JPH0473191A - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents

感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法

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JPH0473191A
JPH0473191A JP2188473A JP18847390A JPH0473191A JP H0473191 A JPH0473191 A JP H0473191A JP 2188473 A JP2188473 A JP 2188473A JP 18847390 A JP18847390 A JP 18847390A JP H0473191 A JPH0473191 A JP H0473191A
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Tawara Komamura
駒村 大和良
Akio Miura
紀生 三浦
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、感熱転写記録材料及び感熱転写記録とに関し
、さらに詳しくは、良好なキレート化反応性を備えなが
ら色素の裏移り現象を防止した熱拡散性マゼンタ色素を
含む感熱転写記録材料と2、この感熱転写記録材料を用
いて良好な定着性と画像安定性とを有する高濃度のカラ
ー画像を効率的に得ることのてきる感熱転写記録方法と
に関する。
[従来の技術と発明か解決しようとする課題]従来から
、カラーハードコピーを得る方法として、インクシェツ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術か検討
されている。
これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守か容易
であること、装置の小型化、低コスト化か可能なこと、
更にはランニングコストか安いことなどの利点を有して
いる。
この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インキ層を設
けてなる転写シート(感熱転写材料)を感熱ヘットによ
り加熱して、インキを被転写シート(受像材料)上に溶
融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素(昇華性色
素)を含有するインキ層を有する転写シートを感熱へ・
ントにより加熱して、被転写シートに前記熱拡散性色素
を転写する熱拡散転写方式(昇華転写方式)の2種類か
あるか、後者の熱拡散転写方式の方か感熱ヘットの熱的
エネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させ1画
像の階調をコントロールすることかてきるのて、フルカ
ラー記録に有利である。
ところて、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写材料に用いられる色素か重要てあり、従来のも
のては得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着性かよ
くないという欠点を有していた。
その点を改良するために、特開昭59−7889:1号
、同59−109:194号、同60−2:198号の
各公報には、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受
像材料上にキレート化された色素によって画像を形成す
る画像形成方法か開示されている。
これらの画像形成方法は、耐光性や定着性を改良する方
法としては優れた方法であるか、これらの公報に開示さ
れたマゼンタ色素を含む感熱転写記録材料ては、カセッ
ト内に保存中に、感熱層中のマゼンタ色素か、感熱転写
記録材料の裏面層(通常、バックコート層)に移行(裏
移り)するのて、サーマルヘッドて熱を印加する際に、
サーマルヘッドを汚染するという問題点かあった。
一方、裏面層への移行か少ないマゼンタ色素を用いると
、感熱転写記録材料は感度が低下するのて画像濃度か低
下したり、色素のキレート化か十分進行しない問題かあ
る。
そして、この種のマゼンタ色素て十分な画像濃度を得よ
うとすると、サーマルヘッドの熱印加時間を長くするか
、あるいはサーマルヘッドの温度を高く保持しなければ
ならず、その結果、サーマルヘッドの寿命を短くしたり
、画像の記録時間が長びく弊害があった。
本発明は上記事情を改善するためになされたちのである
すなわち、本発明の目的は、良好なキレート化反応性を
備えながら色素の裏移り現象を防止した熱拡散性マゼン
タ色素を含む感熱転写記録材料と、この感熱転写記録材
料を用いて良好な定着性と画像安定性とを有する高濃度
のカラー画像を効率的に得ることのてきる感熱転写記録
方法を提供することにある。
[前記課題を解決するための手段] 前記目的を達成するための請求項1に記載の本発明は、
少なくとも下記一般式[I]て表される色素を含む層を
支持体上に有することを特徴とする感熱転写記録材料で
ある。
また、請求項2に記載の本発明は、下記一般式[1]で
表される色素を含む層を支持体上に有する感熱転写材料
の前記層に受像材料を重ね、前記感熱転写材料を画像情
報に応じて加熱し、前記色素と金属イオンとの反応によ
り形成されるキレート色素によって画像を受像材料上に
形成することを特徴とする感熱転写記録方法である。
たたし、式中X′は2個の炭素原子とともに芳香族環を
形成する原子集団であり X2は2個の窒素原子と一個
の炭素原子とともに5員または6員の含窒素複素環を形
成する原子集団てあり、Gはキレート化可能基てあり、
Rはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基またはアシルアミノ基を表わ
す。
さらに、一般式[I]について詳細に説明する。
xIは2個の炭素原子と結合して得られる芳香族環(好
ましくは5〜6員の芳香族環、特に好ましくはベンゼン
環)を表わし、この芳香族環は他の環と縮合環(例えば
ナフタレン環)を形成しても良く、またこの芳香族環は
置換基を有していても良い。該置換基としては、アルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基)。
アリール基(例えばフェニル基等)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基等)、アミノ基(例えばメ
チルアミノ基、エチルアミノ基等)、アシルアミノ基(
例えばアセチル基等)、スルホニル基(例えばメタンス
ルホニル基等)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子(例えば塩素原子、フッ素原子等)等か挙げられる。
X2は2個の窒素原子と一個の炭素原子とともに5員ま
たは6員の含窒素複素環を形成する原子集団てあり、こ
の含窒素複素環環は他の環と縮合環を形成しても良く、
さらにこの含窒素複素環は置換基を有していても良い。
この置換基としてはxlの置換基と回してよい。
Gはキレート化可能基てあり、水酸基、アミノ基、CO
OR2,5o2NHR2,OR″、又はSR”  (た
たし、R2は水素原子、アルキル基(好ましくは炭素原
子数1〜6のアルキル基)、又はアリール基(好ましく
はフェニル基)を表わし、R3はアルキル基(好ましく
は炭素原子数1〜6のアルキル基)、又はアリール基(
好ましくはフェニル基)を表わす。
Rはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アルコキシアルキルまたは
アシルアミノ基を表わすか、これらの基は炭素数か8以
下であることか好ましい。
また、その置換基としては前記XIの置換基と同してよ
い。
一般式[I]で表わされる色素のうち、好ましい色素と
しては、下記一般式[Ia]と[Iblとて表わされる
色素を挙げることかできる。
たたし、一般式[Ia]と[IblとにおいてGおよび
Rは一般式[I]て定義したのと同しである。
R4は置換基を有していても良いアリール基(好ましく
はフェニル基)または置換基を有していても良いアルキ
ル基を表わし、R5は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基を表わす。
一般式[I]て表わされる色素、すなわち本発明に係る
色素は熱拡散性の優れたマゼンタ色素てあり、しかも金
属イオンとは良好なキレート化反応性を示す。
本発明に係る色素の代表的な具体例は、第1図に示すと
おりである。
本発明に係る色素は、たとえば特開昭53−3551:
1号公報に開示された合成方法に準して製造することか
てきる。
本発明の感熱転写記録材料は、本発明に係る前記色素を
含有する層(以下、感熱層と称することがある。)を支
持体上に設けてなる。
前記感熱層におけるこの色素の含有量は、支持体1rn
’当り 0.1g〜20gか好ましい。
前記感熱層は、前記色素の一種または二種以上をバイン
ダーとともに溶媒中に溶解するか、あるいは溶媒中に微
粒子状に分散させて塗料を調製し、該塗料を支持体上に
塗布し適宜に乾燥することにより、形成することかてき
る。
感熱層の厚さは乾燥膜厚て0.1〜5pmか好ましい。
前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルとロリドン
系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等
を挙げることかできる。
これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶媒
に溶解して用いるたけてなく、ラテックス分散の形て使
用してもよい。
バインターの使用量としては、支持体1rn’当り0.
1〜50gか好ましい。
前記溶媒としては、水、アルコール類(例えばエタノー
ル、プロパツール)、セロソルブ類(例えば酢酸エチル
)、芳香族類(例えばトルエン、キシレン、クロルベン
ゼン)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチルケト
ン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン)、塩素系溶剤(例えばクロロホルム、トリクロル
エチレン)等か挙げられる。
前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に感
熱ヘットの熱に耐えるものてあればよいが、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱
性のプラスチックフィルムか好ましく用いられる。
支持体の厚さは、2〜30pmか好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着を防止する目的て下引層を有していてもよい
更に支持体の裏面(感熱層と反対側)には、ヘットか支
持体に粘着するのを防止する目的てスリッピング層を有
していてもよい。
本発明の感熱転写材料は、感熱層上に特開昭59−10
6997号公報に記載されているような熱溶融性化合物
を含有する熱溶融性層を有していてもよい。
この熱溶融性化合物としては、65〜130°Cの融点
を有する無色もしくは白色の化合物が好ましく用いられ
、たとえばカルナバロウ、密ロウ、カンプリワックス等
のワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸
、キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベン
ゾアミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレ
ア等の尿素類等を挙げることかてきる。
なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高める
ために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニルブ
チラール、飽和ポリエステル等のポリマーか含有されて
いても良い。
本発明の感熱転写材料は前記色素からマゼンタ色素画像
を得ることかてきるか、フルカラー画像記録に適用する
場合には、シアン色素を含有するシアン感熱層、本発明
に係るマゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層、熱拡散
性イエロー色素を含有するイエロー感熱層の、合計3層
が支持体の同一表面上に順次繰り返して塗設されている
ことか好ましい。
また必要に応じてイエロー感熱層、本発明に係る色素を
含むマゼンタ感熱層、シアン感熱層の他に黒色画像形成
物質を含む感熱層の、合計4層か支持体の同一表面上に
順次繰り返して塗設されていてもよい。
本発明の感熱転写記録方法においては、感熱転写記録材
料の感熱層と受像材料とを重ね合わせ、画像情報に応し
た熱を感熱転写記録材料に与え、金属イオンと感熱層中
の色素との反応により形成されるキレート色素によって
、画像か受像材料上に形成される。
前記金属イオンは受像材料中に存在させても良いし、感
熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させても良い。
本発明の感熱転写記録方法を図面て説明すると、第2図
において、支持体lと受像層2からなる受像材料3の受
像層2中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体4
と感熱層5からなる感熱転写材料6の感熱層5中の前記
色素は、たとえばサーマルヘッド7の発熱抵抗体8から
の熱によって受像材料3に拡散移行し、その受像層2に
おいて前記金属イオンと反応じてキレート色素を形成す
る。
また、第3図において、感熱層5の表面に設けた熱溶融
性層9中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体4
と感熱層5と熱溶融性層9とからなる感熱転写記録材料
lOの感熱層5中の前記色素は、たとえばサーマルヘッ
ド7の発熱抵抗体8からの熱によって熱溶融性層9に拡
散移行し、そこで前記金属イオンと反応じてキレート色
素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性物質9a
か凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料3に移行
する。
前記金属イオンとしては、周期律表の第1〜第■族に属
する2価および多価の金属が挙げられるか、中てもA文
、Co、 Cr、Cu、 Fe、 Mg、 Mn、Mo
、Ni、 Sn、 TiおよびZnか好ましく、特にN
i、 Cu、C「、CoおよびZnか好ましい。
これらの金属イオンを供給する化合物(以下、メタルソ
ースと称することかある。)としては、該金属の無機ま
たは有機の塩および該金属の錯体が挙げられ、中でも有
機酸の塩および錯体が好ましい。
具体例を挙げると、Ni”、Cut+、C,21″、G
o ”およびZn 20と酢酸等との低級脂肪酸の塩、
ステアリン酸のような高級脂肪酸の塩、あるいは安息香
酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸の塩などが挙げ
られる。
また、下記−船蔵で表わされる錯体も好ましく用いるこ
とかてきる。
[M(Ql)  (02)、(Q:l)n ] ”(y
−)。
ただし、上式中、Mは金属イオン、好ましくはNi”、
Cu2+″、Cr 2 *、co2′″、 Zn2″″
を表わす。
Ql 、Q2.Q:lは各々Mて表わされる金属イオン
と配位結合可能な配位化合物を表わし、互いに同してあ
っても異なっていてもよい。
これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学(
5)(南江堂)に記載されている配位化合物から選択す
ることかできる。
Yは有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等を挙げることがてきる。
文はl、2または3の整数を表わし、mはl、2または
0を表わし、nは1または0を表わすが、これらは前記
−船蔵て表わされる錯体か4座配位か、6座配位かによ
って決定されるか、あるいはQ、、Q2.Q、の配位子
の数により決定される。
pは1または2を表わすか、好ましくは2である。
pか2である場合は、Q、、Q2.Q、て表わされる配
位化合物の配位基はアニオン化されていることはない。
メタルソースの添加量は、通常、受像材料または熱溶融
層に対し、0.5〜20g/m2か好ましく、1〜20
g/m2かより好ましい。
なお、本発明て用いる前記受像材料は、一般に紙、プラ
スチックフィルム、または紙−プラスチックフィルム複
合体を支持体にしてその上に受像層としてポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他の千ツマ
−(例えば酢酸ビニル等)との共重合体樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネー
ト等の一種または二種以上のポリマー層を形成してなる
また、上記支持体そのものを受像材料にすることもある
本発明の感熱転写記録材料および感熱転写記録方法によ
ると1画像安定性、定着性の優れた画像が得られる。
しかも、感熱転写記録材料をカセット中に長期間保存し
ても、裏移りか生じにくい。
したかって、これまてのような色素によるサーマルヘッ
ドの汚染は著しく減らすことかてきる。
また、このように色素の裏移りか起こりにくいにもかか
わら本発明の感熱転写記録材料は、感度の低下も抑えら
れ、画像濃度も高めることかてきる。
[実施例] 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するか、
本発明はそれに限定されるものてはない。
(実施例1) 塗料の調製 下記の原料を混合して本発明に係る熱拡散性色素を含有
する均一な溶液の塗料を得た。
熱拡散性色素M−1・・・・・・・・10gニトロセル
ロース樹脂・・・・・・・・20gメチルエチルケトン
・・・・・・・ 400rnJ1感熱転写記録材料の作
製 上記塗料を、厚さ4.5pmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
か1.0g/m’になるように塗布乾燥し、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に感熱層を形成してなる感
熱転写記録材料を作製した。
なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面
には、ステッキング防止層としてシリコン変性ウレタン
樹脂(SP−2105、大日精化製)を含むニトロセル
ロース層か設けられている。
受像材料の作製− 第4図に示すように、紙11の両面にポリエチレン層1
2a、12bをラミネートしたその片側のポリエチレン
層12a[白色顔料(TiO□)と青味剤と下記メタル
ソース(付き量5g/m2)とを含む]の上に、受像層
13として0.15g/m2のシリコンオイルを含む塩
化ビニル樹脂を付き量10g/m2になるように塗布し
、受像材料を得た。
感熱転写記録方法− 前記感熱転写記録材料と受像材料とを感熱転写記録材料
の感熱層表面と受像材料の受像面とか向き合うように重
ね、感熱ヘットを感熱転写記録材料の裏面から当てて、
下記の記録条件て画像記録を行った。
その結果、階調性の優れたマゼンタ画像か得られた。
この画像の最大反射濃度(D−、、)、色素のキレート
化反応性、定着性、色素の裏移り及び画像安定性(耐光
性)について下記の要領て評価した結果を結果を第1表
に示す。
主走査、副走査の線密度:  8ドツト/■■記録電カ
ニ         0.6W/ドツト感熱ヘツトの加
熱時間: 20m5ecから0.2m5ecの間で段階的に加熱時
間を調整した。
最大反射濃度: 光学濃度計[コニカ(株)製P CA −65型を用い
て測定した。
キレート化反応性の評価。
○ はぼ十分にキレート色素画像を形成。
△:キレート色素の形成か不十分。
×ニ一部の色素のみキレート色素を形成。
定着性の評価: 得られた画像の受像層表面と、厚み180gmのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に厚み5pmのニトロ
セルロース層を塗設してなる転写シートの塗布面とを重
ね、140°Cて1分り加熱し、受像層から上記ニトロ
セルロース層表面への色素の転写程度を目視により評価
し、再転写の少ないもの程定着性か優れているとした。
O・・・再転写か殆ど認められない。
△・・・再転写か認められない。
×・・・再転写か顕著である。
裏移り: 感熱転写記録材料の感熱層の表面とバックコート層の表
面とを重ねて30分分間型しなから温度を変化させ、こ
れにより生しる色素のバックコート層表面への移行の程
度を目視により評価した。
O・・・50°Cては殆ど移行せず。
△・・・50°Cてやや移行か認められる。
×・・・40°Cて移行が認められる。
画像安定性: 試料をキセノンフェートメーターて96時間光照射した
後、その画像濃度の残存率を示した。
メタルソース: [N1(C2H5NHCH2CH2NH2)]”[(C
68S)4B]2−これらの画像の特性を実施例1と同
様にして測定した結果を第1表に示す。
(比較例1,2) 実施例1における色素M−1を下記の比較色素A、Hに
代えたこと以外は、実施例1と同様にして二種の感熱転
写記録材料を作製し、同様の記録条件て画像記録を行っ
た。
これらの画像の特性を実施例1と同様にして測定した結
果を第1表に示す。
比較色素A: (実施例2〜8) 実施例1における色素M−1をM−3、M−6、M−8
、M−9、M−10に代えたこと以外は実施例1と同様
にして五種の感熱転写記録材料を作成し、同様の記録条
件て画像記録を行った。
その結果、いずれも階調性の優れたマゼンタ画像か得ら
れた。
比較色素B: OCR。
第1表から解るように、比較例1ては色素の裏移りか著
しく、耐光性も良くはない。
また、比較例2は、最大反射濃度、キレート化反応性、
定着性、裏移り、耐光性に劣る。
(以下、余白) 第  1 表 (実施例9) 第5図に示すように、実施例1て支持体として用いたポ
リエチレンテレフタレートフィルム14(ステイキング
防止層14aを裏面に有する)上に、下記構造のイエロ
ー色素を含むイエロー感熱層15、本発明に係るマゼン
タ色素M−1を含むマゼンタ感熱層15、下記構造のシ
アン色素を含むシアン感熱層17を順次に塗設して感熱
転写記録材料を作製した。
シアン色素: H OCH(CH3)2 イ工ロー色素: の付き量か0.5g/rn’となるよう塗設した。
硬膜剤: Na さらに、中間層上に、熱溶融性層として前記メタルソー
ス(付き量1.0g/rn’) 、下記紫外線防止剤(
付き量0.1g/rrf) 、下記酸化防止剤(付き量
0.1g/rn’)及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
(酢酸ビニルの含量20重量%  付き量0.2g/m
’)を含むカルナバロウ(付き量2.0g/ば)をホッ
トメルト塗布により塗設して、感熱転写記録材料を得た
この感熱転写記録材料と受像材料とを用いて実施例9と
同様にビデオプリンターによりフルカラーの画像記録を
行なった。
なお、受像材料は白色の普通紙を用いた。
得られた画像は階調性、画像安定性ともに良好てあった
紫外線防止剤; C4H9(D 酸化防止剤。
[発明の効果] 本発明によると、良好なキレート化反応性を備えなから
色素の裏移り現象を防止したマゼンタ色素を含む感熱転
写記録材料と、この感熱転写記録材料を用いて良好な定
着性と画像安定性とを有する高濃度のカラー画像を効率
的に得ることのてきろ感熱転写記録方法とを提供するこ
とかできる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係るマゼンタ色素の代表例の構造式を
示す説明図である。 第2図および第3図は、本発明の感熱転写記録方法の説
明図である。 第4図は受像材料の一例を示す断面図である。 第5図は本発明の感熱転写記録材料の一実施例を示す断
面図である。 1・・・支持体、2・・・受像層、3・・・受像材料、
4・・・支持体、5・・・感熱層、6・・・感熱転写記
録材料、7・・・サーマルヘッド、8・・・発熱抵抗体
、9・・・熱溶融性層、10・・・感熱転写記録材料、
11・・・紙、12a、12b・・・ポリエチレン層、
13・・・受像層、14・・・ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、15・・・イエロー感熱層、16・・・
マゼンタ感熱層、17・・・シアン感熱層。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)少なくとも下記一般式[ I ]で表される色素を
    含有する層を支持体上に有することを特徴とする感熱転
    写記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] [ただし、式中X^1は2個の炭素原子とともに芳香族
    環を形成する原子集団であり、X^2は2個の窒素原子
    と1個の炭素原子とともに5員または6員の含窒素複素
    環を形成する原子集団であり、Gはキレート化可能基で
    あり、Rはそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル
    基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アル
    キルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシアルキル
    またはアシルアミノ基を表わす。]
  2. (2)請求項1に記載の一般式[ I ]で表される色素
    を含む層を支持体上に有する感熱転写材料の前記層に受
    像材料を重ね、前記感熱転写材料を画像情報に応じて加
    熱し、前記色素と金属イオンとの反応により形成される
    キレート色素によって画像を受像材料上に形成すること
    を特徴とする感熱転写記録方法。
JP2188473A 1990-07-16 1990-07-16 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 Pending JPH0473191A (ja)

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