JPH0512696B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真において有用な輻射線感受性臭
化銀及び臭ヨウ化銀乳剤の沈澱方法に関する。 〔従来の技術〕 コーベン（Corben）の米国特許第2890215号
は、過酸で処理するゼラチンの減感を開示してい
る。 コマツらの特開昭58−70221号は、酸化ゼラチ
ンを使用した場合の内部潜像形成性ハロゲン化銀
乳剤の改良された保持安定性を開示している。 1985年９月６日に英国のオツクスフオード、ロ
イアル・フオトグラフイツク・ソサイアテイが後
援した第２回写真用ゼラチンシンポジウムでモル
（Mo11）は「酸化ゼラチンの研究」として、酸
化されたゼラチンから調製される乳剤のルミネセ
ンスを含めた酸化ゼラチンの化学的及び物理的性
質は、天然ゼラチンの性質と実質的に異ならない
ことを開示している。しかしながらセンシトメト
リーと成長抑制性は酸化処理により変化すると報
告されている。これらの変化をメチオニンの酸化
に起因させることはできないと述べられている。 ハロゲン化銀写真における最近の興味は、平板
状粒子乳剤、特に薄い中間及び高アスペクト比の
平板状粒子乳剤に集まつている。これらの乳剤
は、鮮鋭度を増加させること、感度と粒状度の関
係を改良するこど、青色とマイナス青色との感度
分解を増加させること、現像をより迅速にするこ
と、完全に前硬化されたときの銀カバリングパワ
ーを高くすること、分光増感デユプリタイズド
（Duplitized；商品名；２面のという意味）され
た放射線写真フオーマツトのクロスオーバーを減
少させること及び色素像転写フイルムユニツトに
おける像形成時の種々の利点を含む種々の写真的
利点を生みだすことができることが示されてき
た。1983年１月発行の「リサーチ・デイスクロー
ジヤー（Research Disclosure）」第225巻、項目
22534がこれらの教示の代表的なものであると考
えられる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 平板状粒子臭化銀及び臭ヨウ化銀乳剤を調製す
る際に遭遇した非能率的なことの１つは、必要と
しない粒子の形状が存在することである。必要と
しない非平板状粒子に加えて、非平板状粒子のア
スペクト比に近接したアスペクト比を有する厚い
平板状粒子も見られる。 低アスペクト比の平板状粒子及び非平板状粒子
に加えて、これらの平板状粒子乳剤、特に臭化銀
平板状粒子乳剤も、かなり多数の棒状の粒子を含
んでいる。それらの長さと限定された投影面積の
ため、該棒状粒子は写真的利用価値に限界があ
る。この他に、乳剤中におけるそれらの存在は、
ハロゲン銀乳剤層を含む写真要素を製造するため
の従来操作における欠点となる。 平板状粒子乳剤を沈澱させる際にヨウ素イオン
を導入すると、平板状粒子を厚くしてしまう結果
になることも知られている。従つて、類似条件下
で沈澱され、類似した平均粒子直径を有する平板
状粒子臭化銀乳剤と平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を
比較すると、平板状粒子臭化銀乳剤の方がより大
きな平均アスペクト比を示す。 最後に、薄い平板状粒子臭化銀及び臭ヨウ化銀
乳剤を沈澱させるために要求されることは、初期
の平板状粒子形成時に臭素イオン濃度を狭い範囲
内にコントロールすることである。臭素イオン濃
度を沈澱の間に維持しないと、非平板状及び厚い
平板状粒子が生ずる。 本発明の目的は、平板状粒子臭化銀及び臭ヨウ
化銀乳剤を調製する際の上記した欠点を解消する
ことにある。 〔問題点を解決するための手段〕 この目的は、反応容器に、銀イオン、臭素イオ
ン、及び場合によりヨウ素イオンを同時に導入し
て厚さ0.2μm未満の平板状粒子を形成し、該平板
状粒子をゼラチン解膠剤（peptizer）とともに懸
濁状態に維持することを含んで成る薄い平板状粒
子乳剤の沈澱方法を提供することにより解決され
る。この沈澱方法は、該ゼラチン解膠剤がグラム
当たり30μモル未満のメチオニンを含んでいるこ
とを特徴としている。 上記した利点が、銀イオン、臭素イオン及び場
合によりヨウ素イオンを同時に反応容器に導入し
て薄い平板状粒子乳剤を調製する既知の沈澱操作
を修正することにより実現できることが全く予期
外に発見された。具体的には、これらの利点は、
低いレベルのメチオニンを含むゼラチン解膠剤を
使用することにより実現できることが発見され
た。 ゼラチン解膠剤は、蛋白質から形成されるかま
たは蛋白質から誘導される。約20個のアミノ酸が
蛋白質を形成することが知られているが、メチオ
ニンはゼラチン解膠剤中に２価の硫黄原子を主に
招来するアミノ酸である。２価の硫黄原子を含む
有機化合物が粒子表面に対して強い親和力を示す
ことが観察されている。従つてメチオニンはゼラ
チン解膠剤の性質に対して強い影響を有してい
る。 下記の実施例では、グラム当たり30μモル未満
の濃度のメチオニンを含むゼラチン解膠剤は観察
できる利点を示すことが証明されている。本発明
の実施により実現できる利点を増加するために
は、使用されるゼラチン解膠剤はグラム当たり
12μモル未満の濃度のメチオニンを有することが
好ましく、グラム当たり5μモル未満の濃度のメ
チオニンを有することが最適である。 ゼラチンは全体的に動物蛋白質、典型的には動
物の皮及び骨から誘導され、写真用解膠剤として
使用されるゼラチンおよびその誘導体中に見出さ
れるメチオニンのレベルには、調製技術だけでな
く、地理的及び動物的ソースの両者にも起因する
種々の差異がある。初めに調製されるゼラチンの
メチオニンの量が小さく、本発明の条件であるグ
ラム当たり30μモル未満のメチオニン量を実現す
るために特別な操作を必要としないのは稀な例で
ある。しかし、通常は初めに調製されるゼラチン
は所望のグラム当たり30μモルより!?かに過剰の
メチオニンを含んでいる。これらのゼラチン解膠
剤は、酸化剤で処理して本発明で要求される低い
メチオニン量を満足させるように修正することが
できる。更に天然の低いレベルのメチオニンを含
むゼラチンを使用する場合であつても、最適のレ
ベルよりも高い値のメチオニンが依然として存在
し、酸化剤で処理して本発明の実施において使用
されるよう改良することができる。既知の強い
種々の酸化剤のうち任意のものを使用できるが、
過酸化水素は水素原子と酸素原子のみを含むため
好ましい酸化剤である。酸化剤の適切なレベル
は、処理されるべきゼラチン解膠剤中のメチオニ
ンの初期濃度を知ることにより、容易に決定され
る。過剰の酸化剤を使用しても不利な効果は生じ
ない。 ゼラチン解膠剤を酸化剤で処理すると、分子中
の２価の硫黄原子を酸化することにより、メチオ
ニンの濃度を零にするか低下させる。従つて該２
価の硫黄原子は、部分的に４価のスルフイニル基
に酸化されるか、完全に６価のスルフオニル基に
酸化される。 グラム当たり30μモル未満のメチオニンを含む
ゼラチン解膠剤は、解膠剤中の２価の硫黄原子の
存在量が減少しているという理由から、解膠され
た粒子表面により弱く吸着されていると考えられ
る。しかしながらこの説は、薄い平板状粒子乳剤
の調製において観察される種々の有利で予期外の
効果を説明するものではない。 上述した通り、薄い平板状粒子乳剤、特に臭化
銀乳剤の調製において、不要な形状である非常に
多数の棒状粒子が平板状粒子と共に製造される。
低メチオニンレベルのゼラチン解膠剤を使用する
ことにより、棒状粒子の数を無視できる程度に低
いレベルに減少させることができることが観察さ
れた。 棒状粒子の除去をより良く理解するために、本
発明の要件に従つて沈澱させた乳剤の試料を連続
的な成長段階で採取した。本発明の乳剤における
棒状粒子減少のための観察された機構は、第１０
図、第２図及び第３図により理解することができ
る。第１０図は、沈澱の初期段階において製造さ
れる棒状粒子１００の概略図である。この形状
は、棒状粒子の端部１０２及び１０４で沈澱が優
先して起こるということから説明される。低いレ
ベルのメチオニンを含むゼラチン解膠剤は、棒状
粒子が１つの縁部に沿つて成長を優先的に開始す
ることを許容することが観察された。証明された
わけではないが、優先的な成長を棒状粒子の両端
から１つの縁部へ移す現象は、多分溶媒の作用に
より、当初に棒状粒子中に存在する２つの非平行
な対になつた平面のうちの１つの除去であると考
えられる。棒状粒子の１つの縁部に沿つた優先的
な成長が起こるにつれ、該棒状粒子は第２図に示
されるように台形状の投影面を有する薄い平板状
粒子１０６へ変形される。該平板状粒子は、第２
図に見ることのできる２つの平行な台形の主面１
０８を有している。該台形の長い方の平行縁部１
１０は棒状粒子１００の長さに対応し、短い方の
平行縁部１１２は沈澱が優先的に起こる縁部であ
る。台形状粒子１０６の連続した成長が依然とし
て短い方の平行縁部に優先的して起こり、これに
より第３図に示される台形状粒子１１４が生成す
る。第３図において、より短い方の平行縁部１１
６が平行縁部１１２と置き変わつたのに対し、長
い方の平行縁部１１０は実質的に変化せずにその
まま残つていることに注意されたい。台形状の平
板状粒子の成長を続けさせると、短い方の平行縁
部１１６における優先的な成長は、該粒子を、破
線１１８で示すような三角形の投影面を有する粒
子へと変形させる。一旦粒子が正三角形の投影面
を示すと、三角形の３つの各縁部に沿つた連続的
成長が比較的徐々にそして同じ速度で起こる。 上記したように製造された平板状の台形及び三
角形粒子は、該粒子の主面に平行な奇数個の対に
なつた平面を含むことが観察された。単一の対に
なつた面は主面に平行なこれらの平板状粒子中に
位置しているものと考えられる。 棒状粒子１００から平板状粒子構造への別の経
路を第４図に示す。平板状粒子１２０を、破線で
示された平板状粒子成長用の核としての役割を果
たす棒状粒子１００の位置と共に示す。この成長
パターンでは、平板状の成長が当初の棒状粒子の
縁部からの２つの逆方向への同時成長により生ず
る。成長は、当初の棒状粒子に平行な縁部１２２
及び１２４で優先的である。この形状の平板状粒
子において、偶数の対になつた平面が平板状粒子
の主面を分離することが観察され、これらの粒子
はそれぞれ粒子の２つの主面に平行な２つの平行
な対になつた面を含むものと考えられる。第４図
に主面１２６を示す。縁部１２２及び１２４に沿
つた優先的な成長に加えて、観察できる成長が縁
部１２８，１３０，１３２及び１３４にも起こ
る。 第４図に示されるように、平板状粒子１２０の
主面１２６は六角形の投影面を提供する。該六角
形投影面は、当初の棒状粒子の位置に対応する共
通の基部に沿つて接合された２つの台形状の投影
面成分１２６ａ及び１２６ｂとして見ることがで
きる。第４図に示されるように、該２つの台形状
の投影面成分は等しくないが、これらの台形状の
投影面成分の面積が等しい乳剤について調べた。 更に他の平板状台形粒子が、（完全には解明さ
れていない）別異の機構により成長することが観
察された。 従来のレベルのメチオニンを含むゼラチン解膠
剤を使用して薄い平板状粒子乳剤を調製する際に
は、観察される全粒子数のうちの台形状粒子数は
非常に不規則である。本発明に従つて低いレベル
のメチオニンを含むゼラチン解膠剤により薄い平
板状粒子乳剤を調製すると、台形状粒子の割合は
増加する。第２図及び第３図に示したような台形
状の投影面を有する薄い平板状粒子（以下、薄い
台形状粒子と称する）が、全粒子数の２％を越え
ることは異常なことではない。更に、低い割合で
存在するにすぎないが、これらの薄い台形状平板
状粒子から誘導される上記の粒子形状だけでな
く、第４図に示したタイプの六角形粒子も増加す
る。ゆつくりした成長と高度の熟成を許容する条
件下で本発明によつて薄い平板状粒子を形成する
と、薄い台形状粒子が乳剤の50％を越える全粒子
投影面積を占める乳剤が本発明に従つて調製され
る。このような乳剤は、低い銀イオン及び臭素イ
オン導入速度を採用すること、つまり操作時間を
伸ばすことにより、又は操作を停止し自発的な熟
成を許容する条件下に乳剤を保持することにより
製造される。これらの調製条件下で薄い台形状粒
子の割合が増加することは、一度生成するとこれ
らの粒子は他の粒子よりも速い速度で成長し、熟
成により他の粒子を部分的に又は完全に除去して
しまうことを示している。 沈澱されたハロゲン化物が本質的に臭化物から
成る薄い平板状粒子乳剤を調製する際に、低いレ
ベルのメチオニンを含むゼラチン解膠剤を使用し
た場合には、より高いレベルのメチオニンを含む
ゼラチン解膠剤を使用した場合と比較すると、沈
澱に関して、平板状粒子の平均アスペクト比の顕
著な増加が観察される。同様の操作時間について
は、低いメチオニンレベルのゼラチン解膠剤はよ
り大きな平均直径を有する薄い平板状粒子乳剤を
生産し、より薄い平板状粒子を生産することが観
察された。沈澱の間に、かなりのレベルのヨウ素
イオンも存在すると、高いメチオニンレベルのゼ
ラチン解膠剤を使用した場合と比較して、低いメ
チオニンレベルのゼラチン解膠剤を使用した場合
の方が、より薄い平板状粒子が実際に生ずる。 薄い平板状粒子臭化銀及び臭ヨウ化銀乳剤を沈
澱させる際には、粒子形成段階での溶液中の臭素
イオン濃度は、所望の粒子の平板状度を達成する
ための限界値内に維持されなけらばならないこと
が認識されている。粒子成長が続くにつれ、溶液
中の臭素イオン濃度は最終的に達成される粒子形
状に対する影響が徐々に少なくなる。例えばウイ
ルガス（Wilgus）らの米国特許第4434226号は、
粒子核形成の際のpBr範囲0.6（好ましくは1.1）〜
1.6の臭素イオン濃度（引き続く粒子成長の間に
pBr範囲は0.6〜2.2まで広がる）における、高ア
スペクト比平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤の沈澱を教
示している。コフロン（Kofron）らの米国特許
第4439520号は、これらの教示を、高アスペクト
比平板状粒子臭化銀乳剤の沈澱に広げている。ヨ
ウ化銀は臭化銀の溶解度積定数よりも２桁低いオ
ーダーの溶解度積定数を示すので、沈澱の間の溶
液中のヨウ素イオンの低い発生率はpBr範囲を有
意に変化させない。pBrは溶液中の臭素イオン濃
度の対数の負の値として定義される。 上記したpBr範囲は本発明の実施に有用である
が、薄い平板状粒子臭化銀又は臭ヨウ化銀乳剤の
沈澱の際に、メチオニンレベルの低いゼラチン解
膠剤を使用すことにより、低い臭素イオン濃度が
初期の粒子形成、つまり核形成時に、存在できる
ことが予期外にも見出された。本発明の要件を満
足する薄い平板状粒子乳剤は、2.4までのpBrレ
ベルでの粒子の核形成及び／又は成長の間に沈澱
により調製することができる。所望の薄い平板状
粒子と同時に製造される非平板状粒子を分離しそ
して廃棄して生成乳剤中の平板状粒子の割合を増
加させることができるが、好ましくは2.2以下の
pBr値、最適には2.0以下のpBr値を沈澱開始時に
採用する。高いメチオニンレベルのゼラチン解膠
剤を使用して1.6を越えるpBrレベルで核形成を
行うと、粒子が規則的（つまり非平板状）な八面
体から完全に成る乳剤が観察された。従つて、本
発明は1.6〜2.4のpBr範囲で始めて薄い平板状粒
子の核形成を可能にする。 本発明の薄い平板状粒子乳剤は、上記した１以
上の特徴を、薄い平板状粒子乳剤を調製するため
の任意の従来法に組み入れることにより調製する
ことができる。例えば、本発明による薄い平板状
粒子乳剤は、上記した方法で、ウイルガス
（Wilgus）らの米国特許第4434226号、コフロン
（Kofron）らの米国特許第4439520号、ダウベン
デイーク（Daubendiek）らの米国特許第4414310
号、アボツト（Abbott）らの米国特許第4425425
号及び第4425426号、ソルベーグ（Solberg）ら
の米国特許第4433048号、デイツカーソン
（Dickerson）の米国特許第4414304号、ジヨーン
ズ（Jones）らの米国特許第4478929号、マスカ
スキー（Maskasky）の米国特許第4435501号、
及びリサーチ・デイスクロージヤー（Research
Desclosure）1983年１月第225巻項目22534及び
1983年８月第232巻項目23206の教示を修正するこ
とによつて調製することが具体的に期待される。
詳細は、前記の各文献を参照されたい。 上述したメチオニンレベルの要件に従うものと
して、本発明の実施に使用するための好ましいゼ
ラチン解膠剤はゼラチンである。ゼラチンの種々
の変性された形態のうち、アセチル化ゼラチンと
フタル化ゼラチンは好ましいゼラチン誘導体を構
成する。ゼラチン及びゼラチン誘導体の特別に有
用な形態は、ユツテイー（Yutzy）らの米国特許
第2614928号及び第2614929号、ローエ（Lowe）
らの米国特許第2614930号及び第2614931号、ゲー
ツ（Gates）らの米国特許第2787545号及び第
2956880号、ライアン（Ryan）の米国特許第
3186846号、デルシユ（Dersch）らの米国特許第
3436220号、及びルシアーニ（Luciani）らの英国
特許第1186790号により開示されたものの中から
選択することができる。 本発明による沈澱は、反応容器に同時に、銀イ
オン、臭素イオン、及び必要に応じてヨウ素イオ
ンを導入して所望の薄い平板状粒子臭化銀又は臭
ヨウ化銀乳剤を沈澱させる。該反応容器は当初は
分散媒体として水を含んでいる。比較的少量の臭
素イオンを反応容器中に導入して所望の初期pBr
を作り出す。解膠剤無しでは極く少量の粒子が懸
濁中に保持できるのみなので、粒子形成が開始さ
れた後に解膠剤を加えることができるが、多くの
場合、粒子形成が起きる前に、沈澱の終了時に少
なくとも10％、最も好ましくは少なくとも20％の
解膠剤が存在するように、反応容器中へ加えるこ
とが好ましい。メチオニンレベルの低いゼラチン
解膠剤が、ハロゲン化銀粒子と接触することにな
る最初の解膠剤であることが好ましい。従来のメ
チオニンレベルのゼラチン解膠剤は、製造される
平板状粒子を解膠させるに十分な濃度レベルより
も低くそれら解膠剤が維持されているのであれ
ば、前記の低いメチオニンレベルのゼラチン解膠
剤より先に前記粒子に接触することができる。例
えば、当初にグラム当たり30μモルより大きいレ
ベルのメチオニンが存在する従来の任意のゼラチ
ン解膠剤は、使用される全解膠剤の１％未満の濃
度に保持されることが好ましい。沈澱の終了時近
くでは乳剤への不利な影響を最小にするように、
従来の任意の解膠剤を使用することは可能である
が、薄い平板状粒子乳剤の形成と成長に渡つて低
いメチオニンレベルのゼラチン解膠剤を単一の解
膠剤として使用することが好ましい。 銀イオン、臭素イオン、及び必要に応じてヨウ
素イオンを同時に反応容器に導入する。該銀イオ
ンは硝酸銀水溶液として供給することが好まし
い。臭素イオン及びヨウ素イオンは、アンモニウ
ム又はアルカリ金属塩の水溶液として別々に又は
一緒に供給することが好ましい。乳剤沈澱の間の
限外濾過に関するミグノツト（Mignot）の米国
特許第4334012号は、乳剤沈澱の間においてゼラ
チン解膠剤、銀イオン、臭素イオン、及びヨウ素
イオンの導入を管理する種々の好ましい操作を記
述している（詳細は該明細書を参照されたい）。
リツプマン乳剤の形態の銀イオン及びハロゲンイ
オンの導入はミグノツトにより教示されているよ
うに、特に期待される。 乳剤沈澱の間に変性化合物が存在することがで
きる。このような化合物は、当初から反応容器内
にあつても、又は１以上の上記した解膠剤及びイ
オンとともに加えられてもよい。アーノルド
（Arnold）らの米国特許第1195432号、ホツホシ
ユテツター（Hochstetter）の米国特許第
1951933号、トリベリ（Trivelli）らの米国特許
第2448060号、オーバーマン（Overman）の米国
特許第2628167号、ミユラー（Mueller）らの米
国特許第2950972号、サイドボーサム
（Sidebotham）の米国特許第3488709号、ローゼ
クランツ（Rosencrants）らの米国特許第
3737313号、ベリー（Berry）らの米国特許第
3772031号、アトウエル（Atwell）の米国特許第
4269927号及びリサーチ・デイスクロージヤー
1975年６月第134巻項目13452に例示されているよ
うに、銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウ
ム、亜鉛、中間カルコゲン（つまり硫黄、セレン
及びテルル）、金及び族の貴金属の化合物のよ
うな変性化合物が沈澱の間に存在することができ
る。ロツカー（Locker）らの米国特許第4225666
号に例示されているように、沈澱の間に１以上の
分光増感染料を反応容器中へ導入することも可能
である。 上記した調製操作で製造される乳剤は、低いメ
チオニンレベルのゼラチン解膠剤並びに、0.2μm
未満の厚さと５：１より大きいアスペクト比とを
もち、乳剤の全粒子投影面積の50％を越える部分
を占めるを有する平板状臭化銀又は臭ヨウ化銀粒
子から成る薄い平板状粒子乳剤である。 該粒子のアスペクト比は、粒子の厚さを粒子の
直径で割ることにより決定される。粒子の直径は
それと均等の円の直径、つまり粒子の投影面積に
等しい面積を有する円の直径である。粒子の大き
さは既知の電子顕微鏡を使用する技術により決定
することができる。 本発明に従つて調製される好ましい乳剤は、そ
の厚さが0.2μm未満でありアスペクト比が少なく
とも５：１である平板状粒子が、８：１より大き
く、最も好ましくは少なくとも12：１、最適には
少なくとも20：１の平均アスペクト比を有するも
のである乳剤である。好ましい乳剤は、厚さが
0.2μm未満でアスペクト比が少なくとも５：１で
ある平板状粒子が、全粒子投影面積の70％を越
え、最適には90％を越える部分を占める乳剤であ
る。薄い平板状粒子投影面積の臨界値は上記した
沈澱操作で満足させることができるが、分別沈降
及びデカンテーシヨン、遠心分離及びハイドロサ
イクロン分離のような既知の粒子分離技術を（望
ましいならば）使用することができる。ハイドロ
サイクロン分離の説明はオードラン（Audran）
らの米国特許第3326641号に与えられている。 前記の薄い平板状粒子乳剤は沈澱させて写真用
に使用できるが、多くの場合、従来技術で公知の
操作により、特定の写真的応用の役割を果たすよ
う変形される。一度、上記した通りに乳剤が調製
されると、高いメチオニンレベルのゼラチン及び
ゼラチン誘導体を含む任意の従来のビヒクルを、
上記した本発明の全ての利点を依然として実現し
たままで導入することができることは注目すべき
重要な点である。上記で引用したリサーチ・デイ
スクロージヤー項目17643、セクシヨン、パラ
グラフＦ、及び上記で引用したデイツカーソン
（Dickerson）の米国特許第4520098号に例示され
ているように、前記乳剤は他のハロゲン化銀乳剤
と混合することができる。他の有用なビヒクル
は、上記で引用したリサーチ・デイスクロージヤ
ー項目17643、セクシヨンにより例示されてい
る。項目17643、セクシヨンにより例示されて
いるような従来の硬化剤を使用することができ
る。該乳剤は、項目17643、セクシヨンにより
例示されているように沈澱に続いて洗浄されるこ
とができる。該乳剤は、項目17643、セクシヨン
及びにより例示されているように化学増感及
び分光増感させることができるが、上記で引用し
たコフロンらの米国特許第4439520号で教示され
ているように化学及び分光増感されることが好ま
しい。該乳剤は、項目17643、セクシヨンによ
り例示されているように、カブリ防止剤及び安定
剤を含むことができる。 本発明の乳剤は、他の従来の写真要素を、カメ
ラ又はプリント材料のいずれかとして白黒及びカ
ラー写真、像転写写真、ホトサーモグラフイー及
び放射線写真を含む種々の用途の役割に使用する
ことができる。リサーチ・デイスクロージヤー項
目17643の残りの部分は、該写真要素を特にこの
ような種々の用途に適用する特徴を例示してい
る。 〔実施例〕 本発明は、以下の特定の実施例を参照すること
により、より良く理解されることができる。他に
記載がない限り、過酸化水素処理前に出発物質と
して使用されたゼラチン（存在する場合）は、グ
ラム当たり約55μモルのメチオニンを含んでい
た。 実施例 １ 本実施例は、本発明に従つて低いメチオニンレ
ベルのゼラチン解膠剤を使用して薄い平板状粒子
臭化銀乳剤を調製する際の、アスペクト比の増加
と棒状粒子数の大幅な減少を示す。 乳剤1A：対照用乳剤 沈澱容器に、脱イオン化骨ゼラチン6.0gを含む
水溶液400gを装入した。沈澱操作を通じて、
KBrを使用してpBrを80℃で1.25の値に調節し
た。攪拌しながら、2MのAgNO₃と2MのKBrを、
0.5分間掛けて加えた。速度は、沈澱中に使用す
る全銀量の0.83％が消費されるものであつた。添
加は速度を直線的に加速（開始から終了までで11
倍）し、46分間続け、沈澱に使用される全銀量の
残りの99.17％を消費した。前部で0.30モルの臭
化銀が沈澱した。該乳剤は、2.5μmの平均粒子直
径と0.120μmの平均粒子厚を有し、薄い平板状粒
子は全粒子投影面積の90％を越える部分を占めて
いた。生成する乳剤の顕微鏡写真を第５図に示
す。 乳剤1B：実施例乳剤 沈澱に使用するゼラチンを次のように前処理し
た以外は乳剤1Aと同様にこの乳剤を調製した。
12.0％の脱イオン化骨ゼラチン500gに、蒸留水10
ml中の30％H₂O₂0.6gを加えた。該混合物を40℃
で16時間攪拌し、次いで冷却し、使用のために貯
蔵した。 この乳剤は5.2μmの平均粒子直径と0.094μmの
平均粒子厚を有し、薄い平板状粒子は全粒子投影
面積の90％を越える部分を占めていた。従つて該
乳剤は、本発明の要件である最適の投影面積とア
スペクト比を満足していた。生成する乳剤の顕微
鏡写真を第６図に示す。 結 果 第５図は、脱イオン化骨ゼラチン中に調製され
た対照用乳剤中に多数の棒状の結晶があることを
示している。第６図に示されているように、棒状
粒子数は、酸化剤で前処理したゼラチンを解膠剤
として使用して沈澱された本発明の乳剤の方が係
数（factor）で10以上減少した。更に対照用乳剤
では平均粒子直径が2.5μmであるのに対し、実施
例乳剤では5.2μmであり、対照乳剤では平均アス
ペクト比が21：１であるのに対し、実施例乳剤で
は55：１であつたことが注目される。 実施例 ２ 乳剤1A及び1Bの棒状粒子含有量を定量的に比
較するために、２つの乳剤の濾過していない試料
を平方メートル当たり170mgの銀及び平方メート
ル当たり540mgのゼラチンで被覆した。暗い視野
の照射された顕微鏡写真から、与えられたフイル
ム面積当たりの棒状粒子数を２つの乳剤について
計数した。そのデータを下記表１に示す。

【表】 これから分かるように、対照用乳剤1Aは実施
例乳剤1B中に見られるよりも10倍以上の数の棒
状粒子を有している。 実施例 ３ この実施例は、本発明に従つて低いメチオニン
レベルのゼラチン解膠剤を使用して薄い平板状粒
子臭化銀乳剤を沈澱させる際の棒状粒子数の大幅
な減少を示す。本発明の乳剤沈澱の際の粒子成長
時間を短くして対照用乳剤の平均粒子形とほぼ等
しいサイズのものを与え、これにより濾過率の比
較を可能にした。 乳剤3A：対照用乳剤 沈澱容器に、67.5gの脱イオン化骨ゼラチンと
76.5gのKBrを含む4.34の水を装入した。温度
を55℃に調節し、沈澱の間その温度に維持した。
pBrは55℃で1.0と測定された。攪拌しながら、
0.1MのAgNO₃と0.39MのKBrを、pBrを1.0に維
持しながら８分間掛けて、沈澱において使用され
る全銀量の2.0％が消費さる一定速度で加えた。
次いで2.0MのAgNO₃を6.8分間掛けて加えてpBr
を1.4に調節し、使用される全銀量の6.8％が消費
させた。pBrを1.4に維持しながら、2.0Mの
AgNO₃と2.29MのKBrを32.5分間掛けて直線的に
加速される速度（開始から終了までで6.1倍）で
加えることにより沈澱を維持し、使用される全銀
量の57.9％を消費した。次いで2.0MのAgNO₃を
4.5分間掛けて加えることによりpBrを2.7に調節
し、使用される全銀量の5.7％を消費した。次い
で2.0MのAgNO₃と2.29MのKBrの添加を一定速
度で27.5分間継続し、使用される全銀量の27.7％
を消費し、pBrを2.7に維持した。次いで乳剤を、
ユツテイーとラツセルの米国特許第2614929号の
操作により洗浄し、全部で40g／Agモルのゼラチ
ンを作り上げ貯蔵した。全部で8.0モルの銀が沈
澱の間に使用された。 電子顕微鏡から、該乳剤は、このような乳剤に
ついて前に定めた平板状粒子厚、アスペクト比及
び投影面積の要件の中に良好に入る薄い平板状粒
子乳剤であることが決定された。平均粒子直径は
1.8μmで、平均粒子厚は約0.1μmであつた。 乳剤3B：実施例乳剤 沈澱容器に、H₂O₂により処理された（実施例
1Bで述べた通りに）脱イオン化骨ゼラチン67.5g
とKBr76.5gを含む水4.34を装入した。温度を
55℃に調節し、沈澱の間その温度に維持した。
pBrは55℃で1.0と測定された。攪拌しながら、
0.1MのAgNO₃と0.39MのKBrをpBrを1.0に維持
しながら８分間掛けて、沈澱において使用される
全銀量の2.5％が消費される一定速度で加えた。
次いで2.0MのAgNO₃を6.7分間掛けて加えてpBr
を1.4に調節し、使用される全銀量の8.3％が消費
された。pBrを1.4に維持しながら、2.0Mの
AgNO₃と2.29MのKBrを25分間掛けて直線的に
加速される速度（開始から終了までで4.9倍）で
加えることにより沈澱を継続し、使用される全銀
量の45.4％を消費した。次いで2.0MのAgNO₃を
6.5分間掛けて加えることによりpBrを2.7に調節
し、使用される全銀量の10％を消費した。次いで
2.0MのAgNO₃と2.29MのKBrの添加を一定速度
で27.5分間継続し、使用される全銀量の33.8％を
消費し、pBrを2.7に維持した。次いで乳剤を、
乳剤3Aと同様にして洗浄しかつ貯蔵した。全部
で6.5モルの銀が沈澱の間に使用された。 電子顕微鏡から、該乳剤は、このような乳剤に
ついて前に定めた平板状粒子厚、アスペクト比及
び投影面積の要件の中に良好に入る薄い平板状粒
子乳剤であることが決定された。平均粒子直径は
2.1μmで、平均粒子厚は約0.1μmであつた。 濾過率の決定 40g／Agモルのゼラチンを含む全量1.5kg／Ag
モルである乳剤3A及び3Bについて濾過率試験を
行つた。乳剤試料を40℃で、水アスピレーターの
吸引により、1.77cm²の断面積の濾過装置中に引き
入れた。適用した真空下の濾液の泡立ちにより示
されるように、目詰まりの時間までに濾紙を通過
した乳剤の量を決定した。濾過媒体は、6μmの粒
子について約90〜95％除去率を、12μmの粒子に
ついては約100％の除去率を与えるガラス繊維で
あつた。結果を表２にまとめる。 表 ２ 乳剤 濾過率 モル／cm² 3A、対照 0.0021 3B、本発明 0.032 濾過率は、本発明による低いメチオニンレベル
のゼラチン解膠剤を使用することにより、１桁以
上改良された。 実施例 ４ 棒状粒子の長さの関数としての棒状粒子の発生
数を比較するために、清浄なフイルムサポート上
にAg約160mg／m²とゼラチン540mg／m²で、乳剤
3A及び3Bのそれぞれの薄い被覆を形成した。そ
れぞれの乳剤被覆に対して、４つの1000倍の顕微
鏡写真の視野、全部で40000μm²の面積が、棒状
粒子の数および長さについて視覚的に評価され
た。第７図に示すそのプロツトは、各々の長さの
分類についての棒状粒子の数を示している。棒状
粒子のサイズと数は乳剤3Bにおいて劇的に減少
し、本発明の要求を満足した。 実施例 ５ 乳剤3A及び3Bを硫黄、セレン及び金で化学的
に増感させ、かつ400mg／Agモルの、アンヒドロ
−５，5′−ジクロル−９−エチル−３，3′−ジ
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンハ
イドロオキサイドのナトリウム塩で分光増感させ
た。該乳剤を、ゼラチンが2.15g／m²及び3.96g／
m²となるように酢酸セルロース上に被覆した。４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−
テトラアザインデンナトリウム塩安定剤を
2.10g／Agモルで加え、被覆物を0.5％のゼラチン
レベルで、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルにより硬化させた。 被覆を有する試料を徐々に濃度が変化するタブ
レツトを通して365nmのHgライン源に0.1秒間露
出し、コダツク社のRapid Ｘ線現像液中で20℃
で５分間現像した。感光度計による結果を表３に
まとめる。

【表】 乳剤2Bの調製における低いメチオニンレベル
のゼラチンの使用は、有用な乳剤センシトメトリ
ー特性と両立できることが見出された。 実施例 ６ 本実施例は、調製された薄い平板状粒子乳剤中
のメチオニンのレベルと、乳剤中の棒状粒子の含
量とを関係づけるものである。 一連の乳剤を、乳剤1Aについて述べた沈澱操
作により調製した。沈澱後、各乳剤をユツテイー
とラツセルの米国特許第2614929号の操作により
洗浄し、合計約40g／Agモルのゼラチンとし、貯
蔵した。グラム当たり56μモルのメチオニンを含
むゼラチンを出発物質として使用した。しかし、
沈澱のためのこのゼラチンを使用して初期乳剤を
調製した後は、続く乳剤を、徐々に増加する過酸
化水素でまず該ゼラチンを処理することにより調
製した。処理されたゼラチンは、各場合につきメ
チオニン含量を分析した。製造された乳剤、ゼラ
チン処理で使用した過酸化水素及び分析で見出さ
れたメチオニン含量を表４に報告する。

【表】 該乳剤はほぼ同じ銀被覆量で同じように被覆さ
れた。被覆を使用して、0.96mm²の面積中の棒状
粒子の数を暗い視野の光学顕微鏡の補助により計
数した。被覆された各乳剤の銀被覆量中の僅かな
差異を除くために、10^-10銀モル当たりの棒状粒
子の数を各乳剤につき計算した。銀被覆量、計数
された棒状粒子及び10^-10銀モル当たりの棒状粒
子の数を表５に示す。

【表】

【表】 表４及び表５から、ゼラチン１グラム当たりメ
チオニンレベルが30μモル未満であると棒状粒子
の現象が体験され、ゼラチン１グラム当たりメチ
オニンレベルが12μモル未満であると非常に顕著
な棒状粒子の減少が生ずることが明らかである。
ゼラチン１グラム当たりメチオニンを5μモル未
満とすることが最適である。 実施例 ７ 極端に低いメチオニン含量（ゼラチン１グラム
当たり15〜17μモル）を有する市販の第１ラン
（run）のインド牛骨ゼラチンの試料を、実施例
６で述べた操作により予備的な過酸化水素処理な
しに使用して乳剤7Aを調製した。銀被覆量、計
数された棒状粒子及び10^-10銀モル当たりの棒状
粒子の数を表６に示す。

【表】 実施例６の対照用乳剤と比較して棒状粒子の減
少が観察されるが、ゼラチン１グラム当たり12μ
未満のメチオニンレベルを含む実施例６の好まし
い実施例乳剤よりも高い棒状粒子数を示した。 実施例 ８ この実施例の乳剤は、臭ヨウ化銀（１モル％の
ヨウ素を含む）平板状粒子の寸法に関する、沈澱
する間に使用される酸化ゼラチンの効果を示す。
要求される通りに、NaOH又はHNO₃を使用して
初期PH調節を行つた。 乳剤8A：対照用乳剤 反応容器に、脱イオン化骨ゼラチン30.0gと
KBrを含む２の容量を注入し、pBrを1.14とし
て沈澱の間維持した。温度を55℃に調節し、55℃
でPHを5.6とした。攪拌しながら、1.0MのAgNO₃
と1.14MのKBrを1.0分間掛けて一定速度で加え、
沈澱において使用される全銀量の0.42％を消費し
た。次いで添加を直線的に加速される速度（開始
から終了までで4.2倍）で83分間継続し、沈澱中
に使用される全銀量の残りの99.58％を消費した。
KBr溶液を、pBrを1.14に維持するために要求さ
れる量だけ操作の間加えた。１分後に、0.01Mの
KI溶液をAgNO₃溶液と同じ速度で同時に沈澱に
加えた。全部で1.20モルの銀が沈澱中に消費され
た。該乳剤は、実施例６で述べたように洗浄され
ゼラチンとともに形成された。 生ずる平板状の臭ヨウ化銀乳剤粒子（1.0モル
％のヨウ素を含む）は、3.7μmの平均直径と、
0.079μmの平均厚と、47：１の平均アスペクト比
と、をもち、厚さ0.2μm以下で５：１以上のアス
ペクト比を有する平板状粒子を、全投影面積の85
％を越える部分有していた。 乳剤8B：実施例乳剤 沈澱で使用されるゼラチンを、乳剤1Bを調製
する差異に使用されたのと同様に過酸化水素で前
処理したこと以外は乳剤8Aと同様にして、この
乳剤を調製した。生ずる平板状の臭ヨウ化銀乳剤
粒子（1.0モル％のヨウ素を含む）は、2.6μmの平
均直径と、0.071μmの平均厚と、37：１の平均ア
スペクト比と、対照用乳剤8Aと同様の投影面積
特性を有していた。 臭化銀平板状粒子乳剤の実施例の場合と同様
に、本発明に従つて低いメチオニンレベルのゼラ
チンを使用すると、減少した厚さを有する平板状
の臭ヨウ化銀乳剤が提供された。 実施例 ９ 本実施例の乳剤は、平板状粒子臭ヨウ化銀（３
モル％のヨウ素を含む）乳剤の最終的な大きさに
関する、沈澱する間に使用される低いメチオニン
レベルのゼラチンの効果を示す。 乳剤9A：対照用乳剤 0.06MのKI溶液、2M／のAgNO₃溶液及び
4.3M／のKBr溶液を使用して最終的なAgI含
量を３モル％としたこと以外は、乳剤8Aと同様
にこの乳剤を調製した。全部で2.4モルの銀が消
費された。 生ずる平板状の臭ヨウ化銀乳剤粒子は、4.9μm
の平均直径と、0.11μmの平均厚と、45：１の平
均アスペクト比とをもち、厚さ0.2μm以下で５：
１以上のアスペクト比を有する平板状粒子を、全
粒子投影面積の85％を越える部分有していた。 乳剤9B：実施例乳剤 この乳剤は乳剤9Aと同様に沈澱させたが乳剤
1Bと同様に酸化ゼラチンを使用した。 生ずる平板状の臭ヨウ化銀（３モル％のヨウ素
を含む）粒子は、3.2μmの平均直径と、0.086μm
の平均厚と、37：１の平均アスペクト比を有し、
該乳剤は、乳剤9Aと同様の投影面積特性を有し
ていた。このヨウ素レベルでは、酸化ゼラチンを
使用すると、粒子厚の顕著な減少が生ずる。 実施例 10 この実施例の乳剤は、使用されるゼラチンが通
常の高いメチオニン濃度を含む場合に使用するこ
とのできるものと比較して、より低い雰囲気臭素
濃度において、低いメチオニンレベルのゼラチン
を使用して、高いアスペクト比の平板状粒子臭化
銀乳剤を調製する能力を示す。この実施例では、
1.78のpBr値を沈澱操作の間使用する。 乳剤10A：対照乳剤 反応容器に、脱イオン化骨ゼラチン30.0gと
KBrを含む全部で２の容量を注入し、pBrを
1.78として沈澱の間この値に維持した。PHを40℃
で5.6に調節した。次いで温度を75℃に上昇させ
た。攪拌しながら、1.0MのAgNO₃と1.0MのKBr
を1.0分間掛けて一定速度で加え、沈澱において
使用される全銀量の0.5％を消費した。次いで添
加を直線的に加速される速度（開始から終了まで
で3.9倍）で76分間継続し、沈澱中に使用される
全銀量の残りの99.5％を消費した。KBr溶液を、
pBrを1.78に維持するために要求される量だけ操
作の間に加えた。全部で1.0モルの銀が沈澱中に
消費された。該乳剤は、実施例４で述べたように
洗浄されゼラチンとともに形成された。生ずる乳
剤粒子は、平均粒子サイズが0.35μmである規則
性のある八面体であつた。6000倍の炭素レプリカ
電子顕微鏡写真を第８図に示す。 乳剤10B：実施例乳剤 この乳剤は乳剤10Aと同様に沈澱させたが、乳
剤1Bと同様に酸化ゼラチンを使用した。 生ずる乳剤は大部分、4.5μmの平均粒子直径
と、0.08μmの平均厚と、56：１の平均アスペク
ト比とをもち、厚さ0.2μm以下及びアスペクト比
５：１以上の平板状粒子から成る80％を越える乳
剤粒子の全投影面積を有する高アスペクト比平板
状粒子から成つていた。第９図は、水で希釈し24
時間沈降させて平板状粒子を分離した後の乳剤
10Bの6000倍の電子顕微鏡写真である。 実施例 11 この実施例は、実施例10よりも更に低い雰囲気
臭素濃度における、高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤１１Ａを調製するための低いメチオニン
レベルのゼラチンを使用することにより与えられ
る能力を示す。該乳剤は、pBr2.08で調製した。 反応容器に、本発明の酸化ゼラチン30.0g及び
KBrの全部で２を注入し、pBrを2.08として沈
澱の間この値に維持した。PHを40℃で5.6に調節
した。次いで温度を75℃に上昇させ、攪拌しなが
ら、1.0MのAgNO₃溶液と1.0MのKBr溶液を1.0
分間掛けて一定速度で加え、沈澱において使用さ
れる全銀量の0.5％を消費した。次いで温度を３
℃／分で85℃に上昇させた。次いでAgNO₃と
KBrを前と同じ速度で0.5分間加え、使用した全
銀量の更に0.02％を消費した。次いで添加を、直
線的に加速される速度（0.24ml／分／分で増加さ
せた）で続け、全部で１モルのAgNO₃溶液を消
費した。KBr溶液をpBrを2.08に維持するために
必要な量、操作の間に加えた。 0.25モルの銀を消費したときに取り出された乳
剤試料は、乳剤粒子の約65％の投影面積を示し、
厚さ0.2μm以下及びアスペクト比５：１以上の平
板状粒子を構成していた。平均粒子直径は
3.0μm、平均粒子厚は0.05μm、平板状粒子の平均
アスペクト比は60：１であつた。沈澱終了時に取
り出された乳剤試料は、乳剤粒子の約75％の投影
面積を示し、厚さ0.2μm以下及びアスペクト比
５：１以上の平板状粒子を構成していた。平均粒
子直径は4.7μm、平均粒子厚は0.09μm、平均アス
ペクト比は52：１であつた。 実施例 12 この実施例は、台形状の臭化銀平板状粒子を含
む乳剤12Aの調製を示す。 1.5％の本発明の酸化ゼラチンと0.072MのKBr
を含む40℃の2.0の溶液に、1.0MのAgNO₃溶液
を一定速度で19時間加え、1.134モルの銀を消費
した。同時にpBrを1.14に維持するために必要な
1.14MのKBr溶液を加えた。次いで該乳剤をユツ
テイーらの米国特許第2614292号の方法により洗
浄した。 第１図は、生ずる乳剤の代表的な視野を示す
750倍の明るい視野の反射顕微鏡写真である。50
％を越える投影面積は、平均のサイズが約45×10
×0.16μmである平板状台形状粒子から成つてい
た。更に、約20μmの平均縁部長さと約0.16μmの
平均厚を有する大きな三角形状平板状粒子が存在
し、台形状粒子から誘導されたものと考えること
ができた。約9μmの平均の均等の円直径を有する
僅かの量のより小さな三角形粒子及び六角形粒子
も存在した。 実施例 13 この実施例は、厚さ及び分散性のような粒子の
物理的特性に対する、ゼラチン中のメチオニンレ
ベルを低下させることの効果を例示する。 乳剤Ａ 核形成ステツプ 有効な攪拌器を備えた反応容器に、脱イオン化
骨ゼラチン7.5gとNaBr4.14gとを含む水３を装
入した。H₂SO₄を使用してPHを1.85に調節した。
同時に1.25NのAgNO₃と1.25NのNaBrを一定の
同速度で12秒間加え、0.02モルの銀を消費した。 成長ステツプ 次いで75℃の水３に溶解された脱イオン化骨
ゼラチン100gとNaBr10.72gとを加えた。約２分
間で反応内容物の温度を60℃に調節し、反応を60
℃に10分間維持した。PHをNaOHで6.0に調節し、
pAgが60℃で9.02と測定された。該pAgは、続く
沈澱段階の間、この値に維持された。。次いで
0.05NのAgNO₃を次の式に従うパラボラランプ
（parabolic ramped）流として加えた（ここでｔ
は分単位の時間である）。 流速（ml／分）＝41.0＋2.25t＋0.0625t² pAgを一定にするために必要な0.05NのNaBr
を加えた。AgNO₃を32分間掛けて加え、1.26モ
ルのAgを消費した。沈澱の間に消費された全銀
量は従つて1.28モルであつた。 乳剤Ｂ 使用されたゼラチンを次のように前処理した以
外は、乳剤Ａと同様にしてこの乳剤を調製した。
12.0％の脱イオン化骨ゼラチン500gに、蒸留水10
ml中の30％H₂O₂0.6gを加えた。該混合物を40℃
で16時間攪拌し、次いで冷却し、使用のために貯
蔵した。過酸化水素で処理されたゼラチンは、下
記の表７に酸化ゼラチンとして示されている。 乳剤Ｃ この乳剤は、核形成ステツプで使用されたゼラ
チンが、乳剤Ｂの調製で述べたようにH₂O₂で前
処理されたものであること以外は乳剤Ａと同様に
調製された。 乳剤Ｄ この乳剤は、成長ステツプで使用されたゼラチ
ンが、乳剤Ｂの調製で述べたようにH₂O₂で前処
理されたものであること以外は乳剤Ａと同様に調
整された。 各場合の過酸化水素処理は実質的にゼラチンか
らメチオニンを除去した。これらの乳剤の各場合
に粒子厚、均等の円直径、変形係数及びアスペク
ト比が得られ、これらを表７に示す。４つの全て
の場合において、薄い平板状粒子は、全粒子投影
面積の90％を越えた。

〔発明の効果〕

不要な形状の粒子の割合が小さい薄い平板状粒
子乳剤を製造できることが本発明の利点である。
含まれる棒状粒子の数が顕著に減少した薄い平板
状粒子臭化銀乳剤を調製することができる。本発
明の要件を満足しない他の両立できる沈澱操作に
より達成できるより薄い平板状粒子を有する薄い
平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を調製することができ
る。更に、本発明は従来技術で可能であつたもの
よりも広い範囲の臭素イオン濃度に渡つて平板状
粒子臭化銀乳剤及び臭ヨウ化銀乳剤を沈澱させる
ことができる。 本発明は、従来は非常に例外的な粒子にのみ見
出された新しい形状である薄い平板状粒子を増加
させる薄い平板状粒子乳剤を製造することも可能
にする。 特に本発明の実施により、高い割合で薄い台形
状平板状粒子と薄い不規則な六角形の平板状粒子
を含む薄い平板状粒子乳剤を調製することが、初
めて可能になる。更に、本発明の沈澱方法は独特
の薄い三角形平板状粒子を製造するのに有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第９図は、実施例の乳剤の粒子構造
を示す電子顕微鏡写真、第２図から第４図、及び
第１０図は、大きく拡大した粒子の形状を示す説
明図、第５図及び第６図は、それぞれ対照用乳剤
と実施例乳剤の粒子構造を示す電子顕微鏡写真、
第７図は、種々の長さの群における棒状粒子の数
を示すグラフ、第８図は、対照用乳剤の粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。 １００……ハロゲン銀棒状粒子、１０２，１０
４……棒状粒子の端部、１０６……台形状粒子、
１０８……台形状粒子の主面、１１０……粒子の
長縁部、１１２……粒子の短縁部、１１４……台
形状粒子、１１６……粒子の短縁部、１１８……
投影粒子界面、１２０……平板状粒子、１２２，
１２４……粒子縁部、１２６……主粒子面、１２
６ａ，１２６ｂ……粒子面投影面積成分、１２
８，１３０，１３２，１３４……粒子縁部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 反応容器に、銀イオン、臭素イオン及び場合
   によりヨウ素イオンを同時に導入して厚さ0.2μm
   未満の平板状粒子を形成し、 該平板状粒子をゼラチン解膠剤とともに懸濁状
   態に維持することを含んで成る薄い平板状粒子乳
   剤の沈澱方法において、 該ゼラチン解膠剤が1g当たり30μモル未満のメ
   チオニンを含んでいることを特徴とする前記の沈
   澱方法。