
‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４
６５mgとトリエチルアミン１．２mlを添加し、１２時間
攪拌した。反応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行った。溶媒系をクロロホルム：メタノール
＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ１３５
を２６２mg得た。 ＳＰＫ１３５の物理化学的性状 (1) 融点 １６６〜１６８℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．９１ ７．６８ １７．０７ １４．９４ 分析値(%) ５５．２０ ７．５１ １６．９３ １４．８６ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７８、６８０
（Ｍ＋Ｎａ）+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、１．８０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．００（８Ｈ，ｍ）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）、４．３８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝５．７，８．０Ｈｚ）、５．６３（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
【００４６】実施例２４：ＳＰＫ１５９の製造 ２‐ヒドロキシドデカン酸１ｇを１０％塩酸メタノール
溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応液を
濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホルム層
を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、２‐ヒドロキシドデカン酸のメチルエス
テル１．０２ｇを得た。２‐ヒドロキシドデカン酸のメ
チルエステルをピリジン２０mlに溶解しパラトルエンス
ルホニルクロライドを０．９ｇ添加し攪拌する。８時間
後ピリジンを留去しクロロホルム‐水で分配しクロロホ
ルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し、ヘキサ
ン：酢酸エチル＝５０：１の系でシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行ない２‐パラトルエンスルホニルオ
キシドデカン酸のメチルエステルを１．４３ｇ得た。こ
れをアセトニトリル３０mlに溶解しテトラブチルアンモ
ニウムフロリド１Ｍテトラヒドロフラン溶液を５ml加え
４８時間攪拌した。４８時間後反応液を濃縮し残渣をヘ
キサン：酢酸エチル＝１００：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行ない４８０mgの２‐フルオロ
ドデカン酸のメチルエステルを得た。これをエタノール
‐水＝１：１の混液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウム
を添加し８０℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、
水と過剰のクエン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチル
で抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水
後濃縮し４２０mgの２‐フルオロドデカン酸を得た。
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に２
‐フルオロドデカン酸４２０mgとパラニトロフェノール
２６７mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３９５mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、２‐フルオロドデカン酸の活性エステ
ル体を得た。この活性エステル体３２６mgをＤＭＦに溶
解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩３６８mgとトリエチ
ルアミン１．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１５９を１５３mg得た。 ＳＰＫ１５９の物理化学的性状 (1) 融点 １８７〜１８９℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５０ ７．２５ １９．１９ １６．８０ 分析値(%) ５３．２３ ７．４０ １９．２９ １６．６２ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０７（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｏ７Ｎ７Ｆ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６２０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｈｚ、重メ
タノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．５３（１６Ｈ，ｍ）、１．８０〜２．００（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．０５（８Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）、４．９５（１Ｈ，ｄ
ｍ，Ｊ＝５０Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．
１５（１Ｈ，ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応液を
濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホルム層
を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、２‐ヒドロキシドデカン酸のメチルエス
テル１．０２ｇを得た。２‐ヒドロキシドデカン酸のメ
チルエステルをピリジン２０mlに溶解しパラトルエンス
ルホニルクロライドを０．９ｇ添加し攪拌する。８時間
後ピリジンを留去しクロロホルム‐水で分配しクロロホ
ルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し、ヘキサ
ン：酢酸エチル＝５０：１の系でシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行ない２‐パラトルエンスルホニルオ
キシドデカン酸のメチルエステルを１．４３ｇ得た。こ
れをアセトニトリル３０mlに溶解しテトラブチルアンモ
ニウムフロリド１Ｍテトラヒドロフラン溶液を５ml加え
４８時間攪拌した。４８時間後反応液を濃縮し残渣をヘ
キサン：酢酸エチル＝１００：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行ない４８０mgの２‐フルオロ
ドデカン酸のメチルエステルを得た。これをエタノール
‐水＝１：１の混液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウム
を添加し８０℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、
水と過剰のクエン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチル
で抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水
後濃縮し４２０mgの２‐フルオロドデカン酸を得た。
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に２
‐フルオロドデカン酸４２０mgとパラニトロフェノール
２６７mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３９５mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、２‐フルオロドデカン酸の活性エステ
ル体を得た。この活性エステル体３２６mgをＤＭＦに溶
解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩３６８mgとトリエチ
ルアミン１．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ１５９を１５３mg得た。 ＳＰＫ１５９の物理化学的性状 (1) 融点 １８７〜１８９℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５０ ７．２５ １９．１９ １６．８０ 分析値(%) ５３．２３ ７．４０ １９．２９ １６．６２ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０７（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｏ７Ｎ７Ｆ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６２０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｈｚ、重メ
タノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．５３（１６Ｈ，ｍ）、１．８０〜２．００（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．０５（８Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）、４．９５（１Ｈ，ｄ
ｍ，Ｊ＝５０Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．
１５（１Ｈ，ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００４７】実施例２５：ＳＰＫ２３３の製造 ２‐ヒドロキシヘキサデカン酸１ｇを１０％塩酸メタノ
ール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応
液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホル
ム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリウ
ムで脱水後濃縮し、２‐ヒドロキシヘキサデカン酸のメ
チルエステル１．０１ｇを得た。１．０１ｇの２‐ヒド
ロキシヘキサデカン酸のメチルエステルをピリジン２０
mlに溶解し、パラトルエンスルホニルクロライド０．６
７ｇを添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロ
ロホルム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない２
‐パラトルエンスルホニルオキシヘキサデカン酸のメチ
ルエステルを１．１３ｇ得た。これをアセトニトリル３
０mlに溶解し、テトラブチルアンモニウムフロリド１Ｍ
テトラヒドロフラン溶液を５ml加え４８時間攪拌した。
４８時間後反応液を濃縮し残渣をヘキサン：酢酸エチル
＝１００：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、０．５１ｇの２‐フルオロヘキサデカン酸
のメチルエステルを得た。これをエタノール‐水＝１：
１の混液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウムを添加し８
０℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と過剰の
クエン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し
３９０mgの２‐フルオロヘキサデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に２‐フル
オロヘキサデカン酸３９０mgとパラニトロフェノール２
００mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド３００mgを加え１２時間攪拌した。反応液を
濾過後濃縮し、５１０mgの活性エステル体を得た。この
活性エステル体５１０mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
のトリフルオロ酢酸塩４９５mgとトリエチルアミン１．
０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ２３３を１１８mg得た。 ＳＰＫ２３３の物理化学的性状 (1) 融点 １７４〜１７５℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．３２ ７．８８ １７．５１ １５．３３ 分析値(%) ５６．６０ ７．６６ １７．４３ １５．５９ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｆ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜２．１０（２６Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８５〜４．０５（３Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９
５（１Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝５０Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，
ｓ）。
ール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応
液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホル
ム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリウ
ムで脱水後濃縮し、２‐ヒドロキシヘキサデカン酸のメ
チルエステル１．０１ｇを得た。１．０１ｇの２‐ヒド
ロキシヘキサデカン酸のメチルエステルをピリジン２０
mlに溶解し、パラトルエンスルホニルクロライド０．６
７ｇを添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロ
ロホルム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない２
‐パラトルエンスルホニルオキシヘキサデカン酸のメチ
ルエステルを１．１３ｇ得た。これをアセトニトリル３
０mlに溶解し、テトラブチルアンモニウムフロリド１Ｍ
テトラヒドロフラン溶液を５ml加え４８時間攪拌した。
４８時間後反応液を濃縮し残渣をヘキサン：酢酸エチル
＝１００：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、０．５１ｇの２‐フルオロヘキサデカン酸
のメチルエステルを得た。これをエタノール‐水＝１：
１の混液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウムを添加し８
０℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と過剰の
クエン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出し
た。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し
３９０mgの２‐フルオロヘキサデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に２‐フル
オロヘキサデカン酸３９０mgとパラニトロフェノール２
００mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド３００mgを加え１２時間攪拌した。反応液を
濾過後濃縮し、５１０mgの活性エステル体を得た。この
活性エステル体５１０mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
のトリフルオロ酢酸塩４９５mgとトリエチルアミン１．
０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ２３３を１１８mg得た。 ＳＰＫ２３３の物理化学的性状 (1) 融点 １７４〜１７５℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．３２ ７．８８ １７．５１ １５．３３ 分析値(%) ５６．６０ ７．６６ １７．４３ １５．５９ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｆ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜２．１０（２６Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８５〜４．０５（３Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９
５（１Ｈ，ｄｍ，Ｊ＝５０Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，
ｓ）。
【００４８】実施例２６：ＳＰＫ８７の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に２
‐ヒドロキシドデカン酸１．０ｇとＮ‐ヒドロキシコハ
ク酸イミド５４０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド９６０mgを加え１２時間攪拌し
た。反応液を濾過後濃縮し、２‐ヒドロキシドデカン酸
の活性エステル体を得た。この活性エステル体５００mg
をＤＭＦに溶解し更に６‐（４´‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩６１２mgとトリエチルア
ミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。ク
ロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次
溶出しＳＰＫ８７の２３８mgを得た。 ＳＰＫ８７の物理化学的性状 (1) 融点 １９０〜１９２℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６９ ７．４５ ２２．００ １６．８６ 分析値(%) ５３．９０ ７．１９ ２１．７４ １７．１７ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ43Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｈｚ、重メ
タノ−ル中） δH ；０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８０〜４．１０（４Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、
５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，ｓ）、
８．２５（１Ｈ，ｓ）。
‐ヒドロキシドデカン酸１．０ｇとＮ‐ヒドロキシコハ
ク酸イミド５４０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド９６０mgを加え１２時間攪拌し
た。反応液を濾過後濃縮し、２‐ヒドロキシドデカン酸
の活性エステル体を得た。この活性エステル体５００mg
をＤＭＦに溶解し更に６‐（４´‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩６１２mgとトリエチルア
ミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。ク
ロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次
溶出しＳＰＫ８７の２３８mgを得た。 ＳＰＫ８７の物理化学的性状 (1) 融点 １９０〜１９２℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６９ ７．４５ ２２．００ １６．８６ 分析値(%) ５３．９０ ７．１９ ２１．７４ １７．１７ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ43Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｈｚ、重メ
タノ−ル中） δH ；０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８０〜４．１０（４Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、
５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，ｓ）、
８．２５（１Ｈ，ｓ）。
【００４９】実施例２７：ＳＰＫ１１２の製造 ２‐ヒドロキシヘキサデカン酸５００mgをＮ，Ｎ‐ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）４０mlに溶解しＮ‐ヒドロ
キシコハク酸イミド２１１mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド３７９mgを更に加え１２時間攪拌す
る。１２時間後反応液を濾過し、ＤＭＦを留去し２‐ヒ
ドロキシヘキサデカン酸の活性エステルを得た。この活
性エステル２５０mgをＤＭＦに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２５
９mgとトリエチルアミン２．０mlを加え１２時間攪拌し
た。ＤＭＦを留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ないクロロホルム：メタノール＝７：１から５：
１の系で順次溶出しＳＰＫ１１２を１３７mg得た。 ＳＰＫ１１２の物理化学的性状 (1) 融点 ２３８〜２４０℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．７７ ８．００ １９．９８ １５．２５ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６０（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８５（２６Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．０５（８
Ｈ，ｍ）、４．０８（１Ｈ，ｍ）、４．１７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
チルホルムアミド（ＤＭＦ）４０mlに溶解しＮ‐ヒドロ
キシコハク酸イミド２１１mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド３７９mgを更に加え１２時間攪拌す
る。１２時間後反応液を濾過し、ＤＭＦを留去し２‐ヒ
ドロキシヘキサデカン酸の活性エステルを得た。この活
性エステル２５０mgをＤＭＦに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２５
９mgとトリエチルアミン２．０mlを加え１２時間攪拌し
た。ＤＭＦを留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ないクロロホルム：メタノール＝７：１から５：
１の系で順次溶出しＳＰＫ１１２を１３７mg得た。 ＳＰＫ１１２の物理化学的性状 (1) 融点 ２３８〜２４０℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．７７ ８．００ １９．９８ １５．２５ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６０（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８５（２６Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．０５（８
Ｈ，ｍ）、４．０８（１Ｈ，ｍ）、４．１７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００５０】実施例２８：ＳＰＫ８８の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に３
‐ヒドロキシドデカン酸１ｇとＮ‐ヒドロキシコハク酸
イミド５４０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド９６０mgを加え１２時間攪拌した。
反応液を濾過後濃縮し、３‐ヒドロキシドデカン酸の活
性エステル体を得た。この活性エステル体５００mgをＤ
ＭＦに溶解し更に６‐（４´‐Ｎ‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩６２０mgとトリエチルア
ミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。ク
ロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次
溶出しＳＰＫ８８を２２３mg得た。 ＳＰＫ８８の物理化学的性状 (1) 融点 ２３３〜２３６℃ (2) 元素分析値 炭 素 水 素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６９ ７．４５ ２２．００ １６．８６ 分析値(%) ５３．８２ ７．２０ ２１．８６ １７．１２ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ43Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（１６Ｈ，ｍ）、２．２８〜２．５０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．０５（９Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、
５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｓ）、
８．３１（１Ｈ，ｓ）。
‐ヒドロキシドデカン酸１ｇとＮ‐ヒドロキシコハク酸
イミド５４０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド９６０mgを加え１２時間攪拌した。
反応液を濾過後濃縮し、３‐ヒドロキシドデカン酸の活
性エステル体を得た。この活性エステル体５００mgをＤ
ＭＦに溶解し更に６‐（４´‐Ｎ‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩６２０mgとトリエチルア
ミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。ク
ロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次
溶出しＳＰＫ８８を２２３mg得た。 ＳＰＫ８８の物理化学的性状 (1) 融点 ２３３〜２３６℃ (2) 元素分析値 炭 素 水 素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６９ ７．４５ ２２．００ １６．８６ 分析値(%) ５３．８２ ７．２０ ２１．８６ １７．１２ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ43Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（１６Ｈ，ｍ）、２．２８〜２．５０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．０５（９Ｈ，ｍ）、４．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１０．４Ｈｚ）、
５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｓ）、
８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００５１】実施例２９：ＳＰＫ１１５の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に３
‐ヒドロキシヘキサデカン酸１ｇと、Ｎ‐ヒドロキシコ
ハク酸イミド４２３mgを加え溶解し、更にＮ，Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド７５７mgを加え１２時間
攪拌した。反応液を濾過後濃縮し３‐ヒドロキシヘキサ
デカン酸の活性エステル体を得た。この活性エステル体
５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５１９mgと
トリエチルアミン２mlを添加し、１２時間攪拌した。溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
った。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の
系で順次溶出し、ＳＰＫ１１５を２０５mg得た。 ＳＰＫ１１５の物理化学的性状 (1) 融点 ２１５゜〜２１７℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．８０ ８．１５ １９．９７ １５．０８ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４２（Ｍ＋Ｎａ
−Ｈ２Ｏ）+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｈｚ、重メ
タノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、２．３０〜２．５０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．１０（９Ｈ，ｍ）、４．１４
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
‐ヒドロキシヘキサデカン酸１ｇと、Ｎ‐ヒドロキシコ
ハク酸イミド４２３mgを加え溶解し、更にＮ，Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド７５７mgを加え１２時間
攪拌した。反応液を濾過後濃縮し３‐ヒドロキシヘキサ
デカン酸の活性エステル体を得た。この活性エステル体
５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５１９mgと
トリエチルアミン２mlを添加し、１２時間攪拌した。溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
った。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の
系で順次溶出し、ＳＰＫ１１５を２０５mg得た。 ＳＰＫ１１５の物理化学的性状 (1) 融点 ２１５゜〜２１７℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．８０ ８．１５ １９．９７ １５．０８ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４２（Ｍ＋Ｎａ
−Ｈ２Ｏ）+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｈｚ、重メ
タノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、２．３０〜２．５０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜４．１０（９Ｈ，ｍ）、４．１４
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
【００５２】実施例３０：ＳＰＫ４１０の製造 １１‐ブロモウンデカン酸１．７３ｇをＮ，Ｎ‐ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶かしそこへアジ化ナトリ
ウム１．５ｇを加え８０℃に加熱し攪拌した。５時間後
に冷却し水を加えた後酢酸エチルで抽出し１．３３ｇの
１１‐アジドウンデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１１‐アジドウンデカ
ン酸１ｇとパラニトロフェノール６１２mgを加え溶解
し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド９２０
mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１
１‐アジドウンデカン酸の活性エステル体を得た。この
活性エステル体２８４mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３００mgとトリエチルアミン１．１mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ４１０
を１７１mgを得た。 ＳＰＫ４１０物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．０゜（ｃ＝０．１
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．６７ ６．８０ １８．９０ ２３．６３ 分析値(%) ５０．３８ ６．９９ １９．１０ ２３．５３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ25Ｈ40Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２１１０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２５〜１．５０（１２Ｈ，ｍ）、１．５５〜
１．７０（４Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ）、３．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．６Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．６４（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１６
（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
ルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶かしそこへアジ化ナトリ
ウム１．５ｇを加え８０℃に加熱し攪拌した。５時間後
に冷却し水を加えた後酢酸エチルで抽出し１．３３ｇの
１１‐アジドウンデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１１‐アジドウンデカ
ン酸１ｇとパラニトロフェノール６１２mgを加え溶解
し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド９２０
mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１
１‐アジドウンデカン酸の活性エステル体を得た。この
活性エステル体２８４mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３００mgとトリエチルアミン１．１mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ４１０
を１７１mgを得た。 ＳＰＫ４１０物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．０゜（ｃ＝０．１
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．６７ ６．８０ １８．９０ ２３．６３ 分析値(%) ５０．３８ ６．９９ １９．１０ ２３．５３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ25Ｈ40Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２１１０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２５〜１．５０（１２Ｈ，ｍ）、１．５５〜
１．７０（４Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ）、３．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．６Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．６４（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１６
（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００５３】実施例３１：ＳＰＫ１２６の製造 １２‐ブロモデカン酸１ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）に溶解し、そこへアジ化ナトリウム２．
０ｇを加え８０℃に加熱し還流した。５時間後に冷却し
水を加えた後酢酸エチルで抽出し、１２‐アジドドデカ
ン酸０．８１ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）３０ml中に１２‐アジドドデカン酸０．８１
ｇとパラニトロフェノール０．４７ｇを加え溶解し、
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド０．６９ｇ
を加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１２
‐アジドドデカン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体４７２mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４´‐
Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩
５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１２６を１８９mg
得た。 ＳＰＫ１２６物理化学的性状 (1) 融点 ２０２〜２０３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋２４゜（ｃ＝０．１ メ
タノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．４７ ６．９８ １８．４６ ２３．０９ 分析値(%) ５１．５７ ６．８１ １８．３０ ２３．３２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０７（Ｍ＋Ｈ） Ｃ26Ｈ42Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２０８０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、２．２７
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．２６（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６０（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．０２（１Ｈ，ｓ）、８．２２（１Ｈ，
ｓ）。
ミド（ＤＭＦ）に溶解し、そこへアジ化ナトリウム２．
０ｇを加え８０℃に加熱し還流した。５時間後に冷却し
水を加えた後酢酸エチルで抽出し、１２‐アジドドデカ
ン酸０．８１ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）３０ml中に１２‐アジドドデカン酸０．８１
ｇとパラニトロフェノール０．４７ｇを加え溶解し、
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド０．６９ｇ
を加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１２
‐アジドドデカン酸の活性エステル体を得た。この活性
エステル体４７２mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４´‐
Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩
５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。クロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１２６を１８９mg
得た。 ＳＰＫ１２６物理化学的性状 (1) 融点 ２０２〜２０３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋２４゜（ｃ＝０．１ メ
タノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．４７ ６．９８ １８．４６ ２３．０９ 分析値(%) ５１．５７ ６．８１ １８．３０ ２３．３２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０７（Ｍ＋Ｈ） Ｃ26Ｈ42Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２０８０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、２．２７
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．２６（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６０（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．０２（１Ｈ，ｓ）、８．２２（１Ｈ，
ｓ）。
【００５４】実施例３２：ＳＰＫ２２６の製造 １６‐ヒドロキシヘキサデカン酸０．７ｇをジクロロメ
タン２０mlに懸濁し、トリエチルアミン１．８０mlを加
えた。反応液を氷冷し攪拌しつつメタンスルホニルクロ
ライド０．８mlを滴下して、そのまま０℃で１時間攪拌
した。反応液をクロロホルム抽出しクロロホルム層を１
％重曹水で洗浄後、水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで脱
水し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、クロロホルム：ヘキサン＝３：１の系で
１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデカン酸を０．７
４ｇ得た。１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデカン
酸３２５mgをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
１５mlに溶解しそこへアジ化ナトリウム２６８mgを添加
して混合し８０℃で１２時間攪拌した。反応液を冷却後
酢酸エチルと水で分配し、酢酸エチル層を無水硫酸ナト
リウムで脱水し、１６‐アジドヘキサデカン酸を２３５
mg得た。１６‐アジドヘキサデカン酸２２６mgをＤＭＦ
に溶解し９０mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドとＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１６０mgを添加
し４８時間攪拌した。反応液を濾過し濃縮し、１６‐ア
ジドヘキサデカン酸の活性エステルを得た。この活性エ
ステルをＤＭＦ１５mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３１０mgと
トリエチルアミン１mlを添加し２４時間攪拌した。反応
液より溶媒を留去しクロロホルム：メタノール＝６：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供した。
これによりＳＰＫ２２６を９２mg得た。 ＳＰＫ２２６の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０゜（ｃ＝０．１，メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．３７ ７．６０ １６．８９ ２１．１３ 分析値(%) ５４．１５ ７．８９ １６．９２ ２１．０４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ50Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２１１０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．２８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，〈１Ｈｚ）、４．１６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、５．６５（１
Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２
（１Ｈ，ｓ）。
タン２０mlに懸濁し、トリエチルアミン１．８０mlを加
えた。反応液を氷冷し攪拌しつつメタンスルホニルクロ
ライド０．８mlを滴下して、そのまま０℃で１時間攪拌
した。反応液をクロロホルム抽出しクロロホルム層を１
％重曹水で洗浄後、水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで脱
水し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、クロロホルム：ヘキサン＝３：１の系で
１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデカン酸を０．７
４ｇ得た。１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデカン
酸３２５mgをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
１５mlに溶解しそこへアジ化ナトリウム２６８mgを添加
して混合し８０℃で１２時間攪拌した。反応液を冷却後
酢酸エチルと水で分配し、酢酸エチル層を無水硫酸ナト
リウムで脱水し、１６‐アジドヘキサデカン酸を２３５
mg得た。１６‐アジドヘキサデカン酸２２６mgをＤＭＦ
に溶解し９０mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドとＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１６０mgを添加
し４８時間攪拌した。反応液を濾過し濃縮し、１６‐ア
ジドヘキサデカン酸の活性エステルを得た。この活性エ
ステルをＤＭＦ１５mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３１０mgと
トリエチルアミン１mlを添加し２４時間攪拌した。反応
液より溶媒を留去しクロロホルム：メタノール＝６：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供した。
これによりＳＰＫ２２６を９２mg得た。 ＳＰＫ２２６の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０゜（ｃ＝０．１，メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．３７ ７．６０ １６．８９ ２１．１３ 分析値(%) ５４．１５ ７．８９ １６．９２ ２１．０４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ50Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２１１０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．２８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，〈１Ｈｚ）、４．１６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、５．６５（１
Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２
（１Ｈ，ｓ）。
【００５５】実施例３３：ＳＰＫ２２９の製造 ２‐ブロモヘキサデカン酸１．００ｇをＮ，Ｎ‐ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）１５mlに溶解しそこへアジ化
ナトリウム０．８６ｇを添加し８０℃で１２時間攪拌し
た。反応液を室温に戻し、水を添加し酢酸エチルで抽出
し酢酸エチル層を分取した。それを食塩水で２回洗浄し
た後無水硫酸ナトリウムで脱水し溶媒を留去し２‐アジ
ドヘキサデカン酸を０．７３ｇ得た。これをＤＭＦに溶
解しＮ‐ヒドロキシコハク酸イミド７４mgとＮ，Ｎ′‐
ジシクロヘキシルカルボジイミド１４６mgを添加し１２
時間攪拌した。生じた沈殿を濾去し濾液を濃縮すること
により２‐アジドヘキサデカン酸の活性エステルを得
た。これにＤＭＦを加え６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２４６mg及びトリ
エチルアミン０．７２mlを添加し１２時間攪拌した。反
応液より溶媒を留去しクロロホルム：メタノール＝６：
１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。これによりＳＰＫ２２９を１８５mg得た。 ＳＰＫ２２９の物理化学的性状 (1) 融点 １８４〜１８５℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．３７ ７．６０ １６．９０ ２１．１３ 分析値(%) ５４．１１ ７．８８ １７．１２ ２０．８９ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ50Ｎ10Ｏ７ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２１２０cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．５２（２４Ｈ，ｍ）、１．７８〜１．９５（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６
〜４．０２（３Ｈ，ｍ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．０Ｈｚ，〈１Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．３Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
ルホルムアミド（ＤＭＦ）１５mlに溶解しそこへアジ化
ナトリウム０．８６ｇを添加し８０℃で１２時間攪拌し
た。反応液を室温に戻し、水を添加し酢酸エチルで抽出
し酢酸エチル層を分取した。それを食塩水で２回洗浄し
た後無水硫酸ナトリウムで脱水し溶媒を留去し２‐アジ
ドヘキサデカン酸を０．７３ｇ得た。これをＤＭＦに溶
解しＮ‐ヒドロキシコハク酸イミド７４mgとＮ，Ｎ′‐
ジシクロヘキシルカルボジイミド１４６mgを添加し１２
時間攪拌した。生じた沈殿を濾去し濾液を濃縮すること
により２‐アジドヘキサデカン酸の活性エステルを得
た。これにＤＭＦを加え６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２４６mg及びトリ
エチルアミン０．７２mlを添加し１２時間攪拌した。反
応液より溶媒を留去しクロロホルム：メタノール＝６：
１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。これによりＳＰＫ２２９を１８５mg得た。 ＳＰＫ２２９の物理化学的性状 (1) 融点 １８４〜１８５℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．３７ ７．６０ １６．９０ ２１．１３ 分析値(%) ５４．１１ ７．８８ １７．１２ ２０．８９ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ50Ｎ10Ｏ７ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２１２０cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
０〜１．５２（２４Ｈ，ｍ）、１．７８〜１．９５（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６
〜４．０２（３Ｈ，ｍ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．０Ｈｚ，〈１Ｈｚ）、４．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．３Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００５６】実施例３４：ＳＰＫ４１６の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
１‐シアノウンデカン酸１．０ｇとパラニトロフェノー
ル６６０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド９８０mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１１‐シアノ‐ウンデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体４３３mgをＤＭ
Ｆに溶解し更に６‐（４´‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミ
ン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶
出しＳＰＫ４１６を１７３mg得た。 ＳＰＫ４１６の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０゜（ｃ＝０．１，メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．１６ ６．９９ １９．４２ １９．４３ 分析値(%) ５３．９５ ７．１６ １９．２０ １９．６９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５７７（Ｍ＋Ｈ） Ｃ26Ｈ40Ｎ８Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２２５０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（１６Ｈ，ｍ）、２．２７
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．４２（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
１‐シアノウンデカン酸１．０ｇとパラニトロフェノー
ル６６０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド９８０mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１１‐シアノ‐ウンデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体４３３mgをＤＭ
Ｆに溶解し更に６‐（４´‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミ
ン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶
出しＳＰＫ４１６を１７３mg得た。 ＳＰＫ４１６の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０゜（ｃ＝０．１，メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．１６ ６．９９ １９．４２ １９．４３ 分析値(%) ５３．９５ ７．１６ １９．２０ １９．６９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５７７（Ｍ＋Ｈ） Ｃ26Ｈ40Ｎ８Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２２５０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（１６Ｈ，ｍ）、２．２７
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．４２（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００５７】実施例３５：ＳＰＫ１７７の製造 １６‐ヒドロキシヘキサデカン酸１ｇを１０％塩酸メタ
ノール‐塩化メチレン（５：１）の混液に溶解し１時間
攪拌する。１時間後反応液を濃縮しクロロホルム‐水で
分配しクロロホルム層を飽和重曹液で洗浄後、水で洗浄
し無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し１６‐ヒドロキシ
ヘキサデカン酸のメチルエステルを１．０４ｇ得た。１
６‐ヒドロキシヘキサデカン酸のメチルエステル１．０
４ｇを塩化メチレン２０mlに溶解しピリジン１mlを添加
し氷冷下に攪拌する。これにパラトルエンスルホニルク
ロライド０．７３ｇを添加し３時間攪拌した。反応液を
クロロホルム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナ
トリウムで脱水し濃縮した。得られた残渣をヘキサン：
酢酸エチル＝１００：１の系でシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行ない１．５８ｇの１６‐パラトルエン
スルホニルオキシヘキサデカン酸のメチルエステルを得
た。１６‐パラトルエンスルホニルオキシヘキサデカン
酸のメチルエステル６００mgをジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）に溶解しシアン化ナトリウム２５０mgを加
え８０℃で５時間攪拌した。反応液を冷却しジエチルエ
ーテル‐水で分配しジエチルエーテル層を無水硫酸ナト
リウムで脱水後濃縮し、１６‐シアノヘキサデカン酸の
メチルエステル３７０mgを得た。これをエタノール‐水
＝１：１の混液に溶解し水酸化リチウム１８０mgを添加
し、８０℃で３０分間攪拌した。反応液を冷却し、エタ
ノールを留去し、クエン酸にて弱酸性にした後酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層を脱水後濃縮し１６‐シア
ノヘキサデカン酸３１６mg得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１６‐シアノヘキサデカ
ン酸２２５mgとパラニトロフェノール１１１mgを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１６
７mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
１６‐シアノヘキサデカン酸の活性エステル体を得た。
この活性エステル体３２３mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３１７mgとトリエチルアミン１．０mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１７７
を９５．８mg得た。 ＳＰＫ１７７の物理化学的性状 (1) 融点 １６２〜１６３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１．６゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．５７ ７．７９ １７．３２ １７．３２ 分析値(%) ５７．２８ ８．０１ １７．５７ １７．１４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６９（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ31Ｈ50Ｎ８Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２２５０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；１．２０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．２６
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、２．４０（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，＜１）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．０５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．２２（１Ｈ，
ｓ）。
ノール‐塩化メチレン（５：１）の混液に溶解し１時間
攪拌する。１時間後反応液を濃縮しクロロホルム‐水で
分配しクロロホルム層を飽和重曹液で洗浄後、水で洗浄
し無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し１６‐ヒドロキシ
ヘキサデカン酸のメチルエステルを１．０４ｇ得た。１
６‐ヒドロキシヘキサデカン酸のメチルエステル１．０
４ｇを塩化メチレン２０mlに溶解しピリジン１mlを添加
し氷冷下に攪拌する。これにパラトルエンスルホニルク
ロライド０．７３ｇを添加し３時間攪拌した。反応液を
クロロホルム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナ
トリウムで脱水し濃縮した。得られた残渣をヘキサン：
酢酸エチル＝１００：１の系でシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行ない１．５８ｇの１６‐パラトルエン
スルホニルオキシヘキサデカン酸のメチルエステルを得
た。１６‐パラトルエンスルホニルオキシヘキサデカン
酸のメチルエステル６００mgをジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）に溶解しシアン化ナトリウム２５０mgを加
え８０℃で５時間攪拌した。反応液を冷却しジエチルエ
ーテル‐水で分配しジエチルエーテル層を無水硫酸ナト
リウムで脱水後濃縮し、１６‐シアノヘキサデカン酸の
メチルエステル３７０mgを得た。これをエタノール‐水
＝１：１の混液に溶解し水酸化リチウム１８０mgを添加
し、８０℃で３０分間攪拌した。反応液を冷却し、エタ
ノールを留去し、クエン酸にて弱酸性にした後酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層を脱水後濃縮し１６‐シア
ノヘキサデカン酸３１６mg得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１６‐シアノヘキサデカ
ン酸２２５mgとパラニトロフェノール１１１mgを加え溶
解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド１６
７mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、
１６‐シアノヘキサデカン酸の活性エステル体を得た。
この活性エステル体３２３mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３１７mgとトリエチルアミン１．０mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１７７
を９５．８mg得た。 ＳＰＫ１７７の物理化学的性状 (1) 融点 １６２〜１６３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１．６゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．５７ ７．７９ １７．３２ １７．３２ 分析値(%) ５７．２８ ８．０１ １７．５７ １７．１４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６６９（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ31Ｈ50Ｎ８Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、２２５０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；１．２０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．２６
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、２．４０（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，＜１）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．０５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．２２（１Ｈ，
ｓ）。
【００５８】実施例３６：ＳＰＫ４２２の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
１‐フェノキシウンデカン酸１ｇとパラニトロフェノー
ル４９９mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド７４１mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１１‐フェノキシウンデカン酸の活
性エステル体を得た。この活性エステル体５３２mgをＤ
ＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４００mgとトリエチルア
ミン５．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。ク
ロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次
溶出しＳＰＫ４２２を２４５mg得た。 ＳＰＫ４２２の物理化学的性状 (1) 融点 １８７〜１８８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１０．０゜（ｃ＝０．１
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．８４ ７．０５ １９．８８ １５．２３ 分析値(%) ５７．６０ ７．３０ ２０．０９ １５．０１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ31Ｈ45Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．３０〜１．８０（１６Ｈ，ｍ）、２．３０
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．
９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，
ｂｒｓ）、６．９０（３Ｈ，ｍ）、７．２２（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．３１（１Ｈ，ｓ）。
１‐フェノキシウンデカン酸１ｇとパラニトロフェノー
ル４９９mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミド７４１mgを加え１２時間攪拌した。反応
液を濾過後濃縮し、１１‐フェノキシウンデカン酸の活
性エステル体を得た。この活性エステル体５３２mgをＤ
ＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミ
ニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４００mgとトリエチルア
ミン５．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去
しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。ク
ロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次
溶出しＳＰＫ４２２を２４５mg得た。 ＳＰＫ４２２の物理化学的性状 (1) 融点 １８７〜１８８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１０．０゜（ｃ＝０．１
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．８４ ７．０５ １９．８８ １５．２３ 分析値(%) ５７．６０ ７．３０ ２０．０９ １５．０１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ31Ｈ45Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．３０〜１．８０（１６Ｈ，ｍ）、２．３０
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．
９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，
ｂｒｓ）、６．９０（３Ｈ，ｍ）、７．２２（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００５９】実施例３７：ＳＰＫ１８６の製造 １ｇの１２‐ブロモドデカン酸を１０％塩酸‐メタノー
ル中で４時間攪拌する。これを濃縮しクロロホルム：水
で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後
濃縮して１２‐ブロモドデカン酸のメチルエステルを
１．０１ｇ得た。パラフルオロフェノール０．３８ｇを
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶かし、０．４０ｇ
の６０％ＮａＨを加え攪拌する。これに１２‐ブロモド
デカン酸１ｇを加え１２時間攪拌する。反応液を濃縮
後、水を加え弱酸性にしたあと、酢酸エチル抽出した。
酢酸エチル層を脱水後濃縮し、１２‐パラフルオロフェ
ノキシドデカン酸１．１２ｇを得た。これをエタノール
‐水＝１：１の混液２０mlに溶解し０．６ｇの水酸化カ
リウムを添加し８０℃で３０分間攪拌した。反応液を８
０mlの水で希釈しクエン酸で酸性にし酢エチ抽出した。
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮し１．
０３ｇの１２‐パラフルオロフェノキシドデカン酸を得
た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中
に１２‐パラフルオロフェノキドデカン酸１ｇとパラニ
トロフェノール０．３６ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド０．５３ｇを加え１２時
間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１２‐パラフルオ
ロフェノキシドデカン酸の活性エステル体を得た。この
活性エステル体６４４mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１８６
を２１５mg得た。 ＳＰＫ１８６の物理化学的性状 (1) 融点 ２１８〜２１９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．４゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．８８ ６．８６ １８．９４ １４．５１ 分析値(%) ５６．９７ ６．７０ １８．８３ １４．７０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７６（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ46Ｎ７Ｏ８Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４Ｈｚ）、５．６０（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．８２
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，９．１Ｈｚ）、６．９
６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，９．１Ｈｚ）、８．
１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
ル中で４時間攪拌する。これを濃縮しクロロホルム：水
で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後
濃縮して１２‐ブロモドデカン酸のメチルエステルを
１．０１ｇ得た。パラフルオロフェノール０．３８ｇを
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶かし、０．４０ｇ
の６０％ＮａＨを加え攪拌する。これに１２‐ブロモド
デカン酸１ｇを加え１２時間攪拌する。反応液を濃縮
後、水を加え弱酸性にしたあと、酢酸エチル抽出した。
酢酸エチル層を脱水後濃縮し、１２‐パラフルオロフェ
ノキシドデカン酸１．１２ｇを得た。これをエタノール
‐水＝１：１の混液２０mlに溶解し０．６ｇの水酸化カ
リウムを添加し８０℃で３０分間攪拌した。反応液を８
０mlの水で希釈しクエン酸で酸性にし酢エチ抽出した。
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮し１．
０３ｇの１２‐パラフルオロフェノキシドデカン酸を得
た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中
に１２‐パラフルオロフェノキドデカン酸１ｇとパラニ
トロフェノール０．３６ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド０．５３ｇを加え１２時
間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１２‐パラフルオ
ロフェノキシドデカン酸の活性エステル体を得た。この
活性エステル体６４４mgをＤＭＦに溶解し更に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１８６
を２１５mg得た。 ＳＰＫ１８６の物理化学的性状 (1) 融点 ２１８〜２１９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．４゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．８８ ６．８６ １８．９４ １４．５１ 分析値(%) ５６．９７ ６．７０ １８．８３ １４．７０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７６（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ46Ｎ７Ｏ８Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８０（１８Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９２（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４Ｈｚ）、５．６０（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．８２
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，９．１Ｈｚ）、６．９
６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，９．１Ｈｚ）、８．
１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００６０】実施例３８：ＳＰＫ２２８の製造 １６‐ヒドロキシヘキサデカン酸０．５ｇを塩化メチレ
ン１５mlに懸濁しトリエチルアミン１．０３ml添加し
た。この液を氷冷し、攪拌しながらアセチルクロライド
０．３９ml滴下した。８時間後氷を加えクロロホルム抽
出を行なった。クロロホルム層を飽和重曹水で洗浄後水
で２回洗浄し無水硫酸ナトリウムで脱水した。クロロホ
ルム層を濃縮し得られた残渣をクロロホルム：ヘキサン
＝２：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
供し１６‐アセトキシヘキサデカン酸０．５８ｇを得
た。１６‐アセトキシヘキサデカン酸２３６mgをＮ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．５mlに溶解し８
７mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと１７０mgのＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２８
８mg及びトリエチルアミン０．８４mlを添加した。１２
時間攪拌後反応液を濃縮しクロロホルム：メタノール＝
６：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
ない１６７mgのＳＰＫ２２８を得た。 ＳＰＫ２２８の物理化学的性状 (1) 融点 １７０〜１７２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋３．２゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．２６ ７．９９ ２１．３０ １４．４５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １７４０cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．０３
（３Ｈ，ｓ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．６〜３．８（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，１５．０Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．
０Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，
〈１Ｈｚ）、４．０６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈ
ｚ，）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｂｒｓ）８．３２（１Ｈ，ｓ）。
ン１５mlに懸濁しトリエチルアミン１．０３ml添加し
た。この液を氷冷し、攪拌しながらアセチルクロライド
０．３９ml滴下した。８時間後氷を加えクロロホルム抽
出を行なった。クロロホルム層を飽和重曹水で洗浄後水
で２回洗浄し無水硫酸ナトリウムで脱水した。クロロホ
ルム層を濃縮し得られた残渣をクロロホルム：ヘキサン
＝２：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
供し１６‐アセトキシヘキサデカン酸０．５８ｇを得
た。１６‐アセトキシヘキサデカン酸２３６mgをＮ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．５mlに溶解し８
７mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと１７０mgのＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２８
８mg及びトリエチルアミン０．８４mlを添加した。１２
時間攪拌後反応液を濃縮しクロロホルム：メタノール＝
６：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
ない１６７mgのＳＰＫ２２８を得た。 ＳＰＫ２２８の物理化学的性状 (1) 融点 １７０〜１７２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋３．２゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．２６ ７．９９ ２１．３０ １４．４５ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １７４０cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．０３
（３Ｈ，ｓ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．６〜３．８（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，１５．０Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．
０Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，
〈１Ｈｚ）、４．０６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈ
ｚ，）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｂｒｓ）８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００６１】実施例３９：ＳＰＫ１７３の製造 ２‐ヒドロキシヘキサデカン酸１ｇをピリジンに溶解
し、無水酢酸０．６２ｇを氷浴中で添加した。１２時間
後反応液をクロロホルム‐水で分配しクロロホルム層を
濃縮し、２‐アセトキシヘキサデカン酸１．１０ｇ得
た。２‐アセトキシヘキサデカン酸０．５０ｇを、Ｎ，
Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中に溶解し、パラ
ニトロフェノール０．２２ｇとＮ，Ｎ´‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド０．３３ｇを添加し８時間攪拌し
た。反応液を濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．６１ｇとト
リエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。
溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１
の系で順次溶出しＳＰＭ１７３を２２３mg得た。 ＳＰＫ１７３の物理化学的性状 (1) 融点 １６５〜１６７℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．７８ ７．５９ ２０．８５ １４．７８ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７０３（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ） Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１７２０cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．９０（２６Ｈ，ｍ）、２．２０（３Ｈ，ｓ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８０〜４．００
（２Ｈ，ｍ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、４．９８（１Ｈ，ｍ）、４．７０（１
Ｈ，ｓ）、８．２０（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
し、無水酢酸０．６２ｇを氷浴中で添加した。１２時間
後反応液をクロロホルム‐水で分配しクロロホルム層を
濃縮し、２‐アセトキシヘキサデカン酸１．１０ｇ得
た。２‐アセトキシヘキサデカン酸０．５０ｇを、Ｎ，
Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中に溶解し、パラ
ニトロフェノール０．２２ｇとＮ，Ｎ´‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド０．３３ｇを添加し８時間攪拌し
た。反応液を濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．６１ｇとト
リエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。
溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１
の系で順次溶出しＳＰＭ１７３を２２３mg得た。 ＳＰＫ１７３の物理化学的性状 (1) 融点 １６５〜１６７℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．７８ ７．５９ ２０．８５ １４．７８ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７０３（Ｍ＋Ｎａ
＋Ｈ） Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１７２０cm-1、１６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．９０（２６Ｈ，ｍ）、２．２０（３Ｈ，ｓ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８０〜４．００
（２Ｈ，ｍ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、４．９８（１Ｈ，ｍ）、４．７０（１
Ｈ，ｓ）、８．２０（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００６２】実施例４０：ＳＰＫ１８４の製造 １６‐ヒドロキシドデカン酸１ｇをピリジンに溶解し、
プロピオニルクロライド０．４０ｇを氷浴中で添加し、
４時間攪拌した。反応液をクロロホルム‐水で分配しク
ロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮後１６
‐プロピオニルオキシドデカン酸１．１２ｇを得た。１
６‐プロピオニルオキシドデカン酸０．５ｇをＮ，Ｎ‐
ジメチルホルムアミドに溶解しパラニトロフェノール
０．２２ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシカルボジイミド
０．３２ｇを添加し、１２時間攪拌した。沈殿を濾過し
濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩０．５８ｇと、トリエチルアミン
２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶
出し、ＳＰＫ１８４を２１９mg得た。 ＳＰＫ１８４の物理化学的性状 (1) 融点 １６５〜１６６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．７゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．１３ ７．９９ ２０．７５ １４．１３ 分析値(%) ５６．９６ ８．１２ ２０．４３ １４．４９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６９４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ33Ｈ55Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１７３０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．１３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、２．３３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．４Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈ
ｚ，＜１Ｈｚ）、４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、４．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
プロピオニルクロライド０．４０ｇを氷浴中で添加し、
４時間攪拌した。反応液をクロロホルム‐水で分配しク
ロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮後１６
‐プロピオニルオキシドデカン酸１．１２ｇを得た。１
６‐プロピオニルオキシドデカン酸０．５ｇをＮ，Ｎ‐
ジメチルホルムアミドに溶解しパラニトロフェノール
０．２２ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシカルボジイミド
０．３２ｇを添加し、１２時間攪拌した。沈殿を濾過し
濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩０．５８ｇと、トリエチルアミン
２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶
出し、ＳＰＫ１８４を２１９mg得た。 ＳＰＫ１８４の物理化学的性状 (1) 融点 １６５〜１６６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．７゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．１３ ７．９９ ２０．７５ １４．１３ 分析値(%) ５６．９６ ８．１２ ２０．４３ １４．４９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６９４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ33Ｈ55Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１７３０cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．１３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、２．３３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．４Ｈｚ）、４．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈ
ｚ，＜１Ｈｚ）、４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、４．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００６３】実施例４１：ＳＰＫ１４５の製造 １２‐ヒドロキシドデカン酸１ｇをピリジンに溶解し、
ブチロイルクロライドを０．５９ｇを添加し氷浴上で４
時間攪拌した。反応液をクロロホルム‐水で分配しクロ
ロホルム層を濃縮し、１２‐ブチリルオキシドデカン酸
１．２８ｇを得た。１２‐ブチリルオキシドデカン酸
０．３ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドに溶解しパラ
ニトロフェノール０．１５ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド０．２２ｇを添加し８時間反応し
た。反応液を濾過、濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．４０ｇを添
加し更にトリエチルアミン２．０mlを加え１２時間攪拌
した。溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。クロロホルム‐メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１４５を１２９mg得
た。 ＳＰＫ１４５の物理化学的性状 (1) 融点 １７３〜１７４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋４．３゜（ｃ＝０．１
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．２９ ７．５８ ２２．０９ １５．０４ 分析値(%) ５５．５１ ７．３９ ２１．８１ １５．２９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８０（２０Ｈ，ｍ）、２．２８（４Ｈ，ｍ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈ
ｚ，＜１Ｈｚ）、４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４
Ｈｚ）、５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｓ）、８．２９（１Ｈ，ｓ）。
ブチロイルクロライドを０．５９ｇを添加し氷浴上で４
時間攪拌した。反応液をクロロホルム‐水で分配しクロ
ロホルム層を濃縮し、１２‐ブチリルオキシドデカン酸
１．２８ｇを得た。１２‐ブチリルオキシドデカン酸
０．３ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドに溶解しパラ
ニトロフェノール０．１５ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド０．２２ｇを添加し８時間反応し
た。反応液を濾過、濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．４０ｇを添
加し更にトリエチルアミン２．０mlを加え１２時間攪拌
した。溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。クロロホルム‐メタノール＝７：１か
ら５：１の系で順次溶出しＳＰＫ１４５を１２９mg得
た。 ＳＰＫ１４５の物理化学的性状 (1) 融点 １７３〜１７４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝＋４．３゜（ｃ＝０．１
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．２９ ７．５８ ２２．０９ １５．０４ 分析値(%) ５５．５１ ７．３９ ２１．８１ １５．２９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．８０（２０Ｈ，ｍ）、２．２８（４Ｈ，ｍ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈ
ｚ，＜１Ｈｚ）、４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４
Ｈｚ）、５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｓ）、８．２９（１Ｈ，ｓ）。
【００６４】実施例４２：ＳＰＫ２２５の製造 １６‐ヒドロキシヘキサデカン酸１ｇを１０％塩酸メタ
ノール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反
応液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホ
ルム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し１６‐ヒドロキシヘキサデカン酸の
メチルエステル１．０２ｇを得た。１．０２ｇの１６‐
ヒドロキシヘキサデカン酸のメチルエステルをピリジン
２０mlに溶解しメタンスルホニルクロライド０．５０ｇ
を添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロロホ
ルム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウム
で脱水後濃縮し、ヘキサン：酢エチ＝５０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１６‐メタ
ンスルホニルオキシヘキサデカン酸のメチルエステルを
１．０２ｇを得た。これをエタノール‐水＝１：１の混
液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウムを添加し８０℃で
３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と、過剰のクエ
ン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し９６０
mgの１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデカン酸を得
た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中
に０．５０ｇの１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデ
カン酸とパラニトロフェノール２００mgを加え溶解し、
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド２９５mgを
加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濾液に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩０．５５ｇとトリエチルアミン２．０mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ２２５
を１８９mg得た。 ＳＰＫ２２５の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１０．４゜（ｃ＝０．
１，メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．２０ ７．６３ ２０．５７ １４．０１ 分析値(%) ５２．９６ ７．３８ ２０．４６ １４．３０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７００（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ31Ｈ53Ｎ７Ｏ９Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．８０（２６Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．０５（３Ｈ，
ｓ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，＝２．１，
＜１Ｈｚ）、４．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、４．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，ｂ
ｒｓ），８．３０（１Ｈ，ｓ）。
ノール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反
応液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホ
ルム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し１６‐ヒドロキシヘキサデカン酸の
メチルエステル１．０２ｇを得た。１．０２ｇの１６‐
ヒドロキシヘキサデカン酸のメチルエステルをピリジン
２０mlに溶解しメタンスルホニルクロライド０．５０ｇ
を添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロロホ
ルム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウム
で脱水後濃縮し、ヘキサン：酢エチ＝５０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１６‐メタ
ンスルホニルオキシヘキサデカン酸のメチルエステルを
１．０２ｇを得た。これをエタノール‐水＝１：１の混
液に溶解し０．６ｇの水酸化カリウムを添加し８０℃で
３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と、過剰のクエ
ン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し９６０
mgの１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデカン酸を得
た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中
に０．５０ｇの１６‐メタンスルホニルオキシヘキサデ
カン酸とパラニトロフェノール２００mgを加え溶解し、
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド２９５mgを
加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濾液に６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩０．５５ｇとトリエチルアミン２．０mlを添加
し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。クロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ２２５
を１８９mg得た。 ＳＰＫ２２５の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１０．４゜（ｃ＝０．
１，メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．２０ ７．６３ ２０．５７ １４．０１ 分析値(%) ５２．９６ ７．３８ ２０．４６ １４．３０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７００（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ31Ｈ53Ｎ７Ｏ９Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．２０〜１．８０（２６Ｈ，ｍ）、２．２９
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．０５（３Ｈ，
ｓ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，＝２．１，
＜１Ｈｚ）、４．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、４．２２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，ｂ
ｒｓ），８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００６５】実施例４３：ＳＰＫ２３０の製造 １２‐ヒドロキシドデカン酸１ｇを塩化メチレン２５ml
に溶解しトリエチルアミン２mlを加えた。これを、氷冷
し、攪拌しつつ１‐プロパンスルホニルクロライドを
１．０３ml滴下した。１．５時間攪拌後クロロホルム‐
水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水
後濃縮した。得られた残渣をクロロホルム：ヘキサン＝
２：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
ない１．４９ｇの１２‐プロパンスルホニルオキシドデ
カン酸を得た。これを２１０mg Ｎ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、Ｎ‐ヒドロキシコハク酸
イミド７５mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド１４８mgを加える。１２時間攪拌し生じた沈殿を濾
過し濾液を濃縮し、１２‐プロパンスルホニルオキシド
デカン酸の活性エステルを得た。これをＤＭＦに溶解し
２５０mgの６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐
アミノ）プリンの塩酸塩と０．７３mlのトリエチルアミ
ンを加え１２時間攪拌した。反応物を濃縮し残渣をクロ
ロホルム：メタノール＝６：１の系でシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに供した。その結果ＳＰＫ２３０を
４８０mg得た。 ＳＰＫ２３０の物理化学的性状 (1) 融点 １６３〜１６４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．６゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．６４ ７．１８ ２３．２６ １４．２６ 分析値(%) ５０．４０ ７．０８ ２３．５４ １４．３８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７１０（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ29Ｈ49Ｎ７Ｏ10Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．１０（３Ｈ，ｔ，７．６Ｈｚ）、１．２５〜
１．４３（１４Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．８０（４Ｈ，
ｍ）、１．８５（２Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、３．１７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１５．０）、４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、
４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、５．６８（１
Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．２９（１
Ｈ，ｓ）。
に溶解しトリエチルアミン２mlを加えた。これを、氷冷
し、攪拌しつつ１‐プロパンスルホニルクロライドを
１．０３ml滴下した。１．５時間攪拌後クロロホルム‐
水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水
後濃縮した。得られた残渣をクロロホルム：ヘキサン＝
２：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行
ない１．４９ｇの１２‐プロパンスルホニルオキシドデ
カン酸を得た。これを２１０mg Ｎ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、Ｎ‐ヒドロキシコハク酸
イミド７５mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド１４８mgを加える。１２時間攪拌し生じた沈殿を濾
過し濾液を濃縮し、１２‐プロパンスルホニルオキシド
デカン酸の活性エステルを得た。これをＤＭＦに溶解し
２５０mgの６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐
アミノ）プリンの塩酸塩と０．７３mlのトリエチルアミ
ンを加え１２時間攪拌した。反応物を濃縮し残渣をクロ
ロホルム：メタノール＝６：１の系でシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに供した。その結果ＳＰＫ２３０を
４８０mg得た。 ＳＰＫ２３０の物理化学的性状 (1) 融点 １６３〜１６４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．６゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．６４ ７．１８ ２３．２６ １４．２６ 分析値(%) ５０．４０ ７．０８ ２３．５４ １４．３８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７１０（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ29Ｈ49Ｎ７Ｏ10Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；１．１０（３Ｈ，ｔ，７．６Ｈｚ）、１．２５〜
１．４３（１４Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．８０（４Ｈ，
ｍ）、１．８５（２Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．１Ｈｚ）、３．１７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１５．０）、４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）、
４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、５．６８（１
Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．２９（１
Ｈ，ｓ）。
【００６６】実施例４４：ＳＰＫ２３２の製造 １２‐ヒドロキシドデカン酸１ｇを塩化メチレン２５ml
に溶解しトリエチルアミン２mlを加えた。これを、氷冷
し、攪拌しつつ、１‐ブタンスルホニルクロライドを
０．７２ml滴下した。１．５時間攪拌後クロロホルム‐
水で分配し、クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱
水後濃縮した。得られた残渣をクロロホルム：ヘキサン
＝２：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行ない、０．９９ｇの１２‐ブタンスルホニルオキシド
デカン酸を得た。これを２２０mgＮ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、Ｎ‐ヒドロキシコハク酸
イミド７６mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド１４９mgを加えた。１２時間攪拌し生じた沈殿を濾
過し濾液を濃縮し、１２‐ブタンスルホニルオキシドデ
カン酸の活性エステルを得た。これをＤＭＦに溶解し２
５１mgの６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩と０．７３mlのトリエチルアミン
を加え１２時間攪拌した。反応物を濃縮し残渣をクロロ
ホルム：メタノール＝６：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに供した。その結果ＳＰＫ２３２を１
３４mg得た。 ＳＰＫ２３２の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１．２゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．６４ ６．７９ ２２．９３ １４．０５ 分析値(%) ５１．５０ ６．８８ ２３．１５ １３．８０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６９８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ47Ｎ７Ｏ10Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０〜１．９０（２２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ）、３．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，
２．４Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７，
１０．７Ｈｚ）、４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１３（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．２８（１Ｈ，ｓ）。
に溶解しトリエチルアミン２mlを加えた。これを、氷冷
し、攪拌しつつ、１‐ブタンスルホニルクロライドを
０．７２ml滴下した。１．５時間攪拌後クロロホルム‐
水で分配し、クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱
水後濃縮した。得られた残渣をクロロホルム：ヘキサン
＝２：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行ない、０．９９ｇの１２‐ブタンスルホニルオキシド
デカン酸を得た。これを２２０mgＮ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、Ｎ‐ヒドロキシコハク酸
イミド７６mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド１４９mgを加えた。１２時間攪拌し生じた沈殿を濾
過し濾液を濃縮し、１２‐ブタンスルホニルオキシドデ
カン酸の活性エステルを得た。これをＤＭＦに溶解し２
５１mgの６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩と０．７３mlのトリエチルアミン
を加え１２時間攪拌した。反応物を濃縮し残渣をクロロ
ホルム：メタノール＝６：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに供した。その結果ＳＰＫ２３２を１
３４mg得た。 ＳＰＫ２３２の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１．２゜（ｃ＝０．１，
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．６４ ６．７９ ２２．９３ １４．０５ 分析値(%) ５１．５０ ６．８８ ２３．１５ １３．８０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６９８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ47Ｎ７Ｏ10Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０〜１．９０（２２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ）、３．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１６．４Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，
２．４Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７，
１０．７Ｈｚ）、４．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒｓ），８．１３（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．２８（１Ｈ，ｓ）。
【００６７】実施例４５：ＳＰＫ１８５の製造 ２‐ヒドロキシドデカン酸１ｇを１０％塩酸メタノール
溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応液を
濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホルム層
を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、２‐ヒドロキシドデカン酸のメチルエス
テル１．０２ｇを得た。１．０ｇの２‐ヒドロキシドデ
カン酸のメチルエステルをピリジン２０mlに溶解し０．
８０ｇのブタンスルホニルクロライドを添加し攪拌す
る。８時間後ピリジンを留去しクロロホルム‐水で分配
しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮
し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系でシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを行ない２‐ブタンスルホニ
ルオキシドデカン酸のメチルエステルを１．２１ｇを得
た。これをエタノール‐水＝１：１の混液に溶解し０．
６ｇの水酸化カリウムを添加し８０℃で３０分間攪拌し
た。反応液を濃縮後、水と過剰のクエン酸を加えｐＨを
弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水
硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し１．１６ｇの２‐ブタン
スルホニルオキシドデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に５００mgの２‐ブタ
ンスルホニルオキシドデカン酸とＮ‐ヒドロキシコハク
酸イミド１７１mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミド２５３mgを加え１２時間攪拌し
た。反応液を濾過し、更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５６９mgとトリ
エチルアミン１．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
った。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の
系で順次溶出しＳＰＫ１８５を２４２mg得た。 ＳＰＫ１８５の物理化学的性状 (1) 融点 １５８〜１５９℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．５４ ７．４９ ２１．００ １４．３０ 分析値(%) ５２．３８ ７．２６ ２０．７９ １４．５８ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８６（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ９Ｓ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、０．９
８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２０〜２．００
（２２Ｈ，ｍ）、３．４０（２Ｈ，ｍ）、３．６０〜
４．１０（８Ｈ，ｍ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応液を
濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホルム層
を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、２‐ヒドロキシドデカン酸のメチルエス
テル１．０２ｇを得た。１．０ｇの２‐ヒドロキシドデ
カン酸のメチルエステルをピリジン２０mlに溶解し０．
８０ｇのブタンスルホニルクロライドを添加し攪拌す
る。８時間後ピリジンを留去しクロロホルム‐水で分配
しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮
し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系でシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを行ない２‐ブタンスルホニ
ルオキシドデカン酸のメチルエステルを１．２１ｇを得
た。これをエタノール‐水＝１：１の混液に溶解し０．
６ｇの水酸化カリウムを添加し８０℃で３０分間攪拌し
た。反応液を濃縮後、水と過剰のクエン酸を加えｐＨを
弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水
硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し１．１６ｇの２‐ブタン
スルホニルオキシドデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に５００mgの２‐ブタ
ンスルホニルオキシドデカン酸とＮ‐ヒドロキシコハク
酸イミド１７１mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミド２５３mgを加え１２時間攪拌し
た。反応液を濾過し、更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５６９mgとトリ
エチルアミン１．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
った。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の
系で順次溶出しＳＰＫ１８５を２４２mg得た。 ＳＰＫ１８５の物理化学的性状 (1) 融点 １５８〜１５９℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．５４ ７．４９ ２１．００ １４．３０ 分析値(%) ５２．３８ ７．２６ ２０．７９ １４．５８ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８６（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ９Ｓ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、０．９
８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２０〜２．００
（２２Ｈ，ｍ）、３．４０（２Ｈ，ｍ）、３．６０〜
４．１０（８Ｈ，ｍ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００６８】実施例４６：ＳＰＫ４２９、４３０の製造 １０‐ウンデシン酸０．５ｇを無水テトラヒドロフラン
２０mlに溶かしアルゴン置換した。ドライアイスアセト
ン浴にて−７８℃に冷却後２．４Ｍのｎ‐ブチルリチウ
ムヘキサン溶液を２．７ml、５分間で滴下した。１５分
間同温にて攪拌後トリメチルシリルクロリド０．６ｇを
滴下した。１．５時間後希塩酸を加えた後酢酸エチルで
抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。濾過後濃縮し粗生成物を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、ヘキサ
ン：酢酸エチル＝３０：１から２０：１、１０：１、
５：１と順次溶出し０．４４ｇの１１‐トリメチルシリ
ル‐１０‐ウンデシン酸を得た。０．２１ｇの１１‐ト
リメチルシリル‐１０‐ウンデシン酸と０．１１ｇのパ
ラニトロフェノールをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）３ml中に混合し０℃に冷却後、Ｎ，Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド０．１８ｇを加え１２時
間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１１‐トリメチル
シリル‐ウンデシン酸の活性エステルを得た。ＤＭＦ１
５ml中に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩４００mgとトリエチルアミン１．
０mlを溶解しそこに１１‐トリメチルシリル‐ウンデシ
ン酸の活性エステル３００mgを添加し１２時間攪拌し
た。１２時間後反応液を濃縮し、粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに供した。クロロホルム：メ
タノール＝５：１から４：１へと順次溶出し３７mgのＳ
ＰＫ４２９を得た。ＳＰＫ４２９の物理化学的性状 (1) 融点 １７０〜１７２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．６°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．２６ ７．３２ １８．０７ １５．８２ 分析値(%) ５４．４９ ７．１２ １７．９０ １６．１０ (4) ＦＤマススペクトル ６２０（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ28Ｈ45Ｎ７Ｏ７Ｓｉ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００cm-1、２１００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ：０．１１（９Ｈ，ｓ）、１．３０〜１．７０（１
２Ｈ，ｍ）、２．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、
２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜
３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈ
ｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１、＜１Ｈ
ｚ）、４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。一方、１１‐トリメ
チルシリル‐１０‐ウンデシン酸０．２３ｇを酢酸エチ
ル５ｍｌに溶解し、１０％パラジウム‐炭素１０mgを加
え水素置換し室温で攪拌した。１２時間攪拌後濾過し、
濾液を濃縮し、１１‐トリメチルシリルウンデカン酸を
０．２１ｇ得た。１１‐トリメチルシリルウンデカン酸
０．２１ｇとパラニトロフェノール０．１２ｇをＮ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３ml中混合し０℃に
冷却後ジシクロヘキシルカルボジイミド０．１８ｇを加
え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し１１‐トリ
メチルウンデカン酸の活性エステルを得た。ＤＭＦ１５
ml中に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの塩酸塩１５０mgとトリエチルアミン０．５
mlを溶解しそこに１１‐トリメチルウンデカン酸の活性
エステル１４８mgを加え１２時間攪拌した。１２時間後
反応液を濃縮し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに供した。クロロホルム：メタノール＝５：
１から４：１へと順次溶出し４０mgのＳＰＫ４３０を得
た。ＳＰＫ４３０の物理化学的性状 (1) 融点 １７６〜１７７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１７．２゜（ｃ＝０．
１，メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．９１ ７．９２ １７．９５ １５．７２ 分析値(%) ５３．８０ ８．１２ １８．２２ １５．４４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ49Ｎ７Ｏ７Ｓｉ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；−０．０４（９Ｈ，ｓ）、０．４８（２Ｈ，ｂｒ
ｔ）、１．２４−１．３５（１４Ｈ，ｍ）、１．６２
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、２．２６（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ）、３．６５−３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６４（１Ｈ，
ｍ）、８．１１（１Ｈ，ｓ）、８．２８（１Ｈ，ｓ）。
２０mlに溶かしアルゴン置換した。ドライアイスアセト
ン浴にて−７８℃に冷却後２．４Ｍのｎ‐ブチルリチウ
ムヘキサン溶液を２．７ml、５分間で滴下した。１５分
間同温にて攪拌後トリメチルシリルクロリド０．６ｇを
滴下した。１．５時間後希塩酸を加えた後酢酸エチルで
抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。濾過後濃縮し粗生成物を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、ヘキサ
ン：酢酸エチル＝３０：１から２０：１、１０：１、
５：１と順次溶出し０．４４ｇの１１‐トリメチルシリ
ル‐１０‐ウンデシン酸を得た。０．２１ｇの１１‐ト
リメチルシリル‐１０‐ウンデシン酸と０．１１ｇのパ
ラニトロフェノールをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）３ml中に混合し０℃に冷却後、Ｎ，Ｎ′‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド０．１８ｇを加え１２時
間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、１１‐トリメチル
シリル‐ウンデシン酸の活性エステルを得た。ＤＭＦ１
５ml中に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩４００mgとトリエチルアミン１．
０mlを溶解しそこに１１‐トリメチルシリル‐ウンデシ
ン酸の活性エステル３００mgを添加し１２時間攪拌し
た。１２時間後反応液を濃縮し、粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに供した。クロロホルム：メ
タノール＝５：１から４：１へと順次溶出し３７mgのＳ
ＰＫ４２９を得た。ＳＰＫ４２９の物理化学的性状 (1) 融点 １７０〜１７２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．６°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．２６ ７．３２ １８．０７ １５．８２ 分析値(%) ５４．４９ ７．１２ １７．９０ １６．１０ (4) ＦＤマススペクトル ６２０（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ28Ｈ45Ｎ７Ｏ７Ｓｉ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００cm-1、２１００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ：０．１１（９Ｈ，ｓ）、１．３０〜１．７０（１
２Ｈ，ｍ）、２．２０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、
２．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜
３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈ
ｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１、＜１Ｈ
ｚ）、４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．６２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。一方、１１‐トリメ
チルシリル‐１０‐ウンデシン酸０．２３ｇを酢酸エチ
ル５ｍｌに溶解し、１０％パラジウム‐炭素１０mgを加
え水素置換し室温で攪拌した。１２時間攪拌後濾過し、
濾液を濃縮し、１１‐トリメチルシリルウンデカン酸を
０．２１ｇ得た。１１‐トリメチルシリルウンデカン酸
０．２１ｇとパラニトロフェノール０．１２ｇをＮ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３ml中混合し０℃に
冷却後ジシクロヘキシルカルボジイミド０．１８ｇを加
え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し１１‐トリ
メチルウンデカン酸の活性エステルを得た。ＤＭＦ１５
ml中に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの塩酸塩１５０mgとトリエチルアミン０．５
mlを溶解しそこに１１‐トリメチルウンデカン酸の活性
エステル１４８mgを加え１２時間攪拌した。１２時間後
反応液を濃縮し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに供した。クロロホルム：メタノール＝５：
１から４：１へと順次溶出し４０mgのＳＰＫ４３０を得
た。ＳＰＫ４３０の物理化学的性状 (1) 融点 １７６〜１７７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１７．２゜（ｃ＝０．
１，メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．９１ ７．９２ １７．９５ １５．７２ 分析値(%) ５３．８０ ８．１２ １８．２２ １５．４４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ49Ｎ７Ｏ７Ｓｉ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノ−ル中） δH ；−０．０４（９Ｈ，ｓ）、０．４８（２Ｈ，ｂｒ
ｔ）、１．２４−１．３５（１４Ｈ，ｍ）、１．６２
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、２．２６（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．３Ｈｚ）、３．６５−３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６４（１Ｈ，
ｍ）、８．１１（１Ｈ，ｓ）、８．２８（１Ｈ，ｓ）。
【００６９】実施例４７：ＳＰＫ１２３の製造 ５．０３ｇのＮａＯＨを溶解した２００mlの水にオレイ
ン酸４．９６ｇを懸濁する。氷を添加し、５℃で攪拌す
る。過マンガン酸カリウム４ｇを５００mlの水に溶解
し、添加し５分間攪拌する。５分後に亜硫酸水を液が白
色になるまで加え生じた白色沈殿を濾取する。この沈殿
を水で洗浄しクロロホルム：メタノール＝１：１の溶液
で溶出し、溶出液を濃縮し４．６９ｇの９，１０‐ジヒ
ドロキシオクタデカン酸を得た。９，１０‐ジヒドロキ
シオクタデカン酸をアセトンに懸濁し０．１mlの濃硫酸
を加え８時間攪拌した。アセトンを濃縮し水を添加し酢
酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて脱水後濃縮し４．７０ｇのアセトナイド体を得
た。このアセトナイド体３．７０ｇにパラニトロフェノ
ール１．４４ｇと３．２１ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを加えてＮ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）中で攪拌した。１２時間後生じた沈殿を
濾過し、ＤＭＦを留去した後ヘキサン：酢酸エチル＝５
０：１のシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
い、９，１０‐ジヒドロキシオクタデカン酸の９，１
０，アセトナイド体の活性エステルを３．０５ｇ得た。
この活性エステル４９８mgを６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４００mgと共
にＤＭＦ中に溶解し更にトリエチルアミン２．０ml添加
し攪拌した。１２時間後溶媒を除去し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにかけた。クロロホルム：メ
タノール＝７：１から５：１の系で順次溶出し、１１
３．９mgのＳＰＫ１２３を得た。 ＳＰＫ１２３の物理化学的性状 (1) 融点 ２２６゜〜２２７℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．２３ ８．２４ １９．９５ １３．５８ 分析値(%) ５８．４０ ８．４１ １９．７９ １３．４０ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７２２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ35Ｈ59Ｎ７Ｏ９ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、１．３８（６Ｈ，ｓ）、
２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜
３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
５．０Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈ
ｚ）４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，〈１Ｈ
ｚ）、４．０４（２Ｈ，ｍ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．１６（１Ｈ，ｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
ン酸４．９６ｇを懸濁する。氷を添加し、５℃で攪拌す
る。過マンガン酸カリウム４ｇを５００mlの水に溶解
し、添加し５分間攪拌する。５分後に亜硫酸水を液が白
色になるまで加え生じた白色沈殿を濾取する。この沈殿
を水で洗浄しクロロホルム：メタノール＝１：１の溶液
で溶出し、溶出液を濃縮し４．６９ｇの９，１０‐ジヒ
ドロキシオクタデカン酸を得た。９，１０‐ジヒドロキ
シオクタデカン酸をアセトンに懸濁し０．１mlの濃硫酸
を加え８時間攪拌した。アセトンを濃縮し水を添加し酢
酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて脱水後濃縮し４．７０ｇのアセトナイド体を得
た。このアセトナイド体３．７０ｇにパラニトロフェノ
ール１．４４ｇと３．２１ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを加えてＮ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）中で攪拌した。１２時間後生じた沈殿を
濾過し、ＤＭＦを留去した後ヘキサン：酢酸エチル＝５
０：１のシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
い、９，１０‐ジヒドロキシオクタデカン酸の９，１
０，アセトナイド体の活性エステルを３．０５ｇ得た。
この活性エステル４９８mgを６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４００mgと共
にＤＭＦ中に溶解し更にトリエチルアミン２．０ml添加
し攪拌した。１２時間後溶媒を除去し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにかけた。クロロホルム：メ
タノール＝７：１から５：１の系で順次溶出し、１１
３．９mgのＳＰＫ１２３を得た。 ＳＰＫ１２３の物理化学的性状 (1) 融点 ２２６゜〜２２７℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．２３ ８．２４ １９．９５ １３．５８ 分析値(%) ５８．４０ ８．４１ １９．７９ １３．４０ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７２２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ35Ｈ59Ｎ７Ｏ９ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1 １６３０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２６Ｈ，ｍ）、１．３８（６Ｈ，ｓ）、
２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．６０〜
３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
５．０Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．０Ｈ
ｚ）４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，〈１Ｈ
ｚ）、４．０４（２Ｈ，ｍ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１０．３Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．１６（１Ｈ，ｓ）、８．３１（１Ｈ，
ｓ）。
【００７０】実施例４８：ＳＰＫ１０２の製造 １２‐ヒドロキシステアリン酸２．０ｇを１０％塩酸‐
メタノール溶液に溶解し室温で２時間攪拌する。これを
濃縮しクロロホルムと水で分配する。クロロホルム層を
１％重曹溶液で洗浄後、水で更に洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮することにより１２‐ヒドロキシステ
アリン酸のメチルエステルを２．０ｇ得た。１２‐ヒド
ロキシステアリン酸のメチルエステル２．０ｇを塩化メ
チレン溶液５０mlに溶解しセライト４ｇとピリジニウム
クロロクロメート６ｇを添加した。２４時間室温で攪拌
し沈殿を濾過した。濾液にシリカゲル１０ｇを加え濃縮
後ヘキサン：酢酸エチル＝５：１の溶液で溶出し、１２
‐オキソ‐ステアリン酸のメチルエステルを１．８ｇ得
た。１２‐オキソ‐ステアリン酸１．８ｇを、エタノー
ル‐水＝１：１の混液に懸濁し１．７ｇの水酸化カリウ
ムを加え溶解する。この反応液を７０℃に昇温し３０分
間攪拌する。反応液を冷却し、水と過剰のクエン酸を加
えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルを抽出する。酢酸エチル
層を無水硫酸ナトリウムにて脱水後濃縮し１２‐オキソ
ステアリン酸１．６ｇを得た。１２‐オキソステアリン
酸５００mgをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
に溶解し、パラニトロフェノール２３１mgとＮ，Ｎ‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド３４３mgを加える。１２
時間攪拌後沈殿を濾過し溶媒を留去し１２‐オキソステ
アリン酸の活性エステルを得た。この活性エステル４３
８mgをＤＭＦに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩を４００mgと、トリ
エチルアミン２mlを添加し１２時間攪拌した。１２時間
後溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出し、ＳＰＫ１０２を１４３mg得
た。 ＳＰＫ１０２の物理化学的性状 (1) 融点 ２２５゜〜２２７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 26＝＋１３．３゜（ｃ＝０．
１，メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．９０ ８．０５ １９．２８ １４．７７ 分析値(%) ５７．７４ ８．１２ １９．４６ １４．６８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８６（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1，１７１０cm-1，１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、２．４４（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１５．６Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．
１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
３，１０．３Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．
１６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
メタノール溶液に溶解し室温で２時間攪拌する。これを
濃縮しクロロホルムと水で分配する。クロロホルム層を
１％重曹溶液で洗浄後、水で更に洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮することにより１２‐ヒドロキシステ
アリン酸のメチルエステルを２．０ｇ得た。１２‐ヒド
ロキシステアリン酸のメチルエステル２．０ｇを塩化メ
チレン溶液５０mlに溶解しセライト４ｇとピリジニウム
クロロクロメート６ｇを添加した。２４時間室温で攪拌
し沈殿を濾過した。濾液にシリカゲル１０ｇを加え濃縮
後ヘキサン：酢酸エチル＝５：１の溶液で溶出し、１２
‐オキソ‐ステアリン酸のメチルエステルを１．８ｇ得
た。１２‐オキソ‐ステアリン酸１．８ｇを、エタノー
ル‐水＝１：１の混液に懸濁し１．７ｇの水酸化カリウ
ムを加え溶解する。この反応液を７０℃に昇温し３０分
間攪拌する。反応液を冷却し、水と過剰のクエン酸を加
えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルを抽出する。酢酸エチル
層を無水硫酸ナトリウムにて脱水後濃縮し１２‐オキソ
ステアリン酸１．６ｇを得た。１２‐オキソステアリン
酸５００mgをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
に溶解し、パラニトロフェノール２３１mgとＮ，Ｎ‐ジ
シクロヘキシルカルボジイミド３４３mgを加える。１２
時間攪拌後沈殿を濾過し溶媒を留去し１２‐オキソステ
アリン酸の活性エステルを得た。この活性エステル４３
８mgをＤＭＦに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩を４００mgと、トリ
エチルアミン２mlを添加し１２時間攪拌した。１２時間
後溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出し、ＳＰＫ１０２を１４３mg得
た。 ＳＰＫ１０２の物理化学的性状 (1) 融点 ２２５゜〜２２７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 26＝＋１３．３゜（ｃ＝０．
１，メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．９０ ８．０５ １９．２８ １４．７７ 分析値(%) ５７．７４ ８．１２ １９．４６ １４．６８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８６（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1，１７１０cm-1，１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、２．４４（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１５．６Ｈｚ）、４．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．
１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
３，１０．３Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．
１６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００７１】実施例４９：ＳＰＫ２５１の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
１‐メチルドデカン酸４００mgとパラニトロフェノール
２６０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３８５mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１０‐メチルウンデカン酸の活性エス
テル体を得た。この活性エステル体６２０mgをＤＭＦに
溶解し、更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩７１０mgとトリエチルアミン
２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ２５１を２３６mg得た。 ＳＰＫ２５１の物理化学的性状 (1) 融点 １７０〜１７１℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２．８°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．９４ ７．８２ １９．３２ １６．９１ 分析値(%) ５６．１８ ８．０９ １９．０５ １６．６８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ27Ｈ45Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００cm-1、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．８９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、１．１
０〜１．７０（１７Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
１‐メチルドデカン酸４００mgとパラニトロフェノール
２６０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３８５mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１０‐メチルウンデカン酸の活性エス
テル体を得た。この活性エステル体６２０mgをＤＭＦに
溶解し、更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩７１０mgとトリエチルアミン
２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＫ２５１を２３６mg得た。 ＳＰＫ２５１の物理化学的性状 (1) 融点 １７０〜１７１℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２．８°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．９４ ７．８２ １９．３２ １６．９１ 分析値(%) ５６．１８ ８．０９ １９．０５ １６．６８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５８０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ27Ｈ45Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００cm-1、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．８９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、１．１
０〜１．７０（１７Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、３．６５〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．３，１０．３Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００７２】実施例５０：ＳＰＫ２８２の製造 ｔｒａｎｓ‐２‐デセナール５．０ｇを、塩化メチレン
８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフェニ
ルホスホラン１１．９９ｇを添加し２時間攪拌した。反
応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の
系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ドデカジエン酸のメチル
エステル６．１ｇを得た。８．１ｇの水酸化カリウムを
エタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、これ
にｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐トリデカジエン酸
のメチルエステル６．１ｇを加え、６０℃で４０分攪拌
する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性とし、酢酸
エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウム
にて脱水後、濃縮することにより、５．４ｇのｔｒａｎ
ｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ドデカジエン酸を得た。これ
を、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに
溶解し、３．８ｇのパラニトロフェノールと５．８ｇの
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え１２
時間攪拌した。１２時間後生じた沈澱を濾過後、ＤＭＦ
を留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：１−
５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペンタデカジエ
ン酸の活性エステル３．４ｇを得た。この活性エステル
８００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩８００mg
とトリエチルアミン２．０ml添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２８２を３１
０mg得た。 ＳＰＫ２８２の物理化学的性状 (1) 融点 １６８−１６９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋７．６゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．６０ ７．００ １９．９４ １７．４６ 分析値(%) ５５．８１ ６．８３ １９．６５ １７．７１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５６２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ39Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１０Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフェニ
ルホスホラン１１．９９ｇを添加し２時間攪拌した。反
応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の
系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ドデカジエン酸のメチル
エステル６．１ｇを得た。８．１ｇの水酸化カリウムを
エタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、これ
にｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐トリデカジエン酸
のメチルエステル６．１ｇを加え、６０℃で４０分攪拌
する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性とし、酢酸
エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウム
にて脱水後、濃縮することにより、５．４ｇのｔｒａｎ
ｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ドデカジエン酸を得た。これ
を、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに
溶解し、３．８ｇのパラニトロフェノールと５．８ｇの
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え１２
時間攪拌した。１２時間後生じた沈澱を濾過後、ＤＭＦ
を留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：１−
５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペンタデカジエ
ン酸の活性エステル３．４ｇを得た。この活性エステル
８００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩８００mg
とトリエチルアミン２．０ml添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２８２を３１
０mg得た。 ＳＰＫ２８２の物理化学的性状 (1) 融点 １６８−１６９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋７．６゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．６０ ７．００ １９．９４ １７．４６ 分析値(%) ５５．８１ ６．８３ １９．６５ １７．７１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５６２（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ26Ｈ39Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１０Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００７３】実施例５１：ＳＰＫ２８１の製造 ｔｒａｎｓ‐２‐ウンデセナール４．４ｇを、塩化メチ
レン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフ
ェニルホスホラン９．９ｇを添加し２時間攪拌した。反
応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の
系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐トリデカジエン酸のメチ
ルエステル５．２ｇを得た。６．５ｇの水酸化カリウム
をエタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、こ
れにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐トリデカジエン
酸のメチルエステル５．２ｇを加え、６０℃で４０分攪
拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性とし、酢
酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウ
ムにて脱水後、濃縮することにより、４．４ｇのｔｒａ
ｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘキサデカジエン酸を得
た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
５０mlに溶解し、３．０ｇのパラニトロフェノールと
４．４ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド
を加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈澱を濾過
後、ＤＭＦを留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２
００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペン
タデカジエン酸の活性エステル２．４ｇを得た。この活
性エステル８８０mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′
‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸
塩８００mgとトリエチルアミン２．０ml添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２８
１を３８０mg得た。 ＳＰＫ２８１の物理化学的性状 (1) 融点 １７７−１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．３３ ７．１８ １９．４６ １７．０３ 分析値(%) ５６．６０ ６．９１ １９．２２ １７．２７ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９８（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ27Ｈ41Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１２Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
レン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフ
ェニルホスホラン９．９ｇを添加し２時間攪拌した。反
応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の
系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐トリデカジエン酸のメチ
ルエステル５．２ｇを得た。６．５ｇの水酸化カリウム
をエタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、こ
れにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐トリデカジエン
酸のメチルエステル５．２ｇを加え、６０℃で４０分攪
拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性とし、酢
酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウ
ムにて脱水後、濃縮することにより、４．４ｇのｔｒａ
ｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘキサデカジエン酸を得
た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
５０mlに溶解し、３．０ｇのパラニトロフェノールと
４．４ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド
を加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈澱を濾過
後、ＤＭＦを留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２
００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペン
タデカジエン酸の活性エステル２．４ｇを得た。この活
性エステル８８０mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′
‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸
塩８００mgとトリエチルアミン２．０ml添加し、１２時
間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２８
１を３８０mg得た。 ＳＰＫ２８１の物理化学的性状 (1) 融点 １７７−１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．３３ ７．１８ １９．４６ １７．０３ 分析値(%) ５６．６０ ６．９１ １９．２２ １７．２７ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９８（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ27Ｈ41Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１２Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００７４】実施例５２：ＳＰＫ２４１の製造 ｔｒａｎｓ‐２‐ドデセナール４．５ｇを、塩化メチレ
ン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフェ
ニルホスホラン８．３ｇを添加し２時間攪拌した。反応
物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の系
でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、ｔｒａ
ｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸のメチ
ルエステル５．４ｇを得た。６．５ｇの水酸化カリウム
をエタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、こ
れにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエ
ン酸のメチルエステル５．４ｇを加え、６０℃で４０分
攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性とし、
酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて脱水後、濃縮することにより、４．３ｇのｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸を得
た。これ以後は２つの方法により目的の化合物を合成す
ることができる。第１の方法では、まずｔｒａｎｓ，ｔ
ｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸４．３ｇを、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解
し、２．６７ｇのパラニトロフェノールと３．９ｇの
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え１２
時間攪拌した。１２時間後生じた沈澱を濾過後、ＤＭＦ
を留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：１−
５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエ
ン酸の活性エステル５．１ｇを得た。この活性エステル
５００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５５６mg
とトリエチルアミン１．２ml添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２４１を３９
８mg得た。第２の方法は次のようにして行なった。ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸９
９．６ｇを塩化チオニル８７mlに溶かし、室温で５時間
攪拌後減圧下過剰の塩化チオニルを留去し、ｔｒａｎ
ｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸クロリド
を１０２．０ｇ得た。グリシン６６．８ｇを２規定水酸
化ナトリウム水溶液５４０mlに溶解し氷冷下攪拌してい
るところへ、同時にｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐
テトラデカジエン酸クロリド１０２．０ｇと２規定水酸
化ナトリウム（２７０ml）を３分間隔で１／１０ずつ加
えた。加え終った後、室温とし、１５分間攪拌し、再び
氷冷下濃塩酸１４０mlを加え酸性とした。生じた沈殿を
濾過後乾燥し、７５．０ｇのｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエノイルグリシンを得た。ｔｒａ
ｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエノイルグリ
シン４．７ｇ、６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリン５．１ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）６０mlに溶かし、そこへＮ‐ヒドロキ
シコハク酸イミド２．１ｇを加え氷冷した。そこへ１‐
エチル‐３‐（３‐ジメチルアミノプロピル）カルボジ
イミド塩酸塩３．４ｇをＤＭＦ１００mlに溶かし、滴下
した。滴下終了後、温度を室温とし１２時間攪拌した。
反応液に５００mlの水を加え、生じた沈殿を濾過後乾燥
した。このものをメタノール１００mlに懸濁し、そこへ
ナトリウムメトキシド３．１ｇを加え室温で３０分間攪
拌後氷冷し、１０％塩酸メタノール溶液を滴下し酸性と
した。生じた沈殿を濾過後乾燥し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行った。溶媒系をクロロホルム：メ
タノール＝７：１−５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ
２４１を５．００ｇ得た。 ＳＰＫ２４１の物理化学的性状 (1) 融点 １８２−１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０゜（ｃ＝０．１、メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．０３ ７．３５ １８．９９ １６．６３ 分析値(%) ５６．７８ ７．５９ １９．２１ １６．４２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ43Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１４Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６−３．８（５Ｈ，
ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、３．
９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６６（１
Ｈ，ｂｒｓ）、５．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈ
ｚ）、６．１２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
ン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフェ
ニルホスホラン８．３ｇを添加し２時間攪拌した。反応
物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の系
でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、ｔｒａ
ｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸のメチ
ルエステル５．４ｇを得た。６．５ｇの水酸化カリウム
をエタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、こ
れにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエ
ン酸のメチルエステル５．４ｇを加え、６０℃で４０分
攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性とし、
酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムにて脱水後、濃縮することにより、４．３ｇのｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸を得
た。これ以後は２つの方法により目的の化合物を合成す
ることができる。第１の方法では、まずｔｒａｎｓ，ｔ
ｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸４．３ｇを、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解
し、２．６７ｇのパラニトロフェノールと３．９ｇの
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え１２
時間攪拌した。１２時間後生じた沈澱を濾過後、ＤＭＦ
を留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：１−
５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエ
ン酸の活性エステル５．１ｇを得た。この活性エステル
５００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５５６mg
とトリエチルアミン１．２ml添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２４１を３９
８mg得た。第２の方法は次のようにして行なった。ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸９
９．６ｇを塩化チオニル８７mlに溶かし、室温で５時間
攪拌後減圧下過剰の塩化チオニルを留去し、ｔｒａｎ
ｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸クロリド
を１０２．０ｇ得た。グリシン６６．８ｇを２規定水酸
化ナトリウム水溶液５４０mlに溶解し氷冷下攪拌してい
るところへ、同時にｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐
テトラデカジエン酸クロリド１０２．０ｇと２規定水酸
化ナトリウム（２７０ml）を３分間隔で１／１０ずつ加
えた。加え終った後、室温とし、１５分間攪拌し、再び
氷冷下濃塩酸１４０mlを加え酸性とした。生じた沈殿を
濾過後乾燥し、７５．０ｇのｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエノイルグリシンを得た。ｔｒａ
ｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエノイルグリ
シン４．７ｇ、６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリン５．１ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）６０mlに溶かし、そこへＮ‐ヒドロキ
シコハク酸イミド２．１ｇを加え氷冷した。そこへ１‐
エチル‐３‐（３‐ジメチルアミノプロピル）カルボジ
イミド塩酸塩３．４ｇをＤＭＦ１００mlに溶かし、滴下
した。滴下終了後、温度を室温とし１２時間攪拌した。
反応液に５００mlの水を加え、生じた沈殿を濾過後乾燥
した。このものをメタノール１００mlに懸濁し、そこへ
ナトリウムメトキシド３．１ｇを加え室温で３０分間攪
拌後氷冷し、１０％塩酸メタノール溶液を滴下し酸性と
した。生じた沈殿を濾過後乾燥し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行った。溶媒系をクロロホルム：メ
タノール＝７：１−５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ
２４１を５．００ｇ得た。 ＳＰＫ２４１の物理化学的性状 (1) 融点 １８２−１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝０゜（ｃ＝０．１、メタノ
ール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．０３ ７．３５ １８．９９ １６．６３ 分析値(%) ５６．７８ ７．５９ １９．２１ １６．４２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ43Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１４Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６−３．８（５Ｈ，
ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、３．
９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６６（１
Ｈ，ｂｒｓ）、５．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈ
ｚ）、６．１２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００７５】実施例５３：ＳＰＫ２８５の製造 ウンデシルアルデヒド５．０ｇを塩化メチレンに溶解し
（カルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン１
４．７ｇを加え２時間攪拌した。反応液を濃縮しヘキサ
ン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行い、５５．２ｇのｔｒ
ａｎｓ‐２‐トリデセン酸のメチルエステルを得た。こ
れを、テトラヒドロフラン溶液に溶解し、氷浴上で水素
化リチウムアルミニウムを０．９ｇ添加し１時間攪拌す
る。反応液に酢酸エチルを加え水と分配し、酢酸エチル
層を脱水後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーをヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系で行い、ｔｒ
ａｎｓ‐２‐トリデセノール３．２ｇを得た。これを塩
化メチレンに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート
３．２ｇ及びセライト５．０ｇを加え攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し１．７ｇのｔｒａｎｓ‐２‐トリデセナ
ールを得た。ｔｒａｎｓ‐２‐トリデセナール１．７ｇ
を、塩化メチレン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチ
レン）トリフェニルホスホラン４．９ｇを添加し２時間
攪拌した。反応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１
−２０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行い、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペンタデカ
ジエン酸のメチルエステル２．１ｇを得た。２．０ｇの
水酸化カリウムをエタノール：水＝１：１の混液１００
mlに溶解し、これにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐
ペンタデカジエン酸のメチルエステル２．１ｇを加え、
６０℃で４０分攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸に
て弱酸性とし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を
無水硫酸ナトリウムにて脱水後、濃縮することにより、
１．９ｇのｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペンタデ
カジエン酸を得た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し、１．２ｇのパラニトロ
フェノールと１．７ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じ
た沈澱を濾過後、ＤＭＦを留去し、残渣をヘキサン：酢
酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ペンタデカジエン酸の活性エステル１．３ｇを
得た。この活性エステル６００mgをＤＭＦ３０mlに溶解
し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）
プリンの塩酸塩７５０mgとトリエチルアミン１．２ml添
加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出
しＳＰＫ２８５を５３０mg得た。 ＳＰＫ２８５の物理化学的性状 (1) 融点 １８８−１８９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２．１゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．７０ ７．５１ １８．５５ １６．２４ 分析値(%) ５７．９４ ７．７０ １８．３８ １５．９８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ45Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６５５、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１６Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
（カルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン１
４．７ｇを加え２時間攪拌した。反応液を濃縮しヘキサ
ン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行い、５５．２ｇのｔｒ
ａｎｓ‐２‐トリデセン酸のメチルエステルを得た。こ
れを、テトラヒドロフラン溶液に溶解し、氷浴上で水素
化リチウムアルミニウムを０．９ｇ添加し１時間攪拌す
る。反応液に酢酸エチルを加え水と分配し、酢酸エチル
層を脱水後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーをヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系で行い、ｔｒ
ａｎｓ‐２‐トリデセノール３．２ｇを得た。これを塩
化メチレンに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート
３．２ｇ及びセライト５．０ｇを加え攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し１．７ｇのｔｒａｎｓ‐２‐トリデセナ
ールを得た。ｔｒａｎｓ‐２‐トリデセナール１．７ｇ
を、塩化メチレン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチ
レン）トリフェニルホスホラン４．９ｇを添加し２時間
攪拌した。反応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１
−２０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行い、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペンタデカ
ジエン酸のメチルエステル２．１ｇを得た。２．０ｇの
水酸化カリウムをエタノール：水＝１：１の混液１００
mlに溶解し、これにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐
ペンタデカジエン酸のメチルエステル２．１ｇを加え、
６０℃で４０分攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸に
て弱酸性とし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を
無水硫酸ナトリウムにて脱水後、濃縮することにより、
１．９ｇのｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ペンタデ
カジエン酸を得た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し、１．２ｇのパラニトロ
フェノールと１．７ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じ
た沈澱を濾過後、ＤＭＦを留去し、残渣をヘキサン：酢
酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ペンタデカジエン酸の活性エステル１．３ｇを
得た。この活性エステル６００mgをＤＭＦ３０mlに溶解
し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）
プリンの塩酸塩７５０mgとトリエチルアミン１．２ml添
加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出
しＳＰＫ２８５を５３０mg得た。 ＳＰＫ２８５の物理化学的性状 (1) 融点 １８８−１８９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２．１゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．７０ ７．５１ １８．５５ １６．２４ 分析値(%) ５７．９４ ７．７０ １８．３８ １５．９８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６０４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ45Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６５５、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１６Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００７６】実施例５４：ＳＰＫ２８３の製造 ドデシルアルデヒド５ｇを塩化メチレンに溶解し（カル
ボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン９．１ｇ
を加え２時間攪拌した。反応液を濃縮しヘキサン：酢酸
エチル＝１００：１−２０：１の系でシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行い、５．２ｇのｔｒａｎｓ‐２
‐テトラデセン酸のメチルエステルを得た。これを、テ
トラヒドロフラン溶液に溶解し、氷浴上で水素化リチウ
ムアルミニウムを０．９ｇ添加し１時間攪拌する。反応
液に酢酸エチルを加え水と分配し、酢酸エチル層を脱水
後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーをヘキ
サン：酢酸エチル＝５０：１の系で行い、ｔｒａｎｓ‐
２‐テトラデセノール３．２ｇを得た。これを塩化メチ
レンに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート３．５ｇ
及びセライト５．０ｇを加え攪拌した。反応液を濾過後
濃縮し２．３ｇのｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセナールを
得た。ｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセナール２．３ｇを、
塩化メチレン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレ
ン）トリフェニルホスホラン４．４ｇを添加し２時間攪
拌した。反応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−
２０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行い、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘキサデカジ
エン酸のメチルエステル２．２ｇを得た。２．８ｇの水
酸化カリウムをエタノール：水＝１：１の混液１００ml
に溶解し、これにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘ
キサデカジエン酸のメチルエステル２．２ｇを加え、６
０℃で４０分攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて
弱酸性とし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無
水硫酸ナトリウムにて脱水後、濃縮することにより、
２．０ｇのｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘキサデ
カジエン酸を得た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し、１．１ｇのパラニトロ
フェノールと１．６ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じ
た沈澱を濾過後、ＤＭＦを留去し、残渣をヘキサン：酢
酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ヘキサデカジエン酸の活性エステル０．８ｇを
得た。この活性エステル３４０mgをＤＭＦ３０mlに溶解
し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）
プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミン１．２ml添
加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出
しＳＰＫ２８３を２７０mg得た。 ＳＰＫ２８３の物理化学的性状 (1) 融点 １８８−１８９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．０゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．３３ ７．６７ １８．１３ １５．８７ 分析値(%) ５８．０６ ７．８９ １７．９８ １６．０７ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ47Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６５５、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１８Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
ボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン９．１ｇ
を加え２時間攪拌した。反応液を濃縮しヘキサン：酢酸
エチル＝１００：１−２０：１の系でシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行い、５．２ｇのｔｒａｎｓ‐２
‐テトラデセン酸のメチルエステルを得た。これを、テ
トラヒドロフラン溶液に溶解し、氷浴上で水素化リチウ
ムアルミニウムを０．９ｇ添加し１時間攪拌する。反応
液に酢酸エチルを加え水と分配し、酢酸エチル層を脱水
後濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーをヘキ
サン：酢酸エチル＝５０：１の系で行い、ｔｒａｎｓ‐
２‐テトラデセノール３．２ｇを得た。これを塩化メチ
レンに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート３．５ｇ
及びセライト５．０ｇを加え攪拌した。反応液を濾過後
濃縮し２．３ｇのｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセナールを
得た。ｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセナール２．３ｇを、
塩化メチレン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレ
ン）トリフェニルホスホラン４．４ｇを添加し２時間攪
拌した。反応物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−
２０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行い、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘキサデカジ
エン酸のメチルエステル２．２ｇを得た。２．８ｇの水
酸化カリウムをエタノール：水＝１：１の混液１００ml
に溶解し、これにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘ
キサデカジエン酸のメチルエステル２．２ｇを加え、６
０℃で４０分攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて
弱酸性とし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無
水硫酸ナトリウムにて脱水後、濃縮することにより、
２．０ｇのｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐ヘキサデ
カジエン酸を得た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し、１．１ｇのパラニトロ
フェノールと１．６ｇとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じ
た沈澱を濾過後、ＤＭＦを留去し、残渣をヘキサン：酢
酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行いｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ヘキサデカジエン酸の活性エステル０．８ｇを
得た。この活性エステル３４０mgをＤＭＦ３０mlに溶解
し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）
プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミン１．２ml添
加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出
しＳＰＫ２８３を２７０mg得た。 ＳＰＫ２８３の物理化学的性状 (1) 融点 １８８−１８９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．０゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．３３ ７．６７ １８．１３ １５．８７ 分析値(%) ５８．０６ ７．８９ １７．９８ １６．０７ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ47Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６５５、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．２
０−１．５０（１８Ｈ，ｍ）、２．１８（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ）、３．６０−３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、
３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ）、４．００
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１，２．９Ｈｚ）、４．１５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１０．８Ｈｚ）、５．６８
（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．７
Ｈｚ）、６．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３，１５．７Ｈ
ｚ）、６．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．７
Ｈｚ）、７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１５．
７Ｈｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００７７】実施例５５：ＳＰＭ１０の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中にテ
トラデカン酸１ｇとパラニトロフェノール０．６０ｇと
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド０．９０ｇ
を加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、テト
ラデカン酸の活性エステル体を得た。この活性エステル
体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５４９mg
とトリエチルアミン２．０mlを添加し１２時間攪拌し
た。溶媒を除去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＭ１０を２９０mg得た。 ＳＰＭ１０の物理化学的性状 (1) 融点 ２１０〜２１２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．６４ ７．９８ １８．８６ １６．５１ 分析値(%) ５６．９１ ８．２１ １８．６４ １６．２４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ47Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．４０（２０Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．７０（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１
０．１Ｈｚ）、５．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
トラデカン酸１ｇとパラニトロフェノール０．６０ｇと
Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミド０．９０ｇ
を加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮し、テト
ラデカン酸の活性エステル体を得た。この活性エステル
体５００mgをＤＭＦに溶解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５４９mg
とトリエチルアミン２．０mlを添加し１２時間攪拌し
た。溶媒を除去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＭ１０を２９０mg得た。 ＳＰＭ１０の物理化学的性状 (1) 融点 ２１０〜２１２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．６４ ７．９８ １８．８６ １６．５１ 分析値(%) ５６．９１ ８．２１ １８．６４ １６．２４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９４（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ47Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．４０（２０Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．７０（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．４Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１
０．１Ｈｚ）、５．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１０
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００７８】実施例５６：ＳＰＫ１４８の製造 ５００mgをＤＭＦに溶解しＮ‐ヒドロキシコハク酸イミ
ド２２６mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド４０６mgを加え１２時間室温で攪拌した。反応液を濾
過し濾液にトリエチルアミン１０mlと６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２５
０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ１４８を１３３mg得た。 ＳＰＫ１４８の物理化学的性状 (1) 融点 １７４〜１７５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１８゜（ｃ＝０．１、メ
タノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．１４ ７．９７ １８．０７ １５．８２ 分析値(%) ５７．８８ ８．２０ １７．８６ １６．０６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２１（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
５〜１．７０（２０Ｈ，ｍ）、２．０５（４Ｈ，ｍ）、
２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜
３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．３４（２Ｈ，ｍ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
ド２２６mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド４０６mgを加え１２時間室温で攪拌した。反応液を濾
過し濾液にトリエチルアミン１０mlと６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２５
０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ１４８を１３３mg得た。 ＳＰＫ１４８の物理化学的性状 (1) 融点 １７４〜１７５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１８゜（ｃ＝０．１、メ
タノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．１４ ７．９７ １８．０７ １５．８２ 分析値(%) ５７．８８ ８．２０ １７．８６ １６．０６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２１（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２
５〜１．７０（２０Ｈ，ｍ）、２．０５（４Ｈ，ｍ）、
２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜
３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．３４（２Ｈ，ｍ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００７９】実施例５７：ＳＰＫ１７６の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
０‐ウンデセン酸１．０ｇとパラニトロフェノール０．
８３ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド１．２３ｇを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１０‐ウンデセン酸の活性エステル体
を得た。この活性エステル体５００mgをＤＭＦに溶解し
更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの塩酸塩６６３mgとトリエチルアミン１．６
mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しリシカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ１７６を２８９mg得た。 ＳＰＫ１７６の物理化学的性状 (1) 融点 １７７〜１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．３゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．６３ ７．１５ ２０．３８ １７．８４ 分析値(%) ５５．０１ ７．１２ ２０．１４ １７．７３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５５１（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ25Ｈ39Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．０６
（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．１，７．１Ｈｚ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．
０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．８
〜５．０（２Ｈ，ｍ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
５．８０（１Ｈ，ｍ）、８．１８（１Ｈ，ｓ）、８．３
１（１Ｈ，ｓ）。
０‐ウンデセン酸１．０ｇとパラニトロフェノール０．
８３ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミド１．２３ｇを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１０‐ウンデセン酸の活性エステル体
を得た。この活性エステル体５００mgをＤＭＦに溶解し
更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの塩酸塩６６３mgとトリエチルアミン１．６
mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しリシカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロホル
ム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出しＳ
ＰＫ１７６を２８９mg得た。 ＳＰＫ１７６の物理化学的性状 (1) 融点 １７７〜１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋４．３゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．６３ ７．１５ ２０．３８ １７．８４ 分析値(%) ５５．０１ ７．１２ ２０．１４ １７．７３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５５１（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ25Ｈ39Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．０６
（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．１，７．１Ｈｚ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．
０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．８
〜５．０（２Ｈ，ｍ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、
５．８０（１Ｈ，ｍ）、８．１８（１Ｈ，ｓ）、８．３
１（１Ｈ，ｓ）。
【００８０】実施例５８：ＳＰＫ２７６の製造 １１‐ブロモ‐１‐ウンデカノール５ｇを塩化メチレン
７０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．
７ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１１‐ブロモ‐１‐ウンデカナール３．
５７ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カ
ルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン５．７
６ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘ
キサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマ
トグラフィーを行なうことにより１３‐ブロモ‐２‐ト
リデセン酸のメチルエステルを４．１６ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
３‐ブロモトリデカン酸のメチルエステルを３．２２ｇ
得た。これに２．９５ｇの水酸化カリウムを溶解した５
０％エタノール水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌す
る。反応液のエタノール分を留去し、これにクエン酸を
加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出する。これを脱
水後濃縮し１３‐ブロモトリデカン酸２．６１ｇを得
た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５
０mlに溶解し１．２４ｇのパラニトロフェノールと１．
８４ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過後
ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：
１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、１３‐ブロモトリデカン酸の活性エステル
１．７３ｇを得た。この活性エステル５４０mgをＤＭＦ
３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミ
ン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え、順次溶出しＳＰＫ２７６を２２７mg得た。 ＳＰＫ２７６の物理化学的性状 (1) 融点 １５２〜１５３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．５゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４９．２４ ６．７３ １７．０１ １４．８９ 分析値(%) ４９．０４ ６．８１ １６．７４ １５．２６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５８、６６０
（Ｍ）+ Ｃ27Ｈ44Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、１．８２
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ）、３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
７０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．
７ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１１‐ブロモ‐１‐ウンデカナール３．
５７ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カ
ルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン５．７
６ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘ
キサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマ
トグラフィーを行なうことにより１３‐ブロモ‐２‐ト
リデセン酸のメチルエステルを４．１６ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
３‐ブロモトリデカン酸のメチルエステルを３．２２ｇ
得た。これに２．９５ｇの水酸化カリウムを溶解した５
０％エタノール水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌す
る。反応液のエタノール分を留去し、これにクエン酸を
加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出する。これを脱
水後濃縮し１３‐ブロモトリデカン酸２．６１ｇを得
た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５
０mlに溶解し１．２４ｇのパラニトロフェノールと１．
８４ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過後
ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：
１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、１３‐ブロモトリデカン酸の活性エステル
１．７３ｇを得た。この活性エステル５４０mgをＤＭＦ
３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミ
ン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え、順次溶出しＳＰＫ２７６を２２７mg得た。 ＳＰＫ２７６の物理化学的性状 (1) 融点 １５２〜１５３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋５．５゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ４９．２４ ６．７３ １７．０１ １４．８９ 分析値(%) ４９．０４ ６．８１ １６．７４ １５．２６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５８、６６０
（Ｍ）+ Ｃ27Ｈ44Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、１．８２
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ）、３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００８１】実施例５９：ＳＰＫ２７３の製造 １２‐ブロモ‐１‐ドデカノール５ｇを塩化メチレン７
０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．１
ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１２‐ブロモ‐１‐ドデカナール３．７
２ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カル
ボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン８．８０
ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘキ
サン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマト
グラフィーを行なうことにより１４‐ブロモ‐２‐テト
ラデセン酸のメチルエステルを４．１４ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
４‐ブロモテトラデカン酸のメチルエステルを３．２５
ｇ得た。これに２．９０ｇの水酸化カリウムを溶解した
５０％エタノール水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌
する。反応液のエタノール分を留去し、これにクエン酸
を加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出する。これを
脱水後濃縮し１４‐ブロモテトラデカン酸３．５５ｇを
得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
５０mlに溶解し１．６１ｇのパラニトロフェノールと
２．３９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾
過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２０
０：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行ない、１４‐ブロモテトラデカン酸の活性エ
ステル２．５７ｇを得た。この活性エステル６５５mgを
ＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチ
ルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７５を２１９mg得
た。 ＳＰＫ２７３の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−４．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．００ ６．８９ １６．６５ １４．５８ 分析値(%) ４９．７８ ７．０３ １６．８９ １４．９２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７２、６７４
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｏ７Ｎ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．３０〜１．７０（２０Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．１
ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１２‐ブロモ‐１‐ドデカナール３．７
２ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カル
ボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン８．８０
ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘキ
サン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマト
グラフィーを行なうことにより１４‐ブロモ‐２‐テト
ラデセン酸のメチルエステルを４．１４ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
４‐ブロモテトラデカン酸のメチルエステルを３．２５
ｇ得た。これに２．９０ｇの水酸化カリウムを溶解した
５０％エタノール水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌
する。反応液のエタノール分を留去し、これにクエン酸
を加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出する。これを
脱水後濃縮し１４‐ブロモテトラデカン酸３．５５ｇを
得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
５０mlに溶解し１．６１ｇのパラニトロフェノールと
２．３９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾
過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２０
０：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行ない、１４‐ブロモテトラデカン酸の活性エ
ステル２．５７ｇを得た。この活性エステル６５５mgを
ＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピ
カミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチ
ルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７５を２１９mg得
た。 ＳＰＫ２７３の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−４．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．００ ６．８９ １６．６５ １４．５８ 分析値(%) ４９．７８ ７．０３ １６．８９ １４．９２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７２、６７４
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｏ７Ｎ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．３０〜１．７０（２０Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４
Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５（１Ｈ，
ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００８２】実施例６０：ＳＰＫ２７５の製造 １５‐ヒドロキシペンタデカン酸３．０ｇを１０％塩酸
‐メタノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮した
のち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することによ
り１５‐ヒドロキシペンタデカン酸のメチルエステル
３．０ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパラトルエンスルホニルクロライド
２．５ｇを０℃で加えた後、室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１５‐パラト
ルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエステ
ル３．４０ｇを得た。これをアセトニトリル７０mlに溶
解し臭化ナトリウム８．３ｇ、テトラエチルアンモニウ
ムブロマイド２．８ｇ、トリエチルアミン２．３mlを加
え８０℃で３．５時間加熱する。反応液を冷却し、生じ
た沈殿を濾過後濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルと水
で分配する。１５‐ブロモペンタデカン酸のメチルエス
テル２．４０ｇを得た。これに２．１ｇの水酸化カリウ
ムを溶解した５０％エタノール水１００mlを加え６０℃
で一時間攪拌する。反応液のエタノール分を留去し、こ
れにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出
する。これを脱水後濃縮し１５‐ブロモペンタデカン酸
２．２ｇを得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．９６ｇのパラニトロフェ
ノールと１．４２ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた
沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチ
ル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行ない、１５‐ブロモペンタデカン酸
の活性エステル１５ｇを得た。この活性エステル５９１
mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリ
エチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
った。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７５を２３２mg得
た。 ＳＰＫ２７５の物理化学的性状 (1) 融点 １７９〜１８０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．７３ ７．０５ １６．３１ １４．２８ 分析値(%) ５１．１４ ７．１３ １６．４９ １４．６３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８６、６８８
（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ48Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６４０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２２Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、
４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
‐メタノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮した
のち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することによ
り１５‐ヒドロキシペンタデカン酸のメチルエステル
３．０ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパラトルエンスルホニルクロライド
２．５ｇを０℃で加えた後、室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１５‐パラト
ルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエステ
ル３．４０ｇを得た。これをアセトニトリル７０mlに溶
解し臭化ナトリウム８．３ｇ、テトラエチルアンモニウ
ムブロマイド２．８ｇ、トリエチルアミン２．３mlを加
え８０℃で３．５時間加熱する。反応液を冷却し、生じ
た沈殿を濾過後濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルと水
で分配する。１５‐ブロモペンタデカン酸のメチルエス
テル２．４０ｇを得た。これに２．１ｇの水酸化カリウ
ムを溶解した５０％エタノール水１００mlを加え６０℃
で一時間攪拌する。反応液のエタノール分を留去し、こ
れにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出
する。これを脱水後濃縮し１５‐ブロモペンタデカン酸
２．２ｇを得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．９６ｇのパラニトロフェ
ノールと１．４２ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカル
ボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた
沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチ
ル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行ない、１５‐ブロモペンタデカン酸
の活性エステル１５ｇを得た。この活性エステル５９１
mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリ
エチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行な
った。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７５を２３２mg得
た。 ＳＰＫ２７５の物理化学的性状 (1) 融点 １７９〜１８０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．７３ ７．０５ １６．３１ １４．２８ 分析値(%) ５１．１４ ７．１３ １６．４９ １４．６３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８６、６８８
（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ48Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６４０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２２Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、
４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００８３】実施例６１：ＳＰＫ２７２の製造 １６‐ヒドロキシヘキサデカン酸３ｇを１０％塩酸‐メ
タノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮したの
ち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エチ
ル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することにより
１６‐ヒドロキシヘキサデカン酸のメチルエステル３．
０７ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパラトルエンスルホニルクロライド
２．２６ｇを０℃で加えた。室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１６‐パラト
ルエンスルホニルオキシヘキサデカン酸３．４７ｇを得
た。これをアセトニトリル７０mlに溶解し臭化ナトリウ
ム２８ｇ、トリエチルアンモニウムブロマイド２．８
ｇ、トリエチルアミン５．６mlを加え８０℃で３．５時
間加熱する。反応液を冷却し生じた沈殿を濾過後濃縮
し、得られた残渣を酢酸エチルと水で分配する。１６‐
ブロモヘキサデカン酸のメチルエステル２．６０ｇを得
た。これに２．１２ｇの水酸化カリウムを溶解した５０
％エタノール水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌す
る。反応液にエタノール分を留去し、これにクエン酸を
加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出する。これを脱
水後濃縮し１６‐ブロモヘキサデカン酸２．２４ｇを得
た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５
０mlに溶解し０．９３ｇのパラニトロフェノールと１．
３８ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過後
ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：
１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、１６‐ブロモヘキサデカン酸の活性エステ
ル１．５ｇを得た。この活性エステル５９１mgをＤＭＦ
３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミ
ン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え、順次溶出しＳＰＫ２７２を２６０mg得た。 ＳＰＫ２７２の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−５．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．４３ ７．１９ １５．９８ １３．４０ 分析値(%) ５１．８３ ６．７９ １５．７６ １４．３０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７００、７０２
（Ｍ）+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、
４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
タノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮したの
ち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エチ
ル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することにより
１６‐ヒドロキシヘキサデカン酸のメチルエステル３．
０７ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパラトルエンスルホニルクロライド
２．２６ｇを０℃で加えた。室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１６‐パラト
ルエンスルホニルオキシヘキサデカン酸３．４７ｇを得
た。これをアセトニトリル７０mlに溶解し臭化ナトリウ
ム２８ｇ、トリエチルアンモニウムブロマイド２．８
ｇ、トリエチルアミン５．６mlを加え８０℃で３．５時
間加熱する。反応液を冷却し生じた沈殿を濾過後濃縮
し、得られた残渣を酢酸エチルと水で分配する。１６‐
ブロモヘキサデカン酸のメチルエステル２．６０ｇを得
た。これに２．１２ｇの水酸化カリウムを溶解した５０
％エタノール水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌す
る。反応液にエタノール分を留去し、これにクエン酸を
加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽出する。これを脱
水後濃縮し１６‐ブロモヘキサデカン酸２．２４ｇを得
た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５
０mlに溶解し０．９３ｇのパラニトロフェノールと１．
３８ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過後
ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２００：
１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、１６‐ブロモヘキサデカン酸の活性エステ
ル１．５ｇを得た。この活性エステル５９１mgをＤＭＦ
３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエチルアミ
ン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え、順次溶出しＳＰＫ２７２を２６０mg得た。 ＳＰＫ２７２の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−５．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５１．４３ ７．１９ １５．９８ １３．４０ 分析値(%) ５１．８３ ６．７９ １５．７６ １４．３０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ７００、７０２
（Ｍ）+ Ｃ30Ｈ50Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、３．４２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６
０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、
４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００８４】実施例６２：ＳＰＫ２７８の製造 １１‐ブロモ‐１‐ウンデカノール５ｇを塩化メチレン
７０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．
７ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１１‐ブロモ‐１‐ウンデカナール３．
５７ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カ
ルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン４．６
６ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘ
キサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマ
トグラフィーを行なうことにより１３‐ブロモ‐２‐ト
リデセン酸のメチルエステルを４．１６ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
３‐ブロモテトラデカン酸のメチルエステルを３．２２
ｇ得た。これをアセトニトリルに溶解し、塩化カルシウ
ム９．４ｇとテトラエチルアンモニウムクロライド２．
８ｇを加え８０℃で３時間攪拌した。冷却後濾過し濃縮
して得られた残渣を酢酸エチルと水で分配し酢酸エチル
層を脱水後濃縮し、１３‐クロロトリデカン酸のメチル
エステル２．０８ｇを得た。これに２．２７ｇの水酸化
カリウムを溶解した５０％エタノール水１００mlを加え
６０℃で一時間攪拌する。反応液のエタノール分を留去
し、これにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢酸エチル
で抽出した。これを脱水後濃縮し１３‐クロロトリデカ
ン酸１．６９ｇを得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．９４ｇのパラニト
ロフェノールと１．３９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシ
ルカルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後
生じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢
酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行ない、１３‐クロロテトラデ
カン酸の活性エステル１．０１ｇを得た。この活性エス
テル６００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５０
０mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪
拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝
７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７８を
２２２mg得た。 ＳＰＫ２７８の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．８１ ７．２２ １８．２４ １５．９７ 分析値(%) ５３．１８ ６．９５ １７．９０ １６．２１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１４、６１６
（Ｍ）+ Ｃ27Ｈ44Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．５０（１６Ｈ，ｍ）、１．６４
（２Ｈ，ｍ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１３（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
７０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．
７ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１１‐ブロモ‐１‐ウンデカナール３．
５７ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カ
ルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン４．６
６ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘ
キサン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマ
トグラフィーを行なうことにより１３‐ブロモ‐２‐ト
リデセン酸のメチルエステルを４．１６ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
３‐ブロモテトラデカン酸のメチルエステルを３．２２
ｇ得た。これをアセトニトリルに溶解し、塩化カルシウ
ム９．４ｇとテトラエチルアンモニウムクロライド２．
８ｇを加え８０℃で３時間攪拌した。冷却後濾過し濃縮
して得られた残渣を酢酸エチルと水で分配し酢酸エチル
層を脱水後濃縮し、１３‐クロロトリデカン酸のメチル
エステル２．０８ｇを得た。これに２．２７ｇの水酸化
カリウムを溶解した５０％エタノール水１００mlを加え
６０℃で一時間攪拌する。反応液のエタノール分を留去
し、これにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢酸エチル
で抽出した。これを脱水後濃縮し１３‐クロロトリデカ
ン酸１．６９ｇを得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．９４ｇのパラニト
ロフェノールと１．３９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシ
ルカルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後
生じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢
酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを行ない、１３‐クロロテトラデ
カン酸の活性エステル１．０１ｇを得た。この活性エス
テル６００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５０
０mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪
拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝
７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７８を
２２２mg得た。 ＳＰＫ２７８の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．８１ ７．２２ １８．２４ １５．９７ 分析値(%) ５３．１８ ６．９５ １７．９０ １６．２１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１４、６１６
（Ｍ）+ Ｃ27Ｈ44Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．５０（１６Ｈ，ｍ）、１．６４
（２Ｈ，ｍ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．０，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１３（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００８５】実施例６３：ＳＰＫ２８０の製造 １２‐ブロモ‐１‐ドデカノール５ｇを塩化メチレン７
０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．１
ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１２‐ブロモ‐１‐ドデカナール３．７
２ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カル
ボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン８．８０
ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘキ
サン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマト
グラフィーを行なうことにより１４‐ブロモ‐２‐テト
ラデセン酸のメチルエステルを４．１４ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
４‐ブロモテトラデカン酸のメチルエステルを３．２５
ｇ得た。これをアセトニトリルに溶解し塩化カルシウム
１２．３ｇ、テトラエチルアンモニウムクロライド３．
７ｇを加え８０℃で３時間攪拌した。反応液を冷却後濾
過し濃縮して得られた残渣を酢酸エチルと水で分配し酢
酸エチル層を脱水後濃縮し１４‐クロロテトラデカン酸
のメチルエステル２．３７ｇを得た。これに２．９０ｇ
の水酸化カリウムを溶解した５０％エタノール水１００
mlを加え６０℃で一時間攪拌する。反応液のエタノール
分を留去し、これにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢
酸エチルで抽出する。これを脱水後濃縮し１４‐クロロ
テトラデカン酸２．０２ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し１．０７ｇのパラ
ニトロフェノールと１．５９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時
間後生じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサ
ン：酢酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない、１４‐クロロテ
トラデカン酸の活性エステル１．８６ｇを得た。この活
性エステル５００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′
‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸
塩５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２
時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２
８０を２４７mg得た。 ＳＰＫ２８０の物理化学的性状 (1) 融点 １６６〜１６８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−３．６゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５４ ７．３８ １７．８３ １５．６１ 分析値(%) ５３．８９ ６．９６ １８．１５ １５．２２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２８、６３０
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．５０（１８Ｈ，ｍ）、１．６３
（２Ｈ，ｍ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
０mlに溶解し、ピリジニウムクロロクロメート１０．１
ｇとセライト１１．０ｇを加え１２時間室温で攪拌し
た。１２時間後反応液を濾過後濃縮しヘキサン：酢酸エ
チル＝２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーを行な
うことにより、１２‐ブロモ‐１‐ドデカナール３．７
２ｇを得た。これを塩化メチレン５０mlに溶解し（カル
ボメトキシメチレン）トリフェニルホスホラン８．８０
ｇを加え攪拌した。反応液を濃縮し得られた残渣をヘキ
サン：酢酸エチル＝２０：１の系でシリカゲルクロマト
グラフィーを行なうことにより１４‐ブロモ‐２‐テト
ラデセン酸のメチルエステルを４．１４ｇ得た。これを
メタノールに溶解しパラジウム炭素１．５ｇの存在下水
素気流中で１８時間攪拌する。反応液を濾過後濃縮し１
４‐ブロモテトラデカン酸のメチルエステルを３．２５
ｇ得た。これをアセトニトリルに溶解し塩化カルシウム
１２．３ｇ、テトラエチルアンモニウムクロライド３．
７ｇを加え８０℃で３時間攪拌した。反応液を冷却後濾
過し濃縮して得られた残渣を酢酸エチルと水で分配し酢
酸エチル層を脱水後濃縮し１４‐クロロテトラデカン酸
のメチルエステル２．３７ｇを得た。これに２．９０ｇ
の水酸化カリウムを溶解した５０％エタノール水１００
mlを加え６０℃で一時間攪拌する。反応液のエタノール
分を留去し、これにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢
酸エチルで抽出する。これを脱水後濃縮し１４‐クロロ
テトラデカン酸２．０２ｇを得た。Ｎ，Ｎ‐ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し１．０７ｇのパラ
ニトロフェノールと１．５９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘ
キシルカルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時
間後生じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサ
ン：酢酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない、１４‐クロロテ
トラデカン酸の活性エステル１．８６ｇを得た。この活
性エステル５００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′
‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸
塩５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２
時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２
８０を２４７mg得た。 ＳＰＫ２８０の物理化学的性状 (1) 融点 １６６〜１６８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−３．６゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５４ ７．３８ １７．８３ １５．６１ 分析値(%) ５３．８９ ６．９６ １８．１５ １５．２２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２８、６３０
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．５０（１８Ｈ，ｍ）、１．６３
（２Ｈ，ｍ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００８６】実施例６４：ＳＰＫ２７７の製造 １５‐ヒドロキシペンタデカン酸３．０ｇを１０％塩酸
‐メタノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮した
のち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することによ
り１５‐ヒドロキシペンタデカン酸のメチルエステル
３．０ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパルトルエンスルホニルクロライド
２．５ｇを０℃で加えた後、室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１５‐パラト
ルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエステ
ル３．４７ｇを得た。この１５‐パラトルエンスルホニ
ルオキシペンタデカン酸３ｇをアセトニトリル７０mlに
溶解し塩化カルシウム７．７ｇ、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド２．４ｇ、トリエチルアミン２．０mlを
加え８０℃で３．５時間加熱する。反応液を冷却し、生
じた沈殿を濾過後濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルと
水で分配する。１５‐クロロペンタデカン酸のメチルエ
ステル１．４９ｇを得た。これに１．５ｇの水酸化カリ
ウムを溶解した５０％エタノール水１００mlを加え６０
℃で一時間攪拌する。反応液のエタノール分を留去し、
これにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽
出する。これを脱水後濃縮し１５‐クロロペンタデカン
酸１．２３ｇを得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．６２ｇのパラニトロ
フェノールと０．９２ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生
じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸
エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行ない、１５‐クロロペンタデカ
ン酸の活性エステル１．５ｇを得た。この活性エステル
５１５mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mg
とトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７７を２１
９mg得た。 ＳＰＫ２７７の物理化学的性状 (1) 融点 １７７〜１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−８．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．２４ ７．５３ １７．４４ １５．２７ 分析値(%) ５３．９８ ７．７０ １７．５９ １４．９６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４２、６４４
（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ48Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２０〜１．５０（２０Ｈ，ｍ）、１．６３
（２Ｈ，ｍ）、１．７６（２Ｈ，ｍ）、２．２９（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
‐メタノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮した
のち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することによ
り１５‐ヒドロキシペンタデカン酸のメチルエステル
３．０ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパルトルエンスルホニルクロライド
２．５ｇを０℃で加えた後、室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１５‐パラト
ルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエステ
ル３．４７ｇを得た。この１５‐パラトルエンスルホニ
ルオキシペンタデカン酸３ｇをアセトニトリル７０mlに
溶解し塩化カルシウム７．７ｇ、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド２．４ｇ、トリエチルアミン２．０mlを
加え８０℃で３．５時間加熱する。反応液を冷却し、生
じた沈殿を濾過後濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルと
水で分配する。１５‐クロロペンタデカン酸のメチルエ
ステル１．４９ｇを得た。これに１．５ｇの水酸化カリ
ウムを溶解した５０％エタノール水１００mlを加え６０
℃で一時間攪拌する。反応液のエタノール分を留去し、
これにクエン酸を加え弱酸性にしたのち酢酸エチルで抽
出する。これを脱水後濃縮し１５‐クロロペンタデカン
酸１．２３ｇを得た。これをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．６２ｇのパラニトロ
フェノールと０．９２ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生
じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸
エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行ない、１５‐クロロペンタデカ
ン酸の活性エステル１．５ｇを得た。この活性エステル
５１５mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリ
シル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mg
とトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌し
た。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：
１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７７を２１
９mg得た。 ＳＰＫ２７７の物理化学的性状 (1) 融点 １７７〜１７９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−８．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．２４ ７．５３ １７．４４ １５．２７ 分析値(%) ５３．９８ ７．７０ １７．５９ １４．９６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４２、６４４
（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ48Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２０〜１．５０（２０Ｈ，ｍ）、１．６３
（２Ｈ，ｍ）、１．７６（２Ｈ，ｍ）、２．２９（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．
８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００８７】実施例６５：ＳＰＫ２７９の製造 １２‐ブロモドデカノール５．０ｇを塩化メチレン３０
ccに溶解し５．０ｇのセライト及び５．２ｇのピリジニ
ウムクロロクロメートを添加し１２時間攪拌した。反応
液を濾過しこれをシリカゲルクロマトグラフィーをヘキ
サン：酢酸エチル＝３０：１の系で行なうことにより
４．４ｇの１２‐ブロモドデカナールを得た。４．４ｇ
の１２‐ブロモドデカナールを塩化メチレン５０mlに溶
解し、（カルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホ
ラン６．７５ｇを添加し攪拌した。４時間後反応液を濃
縮しヘキサン：酢酸エチル＝３０：１の系でシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを行なうことにより１４‐ブ
ロモ‐２‐テトラデセン酸のメチルエステルを４．９１
ｇ得た。この１４‐ブロモ‐２‐テトラデセン酸のメチ
ルエステルをアセトニトリル３０mlに溶解しテトラブチ
ルアンモニウムクロリド１ＭＴＨＦ溶液を２７ml添加し
更にフッ化カリウム７．６ｇを加え還流を行なった。１
２時間反応後濃縮しヘキサン：酢酸エチル＝１００：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない
３．３ｇの１４‐フルオロ‐２‐テトラデセン酸のメチ
ルエステルを得た。３．３ｇの１４‐フルオロ‐２‐テ
トラデセン酸のメチルエステルを１０％パラジウム炭素
粉末０．９ｇを懸濁したメタノール溶液２０mlに溶かし
１０％塩酸‐メタノール溶液を２ml加えて水素気流下で
１２時間攪拌した。反応液を濾過し大量のクロロホルム
を加え飽和重曹水及び水でクロロホルム層を洗浄する。
クロロホルム層を脱水後濃縮し２．５ｇの１４‐フルオ
ロテトラデカン酸のメチルエステルを得た。この２．５
ｇの１４‐フルオロテトラデカン酸のメチルエステルを
２．７ｇの水酸化カリウムのエタノール：水＝１：１の
混液に溶解し３０分間８０℃で攪拌した。反応液にクエ
ン酸を加えｐＨを酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢酸
エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し２．３ｇ
の１４‐フルオロテトラデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１４‐フルオロ
テトラデカン酸２．３ｇとパラニトロフェノール１．３
ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジ
イミド１．９ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過
後濃縮し、１４‐フルオロテトラデカン酸の活性エステ
ル体を得た。この活性エステル体５００mgをＤＭＦに溶
解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩０．５２ｇとトリエ
チルアミン１．６mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ２７９を２２７mg得た。 ＳＰＫ２７９の物理化学的性状 (1) 融点 １９３〜１９４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．５゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．９８ ７．５８ １８．３１ １６．０３ 分析値(%) ５４．８２ ７．７１ １８．５５ １５．８４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ46Ｏ７Ｎ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２５〜１．７５（２２Ｈ，ｍ）、２．２８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４
０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，４７．１Ｈｚ）、
５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
ccに溶解し５．０ｇのセライト及び５．２ｇのピリジニ
ウムクロロクロメートを添加し１２時間攪拌した。反応
液を濾過しこれをシリカゲルクロマトグラフィーをヘキ
サン：酢酸エチル＝３０：１の系で行なうことにより
４．４ｇの１２‐ブロモドデカナールを得た。４．４ｇ
の１２‐ブロモドデカナールを塩化メチレン５０mlに溶
解し、（カルボメトキシメチレン）トリフェニルホスホ
ラン６．７５ｇを添加し攪拌した。４時間後反応液を濃
縮しヘキサン：酢酸エチル＝３０：１の系でシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを行なうことにより１４‐ブ
ロモ‐２‐テトラデセン酸のメチルエステルを４．９１
ｇ得た。この１４‐ブロモ‐２‐テトラデセン酸のメチ
ルエステルをアセトニトリル３０mlに溶解しテトラブチ
ルアンモニウムクロリド１ＭＴＨＦ溶液を２７ml添加し
更にフッ化カリウム７．６ｇを加え還流を行なった。１
２時間反応後濃縮しヘキサン：酢酸エチル＝１００：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない
３．３ｇの１４‐フルオロ‐２‐テトラデセン酸のメチ
ルエステルを得た。３．３ｇの１４‐フルオロ‐２‐テ
トラデセン酸のメチルエステルを１０％パラジウム炭素
粉末０．９ｇを懸濁したメタノール溶液２０mlに溶かし
１０％塩酸‐メタノール溶液を２ml加えて水素気流下で
１２時間攪拌した。反応液を濾過し大量のクロロホルム
を加え飽和重曹水及び水でクロロホルム層を洗浄する。
クロロホルム層を脱水後濃縮し２．５ｇの１４‐フルオ
ロテトラデカン酸のメチルエステルを得た。この２．５
ｇの１４‐フルオロテトラデカン酸のメチルエステルを
２．７ｇの水酸化カリウムのエタノール：水＝１：１の
混液に溶解し３０分間８０℃で攪拌した。反応液にクエ
ン酸を加えｐＨを酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢酸
エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し２．３ｇ
の１４‐フルオロテトラデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ‐ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１４‐フルオロ
テトラデカン酸２．３ｇとパラニトロフェノール１．３
ｇを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジ
イミド１．９ｇを加え１２時間攪拌した。反応液を濾過
後濃縮し、１４‐フルオロテトラデカン酸の活性エステ
ル体を得た。この活性エステル体５００mgをＤＭＦに溶
解し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩０．５２ｇとトリエ
チルアミン１．６mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系
で順次溶出しＳＰＫ２７９を２２７mg得た。 ＳＰＫ２７９の物理化学的性状 (1) 融点 １９３〜１９４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋６．５゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．９８ ７．５８ １８．３１ １６．０３ 分析値(%) ５４．８２ ７．７１ １８．５５ １５．８４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１３（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ46Ｏ７Ｎ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２５〜１．７５（２２Ｈ，ｍ）、２．２８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４
０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，４７．１Ｈｚ）、
５．６５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００８８】実施例６６：ＳＰＫ２４７の製造 １５‐ヒドロキシペンタデカン酸１ｇを１０％塩酸メタ
ノール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反
応液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホ
ルム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、１５‐ヒドロキシペンタデカン酸
のメチルエステル１．０１ｇを得た。この１５‐ヒドロ
キシペンタデカン酸のメチルエステルをピリジン２０ml
に溶解しパラトルエンスルホニルクロライド０．７０ｇ
添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロロホル
ム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系で
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１５‐パ
ラトルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエ
ステルを１．４６ｇ得た。これをアセトニトリル３０ml
に溶解し、テトラブチルアンモニウムフロリド１Ｍテト
ラヒドロフラン溶液を６ml加え４８時間攪拌した。４８
時間後、反応液を濃縮し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝
１００：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行ない０．６３ｇの１５‐フルオロペンタデカン酸の
メチルエステルを得た。これをエタノール‐水＝１：１
の混液に溶解し０．８ｇの水酸化カリウムを添加し８０
℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と過剰のク
エン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し０．
５３ｇの１５‐フルオロペンタデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１５‐フ
ルオロペンタデカン酸５００mgとパラニトロフェノール
２６８mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３９６mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１５‐フルオロペンタデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体をＤＭＦに溶解
し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩７３５mgとトリエチル
アミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留
去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。
クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順
次溶出しＳＰＫ２４７を２３０mg得た。 ＳＰＫ２４７の物理化学的性状 (1) 融点 １８５〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．６７ ７．７３ １７．９０ １５．６７ 分析値(%) ５６．０２ ７．２１ １８．０４ １５．３９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２７（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ48Ｏ７Ｎ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４
０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，４７．１Ｈｚ）、
５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１４（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
ノール溶液２０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反
応液を濃縮し、クロロホルム‐水で分配する。クロロホ
ルム層を更に１％重曹水及び水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで脱水後濃縮し、１５‐ヒドロキシペンタデカン酸
のメチルエステル１．０１ｇを得た。この１５‐ヒドロ
キシペンタデカン酸のメチルエステルをピリジン２０ml
に溶解しパラトルエンスルホニルクロライド０．７０ｇ
添加し攪拌する。８時間後ピリジンを留去しクロロホル
ム‐水で分配しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで
脱水後濃縮し、ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１の系で
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１５‐パ
ラトルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエ
ステルを１．４６ｇ得た。これをアセトニトリル３０ml
に溶解し、テトラブチルアンモニウムフロリド１Ｍテト
ラヒドロフラン溶液を６ml加え４８時間攪拌した。４８
時間後、反応液を濃縮し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝
１００：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行ない０．６３ｇの１５‐フルオロペンタデカン酸の
メチルエステルを得た。これをエタノール‐水＝１：１
の混液に溶解し０．８ｇの水酸化カリウムを添加し８０
℃で３０分間攪拌した。反応液を濃縮後、水と過剰のク
エン酸を加えｐＨを弱酸性にし酢酸エチルで抽出した。
酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水後濃縮し０．
５３ｇの１５‐フルオロペンタデカン酸を得た。Ｎ，Ｎ
‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１５‐フ
ルオロペンタデカン酸５００mgとパラニトロフェノール
２６８mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３９６mgを加え１２時間攪拌した。反応液
を濾過後濃縮し、１５‐フルオロペンタデカン酸の活性
エステル体を得た。この活性エステル体をＤＭＦに溶解
し更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンのトリフルオロ酢酸塩７３５mgとトリエチル
アミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留
去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。
クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順
次溶出しＳＰＫ２４７を２３０mg得た。 ＳＰＫ２４７の物理化学的性状 (1) 融点 １８５〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．６７ ７．７３ １７．９０ １５．６７ 分析値(%) ５６．０２ ７．２１ １８．０４ １５．３９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２７（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ48Ｏ７Ｎ７Ｆ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４
０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，４７．１Ｈｚ）、
５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１４（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００８９】実施例６７：ＳＰＫ２５８の製造 ２‐ブロモテトラデカン酸２ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．９０ｇのパラニ
トロフェノールと１．３４ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間
後生じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：
酢酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを行ない、２‐ブロモテトラデ
カン酸の活性エステル１．５９ｇを得た。この活性エス
テル５６０mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グシリル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの臭化水素酸
塩５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２
時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２
５８を２０２mg得た。 ＳＰＫ２５８の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−８．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．００ ６．８９ １６．６５ １４．５８ 分析値(%) ５０．３９ ６．４４ １６．５９ １４．３２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７２、６７４
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｏ７Ｎ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６５０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、１．９０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８０
〜４．００（２Ｈ，ｍ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４，１０．４Ｈｚ）、４．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．４，６．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
ムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し０．９０ｇのパラニ
トロフェノールと１．３４ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間
後生じた沈殿を濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：
酢酸エチル＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを行ない、２‐ブロモテトラデ
カン酸の活性エステル１．５９ｇを得た。この活性エス
テル５６０mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐
グシリル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの臭化水素酸
塩５００mgとトリエチルアミン２．０mlを添加し、１２
時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノ
ール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２
５８を２０２mg得た。 ＳＰＫ２５８の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−８．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５０．００ ６．８９ １６．６５ １４．５８ 分析値(%) ５０．３９ ６．４４ １６．５９ １４．３２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６７２、６７４
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｏ７Ｎ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６５０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、１．９０〜２．１０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８０
〜４．００（２Ｈ，ｍ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４，１０．４Ｈｚ）、４．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．４，６．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、
８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００９０】実施例６８：ＳＰＫ２５９の製造 ２‐ブロモテトラデカン酸２ｇをアセトニトリル１００
mlに溶解し塩化カルシウム７．２ｇとテトラエチルアン
モニウムクロライド２．２ｇとトリエチルアミン０．８
４mlを加え８０℃で３時間攪拌した。３時間後冷却し沈
殿を濾過後濃縮した。残渣を酢酸エチルとクエン酸水溶
液とで分配し酢酸エチル層を脱水後濃縮し２‐クロロ‐
テトラデカン酸１．２９ｇを得た。２‐クロロテトラデ
カン酸１．２９ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）５０mlに溶解し０．６８ｇのパラニトロフェノー
ルと１．１ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を
濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２
００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行ない、２‐クロロテトラデカン酸の活性エ
ステル１１．１２ｇを得た。この活性エステル５００mg
をＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエ
チルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２５９を２０２mg得
た。 ＳＰＫ２５９の物理化学的性状 (1) 融点 １８８〜１８９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１２．８゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５４ ７．３８ １７．８３ １５．６１ 分析値(%) ５３．９８ ６．９８ １８．０９ １５．３０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２８、６３０
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２０〜
１．６０（２０Ｈ，ｍ）、１．８０〜２．１０（２Ｈ，
ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５〜
４．００（２Ｈ，ｍ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４０（１Ｈ，ｍ）、５．
６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｓ）、８．２
９（１Ｈ，ｓ）。
mlに溶解し塩化カルシウム７．２ｇとテトラエチルアン
モニウムクロライド２．２ｇとトリエチルアミン０．８
４mlを加え８０℃で３時間攪拌した。３時間後冷却し沈
殿を濾過後濃縮した。残渣を酢酸エチルとクエン酸水溶
液とで分配し酢酸エチル層を脱水後濃縮し２‐クロロ‐
テトラデカン酸１．２９ｇを得た。２‐クロロテトラデ
カン酸１．２９ｇをＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）５０mlに溶解し０．６８ｇのパラニトロフェノー
ルと１．１ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を
濾過後ＤＭＦを留去し残渣をヘキサン：酢酸エチル＝２
００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーを行ない、２‐クロロテトラデカン酸の活性エ
ステル１１．１２ｇを得た。この活性エステル５００mg
をＤＭＦ３０mlに溶解し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５００mgとトリエ
チルアミン２．０mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒
を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なっ
た。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２５９を２０２mg得
た。 ＳＰＫ２５９の物理化学的性状 (1) 融点 １８８〜１８９℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１２．８゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．５４ ７．３８ １７．８３ １５．６１ 分析値(%) ５３．９８ ６．９８ １８．０９ １５．３０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６２８、６３０
（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ46Ｎ７Ｏ７Ｃｌ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２０〜
１．６０（２０Ｈ，ｍ）、１．８０〜２．１０（２Ｈ，
ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８５〜
４．００（２Ｈ，ｍ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４，１０．４Ｈｚ）、４．４０（１Ｈ，ｍ）、５．
６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｓ）、８．２
９（１Ｈ，ｓ）。
【００９１】実施例６９：ＳＰＫ１８２の製造 アルゴン雰囲気下ブロモジフルオロ酢酸エチル６．０
ｇ、ドデシルアルデヒド１．８４ｇを無水テトラヒドロ
フラン４０ml中混合し、この溶液を、亜鉛末２．２ｇ、
臭化銅（Ｉ）０．２２ｇを無水テトラヒドロフラン４０
mlに懸濁し加熱還流しているところへ滴下した。５時間
加熱還流を続けた後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ‐ヘ
キサン：酢酸エチル＝２０：１〜１０：１の系でシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行ない０．９２ｇの
２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシテトラデカン酸エ
チルを得た。２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシテト
ラデカン酸エチル０．９２ｇ、１，１′‐チオカルボニ
ルイミダゾール１．２６ｇを１，２‐ジクロルエタン中
で１時間加熱還流し冷却後濃縮した。残渣をｎ‐ヘキサ
ン：酢酸エチル＝３０：１〜１０：１の系でシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを行ない１．３２ｇの２，２
‐ジフルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキシ
テトラデカン酸エチルを得た。１．３２ｇの２，２‐ジ
フルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキシテト
ラデカン酸エチルをアルゴン雰囲気下トルエン４０mlに
溶解し加熱還流しているところへ、水素化トリブチルす
ず２．９３mlをトルエン７０mlに溶解した液を滴下し
た。２時間加熱還流後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ‐
ヘキサン：酢酸エチル＝３００：１〜５０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない０．６７ｇ
の２，２‐ジフルオロテトラデカン酸エチルを得た。
２，２‐ジフルオロテトラデカン酸エチル４８９mgを
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド３０mlに溶かし６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３００mgとトリエチルアミン１．５mlを添加し
１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムロク
マトグラフィーを、溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル：水＝８．５：１：０．０５〜７：１：０．０５へと
変えＳＰＫ１８２を９５mg得た。 ＳＰＫ１８２の物理化学的性状 (1) 融点 １８１〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．４１ ７．２０ １７．７９ １５．５７ 分析値(%) ５３．６３ ６．７９ １８．０３ １５．４０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３０（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ45Ｏ７Ｎ７Ｆ２ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６６０、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、２．１０（２Ｈ，ｍ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．９６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．７Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．７６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
ｇ、ドデシルアルデヒド１．８４ｇを無水テトラヒドロ
フラン４０ml中混合し、この溶液を、亜鉛末２．２ｇ、
臭化銅（Ｉ）０．２２ｇを無水テトラヒドロフラン４０
mlに懸濁し加熱還流しているところへ滴下した。５時間
加熱還流を続けた後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ‐ヘ
キサン：酢酸エチル＝２０：１〜１０：１の系でシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行ない０．９２ｇの
２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシテトラデカン酸エ
チルを得た。２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシテト
ラデカン酸エチル０．９２ｇ、１，１′‐チオカルボニ
ルイミダゾール１．２６ｇを１，２‐ジクロルエタン中
で１時間加熱還流し冷却後濃縮した。残渣をｎ‐ヘキサ
ン：酢酸エチル＝３０：１〜１０：１の系でシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを行ない１．３２ｇの２，２
‐ジフルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキシ
テトラデカン酸エチルを得た。１．３２ｇの２，２‐ジ
フルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキシテト
ラデカン酸エチルをアルゴン雰囲気下トルエン４０mlに
溶解し加熱還流しているところへ、水素化トリブチルす
ず２．９３mlをトルエン７０mlに溶解した液を滴下し
た。２時間加熱還流後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ‐
ヘキサン：酢酸エチル＝３００：１〜５０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない０．６７ｇ
の２，２‐ジフルオロテトラデカン酸エチルを得た。
２，２‐ジフルオロテトラデカン酸エチル４８９mgを
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド３０mlに溶かし６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３００mgとトリエチルアミン１．５mlを添加し
１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムロク
マトグラフィーを、溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル：水＝８．５：１：０．０５〜７：１：０．０５へと
変えＳＰＫ１８２を９５mg得た。 ＳＰＫ１８２の物理化学的性状 (1) 融点 １８１〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．４１ ７．２０ １７．７９ １５．５７ 分析値(%) ５３．６３ ６．７９ １８．０３ １５．４０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３０（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ45Ｏ７Ｎ７Ｆ２ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６６０、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
クロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、２．１０（２Ｈ，ｍ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．９６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．７Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．７６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１３
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００９２】実施例７０：ＳＰＫ１９３の製造 アルゴン雰囲気下ブロモジフルオロ酢酸エチル１１．２
ｇ、テトラデシルアルデヒド３．９６ｇを無水テトラヒ
ドロフラン８０ml中混合し、この溶液を、亜鉛末４．１
ｇ、臭化銅（Ｉ）０．４１ｇを無水テトラヒドロフラン
８０mlに懸濁し加熱還流しているところへ滴下した。５
時間加熱還流を続けた後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ
‐ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１〜１０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１．９９ｇ
の２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシヘキサデカン酸
エチルを得た。２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシヘ
キサデカン酸エチル１．００ｇ、１，１′‐チオカルボ
ニルイミダゾール１．１８ｇを１，２‐ジクロルエタン
中で１時間加熱還流し冷却後濃縮した。残渣をｎ‐ヘキ
サン：酢酸エチル＝３０：１〜１０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない１．２４ｇの２，
２‐ジフルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキ
シヘキサデカン酸エチルを得た。０．８６ｇの２，２‐
ジフルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキシヘ
キサデカン酸エチルをアルゴン雰囲気下トルエン４０ml
に溶解し加熱還流しているところへ水素化トリブチルす
ず１．０７mlをトルエン８０mlに溶解した液を滴下し
た。２時間加熱還流後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ‐
ヘキサン：酢酸エチル＝３００：１〜５０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない０．５１ｇ
の２，２‐ジフルオロヘキサデカン酸エチルを得た。
２．２‐ジフルオロヘキサデカン酸エチル３００mgを
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド３０mlに溶かし６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３００mgとトリエチルアミン１．１mlを添加し
１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを、溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル：水＝９：１：０．０５〜７：１：０．０５へと変え
ＳＰＫ１９３を４１mg得た。 ＳＰＫ１９３の物理化学的性状 (1) 融点 １８５〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−０．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．７８ ７．５１ １７．０３ １４．９１ 分析値(%) ５５．０６ ７．１６ １６．８２ １５．２１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５９（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ７Ｆ２ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６６０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、２．０９（２Ｈ，ｍ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．９６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．７Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．７６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
ｇ、テトラデシルアルデヒド３．９６ｇを無水テトラヒ
ドロフラン８０ml中混合し、この溶液を、亜鉛末４．１
ｇ、臭化銅（Ｉ）０．４１ｇを無水テトラヒドロフラン
８０mlに懸濁し加熱還流しているところへ滴下した。５
時間加熱還流を続けた後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ
‐ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１〜１０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１．９９ｇ
の２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシヘキサデカン酸
エチルを得た。２，２‐ジフルオロ‐３‐ヒドロキシヘ
キサデカン酸エチル１．００ｇ、１，１′‐チオカルボ
ニルイミダゾール１．１８ｇを１，２‐ジクロルエタン
中で１時間加熱還流し冷却後濃縮した。残渣をｎ‐ヘキ
サン：酢酸エチル＝３０：１〜１０：１の系でシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行ない１．２４ｇの２，
２‐ジフルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキ
シヘキサデカン酸エチルを得た。０．８６ｇの２，２‐
ジフルオロ‐３‐イミダゾイルチオカルボニルオキシヘ
キサデカン酸エチルをアルゴン雰囲気下トルエン４０ml
に溶解し加熱還流しているところへ水素化トリブチルす
ず１．０７mlをトルエン８０mlに溶解した液を滴下し
た。２時間加熱還流後冷却、減圧濃縮した。残渣をｎ‐
ヘキサン：酢酸エチル＝３００：１〜５０：１の系でシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない０．５１ｇ
の２，２‐ジフルオロヘキサデカン酸エチルを得た。
２．２‐ジフルオロヘキサデカン酸エチル３００mgを
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド３０mlに溶かし６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩３００mgとトリエチルアミン１．１mlを添加し
１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを、溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル：水＝９：１：０．０５〜７：１：０．０５へと変え
ＳＰＫ１９３を４１mg得た。 ＳＰＫ１９３の物理化学的性状 (1) 融点 １８５〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−０．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５４．７８ ７．５１ １７．０３ １４．９１ 分析値(%) ５５．０６ ７．１６ １６．８２ １５．２１ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５９（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ49Ｎ７Ｏ７Ｆ２ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６６０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、２．０９（２Ｈ，ｍ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．９６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．７Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜
１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．７６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【００９３】実施例７１：ＳＰＫ２５６の製造 （Ｒ）‐（−）‐２‐ヒドロキシヘキサデカン酸０．５
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）をＤＭＦ２０ml
に溶解し０．２２ｇのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと
０．３８ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間後
濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩０．７１ｇとトリエチルアミ
ン１．３mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系
をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと変
え、順次溶出しＳＰＫ２５６を１０８mg得た。 ＳＰＫ２５６の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６゜（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．８３ ８．１２ １９．９１ １５．１４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３８（Ｍ）+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重ク
ロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．５５（２４Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．９０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８２（５Ｈ，ｍ）、３．８７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、４．０７（１Ｈ）、４．１０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．７Ｈｚ）、４．１８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６，１０．６Ｈｚ）、５．６
２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．０６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．
３０（１Ｈ，ｓ）。
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）をＤＭＦ２０ml
に溶解し０．２２ｇのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと
０．３８ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間後
濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル
‐アミノ）プリンの塩酸塩０．７１ｇとトリエチルアミ
ン１．３mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系
をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと変
え、順次溶出しＳＰＫ２５６を１０８mg得た。 ＳＰＫ２５６の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６゜（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．８３ ８．１２ １９．９１ １５．１４ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３８（Ｍ）+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重ク
ロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．５５（２４Ｈ，ｍ）、１．６０〜１．９０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８２（５Ｈ，ｍ）、３．８７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、４．０５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、４．０７（１Ｈ）、４．１０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６，３．７Ｈｚ）、４．１８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６，１０．６Ｈｚ）、５．６
２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．０６（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．
３０（１Ｈ，ｓ）。
【００９４】実施例７２：ＳＰＫ２７１の製造 （Ｓ）‐（＋）‐２‐アセトキシヘキサデカン酸０．５
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）を１．０ｇの水
酸化カリウムを溶解した５０％エタノール水溶液に溶解
し７０℃で２時間攪拌する。２時間後エタノールを留去
しクエン酸で酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル層を脱水後濃縮し（Ｓ）‐（−）‐２‐ヒドロキシヘ
キサデカン酸４０７mgを得た。これをＤＭＦ２０mlに溶
解し１７３mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと３１０
mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを０℃
で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間後濾過し濾
液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの塩酸塩０．６０ｇとトリエチルアミン１．
０mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮しシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと変え、順
次溶出しＳＰＫ２７１を９７mg得た。ジアステレオマー
の混入は殆ど認められなかった。 ＳＰＫ２７１の物理化学的性状 (1) 融点 １７３〜１７４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１４．４゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．９１ ７．６０ １９．７１ １５．７８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３９（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
２〜１．５５（２４Ｈ，ｍ）、１．５５〜１．９０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、３．９７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．
１，４．０Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４Ｈｚ）。
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）を１．０ｇの水
酸化カリウムを溶解した５０％エタノール水溶液に溶解
し７０℃で２時間攪拌する。２時間後エタノールを留去
しクエン酸で酸性にし酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル層を脱水後濃縮し（Ｓ）‐（−）‐２‐ヒドロキシヘ
キサデカン酸４０７mgを得た。これをＤＭＦ２０mlに溶
解し１７３mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと３１０
mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを０℃
で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間後濾過し濾
液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミ
ノ）プリンの塩酸塩０．６０ｇとトリエチルアミン１．
０mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮しシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロ
ロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと変え、順
次溶出しＳＰＫ２７１を９７mg得た。ジアステレオマー
の混入は殆ど認められなかった。 ＳＰＫ２７１の物理化学的性状 (1) 融点 １７３〜１７４℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１４．４゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５０ ８．０６ ２０．０７ １５．３７ 分析値(%) ５６．９１ ７．６０ １９．７１ １５．７８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３９（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ30Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
２〜１．５５（２４Ｈ，ｍ）、１．５５〜１．９０（２
Ｈ，ｍ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、３．９７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．１，＜１Ｈｚ）、４．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．
１，４．０Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
４Ｈｚ）。
【００９５】実施例７３：ＳＰＫ２７０の製造 （Ｒ）‐（−）‐３‐ヒドロキシテトラデカン酸０．５
ｇをＤＭＦ２０mlに溶解し０．２６ｇのＮ‐ヒドロキシ
コハク酸イミドと０．４６ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌
する。１２時間後濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．８６ｇ
とトリエチルアミン１．６mlを加え１２時間攪拌した。
反応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１
から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７０を１２１
mg得た。 ＳＰＫ２７０の物理化学的性状 (1) 融点 １６７〜１６８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．１６ ７．７７ ２０．９９ １６．０８ 分析値(%) ５４．９８ ７．９９ ２０．８６ １６．１７ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１０（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ47Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６５（２０Ｈ，ｍ）、２．３３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１４．５，１３．０Ｈｚ）、２．４４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．３，１４．５Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈ
ｚ）、３．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、３．
９９（１Ｈ）、４．０２（１Ｈ，ｍ）、４．１４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６７
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３
０（１Ｈ，ｓ）。
ｇをＤＭＦ２０mlに溶解し０．２６ｇのＮ‐ヒドロキシ
コハク酸イミドと０．４６ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌
する。１２時間後濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．８６ｇ
とトリエチルアミン１．６mlを加え１２時間攪拌した。
反応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１
から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７０を１２１
mg得た。 ＳＰＫ２７０の物理化学的性状 (1) 融点 １６７〜１６８℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．１６ ７．７７ ２０．９９ １６．０８ 分析値(%) ５４．９８ ７．９９ ２０．８６ １６．１７ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１０（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ47Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６５（２０Ｈ，ｍ）、２．３３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１４．５，１３．０Ｈｚ）、２．４４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．３，１４．５Ｈｚ）、３．６０〜３．８０
（５Ｈ，ｍ）、３．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈ
ｚ）、３．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ）、３．
９９（１Ｈ）、４．０２（１Ｈ，ｍ）、４．１４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６７
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３
０（１Ｈ，ｓ）。
【００９６】実施例７４：ＳＰＫ２７４の製造 （Ｓ）‐（＋）‐３‐ヒドロキシテトラデカン酸０．５
ｇをＤＭＦ２０mlに溶解し０．２６ｇのＮ‐ヒドロキシ
コハク酸イミドと０．４６ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌
する。１２時間後濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．８６ｇ
とトリエチルアミン１．６mlを加え１２時間攪拌した。
反応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１
から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７４を１３６
mg得た。 ＳＰＫ２７４の物理化学的性状 (1) 融点 １７８〜１８０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−４．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．１６ ７．７７ ２０．９９ １６．０８ 分析値(%) ５５．０１ ８．０１ ２１．３２ １５．６６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１０（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ47Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６５（２０Ｈ，ｍ）、２．３３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８．９，１３．９Ｈｚ）、２．４５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．３，１３．９Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．０３（１
Ｈ，ｍ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１４
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
ｇをＤＭＦ２０mlに溶解し０．２６ｇのＮ‐ヒドロキシ
コハク酸イミドと０．４６ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌
する。１２時間後濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシ
ル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．８６ｇ
とトリエチルアミン１．６mlを加え１２時間攪拌した。
反応液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノール＝７：１
から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２７４を１３６
mg得た。 ＳＰＫ２７４の物理化学的性状 (1) 融点 １７８〜１８０℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−４．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．１６ ７．７７ ２０．９９ １６．０８ 分析値(%) ５５．０１ ８．０１ ２１．３２ １５．６６ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１０（Ｍ）+ Ｃ28Ｈ47Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６５（２０Ｈ，ｍ）、２．３３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８．９，１３．９Ｈｚ）、２．４５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４．３，１３．９Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５
Ｈ，ｍ）、３．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．０３（１
Ｈ，ｍ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１
０．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１４
（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【００９７】実施例７５：ＳＰＫ２５２の製造 １５‐ヒドロキシペンタデカン酸３．０ｇを１０％塩酸
‐メタノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮した
のち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することによ
り１５‐ヒドロキシペンタデカン酸のメチルエステル
３．０ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパラトルエンスルホニルクロライド
２．５ｇを０℃で加えた後、室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１５‐パラト
ルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエステ
ル３．４７ｇを得た。１ｇの１５‐パラトルエンスルホ
ニルオキシペンタデカン酸のメチルエステルをＮ，Ｎ‐
ジメチルホルムアミド５０mlに溶解し、１．５２ｇのア
ジ化ナトリウムを加え、８０℃で５時間攪拌した。反応
液を濃縮し酢酸エチルと水で分配し０．６６ｇの１５‐
アジドペンタデカン酸のメチルエステルを得た。これに
０．６ｇの水酸化カリウムを溶解した５０％エタノール
水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌する。反応液にエ
タノール分を留去し、これにクエン酸を加え弱酸性にし
たのち酢酸エチルで抽出する。これを脱水後濃縮し１５
‐クロロペンタデカン酸０．５７ｇを得た。これをＮ，
Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し
０．２８ｇのパラニトロフェノールと０．４２ｇのＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え１２時間
攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過後、６‐（４′
‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸
塩７００mgとトリエチルアミン２．５mlを添加し、１２
時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行なった溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２５
２を１９３mg得た。 ＳＰＫ２５２の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６゜（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６９ ７．４６ １７．２６ ２１．５９ 分析値(%) ５３．４１ ７．５２ １７．１５ ２１．９２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ48Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．２８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
‐メタノールに溶解し１時間攪拌する。これを濃縮した
のち、残渣を酢酸エチルと水で分配した。更に、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで脱水し濃縮することによ
り１５‐ヒドロキシペンタデカン酸のメチルエステル
３．０ｇを得た。これを塩化メチレンに溶解しピリジン
２．６mlを加え更にパラトルエンスルホニルクロライド
２．５ｇを０℃で加えた後、室温で１８時間攪拌した。
１８時間後反応液を濃縮しクロロホルムと水で分配し
た。クロロホルム層を脱水後濃縮し得られた残渣を、ヘ
キサン：酢酸エチル２０：１の系でシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行なった。これにより１５‐パラト
ルエンスルホニルオキシペンタデカン酸のメチルエステ
ル３．４７ｇを得た。１ｇの１５‐パラトルエンスルホ
ニルオキシペンタデカン酸のメチルエステルをＮ，Ｎ‐
ジメチルホルムアミド５０mlに溶解し、１．５２ｇのア
ジ化ナトリウムを加え、８０℃で５時間攪拌した。反応
液を濃縮し酢酸エチルと水で分配し０．６６ｇの１５‐
アジドペンタデカン酸のメチルエステルを得た。これに
０．６ｇの水酸化カリウムを溶解した５０％エタノール
水１００mlを加え６０℃で一時間攪拌する。反応液にエ
タノール分を留去し、これにクエン酸を加え弱酸性にし
たのち酢酸エチルで抽出する。これを脱水後濃縮し１５
‐クロロペンタデカン酸０．５７ｇを得た。これをＮ，
Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０mlに溶解し
０．２８ｇのパラニトロフェノールと０．４２ｇのＮ，
Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを加え１２時間
攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過後、６‐（４′
‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸
塩７００mgとトリエチルアミン２．５mlを添加し、１２
時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行なった溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰＫ２５
２を１９３mg得た。 ＳＰＫ２５２の物理化学的性状 (1) 融点 １８２〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−６゜（ｃ＝０．１、メタ
ノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５３．６９ ７．４６ １７．２６ ２１．５９ 分析値(%) ５３．４１ ７．５２ １７．１５ ２１．９２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ29Ｈ48Ｎ10Ｏ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；１．２５〜１．７０（２４Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．２８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【００９８】実施例７６：ＳＰＫ２４９の製造 １２‐ブロモドデカン酸５．０ｇを１０％塩酸‐メタノ
ール溶液３０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応
液を濃縮し、クロロホルムと水で分配した。クロロホル
ム層を１％重曹水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で脱水後、濃縮し、１２‐ブロモドデカン酸のメチルエ
ステル５．０ｇ得たこの１２‐ブロモドデカン酸のメチ
ルエステル２．２４ｇを０℃でＮ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）３０mlに溶解し、６０％水素化ナトリ
ウム９１７mgを加え、更にフェノール７２０mgを加え１
７時間攪拌した。１７時間後ＤＭＦを留去し水とクロロ
ホルムで分配する。クロロホルム層を脱水後濃縮し、得
られた残渣をヘキサン：酢酸エチル＝１０：１でシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１．０５ｇの１
２‐フェノキシドデカン酸のメチルエステルを得た。１
２‐フェノキシドデカン酸１．０５ｇを、９２０mgの水
酸化カリウムを溶解した５０％エタノール水に溶解し６
０℃で２時間加熱攪拌した。２時間後冷却しエタノール
分を留去したのちクエン酸で弱酸性にし、酢酸エチルで
抽出した。酢酸エチル層を脱水後濃縮し１２‐フェノキ
シドデカン酸８５０mgを得た。これをＤＭＦに溶解しパ
ラニトロフェノール４０４mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド６００mgを加え、１５時間攪拌し
た。１５時間後沈殿を濾過し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２５０mgとト
リエチルアミン１．０mlを加え更に１５時間攪拌した。
反応液よりＤＭＦを留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに供した。クロロホルム：メタノール＝７：１
から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ２４９を９６mg得
た。 ＳＰＫ２４９の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝−８．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．５２ ７．０６ １９．４９ １４．９３ 分析値(%) ５８．８８ ６．８２ １９．１８ １５．１２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ46Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．４５（１２Ｈ，ｍ）、１．４８
（２Ｈ，ｍ）、１．６３（２Ｈ，ｍ）、１．７６（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．７Ｈｚ）、３．９５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．８７（３Ｈ，
ｍ）、７．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、８．１
５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
ール溶液３０mlに溶解し室温で攪拌する。１時間後反応
液を濃縮し、クロロホルムと水で分配した。クロロホル
ム層を１％重曹水及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で脱水後、濃縮し、１２‐ブロモドデカン酸のメチルエ
ステル５．０ｇ得たこの１２‐ブロモドデカン酸のメチ
ルエステル２．２４ｇを０℃でＮ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）３０mlに溶解し、６０％水素化ナトリ
ウム９１７mgを加え、更にフェノール７２０mgを加え１
７時間攪拌した。１７時間後ＤＭＦを留去し水とクロロ
ホルムで分配する。クロロホルム層を脱水後濃縮し、得
られた残渣をヘキサン：酢酸エチル＝１０：１でシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを行ない１．０５ｇの１
２‐フェノキシドデカン酸のメチルエステルを得た。１
２‐フェノキシドデカン酸１．０５ｇを、９２０mgの水
酸化カリウムを溶解した５０％エタノール水に溶解し６
０℃で２時間加熱攪拌した。２時間後冷却しエタノール
分を留去したのちクエン酸で弱酸性にし、酢酸エチルで
抽出した。酢酸エチル層を脱水後濃縮し１２‐フェノキ
シドデカン酸８５０mgを得た。これをＤＭＦに溶解しパ
ラニトロフェノール４０４mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキ
シルカルボジイミド６００mgを加え、１５時間攪拌し
た。１５時間後沈殿を濾過し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル
‐スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩２５０mgとト
リエチルアミン１．０mlを加え更に１５時間攪拌した。
反応液よりＤＭＦを留去しシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに供した。クロロホルム：メタノール＝７：１
から５：１の系で順次溶出しＳＰＫ２４９を９６mg得
た。 ＳＰＫ２４９の物理化学的性状 (1) 融点 １７５〜１７７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 24＝−８．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５８．５２ ７．０６ １９．４９ １４．９３ 分析値(%) ５８．８８ ６．８２ １９．１８ １５．１２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５８（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ32Ｈ46Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．４５（１２Ｈ，ｍ）、１．４８
（２Ｈ，ｍ）、１．６３（２Ｈ，ｍ）、１．７６（２
Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、
３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、３．８７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
６．７Ｈｚ）、３．９５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈ
ｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．８７（３Ｈ，
ｍ）、７．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、８．１
５（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３２（１Ｈ，ｓ）。
【００９９】実施例７７：ＳＰＫ２４２の製造 ２‐ブロモドデカン酸５００mgを０℃でＮ，Ｎ‐ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）１０mlに溶解し、６０％水素
化ナトリウム１６３mgを加え、更にフェノール１５４mg
を加え１７時間攪拌した。１７時間後ＤＭＦを留去し水
と酢酸エチルで分配する。酢酸エチル層を脱水後濃縮
し、４４０mgの２‐フェノキシドデカン酸を得た。２‐
フェノキシドデカン酸４４０mgを、ＤＭＦに溶解しパラ
ニトロフェノール１９０mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド２８３mgを加え、１５時間攪拌した。
１５時間後沈殿を濾過し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５２９mgとトリエ
チルアミン２．０mlを加え更に１５時間攪拌した。反応
液よりＤＭＦを留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに供した。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＫ２４２を１１８mg得た。 ＳＰＫ２４２の物理化学的性状 (1) 融点 １７２〜１７４℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５９．５５ ７．５０ １８．６６ １４．３０ 分析値(%) ５９．３０ ７．７８ １８．９１ １４．０１ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８６（Ｍ）+ Ｃ34Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６６０、１６２０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、１．９２（２Ｈ，ｍ）、
３．６７〜３．８２（５Ｈ，ｍ）、３．８５〜４．０４
（２Ｈ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ）、４．６２（１Ｈ，ｍ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．９５〜７．０５（３Ｈ，ｍ）、７．３２（２
Ｈ）、８．０１（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．２２（１Ｈ，
ｓ）。
ルホルムアミド（ＤＭＦ）１０mlに溶解し、６０％水素
化ナトリウム１６３mgを加え、更にフェノール１５４mg
を加え１７時間攪拌した。１７時間後ＤＭＦを留去し水
と酢酸エチルで分配する。酢酸エチル層を脱水後濃縮
し、４４０mgの２‐フェノキシドデカン酸を得た。２‐
フェノキシドデカン酸４４０mgを、ＤＭＦに溶解しパラ
ニトロフェノール１９０mgとＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド２８３mgを加え、１５時間攪拌した。
１５時間後沈殿を濾過し６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐ス
ピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩５２９mgとトリエ
チルアミン２．０mlを加え更に１５時間攪拌した。反応
液よりＤＭＦを留去しシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに供した。クロロホルム：メタノール＝７：１から
５：１の系で順次溶出しＳＰＫ２４２を１１８mg得た。 ＳＰＫ２４２の物理化学的性状 (1) 融点 １７２〜１７４℃ (2) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５９．５５ ７．５０ １８．６６ １４．３０ 分析値(%) ５９．３０ ７．７８ １８．９１ １４．０１ (3) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８６（Ｍ）+ Ｃ34Ｈ51Ｎ７Ｏ８ (4) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６６０、１６２０cm-1 (5) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．６０（２０Ｈ，ｍ）、１．９２（２Ｈ，ｍ）、
３．６７〜３．８２（５Ｈ，ｍ）、３．８５〜４．０４
（２Ｈ）、４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈ
ｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０
Ｈｚ）、４．６２（１Ｈ，ｍ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．９５〜７．０５（３Ｈ，ｍ）、７．３２（２
Ｈ）、８．０１（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．２２（１Ｈ，
ｓ）。
【０１００】実施例７８：ＳＰＫ１９７の製造 （Ｓ）‐（＋）‐２‐アセトキシヘキサデカン酸０．５
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）をＤＭＦ２０ml
に溶解し１８３mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと３
２８mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
０℃で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間後濾過
し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩０．６２ｇとトリエチルアミン
１．１mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮しシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系を
クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと変
え、順次溶出しＳＰＫ１９７を１０７mg得た。ジアステ
レオマーの混入は殆ど認められなかった。 ＳＰＫ１９７の物理化学的性状 (1) 融点 １８１〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１３．２゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．３０ ８．０９ ２１．３３ １４．２８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ）+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３５０、１７２０、１６６０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．５０（２４Ｈ，ｍ）、１．８２（２Ｈ，ｍ）、
２．２０（３Ｈ，ｓ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，
ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，１６．８Ｈｚ）、３．９５
（１Ｈ，ｄ，１６．８Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５
（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）をＤＭＦ２０ml
に溶解し１８３mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと３
２８mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
０℃で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間後濾過
し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐ア
ミノ）プリンの塩酸塩０．６２ｇとトリエチルアミン
１．１mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮しシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒系を
クロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと変
え、順次溶出しＳＰＫ１９７を１０７mg得た。ジアステ
レオマーの混入は殆ど認められなかった。 ＳＰＫ１９７の物理化学的性状 (1) 融点 １８１〜１８３℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１３．２゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．３０ ８．０９ ２１．３３ １４．２８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ）+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３５０、１７２０、１６６０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重メ
タノール中） δH ；０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．５０（２４Ｈ，ｍ）、１．８２（２Ｈ，ｍ）、
２．２０（３Ｈ，ｓ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，
ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，１６．８Ｈｚ）、３．９５
（１Ｈ，ｄ，１６．８Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ）、５．６８（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１５
（１Ｈ，ｓ）、８．３０（１Ｈ，ｓ）。
【０１０１】実施例７９：ＳＰＫ１９８の製造 （Ｒ）‐（−）‐２‐ヒドロキシヘキサデカン酸０．５
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）をピリジン１５
mlに溶解し、無水酢酸０．２３mlを０℃で加え１２時間
攪拌した。１２時間後反応液を酢酸エチルと水で分配し
酢酸エチル層を脱水後濃縮して（Ｒ）‐（−）‐２‐ア
セトキシヘキサデカン酸０．５２ｇ得た。これをＤＭＦ
２０mlに溶解し１９１mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミ
ドと３４２mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間
後濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．６５ｇとトリエチルア
ミン１．１mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え、順次溶出しＳＰＫ１９８を１１９mg得た。 ＳＰＫ１９８の物理化学的性状 (1) 融点 １８４〜１８５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−２６．０゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．２１ ８．１３ ２１．２６ １４．４０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ）+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１７２０、１６６０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重ク
ロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、１．８４（２Ｈ，ｍ）、
２．１８（３Ｈ，ｓ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，
ｍ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ）、３．
９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ）、４．０２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９８（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
ｇ（Agric. Biol. Chem.,54(12) 、３３３７−３３３
８、１９９０に記載の方法により調製）をピリジン１５
mlに溶解し、無水酢酸０．２３mlを０℃で加え１２時間
攪拌した。１２時間後反応液を酢酸エチルと水で分配し
酢酸エチル層を脱水後濃縮して（Ｒ）‐（−）‐２‐ア
セトキシヘキサデカン酸０．５２ｇ得た。これをＤＭＦ
２０mlに溶解し１９１mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミ
ドと３４２mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを０℃で加え、室温で１２時間攪拌する。１２時間
後濾過し濾液に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニ
ル‐アミノ）プリンの塩酸塩０．６５ｇとトリエチルア
ミン１．１mlを加え１２時間攪拌した。反応液を濃縮し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。溶媒
系をクロロホルム：メタノール＝７：１から５：１へと
変え、順次溶出しＳＰＫ１９８を１１９mg得た。 ＳＰＫ１９８の物理化学的性状 (1) 融点 １８４〜１８５℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−２６．０゜（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．５４ ７．８６ ２１．１８ １４．４２ 分析値(%) ５６．２１ ８．１３ ２１．２６ １４．４０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６８０（Ｍ）+ Ｃ32Ｈ53Ｎ７Ｏ９ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１７２０、１６６０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００Ｍｚ、重ク
ロロホルム‐重メタノール中） δH ；０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
５〜１．６０（２４Ｈ，ｍ）、１．８４（２Ｈ，ｍ）、
２．１８（３Ｈ，ｓ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，
ｍ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ）、３．
９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ）、４．０２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、４．９８（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、５．６６（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．３０（１Ｈ，
ｓ）。
【０１０２】実施例８０：ＳＰＫ２６２の製造 ２‐ブロモチオフェン０．８２ｇ、塩化ビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（II）３５mgをトリエチル
アミン３５ml中混合し攪拌した。そこへよう化銅（Ｉ）
５mgを加え１５分間攪拌した。そこへ１０‐ウンデシン
酸０．９１ｇを加え１２時間攪拌後、濾過濃縮した。残
渣をクロロホルム〜クロロホルム：メタノール＝１０
０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーし
０．３０ｇの１１‐（２′‐チエニル）‐１０‐ウンデ
シン酸を得た。２３４mgの１１‐（２′‐チエニル）‐
１０‐ウンデシン酸をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）１２mlに溶解し１０２mgのＮ‐ヒドロキシコ
ハク酸イミドと１８３mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生
じた沈殿を濾過後、濾液を６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４５０mgとトリ
エチルアミン１．６mlをＤＭＦ４５mlに溶解した溶液に
加え１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホル
ム：メタノール：水＝７：１：０．０５〜５：１：０．
１へと変え順次溶出しＳＰＫ２６２を１５１mg得た。 ＳＰＫ２６２の物理化学的性状 (1) 融点 １８４〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−４．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．３１ ６．２４ １７．７９ １５．５７ 分析値(%) ５５．２５ ５．９５ １７．５８ １５．８２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３０（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ39Ｎ７Ｏ７Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、２．４３（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．６Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６，３．６Ｈ
ｚ）、７．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６，＜１Ｈ
ｚ）、７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６，＜１Ｈ
ｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
ニルホスフィン）パラジウム（II）３５mgをトリエチル
アミン３５ml中混合し攪拌した。そこへよう化銅（Ｉ）
５mgを加え１５分間攪拌した。そこへ１０‐ウンデシン
酸０．９１ｇを加え１２時間攪拌後、濾過濃縮した。残
渣をクロロホルム〜クロロホルム：メタノール＝１０
０：１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーし
０．３０ｇの１１‐（２′‐チエニル）‐１０‐ウンデ
シン酸を得た。２３４mgの１１‐（２′‐チエニル）‐
１０‐ウンデシン酸をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）１２mlに溶解し１０２mgのＮ‐ヒドロキシコ
ハク酸イミドと１８３mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシル
カルボジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生
じた沈殿を濾過後、濾液を６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐
スピカミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩４５０mgとトリ
エチルアミン１．６mlをＤＭＦ４５mlに溶解した溶液に
加え１２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホル
ム：メタノール：水＝７：１：０．０５〜５：１：０．
１へと変え順次溶出しＳＰＫ２６２を１５１mg得た。 ＳＰＫ２６２の物理化学的性状 (1) 融点 １８４〜１８６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−４．８゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．３１ ６．２４ １７．７９ １５．５７ 分析値(%) ５５．２５ ５．９５ １７．５８ １５．８２ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６３０（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ39Ｎ７Ｏ７Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、２．４３（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．６Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６，３．６Ｈ
ｚ）、７．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６，＜１Ｈ
ｚ）、７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６，＜１Ｈ
ｚ）、８．１５（１Ｈ，ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【０１０３】実施例８１：ＳＰＫ２６３の製造 ３‐ブロモチオフェン０．８２ｇ、塩化ビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（II）３５mgをトリエチル
アミン３５ml中混合し、そこへよう化銅（Ｉ）５mgを加
えた。１５分間攪拌後１０‐ウンデシン酸０．９１ｇを
加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮した。残渣
をクロロホルム〜クロロホルム：メタノール＝１００：
１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーし０．１
７ｇの１１‐（３′‐チエニル）‐１０‐ウンデシン酸
を得た。０．１７ｇの１１‐（３′‐チエニル）‐１０
‐ウンデシン酸をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）８．５mlに溶解し７４mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸
イミドと１３３mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈
殿を濾過後、濾液を６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカ
ミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３００mgとトリエチル
アミン１．１mlをＤＭＦ３０mlに溶解した溶液に加え１
２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタ
ノール：水＝７：１：０．０５〜５：１：０．１へと変
え順次溶出しＳＰＫ２６３を１６０mg得た。 ＳＰＫ２６３の物理化学的性状 (1) 融点 １８０〜１８１℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．３１ ６．２４ １７．７９ １５．５７ 分析値(%) ５５．６２ ５．８８ １７．６２ １５．７８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５２（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ29Ｈ39Ｎ７Ｏ７Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．３８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝１０．４Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３，４．７Ｈｚ）、７．３２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３，４．７Ｈｚ）、７．３７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３，３．３Ｈｚ）、８．１３
（１Ｈ，ｓ）、８．２９（１Ｈ，ｓ）。
ニルホスフィン）パラジウム（II）３５mgをトリエチル
アミン３５ml中混合し、そこへよう化銅（Ｉ）５mgを加
えた。１５分間攪拌後１０‐ウンデシン酸０．９１ｇを
加え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮した。残渣
をクロロホルム〜クロロホルム：メタノール＝１００：
１の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーし０．１
７ｇの１１‐（３′‐チエニル）‐１０‐ウンデシン酸
を得た。０．１７ｇの１１‐（３′‐チエニル）‐１０
‐ウンデシン酸をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）８．５mlに溶解し７４mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸
イミドと１３３mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈
殿を濾過後、濾液を６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカ
ミニル‐アミノ）プリンの塩酸塩３００mgとトリエチル
アミン１．１mlをＤＭＦ３０mlに溶解した溶液に加え１
２時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタ
ノール：水＝７：１：０．０５〜５：１：０．１へと変
え順次溶出しＳＰＫ２６３を１６０mg得た。 ＳＰＫ２６３の物理化学的性状 (1) 融点 １８０〜１８１℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋２．４゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５５．３１ ６．２４ １７．７９ １５．５７ 分析値(%) ５５．６２ ５．８８ １７．６２ １５．７８ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６５２（Ｍ＋Ｎ
ａ）+ Ｃ29Ｈ39Ｎ７Ｏ７Ｓ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．３８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝１０．４Ｈｚ）、５．６９（１Ｈ，ｂｒｓ）、７．０
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３，４．７Ｈｚ）、７．３２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３，４．７Ｈｚ）、７．３７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３，３．３Ｈｚ）、８．１３
（１Ｈ，ｓ）、８．２９（１Ｈ，ｓ）。
【０１０４】実施例８２：ＳＰＫ２６６の製造 ３‐ブロモフラン０．８２ｇ、塩化ビス（トリフェニル
ホスフィン）パラジウム（II）３５mgをトリエチルアミ
ン３５ml中混合し、そこへよう化銅（Ｉ）５mgを加え
た。１５分間攪拌後１０‐ウンデシン酸０．９１ｇを加
え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮した。残渣を
クロロホルム〜クロロホルム：メタノール＝１００：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーし０．１６
ｇの１１‐（３′‐フリル）‐１０‐ウンデシン酸を得
た。１６０mgの１１‐（３′‐フリル）‐１０‐ウンデ
シン酸をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８ml
に溶解し、７４mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと１
３３mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過
後、濾液を６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐
アミノ）プリンの塩酸塩３００mgとトリエチルアミン
１．１mlをＤＭＦ３０mlに溶解した溶液に加え１２時間
攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル：水＝７：１：０．０５〜５：１：０．１へと変え順
次溶出しＳＰＫ２６６を９３mg得た。 ＳＰＫ２６６の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．７６ ６．４１ ２０．８６ １５．９８ 分析値(%) ５７．０５ ６．４２ ２０．８０ １５．８３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１４（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ39Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．３７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ）、７．４
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，＜１Ｈｚ）、７．５８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１Ｈｚ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．２８（１Ｈ，ｓ）。
ホスフィン）パラジウム（II）３５mgをトリエチルアミ
ン３５ml中混合し、そこへよう化銅（Ｉ）５mgを加え
た。１５分間攪拌後１０‐ウンデシン酸０．９１ｇを加
え１２時間攪拌した。反応液を濾過後濃縮した。残渣を
クロロホルム〜クロロホルム：メタノール＝１００：１
の系でシリカゲルカラムクロマトグラフィーし０．１６
ｇの１１‐（３′‐フリル）‐１０‐ウンデシン酸を得
た。１６０mgの１１‐（３′‐フリル）‐１０‐ウンデ
シン酸をＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８ml
に溶解し、７４mgのＮ‐ヒドロキシコハク酸イミドと１
３３mgのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイミドを
加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を濾過
後、濾液を６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐スピカミニル‐
アミノ）プリンの塩酸塩３００mgとトリエチルアミン
１．１mlをＤＭＦ３０mlに溶解した溶液に加え１２時間
攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メタノー
ル：水＝７：１：０．０５〜５：１：０．１へと変え順
次溶出しＳＰＫ２６６を９３mg得た。 ＳＰＫ２６６の物理化学的性状 (1) 融点 １６１〜１６２℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋１．２゜（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５６．７６ ６．４１ ２０．８６ １５．９８ 分析値(%) ５７．０５ ６．４２ ２０．８０ １５．８３ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６１４（Ｍ）+ Ｃ29Ｈ39Ｎ７Ｏ８ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３３００、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ；１．３０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ）、２．２８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、２．３７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（５Ｈ，ｍ）、
３．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、３．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ）、４．０１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝２．１，＜１Ｈｚ）、４．１５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．４，１０．４Ｈｚ）、５．６７（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ）、７．４
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４，＜１Ｈｚ）、７．５８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝＜１Ｈｚ）、８．１２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、８．２８（１Ｈ，ｓ）。
【０１０５】実施例８３：ＳＰＴ１５２の製造 Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ml中に１
２‐ブロモドデカン酸１ｇとパラニトロフェノール４９
０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド７４０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾
過後濃縮し、１２‐ブロモドデカン酸の活性エステル体
を得た。この活性エステル体８３６mgをＤＭＦに溶解し
更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミ
ノ）プリンの臭化水素酸塩８００mgとトリエチルアミン
２．５mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＴ１５２を４６２mg得た。 ＳＰＴ１５２の物理化学的性状 (1) 融点 １５５〜１５７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋９．２°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．３０ ６．７９ １８．４５ １６．４９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４４、６４６
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５
０〜３．８０（６Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１５．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．４３（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
２‐ブロモドデカン酸１ｇとパラニトロフェノール４９
０mgを加え溶解し、Ｎ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド７４０mgを加え１２時間攪拌した。反応液を濾
過後濃縮し、１２‐ブロモドデカン酸の活性エステル体
を得た。この活性エステル体８３６mgをＤＭＦに溶解し
更に６‐（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミ
ノ）プリンの臭化水素酸塩８００mgとトリエチルアミン
２．５mlを添加し、１２時間攪拌した。溶媒を留去しシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。クロロ
ホルム：メタノール＝７：１から５：１の系で順次溶出
しＳＰＴ１５２を４６２mg得た。 ＳＰＴ１５２の物理化学的性状 (1) 融点 １５５〜１５７℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝＋９．２°（ｃ＝０．１、
メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５２．０４ ７．０５ １８．６６ １６．３４ 分析値(%) ５２．３０ ６．７９ １８．４５ １６．４９ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ６４４、６４６
（Ｍ＋Ｈ）+ Ｃ26Ｈ42Ｎ７Ｏ７Ｂｒ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３４００cm-1、１６３０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：１．２０〜１．７０（１８Ｈ，ｍ）、１．８４
（２Ｈ，ｍ）、２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ）、３．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５
０〜３．８０（６Ｈ，ｍ）、３．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１５．１Ｈｚ）、３．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈ
ｚ）、３．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１，１０．１
Ｈｚ）、５．４３（１Ｈ，ｂｒｓ）、８．１２（１Ｈ，
ｓ）、８．３１（１Ｈ，ｓ）。
【０１０６】実施例８４：ＳＰＴ２４１の製造 ｔｒａｎｓ‐２‐ドデセナール４．５ｇを、塩化メチレ
ン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフェ
ニルホスホラン８．３ｇを添加し２時間攪拌した。反応
物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の系
でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない、ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸のメ
チルエステル５．４ｇを得た。６．５ｇの水酸化カリウ
ムをエタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、
これにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジ
エン酸のメチルエステル５．４ｇを加え、６０℃で４０
分攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性と
し、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナ
トリウムにて脱水後、濃縮することにより、４．３ｇの
ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸
を得た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）５０mlに溶解し、２．６７ｇのパラニトロフェノー
ルと３．９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を
濾過後、ＤＦＭを留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル
＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行ないｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４
‐テトラデカジエン酸の活性エステル５．１ｇを得た。
この活性エステル５００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩５６０mgとトリエチルアミン１．５ml添加し、
１８時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メ
タノール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰ
Ｔ２４１を２７１mg得た。 ＳＰＴ２４１の物理化学的性状 (1) 融点 １５４〜１５６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１６．０°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．０３ ７．３５ １８．９９ １６．６３ 分析値(%) ５６．８２ ７．６３ １９．１５ １６．４０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ43Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．５０（１４Ｈ，ｍ）、２．１９（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
５，９．５Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（６Ｈ，ｍ）、
３．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈ
ｚ）、３．９７（２Ｈ，ｓ）、５．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１５．０Ｈｚ）、６．１４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．
０，７．３Ｈｚ）、６．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
０，１０．５Ｈｚ）、７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５，１５．０Ｈｚ）、８．０７（１Ｈ，ｓ）、８．
３２（１Ｈ，ｓ）。
ン８０mlに溶解し（カルボメトキシメチレン）トリフェ
ニルホスホラン８．３ｇを添加し２時間攪拌した。反応
物をヘキサン：酢酸エチル＝１００：１−２０：１の系
でシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行ない、ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸のメ
チルエステル５．４ｇを得た。６．５ｇの水酸化カリウ
ムをエタノール：水＝１：１の混液１００mlに溶解し、
これにｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジ
エン酸のメチルエステル５．４ｇを加え、６０℃で４０
分攪拌する。反応液を冷却後、クエン酸にて弱酸性と
し、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナ
トリウムにて脱水後、濃縮することにより、４．３ｇの
ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエン酸
を得た。これを、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）５０mlに溶解し、２．６７ｇのパラニトロフェノー
ルと３．９ｇのＮ，Ｎ′‐ジシクロヘキシルカルボジイ
ミドを加え１２時間攪拌した。１２時間後生じた沈殿を
濾過後、ＤＦＭを留去し、残渣をヘキサン：酢酸エチル
＝２００：１−５０：１の系でシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行ないｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４
‐テトラデカジエン酸の活性エステル５．１ｇを得た。
この活性エステル５００mgをＤＭＦ３０mlに溶解し６‐
（４′‐Ｎ‐グリシル‐セプタミニル‐アミノ）プリン
の塩酸塩５６０mgとトリエチルアミン１．５ml添加し、
１８時間攪拌した。溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを行なった。溶媒系をクロロホルム：メ
タノール＝７：１から５：１へと変え、順次溶出しＳＰ
Ｔ２４１を２７１mg得た。 ＳＰＴ２４１の物理化学的性状 (1) 融点 １５４〜１５６℃ (2) 比旋光度 〔α〕Ｄ 25＝−１６．０°（ｃ＝０．
１、メタノール中） (3) 元素分析値 炭 素 水素 酸 素 窒 素 計算値(%) ５７．０３ ７．３５ １８．９９ １６．６３ 分析値(%) ５６．８２ ７．６３ １９．１５ １６．４０ (4) ＦＤマススペクトル（ｍ／ｚ） ５９０（Ｍ＋Ｈ）
+ Ｃ28Ｈ43Ｏ７Ｎ７ (5) 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ３２５０、１６５０、１６２０cm-1 (6) プロトン核磁気共鳴スペクトル（５００ＭＨｚ、重
メタノール中） δH ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．２
０〜１．５０（１４Ｈ，ｍ）、２．１９（２Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ）、３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
５，９．５Ｈｚ）、３．６０〜３．８０（６Ｈ，ｍ）、
３．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，１０．０Ｈ
ｚ）、３．９７（２Ｈ，ｓ）、５．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１５．０Ｈｚ）、６．１４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．
０，７．３Ｈｚ）、６．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
０，１０．５Ｈｚ）、７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５，１５．０Ｈｚ）、８．０７（１Ｈ，ｓ）、８．
３２（１Ｈ，ｓ）。
【０１０７】実施例８５：本発明の化合物のナトリウム
塩製造方法 本発明化合物１０mgをメタノール１０mlに懸濁しナトリ
ウムメトキシド２．３mgを加え攪拌する。１時間後メタ
ノールを留去し本発明化合物のＮａ塩１０mgを得た。
塩製造方法 本発明化合物１０mgをメタノール１０mlに懸濁しナトリ
ウムメトキシド２．３mgを加え攪拌する。１時間後メタ
ノールを留去し本発明化合物のＮａ塩１０mgを得た。
【０１０８】実施例８６ （注射剤／１バイヤル中） 上記化合物を混合し、濾過した後、バイヤルに充填し注
射剤とする。
射剤とする。
【０１０９】実施例８７ （注射剤／１バイヤル中） 上記化合物を混合し、濾過した後、バイヤルに充填し注
射剤とする。
射剤とする。
【０１１０】実施例８８ （注射剤／１バイヤル中） 上記化合物を混合し、濾過した後、バイヤルに充填し注
射剤とする。
射剤とする。
【０１１１】実施例８９ （錠剤／１錠中） 上記成分を混合し、加圧して錠剤とする。
【０１１２】
【発明の効果】本発明によるスピカマイシン化合物は、
優れた抗腫瘍作用を有すると共に、有効量域の広さを示
す治療係数が高いという特性を有している。本発明化合
物がこのような特性を有しているということは当業者に
とって思いがけなかったことといえよう。
優れた抗腫瘍作用を有すると共に、有効量域の広さを示
す治療係数が高いという特性を有している。本発明化合
物がこのような特性を有しているということは当業者に
とって思いがけなかったことといえよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田川 淳 雄 群馬県高崎市宮原町３番地 麒麟麦酒株式 会社医薬開発研究所内 (72)発明者 上正原 勝 群馬県高崎市宮原町３番地 麒麟麦酒株式 会社医薬開発研究所内 (72)発明者 酒 井 輝 行 群馬県高崎市宮原町３番地 麒麟麦酒株式 会社医薬開発研究所内
Claims (13)
- 【請求項１】次式（１）で示されるスピカマイシン誘導
体またはその塩。 【化１】 式中、Ｒは下記のｉ）〜ｘｉ）で定義される置換基のい
ずれかを表すものであり、Ｒ１およびＲ２は互いに異種
であってそれぞれＨまたはＯＨを表す。 i) 炭素数９〜１５の直鎖のもしくは分枝したアルキル
または炭素数１０〜１７の直鎖のアルケニル（ただし、
Ｒ１がＨでかつＲ２がＯＨの時であって炭素数１１の直
鎖のアルキルの場合、およびＲ１がＯＨでかつＲ２がＨ
の時であって炭素数１１〜１５の直鎖のもしくは分枝し
たアルキルおよびオレオイルの場合を除く） ii) 炭素数１０〜１５の直鎖のハロアルキル iii) ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ（ＯＨ）−またはＣＨ３
（ＣＨ２）ｎ−1 ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２− （ここで、
ｎ＝９〜１３の整数） iv) アジド基もしくはシアノ基を有する炭素数１０〜１
５のアルキル v) フェノキシ基もしくはハロゲンで置換されたフェノ
キシ基を有する炭素数１０〜１３の直鎖のアルキル vi) 【化２】 または 【化３】 （ここで、ａ＝０〜２、ｂ＝１０〜１５の整数） vii) ＣＨ３（ＣＨ２）ｃＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）ｄ− ま
たは 【化４】 （ここで、ｃ＝０〜３、ｄ＝１０〜１５の整数） viii) （ＣＨ３）３Ｓｉ（ＣＨ２）10− または （ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｃ三Ｃ−（ＣＨ２）８−ｉｘ） 【化５】 x) 【化６】 xi) 【化７】 （ここで、ＸはＯまたはＳを表す） - 【請求項２】Ｒ１がＨであってＲ２がＯＨである、請求
項１記載のスピカマイシン誘導体またはその塩。 - 【請求項３】Ｒ１がＯＨであってＲ２がＨである、請求
項１記載のスピカマイシン誘導体またはその塩。 - 【請求項４】Ｒが炭素数１０〜１７の直鎖アルケニルで
ある、請求項２記載のスピカマイシン誘導体またはその
塩。 - 【請求項５】Ｒが炭素数１０〜１７の直鎖アルケニルで
ある、請求項３記載のスピカマイシン誘導体またはその
塩。 - 【請求項６】Ｒが炭素数１１〜１３の直鎖アルカジエニ
ルである、請求項２記載のスピカマイシン誘導体または
その塩。 - 【請求項７】Ｒが炭素数１１〜１３の直鎖アルカジエニ
ルである、請求項３記載のスピカマイシン誘導体または
その塩。 - 【請求項８】下記の化合物またはその塩からなる群から
選ばれる、請求項２記載のスピカマイシン誘導体または
その塩。 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐トリデカノイルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐
（Ｎ′‐テトラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐
アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１０‐メチ
ルウンデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］
プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐メチルドデカ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６
‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐メチルトリデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４´
‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ドデセノイルグリシル）‐スピカ
ミニル‐アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１
２‐トリデセノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ‐９‐テ
トラデセノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｃｉｓ‐９‐ヘキサデ
セノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、
６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐ドデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐テトラデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｔｒａｎｓ‐２‐ヘキサデセノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４
‐ドデカジエニルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ〕
プリン、６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａ
ｎｓ‐２，４‐トリデカジエニルグリシル）‐スピカミ
ニル‐アミノ〕プリン、６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒ
ａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエニルグリ
シル）‐スピカミニル‐アミノ〕プリン、６‐［４´‐
Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐ブロモウンデカノイルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ
´‐１２‐ブロモドデカノイルグリシル）‐スピカミニ
ル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐
ブロモトリデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐ブロモテ
トラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プ
リン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐クロロドデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐クロロトリデカノイルグリ
シル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐
Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐クロロテトラデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐
（Ｎ′‐１４‐フルオロテトラデカノイルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐
（Ｎ′‐１５‐フルオロペンタデカノイルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ
´‐１６‐フルオロヘキサデカノイルグリシル）‐スピ
カミニル‐アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐
１１‐ヨードウンデカノイルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐クロ
ロヘキサデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐フルオロド
デカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐フルオロヘキサデカ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６
‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフルオロテトラデカ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６
‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐２‐ヒドロキシヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐ヒドロキシヘキサデ
カノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、
６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐３‐ヒドロキシテト
ラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐３‐ヒドロキシ
テトラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］
プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐３‐ヒドロキシヘキ
サデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリ
ン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１６‐シアノヘキサデカ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６
‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１１‐フェノキシウンデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１２‐フェノキシドデカノイルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′
‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｒ）‐２‐アセトキシヘキサデカノイ
ルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐３‐アセトキシヘキサデカイノル
グリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４
´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐ブタンスルホニルオキシドデカ
ノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６
‐｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１１‐（２′‐チエニル）‐１
０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミ
ノ｝プリン、６‐｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１１‐（３′‐
チエニル）‐１０‐ウンデシノイルグリシル］‐スピカ
ミニル‐アミノ｝プリン、６‐｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１
１‐（３′‐フリル）‐１０‐ウンデシノイルグリシ
ル］‐スピカミニル‐アミノ｝プリン。 - 【請求項９】下記の化合物またはその塩からなる群から
選ばれる、請求項８記載のスピカマイシン誘導体または
その塩。 ６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐トリデカノイルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ
´‐１１‐メチルドデカノイルグリシル）‐スピカミニ
ル‐アミノ］プリン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐ｃｉｓ
‐９‐テトラデセノイルグリシル）‐スピカミニル‐ア
ミノ］プリン、６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，
ｔｒａｎｓ‐２，４‐ドデカジエニルグリシル）‐スピ
カミニル‐アミノ〕プリン、６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐
ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐トリデカジエニルグ
リシル）‐スピカミニル‐アミノ〕プリン、６‐〔４′
‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐２，４‐テト
ラデカジエニルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ〕プ
リン、６‐［４´‐Ｎ‐（Ｎ´‐１２‐ブロモドデカノ
イルグリシル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐
［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１３‐ブロモトリデカノイルグリ
シル）‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐
Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐ブロモテトラデカノイルグリシル）
‐スピカミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐
（Ｎ′‐１３‐クロロトリデカノイルグリシル）‐スピ
カミニル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐
１４‐クロロテトラデカノイルグリシル）‐スピカミニ
ル‐アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１４‐
フルオロテトラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐
アミノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐１５‐フル
オロペンタデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐２，２‐ジフル
オロテトラデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐アミ
ノ］プリン、６‐［４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐（Ｓ）‐２‐ヒ
ドロキシヘキサデカノイルグリシル）‐スピカミニル‐
アミノ］プリン、６‐｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１１‐
（３′‐チエニル）‐１０‐ウンデシノイルグリシル］
‐スピカミニル‐アミノ｝プリン、６‐｛４′‐Ｎ‐
［Ｎ′‐１１‐（３′‐チエニル）‐１０‐ウンデシノ
イルグリシル］‐スピカミニル‐アミノ｝プリン、６‐
｛４′‐Ｎ‐［Ｎ′‐１１‐（３′‐フリル）‐１０‐
ウンデシノイルグリシル］‐スピカミニル‐アミノ｝プ
リン。 - 【請求項１０】下記の化合物またはその塩からなる群か
ら選ばれる、請求項９記載のスピカマイシン誘導体また
はその塩。 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐ドデカジエニルグリシル）‐スピカミニル‐ア
ミノ〕プリン。６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，
ｔｒａｎｓ‐２，４‐テトラデカジエニルグリシル）‐
スピカミニル‐アミノ〕プリン。 - 【請求項１１】下記の化合物またはその塩からなる群か
ら選ばれる、請求項１０記載のスピカマイシン誘導体ま
たはその塩。 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエニルグリシル）‐スピカミニル
‐アミノ〕プリン。 - 【請求項１２】下記の化合物またはその塩からなる群か
ら選ばれる、請求項３記載のスピカマイシン誘導体また
はその塩。 ６‐〔４′‐Ｎ‐（Ｎ′‐ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ‐
２，４‐テトラデカジエニルグリシル）‐セプタミニル
‐アミノ〕プリン。 - 【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項に記載さ
れた化合物の少なくとも１種を有効成分として含む抗腫
瘍剤。
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1998
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