JPH0462092A - 感熱転写材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写材料及び画像形成方法に関し、更に
詳しくは分光特性、耐熱性及び定着性に優れたマゼンタ
色素画像か得られる新規な感熱転写材料、及びこの感熱
転写材料を用いて効率的に記録することのてきる画像形
成方法に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］従来から
、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守が容易
であること、装置の小型化、低コスト化か可能なこと、
更にはランニングコストか安いことなどの利点を有して
いる。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インキ層を設
けてなる転写シート（感熱転写材料）を感熱へウドによ
り加熱して、インキを被転写シート（受像材料）上に溶
融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素（昇華性色
素）を含有するインキ層を有する転写シートを感熱ヘッ
トにより加熱して、被転写シートに前記熱拡散性色素を
転写する熱拡散転写方式（昇華転写方式）の２種類があ
るが、後者の熱拡散転写方式の方が感熱ヘッドの熱的エ
ネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させ、画像
の階調をコントロールすることができるので、フルカラ
ー記録に有利である。

ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写材料に用いられる色素か重要であり、従来のも
のでは得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着性がよ
くないという欠点を有している。

その点を改良するために、特開昭５９−７８８９３号、
同５９−１０９：１９４号、同６０−２３９８号の各公
報には、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受像材
料上にキレート化された色素によって画像を形成する画
像形成方法が開示されている。

これらの画像形成方法は、耐光性や定着性を改良する方
法としては優れた方法であるか、この公報に開示された
マゼンタ色素は、色素の拡散性、キレート性及び色相の
点でかならずしも満足すべきものではなく、更に改良か
望まれていた。

本発明は上記事情を改善するためになされたものである
。

すなわち、本発明の目的は、耐熱性、耐光性、定着性は
もとより、熱拡散性、キレート性及び色相（不所望の吸
収か少なく、かつ吸収のバンド幅が小さいキレート色素
による画像）の改良されたマゼンタ色素画像が得られる
感熱転写材料、及びこの感熱転写材料を用いて効率的に
記録することのできる画像形成方法を提供することにあ
る。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための請求項１に記載の本発明は、
少なくとも下記一般式［Ｉ］で表される色素を含む層を
支持体上に有することを特徴とする感熱転写記録材料で
ある。

また、請求項２に記載の本発明は、請求項１に記載の一
般式［Ｉ］で表される色素を含む層を支持体上に有する
感熱転写材料の前記層に受像材料を重ね、前記感熱転写
材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と金属イオン
との反応により形成されるキレート色素によって画像を
受像材料上に形成することを特徴とする感熱転写による
画像形成方法である。

ただし、一般式［Ｉｌ中のＲ１はヒドロキシル基又はア
ミノ基（置換アミノ基を含む）を表わす。

Ｇは、Ｃ０ＯＲ”　、Ｓｏ□ＮＨＲ２ＯＲ３又はＳＲ’
　　（たたし、Ｒ２は水素原子、アルキル基（好ましく
は炭素原子数１〜６のアルキル基）、又はアリール基（
好ましくはフェニル基）を表わし、Ｒ３はアルキル基（
好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基）、又はアリ
ール基（好ましくはフェニル基）を表わす、）を表わす
。

ＸＩは芳香族環（好ましくは５〜６員の芳香族環、特に
好ましくはベンゼン環）を表わし、鎖環は他の環と縮合
環（例えばナフタレン環）を形成しても良く、また該環
上に置換基を有していても良い、該Ｍ換基としては、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、トリフルオロメ
チル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アミノ
基（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基等）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチル基等）、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル基等）。

アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基
）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、フッ素原子等）等が挙げられる。

ｘ２はピリジン環を形成する原子集団を表わし、該ピリ
ジン環は他の環と縮合環（例えばキノリン環）を形成し
ても良く、さらに鎖環は置換基を有していても良い。該
を換基としてはＸ、の置換基と同してよい。

本発明に用いることのできる色素は熱拡散性の優れたマ
ゼンタ色素てあり、その代表的な具体例は、以下に示す
とおりである。

Ｍ−１゜ Ｍ−３： Ｍ−４： Ｍ−５： Ｍ−２： Ｍ−６； Ｍ−９： Ｍ　−１０。

Ｍ　−１１； Ｍ　−１２。

Ｍ　−１３。

Ｍ　−１７； Ｍ　−１４。

Ｍ　−１８。

Ｍ−１５゜ Ｍ　−１９； Ｍ−１６゜ 本発明に用いられる前記色素は、たとえば特開昭５７−
５８，１４９号公報に開示された合成方法に準じて製造
することが出来る。

本発明の感熱転写材料は、前記一般式［Ｉ］で表わされ
る色素を含有する層（以下、感熱層と称することかある
。）を支持体上に設けてなる。

前記感熱層における色素の含有量は、支持体１ゴ出９０
．１ｇ〜２０ｇか好ましい。

前記感熱層は、前記色素の一種または二種以上をバイン
ダーとともに溶媒中に溶解するか、あるいは溶媒中に微
粒子状に分散させるか、またはホットメルト法により感
熱層形成用塗料を調製し、該塗料を支持体上に塗布し、
適宜に乾燥することにより、形成することがてきる。

感熱層の厚さは乾燥膜厚で０．１ｐｍ〜５ｆｉＬｍか好
ましい。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等
を挙げることがてきる。

これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶媒
に溶解して用いるたけてなく、ラテックス分散の形て使
用してもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｒｎ’当り０．
１ｇ〜５０ｇが好ましい。

前記溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパツール）、セロソルブ類（例えば酢酸エチル
）、芳香族類（例えばトルエン。

キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例えばクロ
ロホルム、トリクロルエチレン）等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に感
熱ヘッドの熱に耐えるものてあればよいか、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱
性のブラスチッｈフィルムか好ましく用いられる。

支持体の厚さは、２〜３０ｇｍか好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着な防止する目的て下引層を有していてもよい
。

更に支持体の裏面（感熱層と反対側）には、ヘットか支
持体に粘着するのを防止する目的てスリッピング層を有
していてもよい。

本発明の感熱転写材料は、感熱層上に特開昭５９−１０
６９９７号公報に記載されているような熱溶融性化合物
を含有する熱溶融性層を有していてもよい。

この熱溶融性化合物としては、６５〜１３０°Ｃの融点
を有する無色もしくは白色の化合物が好ましく用いられ
、たとえばカルナバロウ、密ロウ、カンプリワックス等
のワウウス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸
、キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベン
ゾアミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレ
ア等の尿素類等を挙げることができる。

なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高める
ために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニルブ
チラール、飽和ポリエステル等のポリマーが含有されて
いても良い。

本発明の感熱転写材料は一種の色素からマゼンタ色素画
像を得ることができるが、フルカラー画像記録に適用す
る場合には、シアン色素を含有するシアン感熱層、本発
明に係るマゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層、熱拡
散性イエロー色素を含有するイエロー感熱層の、合計３
層が支持体の同一表面上に順次繰り返して塗設されてい
ることか好ましい。

また必要に応じてイエロー感熱層、本発明に係る色素を
含むマゼンタ感熱層、シアン感熱層の他に黒色画像形成
物質を含む感熱層の、合計４層が支持体の同一表面上に
順次繰り返して塗設されていてもよい。

本発明の画像形成方法においては、感熱転写材料の感熱
層と受像材料とを重ね合わせ、画像情報に応じた熱を感
熱転写材料に与え、金属イオンと感熱層中の色素との反
応により形成されるキレート色素によって、画像が受像
材料上に形成される。

前記金属イオンは受像材料中に存在させても良いし、感
熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させても良い。

上記画像形成方法を図面て説明すると、第１図において
、支持体１と受像層２からなる受像材料３の受像層２中
に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４と感熱層
５からなる感熱転写材料６の感熱層５中の前記色素は、
たとえばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によ
って受像材料３に拡散移行し、その受像層２において前
記金属イオンと反応じてキレート色素を形成する。

また、第２図において、感熱層５の表面に設けた熱溶融
性層９中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４
と感熱層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写材料１０
の感熱層５中の前記色素は、たとえばサーマルヘッド７
の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶融性層９に拡散移
行し、そこで前記金属イオンと反応じてキレート色素を
形成し、このキレート色素を含む熱溶融性物質９ａが凝
集破壊もしくは界面剥離によって受像材料３に移行する
。

前記金属イオンとしては、周期律表の第工〜第店族に属
する２価３よび多価の金属が挙げられるか、中でもＡＩ
、Ｇｏ、　Ｃｒ、　Ｃｕ、　Ｆｅ、　Ｍｇ、　Ｍｎ、　
Ｍｏ、Ｎｉ、　Ｓｎ、　ＴｉおよびＺｎが好ましく、特
にＮｉ、　Ｃｕ、Ｃ「、ＧｏおよびＺｎが好ましい。

これらの金属イオンを供給する化合物（以下、メタルソ
ースと称することかある。）としては、該金属の無機ま
たは有機の塩および該金属の錯体が挙げられ、中でも有
機酸の塩および錯体が好ましい。

具体例を挙げると、Ｎｉ　２０、Ｃｕ”、　Ｃｒハ、Ｇ
ｏ　”◆およびＺｎ２＋と酢酸等との低級脂肪酸の塩、
ステアリン酸のような高級脂肪酸の塩、あるいは安息香
酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸の塩などが挙げ
られる。

また、下記一般式で表わされる錯体も好ましく用いるこ
とができる。

［Ｍ（Ｑｘ）ｔ　　（Ｑ＊）　−（０３）ｎ］　”（Ｙ
　−）　　−ただし、上式中１Ｍは金属イオン、好まし
くはＮｉ”°、（：ｕ２＋、（Ｈ，２＊、（：、ｏ　２
　＊、Ｚｎ２＋を表わす。

Ｑ、、Ｑ２．Ｑ３は各々Ｍて表わされる金属イオンと配
位結合可能な配位化合物を表わし、互いに同じであって
も異なっていてもよい。

これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学（
５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択す
ることかできる。

Ｙは有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等を挙げることかできる。

見は１．２または３の整数を表わし、ｍはｌ、２または
Ｏを表わし、ｎは１または０を表わすが、これらは前記
一般式て表わされる錯体が４牢記位か、６牢記位かによ
って決定されるか、あるいはＱ＝　、Ｑ−、Ｑ３の配位
子の数により決定される。

ｐは１または２を表わすか、好ましくは２である。

Ｐか２である場合は、Ｑ、、Ｑ２．Ｑ３て表わされる配
位化合物の配位基はアニオン化されていることはない。

メタルソースの添加量は１通常、受像材料または熱溶融
層に対し、０．５〜２０ｇ／ｍ”か好ましく、１〜２０
ｇ／ｍ”かより好ましい。

なお、本発明で用いる前記受像材料は、一般に紙、プラ
スチックフィルム、または紙−プラスチックフィルム複
合体を支持体にしてその上に受像層としてポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他の千ツマ
−（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネー
ト等の一種または二種以上のポリマー層を形成してなる
。

また、上記支持体そのものを受像材料にすることもある
。

［実施例］ 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するか、
本発明はそれに限定されるものではない。

（実施例１） 一塗料一 下記の原料を混合して本発明に係る熱拡散性色素を含有
する均一な溶液の塗料を得た。

熱拡散性色素Ｍ−１・・・・・・・・１０ｇニトロセル
ロース樹脂・・・・・・・・２０ｇメチルエチルケトン
・・・・・・・　４００ｍ　ｌ−感熱転写材料の作製− 上記塗料を、厚さ４ｉ　ｐｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
が１．０ｇ／ゴになるように塗布乾燥し、ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に感熱層を形成してなる感熱
転写材料を作成した。

なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面
には、ステッキング防止層としてシリコン変性ウレタン
樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製）を含むニトロセル
ロース層が設けられている。

一受像材料の作製− ポリエチレンを紙の両面にラミネートした、その片側の
ポリエチレン層［白色顔料（Ｔｉ０２）と青味剤と下記
メタルソース（付き量５ｇ／ｍ２）とを含む］の上に受
像層として０．１５ｇ／ｍ”のシリコンオイルを含む塩
化ビニル樹脂を付き量１０ｇ／ｍ２になるように塗布し
、受像材料を得た。

なお、この受像材料の構成を図面で説明すると第３図に
示すとおりで、紙ＩＯの両面にオポリエチレン層１１ａ
、Ｉｌｂがラミネートされ、その片側のポリエチレン層
１１ａにポリ塩化ビニル層１２が積層されている。

一画像形成方法一 前記感熱転写材料と受像材料とを感熱転写材料の感熱層
表面と受像材料の受像面とが向き合うように重ね、感熱
ヘットを感熱転写材料の裏面から当てて、下記の記録条
件で画像記録を行った。

その結果、階調性の優れたマゼンタ画像か得られた。

この画像の最大濃度ＣＤ−、Ｘ）、色素画像の色相（入
■ａｘ及び入＋／２）及び画像安定性（耐光性）につい
て測定した結果を第１表に示す。

主走査、副走査の線密度：　　８ドツト／鳳層記録電カ
ニ　　　　　　　　　０．６Ｗ／ドツト感熱ヘツトの加
熱時間： ２０ｍ５ｅｃから０．２ｍ５ｅｃの間で段階的に加熱時
間を調整した。

画像安定性： 試料をキセノンフェードメーターで９６時間光照射した
後、その画像濃度の残存率を示した。

メタルソース： ［Ｎ１（ＣＪｓＮＨＣＨ２ＣＨＪＨｚ）］”　［（Ｃ６
Ｈ５）４Ｂ］　ｚ−（実施例２〜８） 実施例１において、色素をＭ−２、Ｍ−３、Ｍ−７，Ｍ
−１０，Ｍ−１１，Ｍ−１７、Ｍ−１９に代えたこと以
外は実施例１と同様にして上程の感熱転写材料を作成し
、同様の記録条件て画像記録を行った。

その結果、いずれも階調性の優れたマゼンタ画像か得ら
れた。

これらの画像の最大濃度、色素画像の色相及び画像安定
性について測定した結果を第１表に示す。

この表から、どの画像も最大濃度、色相、画像安定性共
に優れていることが解る。

（比較例１，２） 実施例１において、色素を下記の比較色素Ａ、Ｂに代え
たこと以外は、実施例１と同様にして二種の感熱転写材
料を作成し、同様の記録条件で画像記録を行った。

これらの画像の最大濃度、色相及び画像安定性について
測定した結果を第１表に示す。

比較色素（Ａ）： Ｈ 第　　１ 表 比較色素（Ｂ）： Ｕ 第１表から解るように、比較例１ては色素のキレート化
が不十分であり、低濃度でかつ著しく耐光性が悪い。

また、比較例２では、青色光吸収域に２次吸収を有する
ので、マゼンタとしての色相に劣るとともに耐光性も悪
い。

（実施例９） 実施例１て支持体として用いたポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、下記構造のイエロー色素を含む感熱
層、本発明に係るマゼンタ色素Ｍ−１を含む感熱層層、
下記構造のシアン色素を含む感熱層を順次に塗設して感
熱転写材料を作成した。

イエロー色素ニ ジアン色素： ＣＨ ＯＣＲ（ＣＨ：＋）ｚ なお、各感熱層のバインダーは実施例１と同じものを用
いた。

また色素及びバインターの付き量も実施例１と同じであ
る。

次に、上記感熱転写材料および実施例１と同じ受像材料
とを用いてビデオプリンター（日立社製、ＶＹ−１００
）によりフルカラー画像を作成したところ、良好な色再
現性を示すフルカラー画像が得られた。

また、この画像の定着性及び画像安定性は共に良好てあ
った。

（実施例１０） 実施例９の感熱転写材料上に中間層としてＰ−トルアミ
ドのボールミル分散物５ｇ、ポリビニルとロリドン７ｇ
及びゼラチン３ｇ、下記硬膜剤０．３ｇを含む水溶液１
００ｎｓｕをＰ−）−ルアミドの付き量が０．５ｇ／ｍ
’となるよう塗設した。

硬膜剤： Ｎａ 紫外線防止剤： ＣＨ さらに、中間層上に、熱溶融性層として前記メタルソー
ス（付き量１．０ｇ／ｒｎ’）　、下記紫外線防止剤（
付き量０．１ｇ／ｌｎ’）　、下記酸化防止剤（付き量
０．１ｇ／ｒｒ＋’）及びエチレン−酢酸ビニル共重合
体（酢酸ビニルの含量２０重量％　　付き量０．２ｇ／
ｒｎ’）を含むカルナバロウ（付き量２−０ｇ／ｒｒ１
″）をホットメルト塗布により塗設して、感熱転写材料
を得た。

この感熱転写材料と受像材料とを用いて実施例９と同様
にビデオプリンターによりフルカラーの画像記録を行な
った。

なお、受像材料は白色の普通紙を用いた。

得られた画像は色再現性、階調性、画像安定性ともに良
好であった。

酸化防止剤； ＱＣ６Ｉ＋、？ ［発明の効果］ 本発明によると、一種の色素から耐熱性、耐光性、定着
性はもちろんのこと、熱拡散性、キレート性及び色相が
改良されたマゼンタ色素画像が得られる感熱転写材料と
、それを用いて効率的に記録することのできる画像形成
方法とを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明の感熱転写材料を用いた
画像形成方法の説明図である。 １・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱層、６・・・感熱転写材
料、７・・・サーマルヘッド、８・・・発熱抵抗体、９
・・・熱溶融性層、１０・・・感熱転写材料。 第１図 第２図 第３図 手続補正 書（方式） ％式％ 発明の名称 感熱転写材料および画像形成方法 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称
　　　　（１２７）コニカ株式会社代表者　　　井手　
恵生

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも下記一般式［ I ］で表される色素を
   含有する層を支持体上に有することを特徴とする感熱転
   写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、式中Ｒ＾１はヒドロキシ基又はアミノ基を表
   わし、ＧはＣＯＯＲ＾２、ＳＯ＿２ＮＨＲ＾２、ＯＲ＾
   ３又はＳＲ＾３（Ｒ＾２は水素原子、アルキル基又はア
   リール基を表わし、Ｒ＾３はアルキル基又はアリール基
   を表わす。）を表わし、Ｘ＿１は芳香族環を形成する原
   子集団を表わす。Ｘ＿２はピリジン環を形成する原子集
   団を表わす。］
2. （２）請求項１に記載の一般式［ I ］で表される色素
   を含む層を支持体上に有する感熱転写材料の前記層に受
   像材料を重ね、前記感熱転写材料を画像情報に応じて加
   熱し、前記色素と金属イオンとの反応により形成される
   キレート色素によって画像を受像材料上に形成すること
   を特徴とする感熱転写による画像形成方法。