JPH0489292A

JPH0489292A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH0489292A
Application number: JP2203742A
Authority: JP
Inventors: Tawara Komamura; 駒村　大和良; Noritaka Nakayama; 中山　憲卓
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-07-31
Filing date: 1990-07-31
Publication date: 1992-03-23
Anticipated expiration: 2014-02-10
Also published as: JP2856335B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は画像形成方法に関し、さらに詳しくは、受像材
料上に金属キレート色素による画像を形成することので
きる感熱転写記録材料を使用することによる画像形成方
法に関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課題］カラーハ
ードコピーを得る方法としては、インクシェツト、電子
写真、感熱転写等によるカラー記録技術か検討されてい
る。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守の容易
性、装置の小型化、低コスト化か可能なこと、更にはラ
ンニングコストか安い等の利点を有している。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有
する転写シート（感熱転写記録材料ともいう、）を感熱
ヘットにより加熱して、該インクを被転写シート（受像
材料ともいう、）上に溶融転写する方式と、支持体上に
熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を有す
る転写シートを感熱ヘットにより加熱して、被転写シー
トに前記熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式（昇華
転写方式）の２種類かあるか、この熱拡散転写方式の方
か感熱ヘットの熱的エネルギーの変化に応じて、色素の
転写量を変化させて画像の階調をコントロールすること
かてきるのて、フルカラー記録に有利である。

ところて、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写記録材料に用いられる色素が重要であり、従来
のものは得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着性か
よくないというに欠点を有している。

その点を改良するために、特開昭５９−７８８９３号、
同５９−１０９３９４号、同６０−２３９８号の各公報
ては、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受像材料
上にキレート化された色素による画像を形成する肖像形
成方法が開示されている。

この方法は、耐光性や定着性を改良する方法としては優
れた方法であるが、感熱ヘッド等により加熱して、被転
写シート（受像シート）に色素が熱転写して、受像シー
ト上にキレート色素画像を形成する際に色素の一部か金
属イオンとキレートを形成せずに未キレート色素（キレ
ート化されていない色素）として残存するという場合か
ある。

未キレート色素の残存は、キレート色素の吸収特性と未
キレート色素の吸収特性か異なる為にキレート色素によ
る画像の色純度か劣化するという問題か生しる。また未
キレート色素による別の問題、すなわち定着不良や耐光
性の劣化等の問題も生じる。

従って、受像シートに転写された色素を完全にキレート
化させることは重要なことてあり、前述の公知の方法て
は未だ十分とは言えない。

本発明は前記事情に鑑みてなされた。

すなわち、本発明の目的は、キレート化可能な色素を用
いた感熱転写記録材料による画像形成方法において、画
質を形成する色素を実質的に全てキレート化させること
により画像濃度、画像保存性及び色相の改良された画像
を形成することのてきる画像形成方法を提供することに
ある。

［前記課題を解決するための手段］本発明の前記目的を達成するための本発明は、多価金属
イオン化合物と反応じて金属キレート錯体の形成可能な
熱拡散性色素を含有する感熱層を支持体上に有する感熱
転写記録材料の色素含有層面と受像材料の画像受像面と
を重ねて、画像情報に応じて加熱し、色素を受像材料に
転写させることにより受像材料上に画像を形成した後、
該受像材料の全部又は一部を加熱することを特徴とする
画像形成方法である。

本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明の画像形成方法に用いられる感熱転写記録材料は
、多価金属イオン化合物と反応じて金属キレート錯体の
形成可能な熱拡散性色素を含有する層を支持体上に有す
る。

本発明における熱拡散性色素としては、後述する多価金
属イオンと、錯形成可能な基を有している色素化合物で
あれば、特に限定的てはないが、下記一般式（１）又は
（２）て表わされる色素化合物か好ましい。

［たたし、一般式（１）中、Ｘｌは少くとも一つの環か
５〜７個の原子から構成されている芳香族の炭素環又は
複素環を完成するのに必要な原子の集まりを表わし、か
つアゾ結合に結合する炭素の隣接位の少なくとも１つか
（ａ）炭素原子、（ｂ）窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子てあり、Ｘ２は少なくとも１つの環か５〜７個
の原子から構成されている芳香族の炭素環又は複素環を
完成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｇはキレー
ト化基を表わす、］一般式（２）［ただし、一般式（２）中、ｘｌは一般式（１）て定義
されたものと同義てあり、ｚｌは電子吸引基を表わし　
Ｚ２はアルキル基又はアリール基を表わす。］前記一般式（１）及び一般式（２）て示される熱拡散性
色素の具体例としては、例えば特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０９３９４号、
同６０−２：１９８号の公開公報に記載されているもの
を挙げることがてき、また、これらの公報に開示された
合成方法に準して製造することができる。

本発明に用いられる色素の感熱層中の含有量はは、支持
体１ｍ’当り０．０５ｇ　〜１０ｇが好ましい。

感熱転写記録材料における感熱層は、前記熱拡散性色素
をバインダーと共に溶媒中に溶解し、あるいは微粒子状
に分散させることにより、前記特定の熱拡散性色素を含
有する感熱層用塗工液を調製し、この感熱層用塗工液を
支持体上に塗布し、乾燥することによって感熱層を形成
することかできる。

感熱層用塗工液の塗布は、グラビヤ法等の印刷法により
行うことかてきる。

この感熱層の厚みは、乾燥膜厚て０．１〜５Ｂｍの範囲
が好ましい。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ボ
ッエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等
を挙げることかできる。

これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶媒
に溶解して用いるたけでなく、ラテックス状に分散させ
て用いてもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｒｎ’当り０．
０５ｇ〜３０ｇか好ましい。

前記塗料調製用の溶媒としては、水、アルコール類（例
えばエタノール、プロパツール）、セロソルブ類（例え
ば酢酸エチル）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン
、クロルベンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム
、トリクロルエチレン）等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に感
熱ヘットの熱に耐えるものてあればよいか、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱
性のプラスチックフィルムか好ましく用いられる。

支持体の厚さは２〜３０ＩＬｍか好ましく、また支持体
はバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への転
写、染着な防止する目的で下引層を有していてもよい。

さらに支持体の裏面（感熱層と反対側）には。

ヘットか支持体に粘着するのを防止する目的てスティッ
キング防止層か設けられていてもよい。

本発明の感熱転写記録材料は、感熱層上に特−開開５９
−１０６９９７号公報に記載されているような熱溶融性
化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。

この熱溶融性化合物としては、６５〜１３０℃の融点を
有する無色もしくは白色の化合物か好ましく用いられ、
たとえばカルナバロウ、密ロウ、カンプリワックス等の
ワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、
キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベンゾ
アミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレア
等の尿素類等を挙げることかてきる。

なお、これらの熱溶融性層には、熱拡散性色素の保持性
を高めるために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルブチラール、飽和ポリエステル等のポリマーか含
有されていても良い。

本発明における感熱転写記録材料によると、後述するよ
うに一種の色素で階調性のあるシアン色素画像を得るこ
とができるが、フルカラー画像記録の可能な感熱転写記
録材料にするには、本発明における熱拡散性シアン色素
を含有するシアン感熱層、熱拡散性マゼンタ色素を含有
するマゼンタ感熱層、熱拡散性イエロー色素を含有する
イエロー感熱層の、合計３層を、支持体の同一表面上に
順次に繰り返して塗設するのか好ましい。

さらに、黒色画像形成物質を含む感熱層を上記三層に追
加し、合計４層か支持体の同一表面上に順次繰り返して
塗設されていても良い。

次に受像材料について説明する。

受像材料は、単なる紙、あるいはプラスチックフィルム
ても良いか、好ましい受像材料は支持体上に受像層を設
けてなる。

又、下記■〜■の任意の組み合わせによる積層体も受像
材料として使用することかできる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系など）、
■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁
紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成
ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セル
ロースミｌ雑紙、■ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、メタクリ
レート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフ
ィルムもしくはシートが使用できる。

受像層は、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニルあるいは
塩化ビニルと他の千ツマ−（例えば酢酸ビニル等）との
共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロ
リドン、ポリカーボネート等のポリマーから構成される
。

受像層の膜厚は２〜３０ｇｍか好ましい。

感熱転写記録材料における感熱層中の熱拡散性色素を熱
拡散することによりこれを受像層に移行させて受像層に
画像を形成するときには、受像層には多価金属イオンか
含有される。

また、前記多価金属イオンは、感熱転写記録材料を、感
熱層上に特開昭５９−１０６９９７号公報に記載されて
いるような熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有す
るときに、しかも受像材料における受像層中に多価金属
イオンを含有せしめないときには、前記熱溶融性層中に
、前述の多価金属イオン化合物が含有される。

前記多価金属イオンとしては、周期律表の第工〜第■族
に属する２価および多価の金属か挙げられるが、中ても
Ａｌｌ、Ｃ０１Ｃｒ、　Ｃｕ、Ｆｅ、　Ｍｇ、　Ｍｎ、
ｋｌｏ、　Ｎｉ、Ｓｎ、　ＴｉおよびＺｎか好ましく、
特にＮｉ、Ｃｕ、　Ｃｒ、ＣｏおよびＺｎか好ましい。

これらの多価金属イオンを供給する化合物（以下におい
てメタルソースと称することもある。）としては、多価
金属の無機または有機の塩および多価金属の錯体が挙げ
られ、中ても有ａ＃の塩および錯体か好ましい。

具体例を挙げると、Ｎｉ”、Ｃｕ”″、Ｃｒ　２　″、
（：　ｏ　２０およびｌ　ｎ　２　＊と酢酸等との低級
脂肪酸の塩、ステアリン酸のような高級脂肪酸の塩、あ
るいは安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸の
塩などが挙げられる。

また、下記一般式で表わされる錯体も好ましく用いるこ
とができる。

［Ｍ（Ｑ’）　ｉ　　（Ｑ２）　−（Ｑ’）−］　”（
Ｚ　−）　−ただし、上式中、Ｍは多価金属イオン、好
ましくはＮｉ”◆、Ｃｕ”◆、Ｃｒ　Ｒ＊　、　ＣＯ２
＋、ｌ　ｎ　２　＊を表わす。

Ｑ’　、Ｑ’、Ｑ’は各々Ｍで表わされる多価金属イオ
ンと配位結合可能な配位化合物を表わし、互いに同じで
あっても異なっていてもよい。

これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学（
５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択す
ることかてきる。

Ｚは有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等を挙げることがてきる。

文はｌ、２または３を表わし、ｍはｌ、２またはＯを表
わし、ｎは１またはＯを表わすか、これらは前記一般式
で表わされる錯体が４座配位か、６座配位かによって決
定されるか、あるいはＱ’　、Ｑ２．Ｑ”の配位子の数
により決定される。

ｐは１または２を表わすか、好ましくは２である。

Ｐか２である場合は、Ｑ’、Ｑ”、Ｑ３て表わされる配
位化合物の配位基はアニオン化されていることはない。

また、特公昭３６−１１５３５号、特開昭５５−４８２
１０号、同５５−１２９３４６号の各公報に記載されて
いるメタルソースを用いることもてきる。

メタルソースは、受像材料の受像層中に添加されること
が好ましいか、他の材料、例えば、感熱転写記録材料の
色素含有層の上層に添加しても良いメタルソースの添加量は、用いる感熱転写記録材料の熱
拡散性色素の付量によるか、好ましくは、組み合わせて
用いる感熱転写記録材料のイエロー、マゼンタ、シアン
の各１ｒｎ’当り総合計モル量の０．５〜５倍である。

上記感熱転写記録成力法を図面で説明すると、第１図に
おいて、支持体１と受像層２とからなる受像材料３の受
像層２中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４
と感熱層５とからなる感熱転写記録材料６の感熱Ｍ５中
の前記色素は、たとえば感熱へラド７の発熱抵抗体から
の熱によって受像材料３に拡散移行し、その受像層２に
おいて前記金属イオンと反応じてキレート色素を形成す
る。

また、第２図において、感熱層５の表面に設けた熱溶融
性層９中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４
と感熱層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写記録材料
１０の感熱層５中の前記色素は、たとえば感熱ヘット７
の発熱抵抗体からの熱によって熱溶融性層９に拡散移行
し、そこて前記金属イオンと反応じてキレート色素を形
成し、このキレート色素を含む熱溶融性層の一部または
全部９ａか凝集破壊もしくは界面剥離を起こして受像材
料３に移行する。

ここで、第１図および第２図においては加熱方法として
感熱ヘットを示しているが、加熱方法としては、この感
熱ヘッドの他に、レーザー光による方法、あるいは感熱
転写記録材料の支持体に導電性物質を添加させる通電す
ることによって、支持体自体を加熱する通電加熱方法等
を用いることもてきる。もっとも、感熱ヘットによる加
熱か一般的であり、具体的な加熱方法としては写真工業
別冊イメージングバート２（電子写真学会ｇ）７４〜７
９ページに記載されている。

本発明においては、加熱転写記録媒体から分離された、
しかも画像が形成された受像材料は、さらに、画像形成
部分あるいは感熱層全面か加熱される。

加熱は、加熱されたブロックないし熱ローラや熱ドラム
に受像材料を接触させたり、高温の雰囲気中に受像材料
を通過させたり、あるいは高周波を受像材料に印加した
りすることにより行うことかてきる。また感熱ヘットに
より加熱しても良い。

加熱温度としては、好ましくは７０〜２００℃、より好
ましくは９０〜１５０℃てあり、加熱時間は、１秒〜２
分間、より好ましくは５〜３０秒間である。

この加熱により、多価金属イオンの存在する領域に、熱
拡散により移動してきた熱拡散性色素化合物がこの多価
金属イオンとてキレートを完全に形成することかでき、
色相が改善され、しかも所望の画像濃度の、保存性の良
好な画像が形成されることになる。

［実施例］以下に具体的実施例を挙げて、さらに本発明を説明する
。

（実施例１〜７）感熱転写記録材料の作成− 以下にその構造を示す熱拡散性色素を含有する下記組成
の感熱層用塗工液を調製した。

熱拡散性色素（Ｄｙｅ　−１）　　　　　　　１０ｇニ
トロセルロース樹脂０ｇメチルエチルケトン４００ｍ文＜Ｄｙｅ−１の構造〉前記感熱層用塗工液を含有するインクを、厚さ４．５．
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる支持
体上に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が１．０
ｇ／ｄになるように塗布し、さらに乾燥して本発明に係
る熱拡散性色素を含有する層を形成し、感熱転写記録材
料１を作製した。

なお、ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面には
、スティッキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹
脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製製）を含むニトロセル
ロース層を設けた。同様にして、熱拡散性色素（Ｄｙｅ
　−１）の代りに熱拡散性色素（Ｄｙｅ−２、−３、−
４、−５、−６、−７）を含む感熱転写記録材料２〜７
を得た。

＜Ｄｙｅ−２の構造〉＜Ｄｙｅ−４＞＜Ｄｙｅ−５＞＜Ｄｙｅ　　−３＞ＮＨ。

ＣＨ３Ｈ物（メタルソース；付き量５ｇ／ｒｎ’）を含むポリ塩
化ビニル（付き量］Ｏｇ／ｍ″）を塗設して受像材料を
作成した。

なお、受像層にはシリコンオイル０．１５ｇ／ｒｎ’を
含む。

＜Ｄｙｅ−７＞Ｈ −受像材料の作成− ポリエチレンてラミネート（ポリ塩化ビニル塗設備に白
色顔料（二酸化チタン）及び青味剤を含む、）シた紙支
持体に、下記の構造を有する化合−感熱転写画像形成方
法〜前記の如く得られた感熱転写記録材料と受像材料とを感
熱転写記録材料の色素含有層面と受像材料の画像受像面
とか向き合うように重ね、感熱ヘットを感熱転写シート
の裏面から当てて画像記録を行った。

この時の記録条件は、以下の通っである。

主走査、副走査の線密度　　　８ドツト／■麿記録電力
　　　　　　　　　　０．６Ｗ／）ニット感熱ヘットの
加熱時間２０ｍｅｃから０．２ｍｅｃの間て段階的に加熱時間を
調整した。

か、他についても加熱により２次吸収の低下等による色
純度の改善か認められた。

第１表及び第３図及び第４図に示すように、本発明の方
法に従って画像を形成した後に加熱することによって、
色素が実質的に全てキレート化されるので、最高濃度、
画像保存性及び色相か改良される。

得られた各々の画像について最高反射濃度を測定すると
共に吸収特性を測定した。

また得られた画像をキセノンフォートメーターて１週間
照射して耐光性（光照射前の濃度をり、、１週間光照射
後の濃度をＤとしＤ／Ｄ、ｘｌｏｏを画像の残存率とし
て示す）を測定した。

次に、上記と同様にして得た画像を１３０°Ｃに加熱さ
れた加熱ローラーを用いて３０秒間加熱した後、画像の
濃度、吸収特性及び耐光性を測定した。得られた結果を
表−１に示す。

尚、吸収特性については、感熱転写記録材料ｌ及び２の
場合について第３図及び第４図に示す本　赤色光ての測
定第１表（実施例８）実施例１て用いた支持体上にイエロー色素画像形成用の
感熱層（色素としてＤｙｅ−２を使用）マゼンタ画像形
成用の感熱層（色素としてＤｙｅｌを使用）、シアン画
像形成用の感熱層（色素としてＤｙｅ−４を使用）を面
順次に塗設して感熱転写記録材料１１を作成した。なお
、各感熱層のバインダーは実施例１と同じものを用いた
。また色素及びバインダーの付き量は実施例１と同じで
ある。

上記の感熱転写記録材料１１を用いてビデオプリンター
（日立社製　ＶＹ−１００）を用いてフルカラー画像を
作成した。

さらに得られた画像を実施例１と同様に加熱処理を行な
ったところ、加熱処理を施さない画像に比べて、濃度、
画像保存性及び１色相か改良されたフルカラー画像を得
ることかてきた。

また加熱方法として、画像形成後、画像を加熱ヘットて
加熱しても、同様の結果か得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は感熱転写記録方法を示す説明図、第
３図は感熱転写記録材料ｌにより形成した画像の吸収特
性を示すグラフ、並びに第４図は感熱転写記録材料２に
より形成した画像の吸収特性を示すグラフである。ｌ・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱層、６・・・感熱転写記
録材料、７・・・サーマルヘッド、９・・・熱溶融性層
、１ｏ・・・感熱転写記録材料。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）多価金属イオン化合物と反応して金属キレート錯
体の形成可能な熱拡散性色素を含有する層を支持体上に
有する感熱転写記録材料の色素含有層面と受像材料の画
像受像面とを重ねて、画像情報に応じて加熱し、色素を
受像材料に転写させることにより受像材料上に画像を形
成した後、該受像材料の全部又は一部を加熱することを
特徴とする画像形成方法。