JPH0463344A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは残色スティン、処理タンク、ローラーへ
の結晶析出を改善し、迅速処理及び低補充化が可能とな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する
。

〔発明の背景〕

一般に像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料という）を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に生成された金属銀を脱銀
し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工程
が設けられる。

従来、感光材料は、現像所へ集められ、受付から仕上げ
まで２４〜４８時間で処理されていたが、ユーザーに対
するサービス向上の１環として、受付から数時間で仕上
げることが要求され、最近ではミニラボと呼ばれる自家
処理機器の普及に伴い、自家処理では受付から１時間以
内で仕上げることさえ要求されるようになり、ますます
迅速処理技術の開発がいそがれている。

これに対応して近時、プロセスＲＡ−４と呼ばれるカラ
ーペーパーの迅速処理（現像時間は３分、処理温度３５
℃、処理時間の内訳は、発色現像４５秒、漂白定着４５
秒、安定９０秒の３工程からなっている）もイーストマ
ン・コダソク社から提案されてきている。

これらの迅速処理について従来技術をみると、（１）　
感光材料の改良による技術、 （２）　現像処理時の物理的手段による技術、（３）　
現像処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、前記（１）に関しては、 ■ハロゲン化銀組成の改良、例えば、特開昭５１−７７
２２３号記載のごときハロゲン化銀の微粒子化技術や特
開昭５８−１８１４２号、特公昭５６−１８９３９号に
記載のごときハロゲン化銀の低臭化銀技術が挙げられる
。

■添加剤の使用、例えば特開昭５６−６４３３９号記載
のごとき特定の構造を有するｌ−アリール−３−ピラゾ
リドンを感光材料に添加する技術や特開昭５７−１４４
５４７号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５
号、同５８−５０５３６号に記載のごときｌ−アリール
ピラゾリドン類を感光材料中に添加する技術が挙げられ
る。

■高速反応性カプラーによる技術、例えば特公昭５１−
１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、同５１−
１０２６３６号に記載の高速イエローカプラーを用いる
技術が挙げられる。

■写真構成層の薄膜化技術に関しては、例えば特開昭６
２−６５０４０号に記載の写真構成層の薄膜化技術が挙
げられる。

さらに前記（２）に関しては、処理液の撹拌技術、例え
ば特開昭６２−１８０３６９号に記載の処理液の撹拌技
術が挙げられる。

前記（３）に関しては、 ■現像促進剤を用いる技術。

■発色現像主薬の濃厚化技術 ■ハロゲンイオン、特に臭化物イオンの濃度低下技術等
が知られている。

しかしながら、前記迅速処理技術を用いて処理を行って
も処理時間が短いと、感光材料中に存在する増感色素あ
るいはアンチイラジェーション染料（ＡＩ染料）の処理
液への溶出不良による残色スティンが問題となっている
。さらに水洗代替安定工程を用いる場合には白地の保存
性も問題となっていた。

従来、この問題を解決する技術として安定液中に蛍光増
白剤等を添加することにより増感色素の溶出を促進する
技術（例えば特開昭６２−６２３５９号等）、あるいは
ＡＩ染料として漂白型（消色型）の素材を用い、処理液
中に亜硫酸イオンを存在させることにより染料の色を消
すことが試みられている。

しかしながら、これらの方法を用いても処理のランニン
グを統けていくと感光材料から溶出した色素、染料が処
理液中に蓄積し、この蓄積した色素、染料が逆に感光材
料に染着してしまい、残色スティンを激しくし、さらに
処理液中に蓄積した色素、染料が処理タンクやローラー
に付着、析出してしまう。このような溶出色素、染料の
感光材料への再染着、処理タンク壁面、ローラーへの析
出問題は、特に最終浴の安定浴で起こり易い。さらに近
年の処理の迅速化、低補充化に伴い、これらの問題は一
段と大きな問題となっている。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、処理中に発
生するカラーペーパーの残色スティン処理タンク、ロー
ラーへの結晶析出を防止し、かつ迅速処理、低補充化を
可能にしたハロゲン化銀カラ写真感光材料の処理方法を
提供することにある。

その他の目的は以下の記述の中で明らかになろう。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に塗布されたハロゲン化
銀乳剤の平均塩化銀比率が８０モル％以上のハロゲン化
銀カラー写真感光材料を像様露光後、発色現像処理し、
引き続き漂白処理、定着処理及び安定処理する処理方法
において、前記安定液の表面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ
／ａｍとなるように水溶性界面活性剤を安定液中に含有
し、かつ前記安定浴において、イオン交換樹脂あるいは
吸着剤を接触させることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法により達成される。

尚、本発明の好ましい態様としては上記水溶性界面活性
剤が、下記−船蔵［１）あるいは−船蔵〔…〕であり、
また支持体上Ｊ：塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均沃
化銀比率が２モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光
材料と、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の塩化
銀比率が８０モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、発色現像浴を除く処理浴ｌこおいて、少なくと
も１つの同一の補充液を用いて混合処理する方法におい
て、前者のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する
安定浴にオーバーフロー液の１部又は全部を流し込むこ
とを特徴とする処理方法が好ましい実施態様である。

一般式［１） Ｒ−０−（Ａトド（Ｂ斥り 式中、Ｒは炭素数４〜２５の直鎖又は分岐状の置は水素
原子を表す。（ただし、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ水素原
子又は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル
基を表し、ａはＯ〜４の整数を表す。）ｎ及びｍはそれ
ぞれＯ又は１〜２００の整数を表すが同時にＯにはなら
ない。

Ａ及びＢはそれぞれ Ｈ を表し、同一でも異なったものでもよい。

（ただし、ｎｌ、ｍ、及びＬはそれぞれ０．ｌ、２又は
３を表すがｎ、、ｍｌ、Ｑｌは同時り二〇にはならない
、）Ｄは水素原子、−５Ｏ，Ｈ又は−ＰＯ，Ｈを表す。

ここでＭは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを
表す。

船蔵（ｎ） 式中、Ｒ５は水素原子、ヒドロキシ基、低級アぞれ低級
アルキル基（好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル
基であり、メチル、エチル、プロピル等である。）を表
し、前記ＲいＲ６及びＲ６はそれぞれ同一でも異なって
いてもよい。

１２１〜Ｑ、はそれぞれ０又は１〜４の整数を表し、ｐ
ｌ　Ｑ＋、ｑ２はそれぞれ１〜１５の整数を表す。

以下、本発明について詳細に説明する。

前記のように、残色スティンの従来の対策方法ではラン
ニングにより、かえって蓄積した色素、染料が再染着し
てしまうので本発明においては特に染着が起こり易い安
定浴中に水溶性の界面活性剤を添加することにより親水
性の乏しい増感色素の溶出促進を図り、さらに安定浴中
でイオン交換樹脂又は吸着剤を安定液中に蓄積する色素
、染料を除去することにより色素、染料の感光材料への
再染着および処理タンク壁面、ローラーへの結晶析出を
防止することを試みた。

その結果、迅速処理、低補充系においても残色スティン
を太幅に防止することが可能となり、さらに安定浴中に
蓄積される色素、染料のローラータンク壁面への析出防
止も可能となった。

又、補充タンク、ポンプ等を共有しコンパクト化、コス
トダウン化を図ったカラーネガ、ペーパー共通処理用自
動現像機においても本発明の処理方法を適用することに
よりペーパー、残色スティン及び安定浴中のローラー　
タンク壁面の析出防止が確認された。

次に一般式〔Ｉ〕及び−船蔵（ＩＩ）について具体的例
示化合物を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

（例示化合物） ■ 】 Ｃ＋２ＨｚｓＯ（Ｃ２Ｈ＋Ｏ）＋。Ｈ ■ ＣａＨ＋＋Ｏ（Ｃ＋ＨａＯ）＋ｓＨ ■ ＣＩＨ＋　５ｏ（ＣＪｔＯ）＋５ＯｘＮａ■ Ｃ＋２ＨｚｓＯ（ＣＪｔＯ）＋１Ｐ（）＋Ｎａｚ■ ■ ｒＩ。

■ ■　−１３ ■ Ｈｏ千ＣＨＣＨ，０±−士鉗、ＣＨ，０ナーＨＣＨ。

（ＣＨｚ）＋Ｓ’ ＣＨ。

ＯＳｉ　　Ｏ５ｉ（ＣＨｚ）ｓ ｃ、Ｈｆ　０ＣＪｔ　＋Ｈ （ＣＨｌ）＋５ｉ ＣＨ。

０　＋　Ｓ　ｉ　−０±５ｉ（ＣＨｓ）ｓＣｓＨｆｖ　
ＯＣＪ＜　ウｎ０−５＋（ＣＨｓ）＋ＣＨユ （ＣＨｚ）ｓｓ＋−０＋　Ｓｉ　　Ｏ七５ｉ（ＣＬ）ｘ
Ｃ＋ＨｉＯＣＪｔ）＋−５ｉ（ＣＨｉ）＋（ＣＨｚ）＋
５ｌ ＣＨ。

０　＋　Ｓｒ−０＋２５＋（ＣＨｘ）＋Ｃ，Ｈ斤０Ｃ２
Ｊ）１ｏＳｌ（ＣＪｉｌ）＋（Ｃ）ｌｘ）＋５ｉ ＣＯ。

ＯＳｉ　　Ｏ５ｉ（ＣＪ）３ ＣｓＨｔｆＯＣＪ＋−九〇〇、Ｈ。

（例示化合物） ｔ−１ ＣＨ５ （ＣＨ３）３Ｓｉ−０−５ｉ−０−５ｉ（０１，）。

Ｃ５Ｈｋ　０Ｃ２Ｈ４ホＯ１ｌ ｔ−２ ＣＨｌ ■ ＣＨ。

（Ｃ）＋１）ＩｓＩ　　Ｏ＋　Ｓｒ−〇：ｈｓ　」（ｃ
Ｈｌ　）　ｙＣ，ＨｒｅＯＣ２Ｈ，−１０ｃＨ１ ■ ＣＨ。

（ＣＨ，）＋Ｓｉ　−０−５ｉ　−０−Ｓｉ（ＣＨ，）
。

Ｃ）ＨｆＯＣ２Ｈｔ　）１ｏ　　５ｌ（ＣＨｚ：ｈ■ ＣＨ。

（ＣＨ，）、Ｓｉ　−０−５ｉ−○−５ｉ（ＣＨ５）＋
Ｃ＋Ｈｆ０ＣＪ、−ＣＯＣＨ。

■ ＣＨｓ　　　ＣＨｈ ＣＨ，−５ｉ−０’−５ｉ（ＣＨｚ）＋（ＯＣＲ＋ＣＨ
）＋（ＯＣＨ２Ｃ１ｈ）、ＯＣＨ＋ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ。

■ ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨ。

■ ■ ＣＨ。

Ｃ）ｌユ ＣＨ。

ＣＨ。

ｌｔ−１５ １１Ｉ−１ （ＱＣ，ＨυＴｅｏｃ、Ｈ，＋０ＣＨｓ本発明で用いら
れるイオン交換樹脂又は吸着剤は三菱化成工業社製ダイ
ヤイオン、オルガノ社製アンバーライト、住友化学工業
社製デュオライト、スミカイオン、スミキレート、ユニ
チカ社製ユニセレック等の名称で各種一般に市販されて
おり入手することができる。

本発明のイオン交換樹脂のなかで本発明の効果が特に好
ましいイオン交換樹脂は、陰イオン交換樹脂であり、具
体的に化学構造を例示すると次のＨ，ＣＣＨ。

市販品工三菱ダイヤイオンＳＡ−１０Ａ　、　ＳＡ−１
１Ａ　。

ＰＡ＝３０８ ｌ−２ 市販品・三菱ダイヤイオン５Ａ ２ＯＡ　、　　ＳＡ−２１Ａ　。

ＰＡ−４０８ ［１−３ 〔式中Ｒ；水素原子、Ｎ　ＣＲ’）！又は低級アルキル
基（ここでＲ′は水素原子又は低級アルキル基であるが
共に水素原子である場合を除く）、ｎ；Ｏ〜３の整数〕 市販品：三菱ダイヤイオンＷＡ−１０，ＷＡ−１１（ｎ
　　；　　ｌ　　〜３） 市販品：三菱ダイヤイオンＷＡ−３０ これら塩基性イオン交換樹脂のアニオン置換体トシテハ
別ニ限定されないが、ＯＨ−、Ｃｌ２−、　ＳＯ，”−
Ｂｒ−Ｃ００Ｈ−、ＣＯ３”−、Ｓｏ、’−が好まシイ
。

Ｉ［１−６ Ｉ［１−４ （ｎ　；　０〜　ｌ　） 市販品、三菱ダイヤイオンＷＡ−２０，ＷＡ−２１ｘ：
ｙ−３３：６７ ｘ：ｙ−３０ニア０ ＣＩ！Ｈ２＆ ｘ：ｙ−１０：９０ Ｉ［１−１０ ＣＨｌ ＣＨ。

Ｈ Ｃ＝〇 一←Ｃ−ＣＨ２→− ＣＨ。

ｘ　：　ｙ ）１ｃＯ、ｅ ２０　：　８０ Ｃ＝０ −（−ＣＨＣＨ、→− Ｘ　：　ｙ　：　ｚ＝１０：１０：８０Ｉ［１−１５ ＷＯ −←ＣＨＣセ→ ｘ　：　３’＋：　３’ｔ：　ｚ＝１０：１０：　７　
ニア３ｌｌ−１６ Ｃ，。＋（２゜ ｘ　：　ｙ　：　ｚ−５：４７：４８ １０　：　４０・５０ ］／２Ｃ０３２ｅ ｙ＝４０：６０ Ｉ［＋　　−１９ ■−２０ ■ ■　−２５ ■　−２６ ■ ＣＨ。

Ｃ＝Ｏ ＣＱ０ ｙ：ｚ−１０：９０ ＣＩ２θ ＣＩ２°　　　　　　　　　ＣＱｏ ｘ　：　ｚ、：　ｚ＝−１０：１５ニア５ＣＱ”　　　
　　　　　　　Ｃ１１゜ ｘ　：　ｚ、　：　ｚ＝−１５：１５＝７０ａ０ ｘ：ｚ＝３０ニア０ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＣＱ０ ｘ：ｚ＝３０ニア０ ＣＱ０ ｘ：ｚ＝２５ニア５ ＣＱ” ＋　、、、、、、”ｉｎ、７１’１ Ｑ０ＣＱ０ ｘ　：　Ｚ＋　：　ｚ２＝ＩＯ：２０ニア０ＣＱθ　　
　　　　　　　　ＣＱｅ ｘ　：　Ｚ、：　ｚ２＝１５：１５ニア０ＣＱθ　　　
　　　　　　ＣＱｏ ｘ　：　ｚ、：　ｚ２＝５　：２５ニア０本発明におい
ては下記のような吸着物質も用いることができる。

〔接触物質〕

（ａ）活性炭 （ｂ）粘土物質 （ｃ）ポリアミド系高分子化合物 （ｄ）ポリウレタン系高分子化合物 （ｅ）フェノール樹脂 （ｆ）エポキシ樹脂 （ｇ）ヒドラジド基を有する高分子化合物（ｈ）ポリテ
トラフルオロエチレンを含有する高分子化合物 （１）１価又は多価アルコールメタクリル酸モノエステ
ル−多価アルコールメタクリル酸ポリエステル共重合体 本発明の物質における（ａ）の活性炭とは、吸着能力の
あるいかなる活性炭もよい。活性炭の原料には木材、ノ
コギリクズ、やし殻、リグニン、牛の骨、血液、亜炭、
カッ炭、泥炭、石炭などいずれのものが使用さていても
よい。形態上粉末活性ズと粒状活性炭があるが、本発明
はいずれであってもよい。粉末活性炭を製造するには、
原料を粉砕した後、高熱下で炭化させて活性化を行う。

場合により高熱下で水蒸気を通して活性化したり、塩化
亜鉛、リン酸、硫酸、アルカリなどの溶液に浸してから
焼成し、炭化して活性化を行うこともある。その地域圧
下で強熱したり、空気、二酸化炭素、塩素ガス中で加熱
し、木炭の一部を酸化し活性化する方法もある。活性化
を行ったものは通常灰分や薬品を除去するため洗浄し、
粉砕し、乾燥させて粉末活性炭を製造する。粉状活性炭
は粉砕した木炭粉をタール、ピッチなどを粘結剤として
一定粉度に成形し、乾燥し焼結し、活性化を行う。また
やし殻や石炭類を使用する時は粉砕し、篩分けを行って
から高熱下で炭化させ活性化し、粒状活性炭を得ること
ができる。本発明に３いては、原料及び活性化の方法の
如何を問わず、また粉末、粒状いずれの活性炭でも使用
でき、好ましくは粒状活性炭であり、特に好ましくはや
し殻活性炭と分子篩能を持つ活性炭とはスリット状の細
孔を持つものであり、その細孔の大きさは６Å以上、巾
は１５Å以下が望ましい。かかる分子篩能を有する活性
炭については、本出願人による特開昭５８−１４８３１
号公報の記載内容を参考にすることができる。

本発明物質における（ｂ）の粘土物質とは、シリカ及び
アルミナを必須成分とし、必要に応じて他の成分を含む
無機物質であり、例えばシリカゲル、ベントナイト、活
性白土、酸性白土、カオリン、ゼオライト等の７ノ石群
などを包含する。ベントナイトはモンモリロナイトを主
要鉱石とする含水ケイ酸アルミニウムを基本体とする粘
土酸である。活性白土はモンモリロナイト、ハロサイト
を主要鉱石とする粘土物質である。酸性白土も同様な粘
土物質である。カオリンは天然含水ケイ酸アルミニウム
からなる粘土物質である。ゼオライト等のフッ石群は天
然又は合成フッ石で均一細孔径をもちモレキュラ／−ブ
作用をする粘土物質である。ゼオライト以外のものとし
てはンーダフッ石、チャバサイトなどがある。

本発明物質における（ｃ）のポリアミド系高分子化合物
は、６−ナイロン、６．６−ナイロン、６．１０−ナイ
ロン等の酸アミド結合を有する重合体をＧ１う。

本発明物質における（ａ）のポリウレタン系高分子化合
物は、主鎖の繰返し単位の中にウレタン結合−ＮＨＣＯ
Ｏ−を持つ高分子化合物である。

本発明物質における（ｅ）のフェノール樹脂とは、フェ
ノール、クレゾール、キ／レノール、レゾルシン等のフ
ェノール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フ
ルフラール等のアルデヒド類から得られる樹脂およびそ
れらの変性樹脂であり、好ましくはフェノールホルムア
ルデヒド樹脂であり、市販品として例えば住友化学工業
社製デュオライトＳ　−７６１樹脂等がある。

本発明物質における（ｇ）のヒドラジド基を有する高分
子化合物とは、例えばスルホヒドラジド基、カルボニル
ヒドラジド基、ヒドラジド基をアクリル酸メチル−ジビ
ニルベンゼン共重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共
重合体等に付与した高分子化合物である。

本発明物質における（ｈ）のポリテトラフルオロエチレ
ンを含有する高分子化合物とは、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルクロライド等とポリテトラフルオ
ロエチレンの混合物又は純粋のポリテトラフルオロエチ
レンであり、好ましくはポリテトラフルオロエチレンの
含有量は５０％以上である。

本発明物質における（１）の１価又は多価アルコールメ
ククリル酸モノエステル−多価アルコールメタクリル酸
ポリエステル共重合体成分である１価又は多価アルコー
ルメタクリル酸モノエステルとしては、どのようなツタ
クリレート共重合体でもよいが、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシ−エチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシ−プロピルメタクリレート等が
好ましい。架橋用モノマーの多価アルコールメタクリル
酸ポリエステルとしては、エチし−ングリコールジメタ
クリレ−１・が最も好ましく、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート等のポリエチレングリコール（ｎ−１〜１０）ジメ
タクリレートも好ましい。更にトリメチロールグロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート等も用いることができる。好ましくは多孔性
であり、多孔性メタクリレート共重合体としては、１価
又は多価アルコールメタクリル酸モノエステル１０〜９
４１％の組成のものが用いられる。中でも多価アルコー
ルタメクリル酸ポリエステルが５０％以下のものが好ま
しい。具体的にはロームアンドハース社製のアンバーラ
イトＸＤＡ−７，８及び９等が好ましい。

又、これら本発明物質は、大きな表面状態を持つ多孔性
のものが好ましく、比表面積が約１〜３０００ｍ”／ｇ
の範凹が好ましく、更に好ましくは１００〜１０００ｍ
　”／ｇの比表面積を持つものである。また細孔半径は
４〜２０００人のものが好ましい。

本発明において、発色現像工程に用いられる発色現像液
には、従来保恒剤として用いられているヒドロキシルア
ミンに代えて、特開昭６３−１４６０４３号、同６３−
１４６０４２号、同６３−１４６０４１号、同６３−１
４６０４０号、同６３−１３５９３８号、同６３−１１
８７４８号記載のヒドロキシルアミン誘導体及び特開昭
６４−６２６３９号記載のヒドロキサム酸類、ヒドラジ
ン類、ヒドラジド類、フェノール類、σ−ヒドロキシケ
トン類、σ−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジ
アミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアジド化合物類、縮
環式アミン類などが有機保恒剤として好ましく用いられ
る。特に下記−船蔵（ＴＶ）で示される化合物を含有さ
せた場合に、本発明の効果を奏する上で好ましい。

一般式〔■〕 素原子ではないそれぞれアルキル基又は水素原子を表す
が、Ｒ１及びＲ７で表されるアルキル基は、同一でも異
なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好
ましい。Ｒ１及びＲ１てのアルキル基は置換基を有する
ものも含み、又Ｒ１及びＲ３は結合して環を構成しても
よく、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環を構
成してもよい。

−船蔵ＣｒＶ）で示されるヒドロキシルアミン系化合物
の具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同
３，２９３，０３４号及び同３，２８７．１２４号等に
記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合
物を式中、Ｒ１及びＲ１はそれぞれアルキル基又は水素
原子を表す。但しＲ，及びＲ８の両方が同時に水素原子
であることはない。又、Ｒ３及びＲ，は環を形成しても
よい。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ１及びＲ２は同時に水これ
らの化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸
塩等の形で用いられる。

発色現像液中の一般式〔■〕で示される化合物の濃度は
、通’ｌ；　０．２ｇ／１２−５０ｇＩＱ、好ましくは
０．５ｇ＃１〜３０ｇ／１２．更に好ましくは１ｇ／１
５ｇＩ２である。

又、−船蔵〔■〕で示される化合物と、従来より用いら
れているヒドロキシルアミン及び有機保恒剤を組合せて
用いることもできるが、好ましくはヒドロキシルアミン
を用いない方が現像性の上から好ましい。

発色現像液には、下記−船蔵［’ｌで示される化合物を
含有する際に、発色現像液の空気酸化に対しても改良効
果を示し、しかも漂白定着液に混入してもほとんど悪影
響を与えないため好ましく用いられる。

式中、Ｒ１，は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２２及びＲ２３は各々水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のヒドロキシル式を示し、炭素数
１〜６の整数、Ｘ′及びＹ′は各々水素原子、上記式の
炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒド
ロキシアルキル基を示す。

前記−船蔵（Ｖ）で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｖ−１）エタノールアミン （Ｖ　−２）ジェタノールアミン （Ｖ−３））エタノールアミン （Ｖ−４）ジ−イソプロパツールアミン（Ｖ−５）２−
メチルアミノエタノール（ｖ−６）２−エチルアミノエ
タノール（Ｖ−７）２−ジメチルアミノエタノール（Ｖ
−８）２・ジエチルアミノエタノール（Ｖ−９）ｌ−ジ
エチルアミノ−２−プロパツール（Ｖ−１０）ｌ−ジエ
チルアミン−１−プロパツール（Ｖ−１１）３−ジメチ
ルアミノ−１−プロパツール（Ｖ　−１２）イソプロピ
ルアミノエタノール（Ｖ−１３）３−アミノ−１−プロ
パツール（Ｖ−１４）２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパジンオール （ｖ　−１５）エチレンジアミンテトライソプロバノー
ル （Ｖ　−１６）ベンジルジェタノールアミン（Ｖ　−１
７）　２−７ミ／−２−（ヒトｏ　キシ）　チル）−１
，３−プロパジンオール 前記−船蔵ＣＶ〕で示される化合物は、空気酸化防止の
点から、発色現像液１ｆｆ当りｌ　ｇ−１００ｇの範囲
で好ましく用いられ、より好ましくは２ｇ〜３０ｇの範
囲で用いられる。

発色現像液に用いられる発色現像主薬は、水溶性基を有
するｐ−フ二二しンジアミン系化合物が好ましい。水溶
性基は、ｐ−７工ニレンジアミン系化合物のアミノ基又
はベンザン核上に少なくとも１つ有するもので、具体的
な水溶性基としては、（ＣＨｓ）ｎ　ＣＨｚＯＨ。

（ＣＨりＩ　ＮＨ５Ｉ：ｈ　（Ｃ４）ｎ　ＣＨｓ。

−（ｃＨｚ）ｍ−０−（ＣＨ＝）ｎ−ＣＨｓ−（ＣＨ２
ＣＨ２Ｏ）ｎｃｍＨ＊ｍ＋＋　（ｍ及びｎはそれぞれ０
以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ，Ｈ基等
が好ましいものとして挙げられる。

以下に、好ましく用いられる例示発色現像主薬を示す。

〔例示発色現像主薬〕

上記例示発色現像主薬の中でも好ましいのは、例示Ｎｏ
、（ＣＤ　−１）、（ＣＤ−２）、（ＣＤ−３）、（Ｃ
Ｄ−４）、（ＣＤ−６）、（ＣＤ　−７）及び（ＣＤ−
１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮ。。

（ＣＤ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩１．。

トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

好ましく用いられるｐ−フェニレンジアミン系化合物の
添加量は、発色現像液ｉｆｆ当り０．５Ｘ　１０−”モ
ル以上であることが好ましく、より好ましくは１、ＯＸ
　１０−”〜１．ＯＸ　１０−’モルの範囲であり、最
も好ましくは１．５Ｘ　１０−’〜７．ＯＸ　１０−”
モルの範囲であることである。

発色現像液中の亜硫酸塩濃度は１．ＯＸ　１０−”モル
以下、更には５．ＯＸ　１０−’以下というような低濃
度域においても、スティン防止及び安定液中の析出防止
がはかれる。

発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成分を含有
させることができる。

アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、ケイ酸塩、メタ硼酸ナトリウム、メタ硼酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、硼砂等を単独
で又は組合せて、沈澱の発生がなく、ｐＨ安定化効果を
維持する範囲で併用することができる。更に調剤上の必
要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の目的
で、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、
重炭酸ナトリウム、！炭酸カリウム、ｉ酸塩等の各種の
塩類を使用することができる。

又、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添加
することができる。

更に又、必要１こ応じて、現像促進剤も用いることがで
きる。現像促進剤としては、米国特許２，６４８　、６
０４号、同３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０
３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、そ
の他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカ
チオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２
，５３３，９９０号、同２，５３１．８３２号、同２．
９５０９７０号、同２．５７７１２７号及び特公昭４４
−９５０４号公報記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、又
米国特許２，３０４，９２５号に記載されている７エネ
チルアルコール及び、この他アセチレングリコール、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類
、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等が挙
げられる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒についてはその使用を無くすることが好ましい
。その使用は発色現像液の長期間に亘る使用によって、
特に低補充方式におけるランニング処理においてタール
が発生し易く、かかるタール発生は、被処理ベーパー感
光材料への付着によって、その商品価値を著しく損なう
という重大な故障を招くことすらある。又、貧溶解性の
有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため、発色現像液自
身の調整に撹拌器具を要する等の面倒さがあるばかりで
なく、かかる撹拌器具の使用によっても、その溶解率の
悪さから、現像促進効果にも限界がある。更に、貧溶解
性の有機溶媒は生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）等が高
く、そのままでは下水道ないし河川等に廃棄することが
できず廃液処理が必要となる。しかしその廃液処理には
多大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するた
め、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有
機溶媒についても極力その使用量を減じるか又はなくす
ことが好ましい。

発色現像液には前述の一般式［２−１）で示される蛍光
増白剤を含有させることができる。

更に、発色現像液には、必要に応じてエチレングリコー
ル、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド、β−シクロデキストリン、その他特公
昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

更に、現像主薬とともＩこ補助現像剤を使用することも
できる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールサルフェート、（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノフェノー
ル塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−２＝
７二二レンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加
量としては通常０．０１ｇ〜１．０ｇ／（ｌが好ましい
。

更に又、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、重層
効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

又、発色現像液には、必要により前記−船蔵〔Ｋ−１）
〜−一般式Ｋ−ＸＶ）で示されるキレート剤が添加され
てもよい。

上記発色現像液の各成分は、−足の水に、順次添加、撹
拌して調整することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。又より一般的には
、それぞれ安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶液、
又は固体状態で小容器に予め調整したものを水中に添加
、撹拌してｍ！！ｌ、発色現像液を得ることができる。

発色現像液は任意のｐＨ＊で使用できるが、迅速処理の
観点からｐＨ９，５〜１３．０であることが好ましく、
より好ましくはｐＨ９，８〜１２．０で用いられる。

発色現像液による処理温度は、一般に３０℃以上、好ま
しくは３３℃以上、特に好ましくは３５°Ｃ〜６５℃で
あり、処理時間は、９０秒以内が好ましく、より好まし
くは３秒以上６０秒以内であり、特に好ましくは３秒以
上４５秒以内である。

本発明においては、低補充である場合に本発明の効果を
良好に奏することから、発色現像液の補充量は、好まし
くは２０〜１５０＋ｏ（２／ｍ”以下、より好ましくは
３０〜１２０＋＋＋ｆｆ／■８である場合にスティンに
対して効果を発揮する。

発色現像処理においては、−浴処理を始めとして、他の
各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー式、
又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方
式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方
式を用いることもできる。

本発明において漂白液に用いられる漂白剤は下記−船蔵
（Ａ−１）又はＣＢ−Ｉ）で表される有機酸の第２鉄錯
塩及び後記Ａ′−１〜八″−１６等で示される例示化合
物の第２鉄錯塩が挙げられるが、好ましくは下記−船蔵
［Ａ−Ｉ）又はＣＢ−１〕で表される有機酸のｖｇ２鉄
錯塩である。

−船蔵（Ａ−Ｉ） 一般式［：Ａ−Ｉ）において、Ａ、〜Ａ、はそれぞれ同
一でも異なっていてもよく、−ＣＨ，ＯＨ，−Ｃ００Ｍ
又は−ＰＯｓＭ、Ｍ、を表し、Ｍ、Ｍ、及びＭ、はそれ
ぞれ水素深子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、
カリウム）又はアンモニウム基を表す。

Ｘは炭素数３〜６の置換又は未置換のアルキレン基（例
えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す
。置換基としては水素基、炭素数１〜３のアルキル基が
挙げられる。

以下に、前記−船蔵［：Ａ−１）で示される化合ゞ（−
） （ＡＩ ｌ　） （ＡＩ６） （Ａ、−２） ０Ｍ （ＡＩ−７） （Ａ、−３） （ＡＩ４） （Ａ、−９） （ＡＩ Ｃ■。

（Ａ、−１０） （Ａ、−１１） これら（Ａｌｌ）〜（Ａ、〜１２）の化合物の第２鉄錯
塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる
。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ、−１）　、（Ａ、−３）、（Ａ、
−４）　、（ＡＩ−５）　、（ＡＩ−９）であり、とり
わけ特に好ましいものは（Ａｌｌ）である。

一般式（Ｂ−１） 同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。Ｂ１及びＢ、は
同一でも異っていてもよく、それぞれ炭素数２〜５の置
換又は未置換のアルキレン基（例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す。置換基と
しては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基）等が挙げられる。

以下に、前記一般式ＣＢ−１）で示される化合物の好ま
しい具体例を示す。

（Ｂ、−１） （Ｂ、−２） （Ｂ、−３） （Ｂ□−４） 一般蔵ＣＢ−Ｉ）において、Ａ１〜Ａ、は前記と（Ｂ１
６） （Ｂ＋７） これら（Ｂ１−１）〜（Ｂ、〜７）の化合物の第２鉄鎖
塩は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カ
リウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。

本発明においては前記−船蔵（Ａ−Ｉ）又は〔Ｂ−１）
で示される有機酸の第２鉄錯塩の酸化力が十分高いこと
、及び低公害性の面からアンモニウム塩は５０モル％以
下、好しくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル
％以下が本発明を実施する上で好しい態様である。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、特にＣＢ＋−１）、（Ｂ１２）、（Ｂ、
−７）であり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ、−１）
である。

有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液１１２当り０．１〜
２．０モルの範囲で含有することが好ましく、より好ま
しくは０，１５〜１．５モル／Ｑの範囲である。

上記−船蔵（Ａ−Ｉ）又はＣＢ−Ｉ）で示される化合物
以外の好ましい漂白剤としては、下記化合物の第２鉄錯
塩（例えばアンモニウム、ナトリウム、カリウム、トリ
エタノールアミン等の塩）が例示されるがこれらに限定
されない。

（Ａ″−１）エチレンジアミン四酢酸 （Ａ’−２）　　トランス−１，２−シクロヘキサンジ
アミン四酢酸 （Ａ’−３）　　シトロキシエチルグリシン酸（Ａ’−
４）　　エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン
酸 （Ａ’−５）　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸（
Ａ’−６）　　ジエチレントリアミンペンタキスメチレ
ンホスホン酸 （Ａ’−７）　　ジエチレントリアミン五酢酸（Ａ’−
８）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸 （Ａ’−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 （Ａ’−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸（
Ａ″−１１）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ　’　−
１２）　　ヒドロキシュチルイミノジ酢酸（Ａ　　’　
−１３）　　　ニ　ト　リ　ロ　ト　リ　酢酸（Ａ’−
１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（Ａ’−１５）　　
トリエチレンテトラミン六酢酸（Ａ’−１６）　　エチ
レンジアミン四プロピオン酸漂白液には、前記−船蔵（
Ａ−Ｉ）又はＣＢ−■〕で示される化合物の第２鉄錯塩
に、前記Ａ′１−Ａ″−１６の化合物の第２鉄錯塩の１
種又は２種以上を組合せて使用できる。

有機酸第２鉄錯塩を２種以上を組合せて使用する場合は
、本発明の効果をより良好に奏するという点から前記−
船蔵（Ａ−１）又はＣＢ−Ｉ）で示される化合物の第２
鉄錯塩が７０％（モル換算）以上占めることが好ましく
、より好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９
０％以上であり、最も好ましくは９５％以上である。

又、迅速性の観点から漂白液中のカチオンとしてアンモ
ニウムが望ましいが、前述の様に前記−船蔵（Ａ−Ｉ）
又はＣＢ−１’ｌで示される有機酸の第２鉄錯塩は酸化
力が高い為、アンモニウム以外のカリウム、ナトリウム
、アルカノールアミンなどのアミン系の塩を用いること
が可能であり、好ましい実施態様である。その際アンモ
ニウム塩は全カチオンの５０モル％以下、好ましくは２
０モル％、特に好ましくは１０モル％以下が上記効果を
奏する上で好ましい。

有機酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし
、鉄（ｎ［）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、酢酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄（
ＩＩＩ）イオン錯塩を形成させてもよい。又、錯塩の形
で使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又
２種類以上の錯塩を用いてもよい。更に第２鉄塩とアミ
ノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合
は第２鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよい。

更に又アミノポリカルボン酸を１種類または２種類以上
使用してもよい。又、いずれの場合にもアミノポリカル
ボン酸を鉄（Ｉ［Ｉ）イオン錯塩を形成する以上に過剰
に用いてもよい。

又、上記の鉄（Ｉ［Ｉ）イオン錯体を含む漂白定着液な
いし漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛
等の金属イオン錯塩が入っていてもよい。

漂白液には、特願昭６３−４８９３１号明細書に記載の
イミダゾール及びその誘導体又は同明細書記載の一般式
〔Ｉ〕〜〔■〕で示される化合物及びこれらの例示化合
物の少なくとも一種を含有することにより迅速性に対し
て効果を賽しうる。

上記の漂白促進剤の他、特願昭６０−２６３５６８号明
細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び
特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５
頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３０号、同
５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同様に用いる
ことができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１ａ当り約０
．０１−１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０
．０５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜１５
ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセント等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂白液の温度は２０°Ｃ〜５０°Ｃで使用されるのがよ
いが、望ましくは２５°Ｃ〜４５℃である。

漂白液のｐＨは６．０以下が好ましく、より好ましくは
１．０以上５．５以下にすることである。

なお、漂白液のｐＨはハロゲン化銀感光材料の処理の処
理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確に区
別されうる。

漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物を通常添加して用いる。又
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有
せしめることもできる。

漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｍ！当り５００ｍ１２以下であり、好ましくは２
０ｍｆｆないし４００ｒｎ（ｌであり、最も好ましくは
４０ｍＱないし３５０ｍ１２であり、低補充量になれば
なる程、本発明の効果がより顕著となる。

本発明においては漂白液の活性度を高める為に処理浴中
及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込
み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過′ｆＩＬ酸塩等
を適宜添加してもよい。

次に漂白工程後に採用される定着工程における定着液に
用いられる定着剤としては、前述の如く少なくとも０．
２モル／ａのチオ硫酸塩が用いられるが、チオシアン酸
塩を混合使用すると、本発明の課題であるたれ故障の問
題を改善できる。

チオシアン酸塩の添加量としては０．１〜３．０モル／
Ｑが好ましく、より好ましくは０．２〜２．５モル／Ｑ
の範囲である。

定着液には、これら定着剤の他に更に硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

更にアルカリハライド又はアンモニウムハライド、例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭
化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させる
ことが望ましい。又硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレ
ンオキサイド類等の通常定着液に添加することが知られ
ている化合物を適宜添加することができる。

又、本発明の定着液においてはアンモニウムイオンが全
カチオンの５０モル％以下、好ましくは２０モル％以下
、特に好ましくは０〜１０モル％が漂白液から直接定着
液処理される場合のスティンを防止でき、かつアンモニ
ウムイオンの減少などにより低公害化がはかられる上で
好しい実施態様であるが、アンモニウムイオンを減少さ
せると定着性に影響がでることもあり、好ましくはチオ
シアン酸塩を０．１〜３．０モル／ρ程度併用して使用
するか又は、チオ硫酸垣の濃度を０．５モル／１２以上
、好ましくは１．０モル／Ｑ以上、特に好ましくは１．
２〜２．５モル／Ｑすることが好ましい実施態様である
。

なお、定着液から公知の方法で銀回収してもよい。例え
ば電気分解法（仏国特許２，２９９．６６７号明細書記
載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独
国特許２，３３１．２２０号明細書記載）、イオン交換
法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、独国特許２，
５４８゜２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特
許１，３５３．８０５号明細書記載）等が有効に利用で
きる。

これら銀回収はタンク液中から電解法又はアニオン交換
樹脂を用いてインラインで銀回収すると、迅速処理適性
がさらに良好となるため、特に好ましいが、オーバーフ
ロー廃液から銀回収し、再生使用してもよい。

定着液の補充量は感光材料１ｍ”当り１２００ｍＱ以下
が好ましく、より好ましくは感光材料１　ｍ　”当り２
０〜１０００ｍｇであり、特に好ましくは５０〜８００
ＩＩＩＱである。

定着液のｐＨは４〜８の範囲が好ましい。

定着液に、特願昭６３−４８９３１号明細書第５６頁に
記載の一般式（Ｆ　Ａ）で示される化合物及びこの例示
化合物を添加してもよく、漂白定着液又は定着液を用い
て、少量感光材料を長期間にわたって処理する際に発生
するスラッジが極めて少ないという別なる効果が得られ
る。

同明細書記載の一般式（Ｆ　Ａ）で示される化合物は米
国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国特許３．２
６０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方
法で合成できる。これら、前記一般式（Ｆ　Ａ：］で示
される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種
以上組合せて用いてもよい。

又、これら一般式（Ｆ　Ａ）で示される化合物の添加量
は処理液ｌＱ当り０．１〜２００ｇの範囲で好結果が得
られる。

定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を用いてもよ
い。これらの具体的例示化合物としては、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。更に特
願昭６３−４８９３１号明細書第６０頁記載の一般式Ｃ
Ｂ−１３又はＣＢ−２）で示される化合物も包含される
。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液ｌＱ
当り亜ｉｌｌＥｗｉイオンとして少なくとも０．１モル
必要であるが、０．１２〜０．６５モル／Ｑの範囲が好
ましく、０．１５〜０．５０モル／Ｑの範囲が特に好ま
しい。とりわけ特に０１２０〜０．４０モル／ρの範囲
が好ましい。

本発明に係る漂白液及び定着液による処理時間は任意で
あるが、各々４分３０秒以下であることが好ましく、よ
り好ましくは２０秒〜３分２０秒、特に好ましくは４０
秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜２分４０秒
の範囲である。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液強制的液
撹拌を付与することが本発明の実施態様として好ましい
。この理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するの
みならず、迅速処理適性の観点からである。ここに強制
的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく、撹拌手段
を付加して強制的に撹拌することを意味する。強制的撹
拌手段としては、特願昭６３−４８９３０号及び特開平
１−２０６３４３号に記載の手段を採用することができ
る。

又、本発明においては発色現像槽から漂白槽など各種間
のクロスオーバー時間が１０秒以内、好ましくは７秒以
内が本発明とは別なる効果である漂白刃ブリに対して効
果があり、更にはダックヒル弁等を設置して感光材料に
より持ち込まれる処理液を少なくする方法も本発明の効
果を奏する上で安定液には、亜硫酸塩を含有させること
が好ましい。該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するも
のであれば、有機物、無機物いかなるものでもよいが、
好ましくは無機塩である。好ましい具体的化合物として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロ
サルファイドが挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中Ｉ
こ少なくともｌ　Ｘ　１０−”モル／Ｑになるような量
が添加されることが好ましく、更に好ましくは５　Ｘ　
１０−’モルｚｌ−１０−’モル／Ｑになるような量が
添加されることであり、本発明の効果、特にスティンに
対して防止効果があり、本発明の寅施態様において好ま
しく採用される。添加方法としては安定液に直接添加し
てもよいが、安定補充液に添加することが好ましい。

安定液に添加する特に望ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、８Ｍアンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、７ツ化アンモ
ニウム、酸性７ツ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸
アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム
、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン
酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、
クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸ア
ンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニ
ウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニウ
ム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、
亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四ｉ［アンモニ
ウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳
酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸ア
ンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニ
ウム、ヒフリン酸アンモニウム、ピクリジンジチオカル
バミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハ
ク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石
酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、２，
４．６−ドリニトロフエノールアンモニウム等である。

これらは単用でも２以上の併用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は安定液ＩＱ当り０．００
１モル〜ＬＯモルの範囲が好ましく、より好ましくは０
．００２〜２．０モルの範囲である。

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以
上であるキレート剤を含有することが、本発明の目的の
ために特に好ましい。ここにキレート安定度定数とは、
Ｌ、Ｇ、Ｓｉ　ｌ１ｅｎ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、
”５ｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍ
ｅ−ｔａｌ−４ｏｎ　ＣｏｍｐＩｅｘｅｓ　　、　Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｌｏｎｄｏ
ｎ（１９６４）。

Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ　１Ａ、Ｅ、ＭａｒＬｅ］ｌ著、
”　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇ
ｅｎｔｓ″、　Ｗｉｌｅｙ　（１９５９）等により一般
に知られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ’つを意味
する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキンフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、二トリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２４−トリカルボン酸、１−ヒドロ
キシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカルポ
ン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリン酸
ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタ
リン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチレ
ントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリメ
チレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸等であり、中でもｌ−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる
。

上記キレート剤の使用量は安定液ＩＱ当り０．０１〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０，０５〜２０ｇの範
囲で良好な結果が得られる。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−１５，Ｋ
−３０，Ｋ−９０）　、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コ
バ月しシュウ酸、安息香酸等）　、ｐＨ調整剤（リン酸
塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノール
誘導体、カラフール誘導体、イミダゾール誘導体、トリ
アゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、有機ハロ
ゲン化合物、その他紙−パルブ工業のスライムコントロ
ール剤として知られている防カビ剤等）あるいは蛍光増
白剤、界面活性剤、防腐剤、Ｂ＋、　Ｍｇ、Ｚｎｓ　Ｌ
、ｉ、　Ｓｎ、ＴＩ％　Ｚｒ等の金属塩等があるが、こ
れらの化合物は安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカ
ラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影
響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を、どのよう
な組合せで使用してもさしつかえない。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜７０°ｃ１
好ましくは２０℃〜５５℃の範囲がよい。また処理時間
は１２０秒以下であることが好ましいが、より好ましく
は３秒〜９０秒であり、最も好ましくは６秒〜５０秒で
あることにより本発明の効果がより奏する。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
〈短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は必
要に応じて任意に行うことができる。安定液に可溶性鉄
塩が存在することが本発明の効果を奏する上で好ましく
、可溶性鉄塩としては、塩化第２鉄、塩化第１鉄、リン
酸第２鉄、臭化第２鉄、硝Ｍ１ｇ２鉄、硝酸第１鉄等無
機鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩、■−ヒド
ロキシエチリデンー１．１−ジホスホン酸第２鉄、ｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第１鉄、
エチレンジアミン四酢酸第１鉄、ジエチレントリアミン
五酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五酢酸第１鉄塩、
クエン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸第１鉄、ニトリロトリメチレンホ
スホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２鉄、ニトリロト
リ酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩が挙げられる。これら、有
機酸鉄塩は、フリーアシッド型でも、ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩、す、チウム塩、アルキルア
ンモニウム塩（トリエタノールアンモニウム塩、トリメ
チルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩等）
でもよい。これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも５
　Ｘ　１０−’モル／１２の濃度で用いられることが好
ましく、より好ましくは８×１０−３〜１５０Ｘ　１０
−’モル／Ｑの範囲であり、さらに好ましくは１２Ｘ　
１０−”〜１００Ｘ　１０−”モル／Ｑの範囲である。

また、これら可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加するこ
とで、安定液（タンク液）に添加してもよいし、感配材
料から安定液中で溶出させることで安定液（タンク液）
に添加してもよいし、さらに前浴から処理する感光材料
に付着させ持ち込むことで安定液（タンク液）に添加し
てもよい。

また、本発明においては、イオン交換樹脂処理を行ない
カルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５　ｐｐｍ
以下にした安定液を使用してもよいし、更にこれに前記
防パイ剤やハロゲンイオン放出化合物を含有させる方法
を用いてもよい。

安定液のｐｎは、５．５〜１Ｏ１０の範囲が好ましい。

安定液に含有することができるｐＨｉ整剤は、一般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものでもよ
い。

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存在の点
から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着液）の持込量
の０．１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好
ましい。

安定処理における安定槽は１〜５槽であることが好まし
く、特に好ましくは１〜３槽であり、最も好ましくは脱
銀性及び迅速性の点から１槽である。

次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について説
明する。

感光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子として
は、塩化銀と塩臭化銀があり、特に塩化銀を少なくとも
８０モル％以上含有する塩化銀主体のハロゲン化銀粒子
が好ましく用いられ、より好ましくは９０モル％以上、
より特に好ましくは９５モル％以上含有するもの、最も
好ましくは９９モル％以上含有するものが用いられる。

かかる塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を使用した感光材
料を処理することは、本発明の好ましい態様である。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むこ
とができ、この場合、臭化銀は２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１０モル％以下、更に好ましくは３
モル以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル以下
が好ましく、より好ましくは０．５モル％−以下、最も
好ましくはゼロである。このような塩化銀８０モル％以
上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好
ましくは全てのハロゲン化銀乳剤！に適用されることで
ある。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよく、［１，Ｑ、（ｌ］面と［１，１，１層面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・ン
エル型）をしＩ；ものであってもよい。

又、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成
する型のものであってもよい。更に平板状ハロゲン化銀
粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭５９−１７
００７０号参照）を用いることもできる。又特開昭６４
−２６８３７号、同６４−２６８３８号、同６４−７７
０４７号等に記載のハロゲン化銀を使用できる。

更に前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法またはア
ンモニア法等のいずれの調整法により得られたものでも
よい。

又、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ％　ｐ／１ｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオン遂次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを宵する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利に非拡散性形態で感光性層中
又はそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラ画像を生成
する非拡散カラーカプラー　一般にフェノール又はａ−
ナトフール系カグラーを含有することができる。緑感光
性層は例えばマゼンダ部分カラー画像を生成する少なく
とも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラゾロ
ン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾールを含む
ことができる。

青感光性層は例えば黄部分カラー画像を生成する少なく
とも一つの非拡散性カラーカプラー般に開鎖ケトメチレ
ン基を有するカラーカプラーを含むことができる。カラ
ーカプラーは例えば６．４又は２当量カプラーであるこ
とができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグファの研究報告（ＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇＩｎａｕｓ
ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｎ　ｃｌｅｔ　Ａｇｆａ）　、レー７エルクーゼン／ミ
ュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／　Ｍｕｎｃｈｅｎ）
、Ｖｏｌ、　ｍ　、　ｐ　、　１１１（１９６１）中ダ
ブリューペルツ（ＷＰｅｌｚ）による「カラーカプラー
Ｊ　　（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　；ケイ・ベンタカ
タラマン（ＬＶｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミ
ストリー・オブ・シンセティック・ダイブＪ　　（Ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｒｓｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄ
ｙｅｓ）　、Ｖｏｌ、４．３４１−３８７、アカデミツ
ク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、「ザ・
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」
（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）　、４版、３５３−３６
２頁：及びリサーチ・ディスクロージュア（Ｒｏｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ。

１７６４３、セクション■。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号、２６頁に記載されるが如き一般式ＣＭ−１）で示さ
れるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼンタカ
プラーとして鹿６３−１０６６５５号、２９〜３４頁記
載のＮｏ、　１−Ｎｏ、７７が挙げられる。）同じ＜３
４頁に記載されている一般式（Ｃ−１）又は（Ｃ−１１
）で示されるシアンカプラー（具体的例示シアンカプラ
ーとしては、同明細書３７頁〜４２頁に記載の（ｃ’−
１−（ｃ′−８２）　、（ｃ＃−ｔ）−（ｃ”−３６）
が挙げられる）、同じ＜２０頁に記載されている高速イ
エローカプラー（具体的例示シアンカプラーとして、同
明細書２１〜２６頁に記載の（Ｙ’−１）〜（Ｙ’−３
９）が挙げられる）を用いることが本発明の目的の効果
の点から好ましい。

塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素複素環メル
カプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を良
好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が
混入した際に生じる視野浸漬性能への影響を、極めて軽
微なもρにするという別なる効果を奏するため、本発明
においてはより好ましい態様として挙げることができる
。

これらの含窒素複素環メルカプト化合物の具体例として
は、特開昭６３−１０６６５５．４２〜４５頁記載の（
１’−１）〜（工′−８７）が挙げられる。

塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一
定又は加速早急による単一流入又は二重流入）によって
調整されうる。Ｉ）Ａｇを調整しつつ二重流入法による
調整方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクロジャー
Ｎｏ、　１７６４３、セクションＩ及び■参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい。還
元剤も又化学的増感剤として用いることができ、それら
は例えばベルイー特許４９３，４６４号及び同５６８，
６８７号記載の如き銀化合物、及び例えばベルギー特許
５４７．３２３号にょるジエチレントリアミンの如きポ
リアミン又はアミノメチルスルフィン酸誘導体である。

金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム又ロジ
ウムの如き貴金属及び貴金属化合物も又適当な増感剤で
ある。

この化学的増感法はファイトシュリフト・フェア・ヒ゛
ツセンシャフトリ７へ・フォトグラフィ（Ｚ、Ｗｉｓｓ
、Ｐｈｏｔｏ、）　４６．６５−７２（１９５１）のア
ール・コスロフスキー（Ｒ，Ｋｏｓ　１ｏｖｓｋｙ）の
論文に記載されている；又上記リサーチ・ディスクロジ
ャーＮｏ。

１７６４３、セクション■も参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュー
トロ／アニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ロ
ーダシアニン、ヘキシアニンの如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて、
増感することができル：エフ・エム・ハマー（Ｆ、Ｍ、
Ｈａｍｅｒ）の「シアニン・ダイブ・アンド・リレーテ
ッド・ムコンパウンズ」（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｃｌ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｒｎｐｏｕｎ
ｄｓ）（１９６４）ウルマンズ・エルジルバブイー・デ
ル・チクニッシュ・ケミイ（ｌＪｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎ
ｚｙｋｌｐａｄｉｅ　ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ）　４版、１８巻、４３１頁及びその次、
及びリサーチ・ディスクロジャーＮｏ、ｌ７６４３、セ
クション■参照。

塩化銀主体の乳剤には、常用のかぶり防止剤及び安定剤
を用いることができる。アザインデンは特に適当な安定
剤であり、テトラ及びペンタアザインデンが好ましく、
特にヒドロキノル基又はアミノ基で置換されているもの
が好ましい。この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｒｒ）
の論文、ファイトシュリフト・フェア・ビッセンンヤフ
トリッヘ・フォトグラフィ（Ｚ、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔｏ
）　４７．１９５２、ｐ、２−５８、及び上記リサーチ
・ディスクロジャーＮｏ、１７６４３、セクション■に
示されている。

感光材料の成分は通常の公知の方法によって含有させる
ことができる；例えば米国特許２，３２２，０２７号、
同２，５３３，５１４号、同３，６８９，２７１号、同
３，７６４，３３６号及び同３，７６５，８９７号参照
。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤は又荷
電されたラテックス形で含有させることもできる：独国
特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許比ｌｉ
ｔ　１４，９２４号参照。成分は又ポリマーとして感光
材料中に固定することができる；例えば独国特許出願公
開２，０４４，９９２号、米国特許３　、３７Ｑ　、　
９５２号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体は通常の支持体を用いることができる
が、本発明においては紙の支持体の如き反射支持体が最
も適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン、
特にポリエチレン又はポリプロピレンで被覆することが
できる；これに関して上記リサーチ・ディスクロジャー
Ｎｏ、　１７６４３セクシヨンＶＶＩ参照。

感光材料はカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパーラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィ
ルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フ
ィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材料に適用す
ることができるが、最も好ましくは塩化銀主体のカラー
ペーパーに適用することができる。

〔実施例〕

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカブラ−（Ｙ　−１）　２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ−１）　ｌｏ、Ｏｇ、　　（ＳＴ−２）
　６．６７ｇ添加剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇ及び高
沸点有機溶剤（ＤＮ　Ｐ　）　６．６７ｇに酢酸エチル
６０＋＋＋Ｑを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性
剤（ＳＵ−１）７ｍｆｆを含有する１０％ゼラチン水溶
液２２０ａＩＩ２に超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラ分散液を作製した。この分散
液を、下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（
銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同Ｔ ＯＰ （ジオクチル７タ ト） ＮＰ （ジノニルフタ ト） ＤＰ （ジイソデ／ルフタレート） ＶＰ （ポリビニルピロ リ ドン） ＢＳ Ｑ 　Ｕ ５Ｔ−３ Ａ　　Ｉ−２ Ｔ Ｉ Ｔ Ｉ Ｈ〜　１ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０１００Ｏ中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐ／Ｉｇ−６，５、ｐＨ−３，０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（
Ｄ液）をｐＡｇ−７，３、ｐＩ（−５，５に制御しつつ
１８０分かけて同時添加した。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

ＣＡ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加え
テ２００　ｍ　Ｑ （Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　２００ｍ１２（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００＋ｎ１２塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ２を得
た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｎ＋ｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　１．０ｍｇ／　モルＡ
ｇＸ安定剤　　ＳＢ　−５５ｘ　１０−’＋＝４　／　
−Ｅ−ルＡｇＸ増感色素　Ｄ−２４ＸｌＯ−’モル１モ
ルＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液
）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加
時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒
径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝　０．０８、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
３を得た。

／ ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）　
　を　得　プこ　。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．８ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モルＡｇＸ
（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００＋ｎＱ添加終了
後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マ
グネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼ
ラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５／Ｊ　ｌｌｌ
５変動係数（ｅ　／ｒ　）　＝０．０７、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍＡ）を得た。

チオＷＬ酸ナトリウム　　　　　０．８ｍｇ１モル１モ
ルＡ化金ｒｄｉ　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ／　
％　ルＡｇＸ安定剤　　ＳＢ　　５　　　５ｘ　１０”
”モル／　モルＡＥＸ増感色素　Ｄ　　ｌ　　　　５Ｘ
ｌＯ−’モ４１モルＡｇＸ翫 ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法１（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０，４
３μｍ１変動係数（σ／ｒ　）＝　０．０８、この試料
を常法に従って露光後、 と処理液を使用して処理を行った。

処理工程 （））発色現像　　　　　３５．０±０．３℃（２）漂
　　　　白　　　　　　　　　　３５．０±　０．５°
Ｃ（３）定　　　　着　　　　　　　　　　　　１１（
４）安定　（３槽カスケード）　　　　　３０〜３４°
Ｃ（５）乾　　　燥　　　　　　　　　　６０〜８０°
Ｃ（発色現像タンク液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　１ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　　３．６ｇヒドラジノジ酢
酸　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　２０　　加り塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　２．５ｇジエチレントリアミン五酢酸
　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　５．ＯＸ
　１０−’モル発色現像生薬（３−メチル−４−アミン
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）−アニリン硫酸塩） ５．５ｇ ４５秒 ２０秒 ２０秒 ９０秒 ３０秒 次の処理工程 安定剤 ＳＢ−５ ６Ｘ　１０−’モル１モルＡｇＸ 増感色素 り、−３ １、ＯＸ　１０−’モル１モルＡｇ 炭酸カリウム 炭酸水素カリウム 水を加えて全量をｌＱとし、 は硫酸でｐＨ１０，１０に調整する。

（発色現像補充液） ト　　リ　　エ　タ　　ノ　　−　ル　ア　ミ　　ン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
４．０ｇエチレングリコール　　　　　　　　　８．０
ｇＮ、Ｎ・ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇヒド
ラジノジ酢酸　　　　　　　　　　　７．５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　８　　ｍｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　０．３ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸　　　　　７．５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　７．ＯＸ　１０−’モル発色現像主薬（３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−アニリン硫酸塩）８ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０　　ｇ炭酸水素カリウム　
　　　　　　　　　１ｇ水を加えて全量をｌＱとし、水
酸化カリウム又は硫酸ｐＨ１０，４０に調整する。

５　　　ｇ ５ｇ 水酸化カリウム又 しＩｉ、Ｌ；（ＪＩＪｆｌ （漂白タンク液） １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム ０．３２モル エチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　１０　　ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１００　　ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　４０　　ｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　　４０　　ｇ水を加えて１４とし、アン
モニア水を用いてｐＨを４．５に調整する。

（漂白補充液） １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．３５モルエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて１１２とし、 ｇ １２０　　　ｇ ６８．９　　ｇ ８０　　　　ｇ アンモニア水を用し゛て ｐＨを３．５に調整する。

（定着タンク液及び定着補充液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１８０　　ｇ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　２０　　ｇ尿素　　
　　　　　　　　　　　　　　１ｇイミダゾール　　　
　　　　　　　　　　４ｇエチレンジアミン４酢酸２ナ
トリウム　１ｇチオシアン酸アンモニウム　　　　　１
５０ｇ水を加えて１１２とし、アンモニア水を用いてｐ
Ｈ７，５に調整する。

（安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　Ｏ，１ｇユビテ
ックス（チバガイギー社製）　　　１．０ｇＺｎＳＯ４
・７ＨＪ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｍ（１１−
ヒドロキシエチリデン−１，１３０ｇジホスホン酸（６
０％溶液） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．５ｇ水溶性
界面活性剤　　　　　　　　表１に記載アンモニア水又
は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水でＩＱとする。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニン
グ処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満たすと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を
満し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔
毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補
充液を定着ポンプを通じて補充しながら行った。

又、安定浴において、安定液とイオン交換樹脂又は吸着
剤を接着させるために、安定浴のフィルタ一部にイオン
交換樹脂又は吸着剤含有の小袋（ティーバックのような
形状）を設置した。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ｍ
２当り１００ｍＱ、漂白定着タンクへの補充量としては
Ｉｎ”当り漂白定着補充液２２０ｍ４、安定槽への補充
量としては１ｍ２当り安定補充液を２５０＋ｎＱ補充し
た。

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発色
現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍になるまで
、１日当り帆０５Ｒの連ＦＣ処理を行つた。なおｌＲと
いうのは発色現像タンク容量分の発色補充液が補充され
ることを意味する。

連続処理後、未露光部の６４０ｎｒｒｌにおける分光反
射濃度を測定し、スティンの評価を行った。又、安定浴
内のローラー　タンク壁面への結晶析出性について評価
を行った。

■　ローラー　タンク壁面に析出物全くなし○　ローラ
ー　タンク壁面に析出物がわずかに認められる 八　ローラー　タンク壁面に析出物が少量ある。

Ｘ　ローラー、タンク壁面に析出物が多量ある。

ＸＸ　　ローラー　タンク壁面に析出物が多量あり、タ
ンク底に沈澱。

以上の結果を表１に示す。

ぐ−↑・ヲ 表 表１から明らかなように、安定液の表面張力が１５〜６
（Ｍｙｎｅ／ｃｍ以下となるように、本発明の水溶性界
面活性剤を適量安定液に添加し、更に吸着剤を安定液に
接触させることにより、未露光部のスティン安定浴内の
ローラー　タンク表面への結晶析出性が大幅に改良され
ることがわかる。

尚、本発明の水溶性界面活性剤を、例示化合物Ｉ−６，
１２，１５，１６，１８，１９、Ｉ［−９、■−１０に
変更しても、同様の効果が確認された。又、本発明の水
溶性界面活性剤を安定液に多量に添加して、安定液の表
面張力を１３ｄｙｎｅ／ｃｍとさせた場合、感材のエツ
ジ部分の破壊が生じてしまった。

実施例２ 安定液に添加する水溶性界面活性剤として、例示化合物
■−１７を用い、安定液の表面張力を２０ｃｌｙｎ／ｃ
ｍとし、安定浴中で安定液と接触させるイオン交換樹脂
又は吸着剤の種類を表２に示す以外は実施例１と同様の
実験を行ない、未露光部のスティン、安定浴内のローラ
ー　タンク壁面へ結晶析出性の評価を行った。結果を表
２に示す。

（水溶性界面活性剤の添加量については、安定液の表面
張力が表１に示す値となる。）表−２から明らかなよう
に、本発明の水溶性界面活性剤を用い、更にイオン交換
樹脂又は吸着剤を安定液に接触させることにより、未露
光部のスティン、安定浴内のローラー　タンク壁面への
結晶析出が大幅に改良されることがわかる。

なお、水溶性界面活性剤として、Ｉ−５，６゜１２　１
４　１６、１８．１９．　Ｉｔ−３，４，９，１０，１
３゜１４を用いて安定液の表面力を２０ｄｙｎｅ／ｃｍ
とした時においても同様の効果が確認された。

実施例３ 安定液と接触される吸着剤、安定液に添加する水溶性界
面活性剤、安定液補充量を表−３に示す量に変更する以
外は実施例１と同様の実験を行なりｌ二　。

表３から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤を
添加し、且つ安定液に吸着剤を接触させることにより、
安定液補充量が少ない場合においても、未露光部のステ
ィン、安定液内のローラータンク壁面への結晶析出が大
幅に減少されることがわかる。

尚、水溶性界面活性剤として、Ｉ　−６，１２，１４゜
１６、１８．１９．　ＩＩ　−４、９、１０，１３，１
４を用イテ安定液の表面張力が２０ｄｙｎｅ／ｃｍとし
た時においても、同様の効果が確認された。

実施例４ 第１図は本発明において用いられる自動現像機の１例を
示す断面図、第２図は自動現像機の平面図である。

第１図において符号】は現像機本体を示し、この現像機
本体１の前側に未現像のネガカラーフィルムのイガ感光
材料２又はカラーペーパーのポジ感光材料３を供給する
供給部４が備えられ、後側には処理された感光材料２，
３が取出される取出部５がそれぞれ設けられている。

この供給部４と取出部５との間、すなわち現像機本体１
の内部には供給部側から取出側に、順次隣合わされた現
像液槽６、漂白液槽７、定着液槽８、安定液槽９．１０
．１１及び乾燥部１２が配設されている。

前記現像液槽６、漂白液槽７、定着液槽８、第１安定液
槽９，１０、第２安定液槽１１は第１図に示すように構
成されている。すなわち、現像液槽６はイガ現像液槽６
ａとポジ現像液槽６ｂとから構成され、それぞれ専用の
現像液が充填されている。

ネガ感光材料２はネガ現像液槽６ａで、又ポジ感光材料
３はポジ現像液槽６ｂでそれぞれ別々に処理され、写真
性能を最大に発揮できるようにしている。

そして、この現像液槽６の後段に位置する処理槽、すな
わち漂白液槽７ａ、　７ｂ、定着液槽８ａ、　８ｂには
同一組成の漂白液、定着液がそれぞれ充填される。又、
安定液槽については、９ａ、　１０ａ、　ｌｌａと９ｂ
１０ｂにそれぞれ異なる組成を安定液を充填することも
でき、又、９ａ、　］Ｏａ、　ｌｌａ、　９ｂ、　ｌＯ
ｂのすべて同一の組成の安定液を充填してもよい。この
ように感光材料の安定化処理は水洗水によらずに安定液
によっているため水が不要となり、しかも排水管を設け
る必要がなく設置場所が特定されない。

そして、第２図に示すように、第１安定液槽９ａ。

と１０ａ、　１０ａとｌｌａ、　９ｂとｌＯｂの間には
カスケード配管１４．１５．１６が設けられており、安
定液槽１１ａや１０ｂに補充された補充液がオーバーフ
ローすると前段の第１安定液槽］Ｏａ、９ａや９ｂに流
入する。これにより、オーバーフローの安定液をさらに
使用できるため安定処理の効率を高めることができる。

補充液については、発色現像補充液の場合、ネガ現像用
とポジ現像用に別々の組成の補充液を用い、漂白補充液
、定着補充液、安定補充液については、ネガ用、ポジ用
共通の補充液を用いることトリアセチルセルロースフィ
ルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を順次支
持体側から形成して、カラーネガフィルム試料ｌを作成
した。

第１層；ハレーンヨン防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸
収剤（ＵＶ〜１　）　　　　　　　　　０．２０カラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　０．０２高沸点溶
媒（○ｉ　Ｌ　−１）　　　　　　　　０．２０／／　
　　　（Ｏｉ　Ｌ−２）　”　　　　　　　０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６第２層；中
間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第３層；
低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）ヨワ臭化銀乳剤（Ｅｍ−
］）　　　　　　　０．４ｔｔ　　　　（Ｅｍ−２）　
　　　　　　０．３増感色素（Ｓ　−１）３．２Ｘ　１
０−’（モル／銀１モル）”　　（Ｓ　　２　）：Ｌ２
Ｘ　１０−’（ｔｔ　　　　）’／　　（Ｓ　−３）０
．２ｘ　１０情（／／　　　　）ンアンカプラー（Ｃ−
１）　　　　　　　　０．５０／／　　　　（Ｃ−２）
　　　　　　　　０．１３カラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ｔｔ　　　（Ｄ　　２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−１） 添加剤（５Ｃ−１） ゼラチン ｖｇ４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳
剤（Ｅｍ−３） 増感色素（ｓ　−１）１．７ｘ　ｌＯ−’（モル／銀／
／　　（Ｓ−２）１．６Ｘ１０−’（／／／／　　（Ｓ
−３）０．ｌＸｌ０−’（／／シアンカプラー（Ｃ−２
） カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（○１Ｌ−１） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層；低感度緑感性乳剤層（（、−１）０．０７ ０．００６ ０．０Ｉ Ｏ１５５ ０，００３ １，０ ０，９ １モル） ０．２３ ０．０３ ０．０２ ０．２５ ０．００３ １．０ ０゜８ ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．６ｔｔ
　　　　（Ｅｍ　　２）　　　　　　　（１２増感色素
（Ｓ　−４）６．７Ｘ　１０−’（モル／銀１モル）／
／　　（Ｓ−５）０．８ＸＩＯ−’（／／　　　　）マ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．１７／／
　　　　　（Ｍ−２）　　　　　　　０．４３カラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．１０ＤＩＲ化合
物（Ｄ　−３）　　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒
（Ｏｉ　Ｌ　−２）　　　　　　　　０．７０添加剤（
’Ｓ　Ｃ−１）０．００３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・０第７層；
高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ
　−３）　　　　　　　０．９増感色素（Ｓ　−６）１
．ｌＸ　１０−’（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ　−
７）２．ＯＸ　１０−’（／／　　　　）／／　　（Ｓ
−８）Ｏ１３Ｘ１０−’（ｔｔ　　　　）マゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．０３／／　　　　　
（Ｍ−２）　　　　　　　０．１３カラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ−１）　　０．０４ＤＩＲ化合物（Ｄ　−
３）　　　　　　　　　０．００４高沸点溶媒（ＯｉＬ
−２） 添加剤（ｓｃ−１） ゼラチン 第８層；イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀 添加剤（Ｈ５−１） 添加剤（Ｈ５−２） 添加剤（ＳＣ−２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−２） ゼラチン 第９層：低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１） ｔｔ　　　　（Ｅｍ　　２） 増感色素（Ｓ　−９）５．８Ｘ　１０−’（モル／銀イ
エローカプラー（Ｙ−１） ｔｔ　　　　　（Ｙ２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ｔｔ（Ｄ−２） 高沸点溶媒（○１Ｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ０．３５ ０．００３ １．０ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ ０．２５ ０．２５ モル） ０．６０ ０．３２ ０．００３ ［１００６ ０，１８ ０，００４ ゼラチン 第１０１１１　、高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）ヨウ臭
化銀（Ｅｍ−４） 増感色素（Ｓ　−１０）３．ＯＸ　１０−’（モル／銀
”　　（Ｓ　　１１）１．２Ｘ　１０−’（／／イエロ
ーカプラー（Ｙ−１） ｔｔ　　　　　（Ｙ２） 高沸点溶媒（○１Ｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン ＄１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） ヨウ臭化銀（Ｅｍ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ｔｔ　　　（ＵＶ−２） 添加剤（Ｈ５−１） 添加剤（Ｈ５−２） 高沸点溶媒（ＯｉＬ−１） ／／　　　（○１Ｌ−３） ゼラチン 第１２層：第２保￥Ｊ層（ＰＲＯ−２）１．３ ０．５ １モル） ０．１８ ０．１０ ０．０５ ０．００２ １．０ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．８ アルカリ可溶性マット剤０．１３ （平均粒径２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　　　　０．０２（平均
粒径３μｍ） スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　　０．０４
帯電調節剤（Ｓ　ＬＪ　−１）　　　　　　　　　０．
００４／／　　　（ＳＯ−２）　　　　　　　　　０．
０２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５尚、
各層には、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ４、分散助剤
５Ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１．Ｈ−２安定剤５Ｔ−１、防腐
剤ＤＩ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２、染料Ａ
ｌ−１、Ａｌ−２、を適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

いずれも内部高沃座型の単分散性の乳剤である。

Ｅｍ−１：平均Ａｇ＋含有率７．５モル％　８面体Ｅｍ
−３：平均Ａｇ Ｅｍ ４：平均Ａｇ Ｅｍ ５：平均Ａｇ ■含有率８．０モル％　８面体 粒径０．８４μｍ 工含有率８．５モル％　８面体 粒径１．０２μｍ ｌ含有率２．０モル％　８面体 粒径０．５５μｍ Ｅｍ−２：平均Ａｇｒ含有率２５モル％　８面体　Ｃ Ｍ しり Ｖ−１ （ＩＨ Ｖ ｎ）Ｉ ［（ＣＨ。

ＣＨ５（ｈｃＨｚ）ｓｃｃＨ２ｓＯ２（ＣＨｚ）ｉ］１
Ｎ（ＣＨ２）ｉｓ○、Ｋ（アルカノールＸＣ） ＮａＯ，Ｓ　　ＣＣ００Ｃ，Ｈ，。

ＣＨ２Ｃ００ＣｓＨ＋＋ Ｃ２Ｈ。

（ＣＨ２）１５０３゜ （ＣＨ２）、５０．Ｈ （ＣＨ２）ｌｓＯ３゜ Ｃ，Ｈ。

（ＣＨり４ＳＯ３ｅ 混合物（２：３） Ａ Ｊ１ ○　ｉｌ　−２ Ｔ ｉｌ ■ ＡＸ ＭＷ　：　３０．０００ Ｆ （カラーペーパー処理） ＭＷ　：　９，０００ 以上のようにして作成したカラーフィルムと実施例１で
使用したカラーペーパー試料を常法により露光を施した
後、下記の処理を行った。

（補充量は感光材料１ｍ２当りの値である。

〈カラーネガ用発色現像タンク液〉 炭酸カリウム 炭酸水素ナトリウム 亜硫酸カリウム 臭化ナトリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 塩化ナトリウム ４−アミノル３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキンルエチル） アニリン硫酸塩 ０ｇ ２．５ｇ ３、Ｏｇ ｉ、２ｇ ０．６ｍｇ ２．５ｇ ０．６ｇ ４．６ｇ ジエチレントリアミン五酢Ｄ　　　　　　３．０ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて
ｌＱとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ
１０，０１に調整する。

くカラーネガ用発色現像補充液〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　７．０ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．５　ｇヒドロキンルアミン硫酸
塩　　　　　　　３．１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ（β−ヒドロキンルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　６．０ｇジエチ
レントリアミン五酢Ｒ３、Ｏｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えてｌＱとし、水酸化カリウム又は２０％ＦＡＭ　’ｃ
　用イテｐＨ１０，１２１：　ｖｆ４％する。

くカラーペーパー用発色現像タンク液〉ジエチレングリ
コール　　　　　　　１０　　ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０．０１　ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）
　　　　　　０．５　ｍＱ発色現像主薬（３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　　　７．０　ｇジ
エチルヒドロキシルアミン（８５％）５．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　１０．０　ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３０　　ｇジエチレントリア
ミン 五酢酸ナトリウム塩　　　　　　　　２．Ｏｇ蛍光増白
斉バチバガイギー社製　　ユビテフクスＣＫ）　　　　
２．０　　ｇ水を加えてｉｆｆに仕上げ、水酸化ナトリ
ウム又は硫酸でｐＨ］０．１５に調整した。

〈カラーペーパー用発色現像補充液〉 ジエチレングリコール　　　　　　　　１０　　ｇ塩化
カリウム　　　　　　　　　　　　３．０ｇ亜ｉ酸カリ
ウム（５０％溶液）　　　　　　０．５ｍｆｆ発色現像
主薬（３−メチル−４−アミノＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　
　　　８．０　ｇジエチルヒドロキノルアミン（８５％
）　　　７．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　
　１０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３
０　　ｇジエチレントリアミン 五酢酸ナトリウム塩　　　　　　　　２，０ｇ蛍光増白
剤（チバガイギー社製　　ユピテフクス（Ｊ）　　　　
　２．５ｇ水を加えてＩｃに仕上げ、水酸化ナトリウム
又は硫酸でｐＨ１０゜４０にｗ４整した。

〈漂白タンク液〉 １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．３２モルエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１０　　ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１００　　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　４０　　ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　４０　　ｇ水を加えてＩＱとし
、アンモニア水を用いてｐＨを４．５に調整する。

く漂白補充液〉 １．３−プロピレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．３５モルエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　１２０ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　６８．９ｇ硝酸アンモニウム　　　　
　　　　　　８０　　ｇ水を加えてｌＱとし、アンモニ
ア水を用いてｐＨを３．５に調整する。

く定着タンク液及び定着補充液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８０ｇ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　２０　ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　　１ｇイミダゾール　　　　　
　　　　　　　　４ｇエチレンジアミン４酢酸２ナトリ
ウム　　１ｇチオシアン酸アンモニウム　　　　　　１
５０ｇ水を加えて１（１とし、アンモニア水を用いてｐ
Ｈ７，５に調整する。

〈安定タンク液及び安定補充液〉 １．２−ペンフチアノリン−３−オン　　　　　０．２
ｇ水溶性界面活性剤　　　　　　　表４に記載水を加え
てＩＱとし、水酸比カリウム及び５０％硫酸を用いてｐ
Ｈを７．０に調整した。

上記の処理液を第１．２図に示す自動現像機に搭載し、
更に、ペーパー用安定浴（第１．２図９ｂ、ｌ０ｂ）に
おいて、安定液とイオン交換樹脂又は吸収剤を接触させ
るために、安定浴のフィルター部にイオン交換樹脂又は
吸収剤含有の小袋（ティーパックのような形状）を設置
し、１日当り前記カラーネガフィルムを２．０ｍ”、前
記カラーペーパーを１２ｍ２処理し、３０日間にわたり
連続ランニングを行った。

また第２図に示すカスケード配管１３により、ネガ用安
定液のオーバーフロー液をペーパー用安定液へ流しこむ
方法も試みた。

連続処理後、処理された前記カラーペーパーの未露光部
の６４０ｎｍの分光反射濃度を測定し、残色スティンの
評価を行った。又、ペーパー用安定浴内のローラー、タ
ンク壁面への結晶析出性にって、以下の評価基準にもと
づき評価を行なった。

結果を表４に示す。

＠　ローラー　タンク壁面に析出物全くなしＯローラー
　タンク壁面に析出物がわずかに認められる ローラー　タンク壁面に析出物が少量ある。

×　ローラー　タンク壁面に析出物が多量ある。

××　ローラー　タンク壁面に析出物が多量あり、タン
ク底に沈澱。

△ 安定液に添加する水溶性界面活性剤、ペーパー処理用の
安定液補充量を表−４に示すように変更する以外は、実
施例４と同様の実験を行ない、ペーパー未露光部のステ
ィン、安定浴内のローラータンク壁面への結晶析出性の
評価を行った。

表４から明らかなように、安定液の表面張力が６０ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以下となるように、本発明の水溶性界面剤を
適量安定液に添加、イオン交換樹脂又は吸収剤をペーパ
ー用安定液に接触させ、更にネガ用安定浴からパーパー
用安定浴へオーバーフロー液を流し込むことにより、ペ
ーパー未露光部のスティン、安定浴内のローラー　タン
ク壁面への結晶析出性が大幅に改良されることがわかる
。

尚、本発明の水溶性界面活性剤を例示化合物Ｉ−６１２
，１４，１５，１６，１８，１９，ｎ−４，９１０、１
３，１４に変更しても、同様の効果が確認されプこ。

実施例５ ペーパー用安定液に接触させる実施例２記載イオン交換
樹脂又は吸着剤を用いた以外は実施例４と同様の実験を
行い、ペーパー未露光部のスティン、安定浴内のローラ
ー　タンク壁面への結晶析出性について評価した結果、
実施例３と同様の良好な結果が得られた。

実施例６ 表５から明らかなように、安定液中に本発明の水溶性界
面活性剤を添加、イオン交換樹脂をペパー用安定液に接
触させ、更にネガ用安定浴からペーパー用安定浴へオー
バーフロー液を流し込む込むことによって、ペーパー処
理用の安定液補充量が少ない場合においても、ペーパー
未露光部のスティン、安定浴内のローラー　タンク壁面
への結晶析出の防止が大幅に改良されることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、カラー印画紙中に残留する色素、染料等
が原因で発生するスティン処理タンク、ローラーへの結
晶析出を防止し、かつ迅速処理、低補充化を実現できる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する
ことができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明において用いられる自動現像機の１例を
示す断面図であり、第２図は同じく平面図である。 １、現像機本体　　　　２：不ガ感光材料３：ポジ感光
材料　　　４：供給部 ５：取出部　　　　　　６：現像液槽 ７：漂白液槽　　　　　８：定着液槽 ９、１０．１１：安定液槽

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均塩
   化銀比率が８０モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を像様露光後、発色現像処理し、引き続き漂白処
   理、定着処理及び安定処理する処理方法において、前記
   安定液の表面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍとなるよ
   うに水溶性界面活性剤を安定液中に含有し、かつ前記安
   定浴において、イオン交換樹脂あるいは吸着剤を接触さ
   せることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。
2. （２）請求項１記載の水溶性界面活性剤が、下記一般式
   〔 I 〕あるいは一般式〔II〕であることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。 一般式〔 I 〕 Ｒ−Ｏ■Ａ■＿ｎ■Ｂ■＿ｍＤ 〔式中、Ｒは炭素数４〜２５の直鎖又は分岐状の置換基
   を有してもよいアルキル基又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は水素原子を表す。（ただし、Ｒ＿１及び
   Ｒ＿２はそれぞれ水素原子又は置換基を有してもよい炭
   素数１〜２０のアルキル基を表し、ｌは０〜４の整数を
   表す。）ｎ及びｍはそれぞれ０又は１〜２００の整数を
   表すが同時に０にはならない。 Ａ及びＢはそれぞれ ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、同一でも異なったものでもよい。 （ただし、ｎ＿１、ｍ＿１及びｌ＿１はそれぞれ０、１
   、２又は３を表すがｎ＿１、ｍ＿１、ｌ＿１は同時に０
   にはならない。） Ｄは水素原子、−ＳＯ＿３Ｈ又は−ＰＯ＿３Ｈを表す。 ここでＭは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを
   表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキ
   ル基、アルコキシ基、又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ は▲数式、化学式、表等があります▼を表す。Ｒ＿４、
   Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれ低級アルキル基（好ましく
   は炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、メチル、エ
   チル、プロピル等である。）を表し、前記Ｒ＿４、Ｒ＿
   ５及びＲ＿６はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。 ｌ＿１〜ｌ＿３はそれぞれ０又は１〜４の整数を表し、
   ｐ、ｑ＿１、ｑ＿２はそれぞれ１〜１５の整数を表す。 〕（３）支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均
   沃化銀比率が２モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料と、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の塩
   化銀比率が８０モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、発色現像浴を除く処理浴において、少なくと
   も１つの同一の補充液を用いて混合処理する方法におい
   て、前者のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する
   安定浴にオーバーフロー液の１部又は全部を流し込むこ
   とを特徴とする請求項１又は請求項２記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。