JPH0478584A - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法に関
し、更に詳しくは熱拡散性と耐熱性とを備え、かつキレ
ート化反応性に優れたシアン色素から高濃度で安定性に
富む色再現上好ましいシアン色素画像が得られる新規な
感熱転写記録材料、及びこの感熱転写記録材料を用いて
効率的に記録することのできる感熱転写記録方法に関す
る。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］従来から
、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守か容易
であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、
更にはランニングコストか安いことなどの利点を有して
いる。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を設
けてなる転写シート（感熱転写記録材料）を感熱ヘッド
により加熱して、インクを被転写シート（受像材料）上
に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素（昇華
性色素）を含有するインク層を有する転写シートを感熱
ヘットにより加熱して、被転写シートに前記熱拡散性色
素を転写する熱拡散転写方式（昇華転写方式）の２種類
があるが、後者の熱拡散転写方式の方か感熱ヘットの熱
的エネルギーの変化に応して色素の転写量を変化させ、
画像の階調をコントロールすることができるのて、フル
カラー記録に有利である。

ところて、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写記録材料に用いられる色素が重要であり、従来
のものでは、得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着
性かよくないという欠点を有している。

その点を改良するために、特開昭５９−７８８９：１号
、同５９−１０９３９４号、同６０−２：１９８号の各
公報には、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受像
材料上にキレート化された色素によって画像を形成する
画像形成方法が開示されている。

これらの画像形成方法は、耐光性や定着性を改良する方
法としては優れた方法であるか、これらの公報に開示さ
れたシアン色素は、色素の溶剤溶解性か低いので、十分
な画ｔＣ度を得ることかできない。

また１画像形成時にキレート化反応か十分に進行しない
ので、画像上にキレート化されない色素（通常、キレー
ト化された色素より短波長）による画像も形成され、こ
の点は色再現上好ましくないので改良が望まれていた。

本発明は上記事情を改善するためになされたものである
。

すなわち、本発明の目的は、良好な耐熱性と熱拡散性と
を備え、画像形成時には和分キレート化するシアン色素
を用いて高濃度で安定性に富みかっ色再現上好ましい画
像が得られる感熱転写記録材料、及びこの感熱転写記録
材料を用いて効率的に記録することのできる感熱転写記
録方法を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための請求項１に記載の本発明は、
下記一般式［Ｉ］で表されるシアン色素を含む層を支持
体上に有することを特徴とする感熱転写記録材料である
。

たたし、式中ＸＩは、−Ｎ＝ＣＨ−基の窒素原子と結合
した炭素原子及びこの炭素原子に結合するとともに置換
基Ｇを有する炭素原子を含んてなる芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わす、ｘ２は、−Ｎ＝ＣＨ−基の
炭素原子に結合した炭素原子及びこの炭素原子と結合す
る窒素原子を含んて芳香族環を形成するのに必要な原子
群を表わす、Ｇは、キレート化可能な基を表わす。

また、請求項２に記載の本発明は、請求項１に記載の一
般式［Ｉ］で表されるシアン色素を含む層を支持体上に
有する感熱転写材料の前記層に受像材料を重ね、前記感
熱転写材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と金属
イオンとの反応により形成されるキレート色素によって
画像を受像材料上に形成することを特徴とする感熱転写
記録方法である。

一般式［１Ｆで表わされるシアン色素をさらに詳述する
。

Ｘ′により構成される芳香族環は、５〜６員の芳香族環
であることが好ましく、また鎖環は、さらに他の環と縮
合環を形成しても良い。

ｘｌにより構成される好適な芳香族環としてはは、ベン
ゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。

ｘ２により構成される芳香族環　は、窒素原子を１個含
んでなる芳香族環の複素環であることか好ましく、また
該複素環はさらに他の環と縮合環を形成しても良い。

Ｘ２により構成される好適な芳香族環としては、ピリジ
ン環、キノリン環等を挙げることができる。

ｘｌ及びｘ２により構成される環は、ｒｉ置換基有して
いても良く、該置換基としては、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、トリフルオロメチル基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、工ｌ・キシ基等）、アミノ基（例えばメチル
アミノ基、エチルアミノ基等）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基等）、スルホニル基（例えばメタン
スルホニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、フッ素原子等）等が挙げられる
。

ＸＩにより構成される環が有する好適な置換基としては
、炭素数１〜５の低級アルコキシ基、炭素数１〜５の低
級アシルアミノ基か挙げられる。

Ｘ２により構成される環か有する好適な置換基としては
、炭素数１〜５の低級アルキル基、アミノ基か挙げられ
る。

Ｇは、キレート化可能な基を表わすか、好ましく　　は
　、　　　−ＣＯＯＲ２、−Ｓｏ、　　　ＮＨＲ２−Ｏ
Ｒ”、又は−３Ｒ：＋　（たたし、Ｒ２は水素原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基）
、又はアリール基（好ましくはフェニル基）を表わし　
Ｒ：ｌはアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜６のア
ルキル基）、又はアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わす、）を表わす。

特に好ましいものとしては、アミノ基、アセチルアミノ
基、水酸基、アルコキシ基が挙げられる。

前記一般式［１］て表わされるシアン色素、つまり本発
明に係るシアン色素は熱拡散性、耐熱性の良好なシアン
色素であり、しかもその多くは溶媒溶解性に富むもので
ある。

そして重要なことに、このシアン色素は画像形成時には
金属イオンと反応して十分にキレート化することがてき
る。

このシアン色素の代表的な具体例は、以下に示すとおり
である。

（本頁、以下余白） Ｃ−５ Ｃ−８ 前記一般式［Ｉ］て表わされるシアン色素は、たとえば
特開昭５３−　３５，５３３号公報に開示された合成方
法に準じて製造することかてきる。

本発明の感熱転写記録材料は、前記一般式［Ｉ］で表わ
されるシアン色素を含有する層（以下、感熱層と称する
ことがある。）を支持体上に設けてなる。

前記感熱層における色素の含有値は、支持体１ｍ’当り
　０．１〜２０ｇか好ましい。

前記感熱層は，前記シアン色素の一種または二種以上を
バインダーとともに溶媒中に溶解することによって、あ
るいは溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱
層形成用塗料を調製し、該塗料を支持体上に塗布して適
宜に乾燥することにより、形成することがてきる。

感熱層の厚さは乾燥膜厚て０、１〜５ｇｍか好ましい。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ボッビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂，メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等
を挙げることができる。

これらのバインターは、一種または二種以上を有槻溶奴
に溶解して用いるたけでなく、ラテックス分散の形で使
用してもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｍ’当り０、１
〜５０ｇか好ましい。

前記溶奴としては、水、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパツール）、セロソルッ類（例えば酢酸エチル
）、芳香族類（例えばトルエン。

キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例えばクロ
ロホルム、トリクロルエチレン）等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に感
熱ヘットの熱に耐えるものであればよいか、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ボソアミト、ポリカーボネートのような耐熱
性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。

支持体の厚さは、２〜３０Ｂｍが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着を防止する目的で下引層を有していてもよい
。

更に支持体の裏面（感熱層と反対側）には、ヘッドか支
持体に粘着するのを防止する目的てスリッピング層を有
していてもよい。

本発す１の感熱転写記録材料は、感熱層りに特開昭５９
−１０６９９７号公報に記載されているような熱溶融性
化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。

この熱溶融性化合物としては、６５〜１３Ｄ”Ｃの融点
を有する無色もしくは白色の化合物か好ましく用いられ
、たとえばカルナハクウ、密ロウ、カンプリワックス等
のワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸
、キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベン
ゾアミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレ
ア等の尿素類等を挙げることかできる。

なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高める
ために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニルブ
チラール、飽和ポリエステル等のボッマーか含有されて
いても良い。

本発明の感熱転写記録材料は一種の色素からシアン色素
画像を得ることがてきるか、フルカラー画像記録に適用
する場合には１本発明に係るシアン色素を含有するシア
ン感熱層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層、イ
エロー色素を含有するイエロー感熱層の、合計３Ｍか　
支持体の同一表面上に順次に繰り返して塗設されている
ことが好ましい。

また、必要に応してイエロー感熱層、マゼンタ感熱層、
本発明に係る色素を含むシアン感熱層の他に黒色画像形
成物質を含む感熱層の、合計４層か支持体の同一表面上
に順次に繰り返して塗設されていてもよい。

本発明の画像形成方法においては、前記感熱転写記録材
料の感熱層と受像材料とを重ね合わせてから、画像情報
に応じた熱を感熱転写記録材料に与え、金属イオンと感
熱層中の色素との反応により形成されるキレート色素に
よって、画像を受像材料」二に形成させる。

この場合１本発明ては色素として前記一般式［１］で表
わされるシアン色素を用いるのて、高濃度で安定性に富
みかっ色再現上好ましい画像を効率的に得ることかでき
る。

前記金属イオンは受像材料中に存在させても良いし、感
熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させても良い。

上記画像形成方法を図面で説明すると、第１図において
、支持体ｌと受像層２からなる受像材料３の受像層２中
に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４と感熱層
５からなる感熱転写記録材料６の感熱層５中の前記色素
は、たとえばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱
によって受像材ネ４３に拡散移行し、その受像層２にお
いて前記金属イオンと反応してキレート色素を形成する
。

また、第２図において、感熱層５の表面に設けた熱溶融
性層９中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４
と感熱層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写記録材料
１０の感熱層５中の前記色素は、たとえばサーマルヘッ
ド７の発熱抵抗体８がらの熱によって熱溶融性層９に拡
散移行し、そこで前記金属イオンと反応してキレート色
素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性物質９ａ
か凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料３に移行
する。

前記金属イオンとしては１周期律表の第工〜第■族に属
する２価および多価の金属か挙げられるが、中てもＡＵ
、　Ｃｏ、Ｃｒ、　Ｃｕ、　Ｆｅ、Ｍｇ、　Ｍｎ、　Ｍ
ｏ、Ｎｉ、　Ｓｎ、　ＴｉおよびＺｎか好ましく、特に
Ｎｉ、　Ｃｕ、Ｃｒ、ｃｏおよびＺｎか好ましい。

これらの金属イオンを供給する化合物（以下メタルソー
スと称することかある。）としては、該金属の無機また
は有機の塩および該金属の錯体か挙げられ、中てし有機
酸の塩および錯体かｔＩｆましい。

具体例を挙げると、Ｎ　；　２　＋、Ｃｕ”、Ｃｒ２°
、Ｃｏ　２　＋および２ｎ２（−と酢酸等との低級脂肪
酸の塩、ステアリン酸のような高級脂肪酸の塩、あるい
は安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸の塩な
どが挙げられる。

また、下記一般式て表わされる錯体も好ましく用いるこ
とかできる。

［Ｍ（Ｑ’）ｌ　（Ｑ２）　、　（Ｑ’）ｎ］　”″（
Ｙ　−）　ｐたたし、上式中１Ｍは金属イオン、＆ｆま
しくはＮ１２＋、Ｃｕ２′″、Ｃ，２＋、Ｃ０２４、Ｚ
ｎ２＋を表わす。

Ｑ’　、Ｑ”　、Ｑ’は各々Ｍて表わされる金属イオン
と配位結合可能な配位化合物を表わし、互いに回してあ
っても異なっていてもよい。

これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学（
５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択す
ることかてきる。

Ｙは有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酩アニオン
等を挙げることかできる。

父はｌ、２または３の整数を表わし１ｍはｌ、２または
０を表わし、ｎは１またはＯを表わずか、これらは前記
一般式て表わされる錯体か４外記位か、６外記位かによ
って決定されるか、あるいはＱ’　、Ｑ２．Ｑ’の配位
子の数により決定される。

ｐは１または２を表わすが、好ましくは２である。

ｐが２である場合は、Ｑ’　、Ｑ２．Ｑ’で表わされる
配位化合物の配位基はアニオン化されていることはない
。

メタルソースの添加量は、通常、受像材料または熱溶融
層に対し、０．５〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、１〜２０
ｇ／ｍ２かより好ましい。

なお１本発［Ｊｌて用いる前記受像材料は、一般に紙、
プラスチックフィルム、または紙−プラスチックフィル
ム複合体を支持体にしてその」−に受像層としてポリエ
ステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他の
千ツマ−（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカー
ボネート等の一種または二種以上のポリマー層を形成し
てなる。

また、上記支持体そのものを受像材料にすることもある
。

［実施例］ 次に、実施例により本発明を更に具体的に説１７１する
か、本発明はそれに限定されるものてはない。

（実施例１） 一塗料一 前述の構造を有する熱拡散性色素（Ｃ−１）と下記に示
すバインダー及び溶媒とを有する均一な溶液の塗料を得
た。

熱拡散性色素（Ｃ−１）・・・・・・　１０ｇニトロセ
ルロース樹脂・・・・・・・　２０ｇメチルエチルケト
ン・・・・・・・　４００ｍ　ｌ−感熱転写記録材料の
作製− 上記塗料を、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布琶
か１．０ｇ／ｒｎ’になるように塗布乾燥し、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に感熱層を形成してなる
感熱転写記録材料を作製した。

なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面
には、スティッキング防止層としてシリコン変性ウレタ
ン樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製）を含むニトロセ
ルロース層か設けられている。

一受像材料の作製− 紙の両面にポリエチレンをラミネートしたその片側のポ
リエチレン層［白色顔料（ＴｉＯ□）と青味剤と下記メ
タルソース（付き量５ｇ／ｍ”）とを含む。］の上に、
受像層として０．１５ｇ／ｍ２のシリコンオイルを含む
塩化ビニル樹脂を付き闇１０ｇ／ｍ２になるように塗布
し、受像材料な１’Ｊた。

メタルソース。

［Ｎ１（ＣｆｆｉＨ５Ｎｌ＋Ｃ１１２Ｃ１１２８Ｈ２）
］”［（Ｃ６＋１５）４Ｂ−１２なお、この受像材料の
構成を図面て説明すると第３図に示すとおりて、紙１０
の両面にポリエチレン層１１ａ　、　ｌｌｂかラミネー
トされ、その片側のボッエチレン層１１ａにポリ塩化ビ
ニル層１２か積層されている。

一画像形成方法一 前記感熱転写記録材料と受像材料とを感熱転写記録材料
の感熱層表面と受像材料の受像面とか向き合うように重
ね、感熱ヘットを感熱転写記録材料の裏面から当てて、
下記の記録条件て画像記録を行った。

その結果、階調性の優れたシアン画像か得られた。

この画像の最大濃度（Ｄ、１、）、キレート化反応性、
色素画像の色相および定着性について下記の要領て評価
した結果を第１表に示す。

この時の記録条件は、以下のとおりである。

主走査、副走査の線密度＝　　８ドツト／■園記録電力
・　　　　　　　　　０．６Ｗ／ドツト感熱ヘツトの加
熱時間 ２０ｍ５ｅｃから０．２ｍ５ｅｃの間て段階的に加熱時
間を調整した。

キレート化反応性の評価： Ｏ：はぼ十分にキレート色素画像を形成。

△：キレート色素の形成か不十分。

×ニ一部の色素のみキレート色素を形成。

色相の評価： Ｏ・・・シアン画像として好ましい。

△・・・５００〜６００、に二次吸収を有する（非キレ
ート色素の吸収）。

×・・・非キレート色素の吸収かキレート色素のそれよ
り大きい。

定着性の評価： 得られた画像の受像層表面と、厚み１８０ｐＬｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に厚み５ｐｍのニト
ロセルロース層を塗設してなる転写シートの塗布面とを
重ね、１４０℃で１分間加熱し、受像層から」−記ニト
ロセルロース層表面への色素の転写程度を［１視により
評価し、再転写の少ないもの程定着性が優れているとし
た。

○・・・再転写が殆ど認められない。

△・・・再転写が認められない。

×・・・再転写か顕著である。

（実施例２〜６） 実施例１において、色素なＣ−２、Ｃ−３、Ｃ−６，Ｃ
−７、Ｃ−１１に代えたこと以外は実施例１とほぼ同様
にして三種の感熱転写記録材料を作製、同様の記録条件
で画像記録を行った。

画像記録の結果は、いずれも階調性の優れたシアン色素
画像が得られた。

これらの画像の最大濃度、色素のキレート化反応性５色
素画像の色相および定着性について同様に評価した。

その結果を第１表に示す。

（比較例１〜３） 実施例１において１色素を下記の比較色素Ａ。

Ｂ、Ｃに代えたこと以外は、実施例１とほぼ同様にして
三種の感熱転写記録材料を作製し、同様の記録条件で画
像記録を行った。

これらの画像の最大濃度、色素のキレート化反応性、色
素画像の色相および定着性について同様に評価した結果
を第１表に示す。

比較色素Ａ： 比較色素Ｂ ＯＣＩ＋　。

比較色素Ｃ 第１表から解るように、本発明の実施例ては色素の転写
性、色相、キレート化反応性か良好てあり、高濃度て色
再現上好ましい画像を得ることかできる。

［発明の効果コ 本発明によると、耐熱性、熱拡散性、キレ−１〜反応性
に優れたシアン色素から、高濃度て安定性に富みかっ色
再現上優れた色素画像か得られる感熱転写記録材料と、
それを用いて効率的に記録することのてきる画像形成方
法とを提供することかてきる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の感熱転写記録材料を用い
た画像形成方法の説明図である。 第３図は、本発明の感熱転写記録媒体の一例を示す断面
図である。 ｌ・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱層、６・・・感熱転写記
録材料、７・・・サーマルヘラＦ、８・・・発熱抵抗体
、９・・・熱溶融性層、１０・・・感熱転写記録材料。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表されるシアン色素を含有
   する層を支持体上に有することを特徴とする感熱転写記
   録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、式中Ｘ＾１は、−Ｎ＝ＣＨ−基の窒素原子と
   結合した炭素原子及びこの炭素原子に結合するとともに
   置換基Ｇを有する炭素原子を含んでなる芳香族環を形成
   するのに必要な原子群を表わす。Ｘ＾２は、−Ｎ＝ＣＨ
   −基の炭素原子に結合した炭素原子及びこの炭素原子と
   結合する窒素原子を含んで芳香族環を形成するのに必要
   な原子群を表わす。Ｇは、キレート化可能な基を表わす
   。］
2. （２）請求項１に記載の一般式［ I ］で表されるシア
   ン色素を含む層を支持体上に有する感熱転写記録材料の
   前記層に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料を画像
   情報に応じて加熱し、前記シアン色素と金属イオンとの
   反応により形成されるキレート色素によって画像を受像
   材料上に形成することを特徴とする感熱転写記録方法。