JPH0482786A - 感熱転写記録材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写記録材料及び画像形成方法に関し、
更に詳しくは分光特性、耐熱性及び定着性に優れたイエ
ロー色素画像が得られる新規な感熱転写記録材料、及び
この感熱転写記録材料を用いて効率的に記録することの
できる画像形成方法に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課Ｉｉ￥］従来
から、カラーハードコピーを得る方法として、インクジ
ェット、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が
検討されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守が容易
であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、
更にはランニングコストか安いことなどの利点を有して
いる。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を設
けてなる転写シート（感熱転写記録材料）を感熱ヘッド
により加熱して、インクを被転写シート（受像材料）上
に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素（昇華
性色素）を含有するインク層を有する転写シートを感熱
ヘットにより加熱して、被転写シートに前記熱拡散性色
素を転写する熱拡散転写方式（昇華転写方式）の２種類
があるが、１７に者の熱拡散転写方式の方が感熱ヘッド
の熱的エネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化さ
せ、画像の階調をコントロールすることができるので、
フルカラー記録に有利である。

ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写記録材料に用いられる色素か重要であり、従来
のものでは、得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着
性がよくないという欠点を有している。

その点を改良するために、特開昭５９−７８８９３号、
同５９−１０９３９４号、同６（１−２３９８号の各公
報には、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受像材
料上にキレート化された色素によって画像を形成する画
像形成方法か開示されている。

これらの画像形成方法は、耐光性や定着性を改良する方
法としては優れた方法であるか、この公報に開示された
イエロー色素は、色素の拡散性キレート性及び色相の点
てかならずしも満足すべきものではなく、更に改良か望
まれていた。

本発明は上記車情を改善するためになされたものである
。

すなわち、本発明の目的は、耐熱性、耐光性。

定着性はもとより、熱拡散性、キレート性及び色相（不
所望の吸収が少なく、キレート色素による画像）の改良
されたイエロー色素画像が得られる感熱転写材料、及び
　この感熱転写記録材料を用いて効率的に記録すること
のできる画像形成方法を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための請求項１に記載の本発明は、
下記−紋穴［Ｉ］で表されるイエロー色素を含む層を支
持体上に有することを特徴とする感熱転写記録材料であ
る。

［ただし、式中Ｒは、炭素数８以下のアルキル基または
アルケニル基またはアルキニル基、あるいは、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アワールオキシ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基を表わす、Ｇは、キレート
化可能な基を表わし、２は、アゾ基に結合した炭素原子
及びこの炭素原子と結合している炭素原子を含んで芳香
族の炭素環または複素環を形成するのに必要な原子群を
表わす。コ また、請求項２に記載の本発明は、請求項１に記載の一
般式［Ｉ］で表されるイエロー色素を含む層を支持体上
に有する感熱転写記録材料の前記層に受像材料を重ね、
前記感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記
イエロー色素と金属イオンとの反応により形成されるキ
レート色素によって画像を受像材料上に形成することを
特徴とする画像形成方法である。

一般式［Ｉ］て表わされるイエロー色素をさらに詳述す
る。

Ｒは、炭素数８以下のアルキル基またはアルケニル基ま
たはアルキニル基、あるいは、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基を表わすが、好ましくは、炭素数８以下の
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基等を挙げることができる
。

Ｇは、キレート化可能な基を表わすが、好まし〈は水酸
基を表わす。

２により構成される芳香族環は、好ましくは５〜６員の
芳香族環てあり、特に好ましくは、ベンゼン環を表わす
。鎖環は、さらに他の環と縮合環（例えばナフタリン環
）を形成しても良い。

Ｚにより構成される環及びＲは、置換基を有しても良く
、該置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、トリフルオロメチル基等）、アリール基（例え
ばフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）、アミノ基（例えばメチルアミノ基、エ
チルアミノ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、フッ素原子等）等が挙げられる。

本発明に用いることのできる色素は熱拡散性の優れたイ
エロー色素てあり、その代表的な具体例は、以下に示す
とおりである。

Ｙ−１； Ｙ−３； ￥−４； Ｙ−７； Ｙ−５： Ｙ−６。

しｔｈｏＯｃ Ｙ−１０ 本発明に用いられる前記イエロー色素は、特開昭５７−
１８２７３８号公報に開示された合成方法に準して製造
することができる。

本発明の感熱転写記録材料は、前記−紋穴［Ｉ］で表わ
されるイエロー色素を含有する層（以下、感熱層と称す
ることかある。）を支持体上に設けてなる。

前記感熱層におけるイエロー色素の含有量は、支持体１
ｒｒＩ″当り　０．１ｇ〜２０ｇが好ましい。

前記感熱層は、前記シアン色素の一種または二種以上を
バインダーとともに溶媒中に溶解するか、あるいは溶媒
中に微粒子状に分散させるか、またはホットメルト法に
より感熱層形成用塗料を調製し、該塗料を支持体上に塗
布し、適宜に乾燥することにより、形成することがてき
る。

感熱層の厚さは乾燥膜厚て０．１ｐｍ〜５μｍが好まし
い。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ボリヒ′ニルピロリド
ン系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリエーテルスフレホン、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロー
ス等を挙げることがてきる。

これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶媒
に溶解して用いるたけてなく、ラテ・ンクス分散の形で
使用してもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ゴち９０．１ｇ
〜５０ｇが好ましい。

前記溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパツール）、セロソルブ類（例えば酢酸エチル
）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベン
ゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリクロル
エチレン）等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性かよく、記録の際に感
熱ヘッドの熱に耐えるものであればよいか、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱
性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。

支持体の厚さは、２〜３０ｇｍが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着な防止する目的で下引層を有していてもよい
。

更に支持体の裏面（感熱層と反対側）には、ヘッドが支
持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有
していてもよい。

本発明の感熱転写記録材料は、感熱層上に特開昭５９−
１０６９９７号公報に記載されているような熱溶融性化
合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。

この熱溶融性化合物としては、６５〜１３０℃の融点を
有する無色もしくは白色の化合物が好ましく用いられ、
たとえばカルナバロウ、密ロウ、カンプリワックス等の
ワックス類、ステアリン酸、ベヘン醸等の高級脂肪酸、
キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベンゾ
アミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレア
等の尿素類等を挙げることがてきる。

なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高める
ために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニルブ
チラール、飽和ポリエステル等のポリマーが含有されて
いても良い。

本発明の感熱転写記録材料は一種のイエロー色素からイ
エロー色素画像を得ることができるが、フルカラー画像
記録に適用する場合には、シアン色素を含有するシアン
感熱層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層、本発
明に係るイエロー色素を含有するイエロー感熱層の、合
計３層が支持体の同一表面上に順次繰り返して塗設され
ていることか好ましい。

また必要に応して、本発明に係るイエロー感熱層、マゼ
ンタ感熱層、シアン色素を含むシアン感熱層の他に黒色
画像形成物質を含む感熱層の１合計４層が支持体の同一
表面上に順次繰り返して塗設されていてもよい。

本発明の画像形成方法においては、感熱転写記録材料の
感熱層と受像材料とを重ね合わせ、画像情報に応じた熱
を感熱転写記録材料に与え、金属イオンと感熱層中の色
素との反応により形成されるキレート色素によって、画
像が受像材料上に形成される。

前記金属イオンは受像材料中に存在させても良いし、感
熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させても良い。

上記画像形成方法を図面で説明すると、第１図において
、支持体ｌと受像層２からなる受像材料３の受像層２中
に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４と感熱層
５からなる感熱転写材料６の感熱層５中の前記イエロー
色素は、たとえばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８から
の熱によって受像材料３に拡散移行し、その受像層２に
おいて前記金属イオンと反応してキレート色素を形成す
る。

また、第２図において、感熱層５の表面に設けた熱溶融
性層９中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４
と感熱層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写記録材料
ｌＯの感熱層５中の前記イエロー色素は、たとえばサー
マルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶融性
層９に拡散移行し、そこて前記金属イオンと反応してキ
レート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性
物質９ａが凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料
３に移行する。

前記金属イオンとしては１周期律表の第１〜第■族に属
する２価および多価の金属か挙げられるか、中てもｉ、
Ｃｏ、　Ｃｒ、　Ｃｕ、　Ｆｅ、　ｊｉｇ、　Ｉｉｎ、
　Ｍｏ、Ｎ１、Ｓｎ、　ＴｉおよびＺｎが好ましく、特
にＮｉ、　Ｃｕ。

Ｃｒ、ＧｏおよびＺｎが好ましい。

これらの金属イオンを供給する化合物（以下、メタルソ
ースと称することがある。）としては、該金属の無機ま
たは有機の塩および該金属の錯体が挙げられ、中ても有
４！！＃の塩および錯体か好ましい 具体例を挙げると、Ｎｉ２　＊、Ｃｕ２◆、Ｃｒ　２　
＋、（：ｏ　２＋およびＺｎ２４と酢酸等との低級脂肪
酸の塩、ステアリン酸のような高級脂肪酸の塩、あるい
は安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸の塩な
どが挙げられる。

また、下記一般式で表わされる錯体も好ましく用いるこ
とができる。

［Ｍ（Ｑ’）　　　（Ｑ　２）　　−（Ｑ″）、　コ　
”（Ｙ　　−）　　。

ただし、上式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ！４
．　Ｃ，１４、Ｃｒ’◆、Ｇｏ”÷、Ｚｎ”争を表わす
。

Ｑ’　、Ｑ２．Ｑ’は各々Ｍで表わされる金属イオンと
配位結合可能な配位化合物を表わし、互いに同じであっ
ても異なっていてもよい。

これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学（
５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択す
ることができる。

Ｙは有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等を挙げることかできる。

文は１．２または３の整数を表わし、ｍはｌ、２または
０を表わし、ｎは１または０を表わすか、これらは前記
一般式で表わされる錯体が４座圧位か、６産品位かによ
って決定されるか、あるいはＱ’　、Ｑ”　、Ｑ’の配
位子の数により決定される。

ｐは１または２を表わすか、好ましくは２である。

ｐか２である場合は、Ｑ’、Ｑ’、Ｑ３で表わされる配
位化合物の配位基はアニオン化されていることはない。

メタルソースの添加量は、通常、受像材料または熱溶融
層に対し、０．５〜２０　ｇ　／　ｍ　２が好ましく、
１〜２０ｇ／ｍ”がより好ましい。

なお、本発明で用いる前記受像材料は、一般に紙、プラ
スチックフィルム、または紙−ブラスチックフィルム複
合体を支持体にしてその上に受像層としてポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他の千ツマ
−（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネー
ト等の一種または二種以上のポリマー層を形成してなる
。

また、上記支持体そのものを受像材料にすることもある
。

［実施例〕 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はそれに限定されるものではない。

（実施例１） 一塗料一 前述の構造を有する熱拡散性色素（Ｙ−１）と下記に示
すバインダー及び溶媒とを有する均一な溶液の塗料を得
た。

熱拡散性色素（Ｙ−１）・・・・・・・１０ｇニトロセ
ルロース樹脂・・・・・・・・２０ｇメチルエチルケト
ン・・・・・・・　４００ｍ　交−感熱転写材料の作製
− 上記塗料を、厚さ４．５　ｐＬｍのボッエチレンテレフ
タレートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後ノ塗
布量が１．０ｇ／ｒｒｉ″になるように塗布乾燥し、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に感熱層を形成し
てなる感熱転写記録材料を作製した。

なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面
には、スティッキング防止層としてシリコン変性ウレタ
ン樹脂（ＳＰ−２１０５，大日精化製）を含むニトロセ
ルロース層か設けられている。

一受像材料の作製− ポリエチレンを紙の両面にラミネートした、その片側の
ポリエチレン層［白色顔料（Ｔｒｏｔ）と青味剤と下記
メタルソース（付き量５ｇ／ｍ’）とを含む、コの上に
受像層として０．１５ｇ／ｍ”のシリコンオイルを含む
塩化ビニル樹脂を付き量１０ｇ／ｍ”になるように塗布
し、受像材料を得た。

メタルソース： ［Ｎ１（ＣＪｓＮ）ＩＣＨｔＣＨ２ＮＨｔ）］ハ［（ｃ
ａｌ、ｕ−１２なお、この受像材料の構成を図面で説明
すると第３図に示すとおりて、紙ｌＯの両面にポリエチ
レン層１１ａ　、　ｌｌｂがラミネートされ、その片側
のポリエチレン層１１ａにポリ塩化ビニル層１２が積層
されている。

一画像形成方法一 前記感熱転写記録材料と受像材料とを感熱転写記録材料
の感熱層表面と受像材料の受像面とが向き合うように重
ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料の裏面から当てて、
下記の記録条件で画像記録を行った。

その結果、階調性の優れたイエロー画像が得られた。

この画像の最大濃度（Ｄｓ＋ａｘ　）　、色素画像の色
相（入■ａｘ及びＤ入も、。）及び画像安定性（耐光性
）について測定した結果を第１表に示す。

なお、Ｄ入ｓｓｏは、５５０ｎ−におけるキレート色素
の吸収濃度（２次吸収濃度）を表わす。

主走査、副走査の線密度：　８ドツト／■■記　録　電
　カニ　　　　　０．６　Ｗ／ドツト感熱ヘッドの加熱
時間： ２０ｓｓｅｃから０．２ｓｓｅｃの間て段階的に加熱時
間を調整した。

画像安定性： 試料をキセノンフェートメーターて９６時間光照射した
後、その画像濃度の残存率を示した。

（実施例２〜８） 実施例１において５色素をＹ−２、Ｙ−３、Ｙ−４、Ｙ
−５、Ｙ−６，Ｙ−７、Ｙ−８に代えたこと以外は実施
例１と同様にして上程の感熱転写記録材料を作成し、同
様の記録条件で画像記録を行った。

その結果、いずれも階調性の優れたイエロー画像が得ら
れた。

これらの画像の最大濃度、色素画像の色相及び画像安定
性について測定した結果を第１表に示す。

この表から、どの画像も最大濃度、色相、画像安定性共
に優れていることか解る。

（比較例１．２） 実施例１において、色素を下記の比較色素Ａ、Ｂに代え
たこと以外は、実施例１と同様にして二種の感熱転写記
録材料を作成し、同様の記録条件で画像記録を行った。

これらの画像の最大濃度、色相及び画像安定性について
測定した結果を第１表に示す。

比較色素（Ａ）： 比較色素（Ｂ）： 第１表から解るように、比較例１および２において、感
熱転写の画像形成条件下ては、色素（Ａ）、（Ｂ）のキ
レート化が不十分てあり、低濃度てかつ耐光性が著しく
悪い、さらに、緑色光吸収域に２次吸収を有するのて、
色再現上の問題かある。

第　　１ 表 （実施例９） 実施例１で支持体として用いたポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、本発明に係るイエロー色素Ｙ−１を
含む感熱層、下記構造のシアン色素を含む感熱層、下記
構造のマゼンタ色素を含む感熱層を順次に塗設して感熱
転写記録材料を作成した。

シアン色素： Ｈ マゼンタ色素： なお、各感熱層のバインダーは実施例１と同じものを用
いた。

また色素及びバインダーの付き量も実施例１と同じであ
る。

次に、上記感熱転写記録材料および実施例１と同し受像
材料とを用いてビデオプリンター（−日立製作新製、Ｖ
Ｙ−Ｚｏｏ）によりフルカラー画像を作成したところ、
良好な色再現性を示すフルカラー画像が得られた。

また、この画像の定着性及び画像安定性は共に良好てあ
った。

（実施例１０） 実施例９の感熱転写記録材料上に中間層としてＰ−トル
アミドのボールミル分散物５ｇ、ポリビニルピロリドン
７ｇ及びゼラチン３ｇ、下記硬膜剤０．３ｇを含む水溶
液１０ＯｍＪＬをＰ−トルアミドの付き量が０．５ｇ／
ｒｎ’となるよう塗設した。

硬膜剤： さらに、中間層上に、熱溶融性層として前記メタルソー
ス（付き量１．０ｇ／ｒｎ’）　、下記紫外線防止剤（
付き量０．１ｇ／ｍ’）　、下記酸化防止剤（付き量０
．１ｇ／ｒｎ’）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（
酢酸ビニルの含量２０重量％　、　付　き　策０．２　
ｇ／ｒｒｆ）を含むカルナバロウ（付き量２．０ｇ／ゴ
）をホットメルト塗布により塗設して、感熱転写記録材
料を得た。

この感熱転写材料と受像材料とを用いて実施例９と同様
にビデオプリンターによりフルカラーの画像記録を行な
った。

なお、受像材料は白色の普通紙を用いた。

得られた画像は色再現性、階調性、画像安定性ともに良
好てあった。

紫外線防止剤； 叶 酸化防止剤；

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第３図は、本発明の感熱転写記録材
料を用いた画像形成方法の説明図である。 ■・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱層、６・・・感熱転写記
録材料、７・・・サーマルヘッド、８・・・発熱抵抗体
、９・・・熱溶融性層、１０・・・感熱転写記録材料。 ［発明の効果］ 本発明によると、一種の色素から耐熱性、耐光性、定着
性はもちろんのこと、熱拡散性、キレート性及び色相が
改良されたイエロー色素画像が得られる感熱転写記録材
料と、それを用いて効率的に記録することのてきる画像
形成方法とを提供することができる。 第１図 手続補正書 ２、発明の名称 感熱転写記録材料および画像形成方法 第２図 ３、特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）コニカ株式会社 代表者　来由　高範 ４、代理人 第３図 ８、補正の内容 明細書の第１ページ第３行記載の 「感熱転写記録材料及び画像形成方法」を 「感熱 転写記録材料および画像形成方法」 に補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表されるイエロー色素を含
   有する層を支持体上に有することを特徴とする感熱転写
   記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、式中Ｒは、炭素数８以下のアルキル基または
   アルケニル基またはアルキニル基、あるいは、シクロア
   ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   アミノ基、アリールアミノ基を表わす。Ｇは、キレート
   化可能な基を表わし、Ｚは、アゾ基に結合した炭素原子
   及びこの炭素原子と結合している炭素原子を含んで芳香
   族の炭素環または複素環を形成するのに必要な原子群を
   表わす。］
2. （２）請求項１に記載の一般式［ I ］で表されるイエ
   ロー色素を含む層を支持体上に有する感熱転写記録材料
   の前記層に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料を画
   像情報に応じて加熱し、前記イエロー色素と金属イオン
   との反応により形成されるキレート色素によって画像を
   受像材料上に形成することを特徴とする画像形成方法。