JPH03114892A - 感熱転写記録材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写材料及び画像形成方法に関し、更に
詳しくは分光特性、耐熱性及び定着性に優れたマゼンタ
色素画像を与える新規な感熱転写材料及び該感熱転写材
料を用いた画像形成方法に関する。

［発明の背景］ カラーハードコピーを得る方法としては、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守の容易
性、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にはラ
ンニングコストが安い等の利点を有している。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有
する転写シート（感熱転写材料ともいう。）を感熱ヘッ
ドにより加熱して、該インクを被転写シート（受像材料
ともいう。）上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡
散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を有する転
写シートを感熱ヘッドにより加熱して、被転写シートに
前記熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式（昇華転写
方式）の２　ｆｆｉ類があるが、この熱拡散転写方式の
方が感熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて、色素
の転写量を変化させて画像の階調をコントロールするこ
とができるので、フルカラー記録に有利である。

ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、従来のも
のは得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着性がよく
ないというに欠点を欠点を有している。

その点を改良するために、特開昭５９−７８８９３号、
同５９−１０９３９４号、同８０−２３９８号の各公報
では、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受像材料
上にキレート化された色素による画像を形成する画像形
成方法が開示されている。

この方法は、耐光性や定着性を改良する方法としては優
れた方法であるが、この公報にに開示されたマゼンタ色
素は、色素の拡散性、キレート性及び色相の点でかなら
ずしも満足するものではなく、更に改良が望まれていた
。

そこで、本発明者等は、前述の観点に立って、感熱転写
材料用色素及びそれを用いた画像形成方法について、種
々研究を続けた結果、意外にも一般式［Ｉ］の色素が前
述の条件を満足し、特に拡散性、キレート性及び色相に
優れた好ましいものであることを発見し、これに基づい
て本発明は完成したものである。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、上記の性質のうち、耐熱
性、耐光性、定着性は持ち論のこと、熱拡散性、キレー
ト性及び色相（不所望の吸収が少なく、かつ吸収のバン
ド幅が小さいキレート色素による画像）が改良されたキ
レート化可能な熱拡散性色素を用いた感熱転写材料及び
該感熱転写材料を用いた画像形成方法を提供１゛ること
にある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、 １）支持体上に一般式［Ｉ１で表される色素を含む感熱
層を有することを特徴とする感熱転写記録材料。

一般式［Ｉ１ ［式中、Ｘは芳香族性を有する５員環〜６員環の含窒素
複素環を形成するに必要な原子群を表し、また該含窒素
複素環は、置換基を有していてもよく、更に鎖環は他の
炭素環又は複素環と縮合環を形成してもよい、Ｙはハロ
ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎは０
．１又は２を表す。

Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２Ｒ３は、そ
れぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基を表
す、またこれらのＲ２とＲ３は互いに結合して５員環〜
゛６員環の複素環を形成してもよい、］ ２）支持体上に少なくとも一般式［Ｉ］で表される色素
を含む感熱層を有する感熱転写材料を支持体の裏面から
画像情報に応じて加熱し、受像材料上に金属イオンの存
在下に前記色素と反応させることによつてキレート色素
による画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形
成方法によフて達成された。

一般式［Ｎ ｃ式中、Ｘは芳香族性を有する５員環〜６員環の含窒素
複素環を形成するに必要な原子群を表し、また該含窒素
複素環は、置換基を有していてもよく、更に鎖環は他の
炭素環又は複素環と縮合環を形成してもよい、Ｙはハロ
ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎは０
．１又は２を表す。

Ｒ′は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２Ｒ３は、そ
れぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基を表
す、またこれらのＲ２とＲ３は互いに結合して５員環〜
６員環の複素環を形成してもよい、］ 以下、本発明を更に詳しく説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｘは芳香族性を有する５員環〜
６員環の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表し
、該含窒素複素環としては、例えばピリジン環、とりミ
シン環、イミダゾール環、ビロール環等が挙げられるが
、好ましくは、ピリジン環である。

Ｙで表されるハロゲン原子としては、好ましくは塩素原
子、フッ素原子等であり、アルキル基としては％　Ｃ１
〜Ｃ４のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
ブチル基が好ましく、アルコキシ基としては％ＣＩ〜Ｃ
４のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基等が好ましい。

Ｒ１は水素原子であるか又はアルキル基であり、アルキ
ル基としては％Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。

Ｒ２Ｒ３は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、
アリール基を表し、このアルキル基はＣ３〜Ｃ６のアル
キル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ヘキシル基が好ましく、アリール基としてはフェニ
ル基が好ましい。

環に置換されるＸ、Ｒ’　　Ｒ３は各々置換基を有して
いても良く、この置換基としては、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）、アミノ基（例えばメチル
アミノ基、エチルアミノ基等）、アシルアミノ基（例え
ばアセチル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、フッ素原子等）等が挙げられる。

次に、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される色素
の代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 前記本発明に用いられる色素の合成法は、特開昭５８−
１７４３６号公報に開示されている。

本発明の感熱転写材料は、前記色素をバインダーと共に
溶媒中に溶解するかあるいは微粒子状に分散させること
により色素を含有するインキを調整し、該インキを支持
体上に塗布、乾燥することによってインキ層または感熱
層が得られる。

本発明に用いられる色素の使用量は、支持体１ｍ２当り
０．１ｇ　〜２０ｇが好ましい。

このようにして得られた感熱転写材料を用いた画像形成
方法は、受像材料を用意し、感熱層と受像層面とを合わ
せてから感熱転写材料の支持体の裏面から画像情報に応
じて熱を与えると、この熱画像に応じた色素が受像層に
拡散して、そこで色素が定着されて色素画像が得られる
。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー　アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、エチルセルロース等の有機溶媒に
可溶のポリマーがある。有機溶媒に可溶のポリマーを用
いる場合は、有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラ
テックス分散の形で使用してもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｍ２当り０．１
ｇ〜５０ｇが好ましい。

本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性がよく
、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば、何
でもよいが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカ
ーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムを用
いることができる。

支持体の厚さは、２〜３０μｍが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着な防止する目的で下引層を有していてもよい
。

更に支持体の裏面（インキ層と反対側）には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を
有していてもよい。

本発明に用いられるインキ層、即ち感熱層は、支持体上
に塗布するか、またはグラビア法等の印刷法により支持
体上に印刷される。感熱層の厚さは乾燥膜厚で０．１μ
ｍ〜５μ−が好ましい。

感熱層のインキを調整するための溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパツール）、セロ
ソルブＭ（例えば酢酸エチル）、芳香族類（例えばトル
エン、キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えば
アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例え
ばクロロホルム、トリクロルエチレン）等が挙げられる
。

本発明の感熱転写材料は、基本的には、支持体上に本発
明に用いられる色素及びバインダーからなるインキ層、
即ち感熱層から構成されているが、該インキ層上に特開
昭５９−１０６９９７号公報に記載されているような熱
溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい
。

更に本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記録に適用
する場合には、支持体上にシアン色素を含有するシアン
インキ層、熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタイ
ンキ層、熱拡散性イエロー色素を含有するイエローイン
キ層の３つの層を順次繰り返して塗設されていることが
好ましい。

また必要に応じてイエロー　マゼンタ、シアンの各層の
他に黒色画像形成物質を含むインキ層を更に塗設し、合
計４つの層が順次繰り返して塗設されていてもよい。

本発明に用いられる色素は、金属イオン（好ましくは錯
穆金属イオン、より好ましくはＣｕ”Ｎｉ”　、Ｚｎ”
　、Ｃｏｏ）と金属キレートを形成することによりマゼ
ンタノ色相を得ることができる。

従って本発明の感熱転写記録材料による画像形成方法に
おいては、受像材料に前記の金属イオンを供給する化合
物（以下メタルソースという。）を含有させる必要があ
る。

また特開昭５９−１０６９９７号公報に記載されている
インク層と熱溶融層からなる感熱転写材料に、本発明に
係る色素を適用する場合には、熱溶融層にメタルソース
を添加しても良く、該構成の感熱転写材料においては、
受像材料にメタルソースを添加せずに画像形成をするこ
とが可能である。

メタルソースとしては、錯穆金属の塩でもよいが、特公
昭３６−１１５３５号、特開昭５５−４８２１０号、同
５５−１２９３４６号の各公報に記載されているメタル
ソースを用いることもできる。

受像材料に前記のメタルソースを添加する際には、受像
材料の受像層に通常添加される。

受像層は、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニルあるいは
塩化ビニールと他の千ツマ−（例えば酢酸ビニル等）と
の共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリカーボネート等のポリマーから構成され
る。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例にのみ限定されるものではな
い。

実施例１ ［インキ層（感熱層）〕 下記の組成の混合物からなる本発明に用いられる熱拡散
性色素を含有する均一な溶液のインクを得た。

色素化合物Ｄｙｅ−１１０ｇ ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　１５ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　２００　ｍρ［転写シー
トの作製］ 上記の熱拡散性色素を含有するインクを、厚さ５μ朧の
ポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる支持体上
に、ワイヤーパーを用いて乾燥後の塗布量が１．ｏｇ／
■２になるように塗布、乾燥して熱拡散性色素を含有す
る層を形成し、本発明の感熱転写材料−１を作製した。

同様にして、感熱転写材料−１のＤｙｅ−１に代えて、
第１表に示す色素を用いた以外は、感熱転写材料−１と
同様にして感熱転写材料−２〜１０を作製した。

［感熱転写画像形成方法］ 前記の如く得られた感熱転写シートと受像材料とを感熱
転写シートのインク塗布面と受像材料の受像面とが向き
合うように重ね、感熱ヘッドを感熱転写シートの裏面か
ら当てて画像記録を行った。その結果階調性の優れたマ
ゼンタ画像が得られた。

えられた画像の最大濃度、色素画像の色相（λ、８及び
λｌ／２）及び画像安定性（耐光性）について表−１に
示す。

なお、受像材料（被記録体）としては、写真用バライタ
紙上に下記のメタルソースを含むポリ塩化ビニルを塗設
（付量５ｇ／＋ｓ”）　ｕたものを用いた。

この時の記録条件は、以下の通りである。

主走査、副走査の線密度　　４ドツト／　ａｒｍ記録電
力　　　　　　　　　０．６Ｗ／ドツト感熱ヘツドの加
熱時間 ５　ｍ５ｅｃから０．５　ｍ５ｅｃの間で段階的に加熱
時間を調整した。

また画像安定性（耐光性）は、試料をキセノンフェード
メーターで９６時間光照射した後、えられた試料につい
て画像濃度の残存率を示した。

メタルソース（付量１．５ｇ／ｍ”　）比較色素Ａ 比較色素Ｂ υＬＩｔ＋３ 第 表 表−１から明らかなように、 本発明を用いることによりマゼンタ画像として良好な色
相（即ち最適なλ＝、、：５４０〜５６０■を有し、し
かも吸収がシャープであるため、マゼンタ画像として良
好な色相の画像となる。）を有している。

またキレート形成能力が優れているため感熱転写の条件
下でも完全にキレート化する。従って、耐光性の点でも
優れた画像が形成される。

［発明の効果］ 本発明は、一般式［Ｉ］で示される色素を用いた感熱転
写材料は、耐熱性、耐光性、定着性は持ち論のこと、キ
レート性が改良されて熱拡散性、及び色相（不所望の吸
収が少なく、かつ吸収のバンド幅が小さいキレート色素
による画像）が浸れた画像が形成される。また該感熱転
写材料を用いた画像形成方法を用いることによっても前
記同様の効果を奏することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に一般式［ I ］で表される色素を含む感
   熱層を有することを特徴とする感熱転写記録材料。 一般式［ I ］ ［式中、Ｘは芳香族性を有する５員環〜６員環の含窒素
   複素環を形成するに必要な原子群を表し、また該含窒素
   複素環は、置換基を有していてもよく、更に該環は他の
   炭素環又は複素環と縮合環を形成してもよい。Ｙはハロ
   ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎは０
   、１又は２を表す。 Ｒ＾１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を表す、またこれらのＲ＾２とＲ＾３は互いに結合
   して５員環〜６員環の複素環を形成してもよい。］ ２）支持体上に少なくとも一般式［ I ］で表される色
   素を含む感熱層を有する感熱転写材料を支持体の裏面か
   ら画像情報に応じて加熱し、受像材料上に金属イオンの
   存在下に前記色素と反応させることによってキレート色
   素による画像を形成することを特徴とする感熱転写画像
   形成方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは芳香族性を有する５員環〜６員環の含窒素
   複素環を形成するに必要な原子群を表し、また該含窒素
   複素環は、置換基を有していてもよく、更に該環は他の
   炭素環又は複素環と縮合環を形成してもよい、Ｙはハロ
   ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎは０
   、１又は２を表す。 Ｒ＾１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を表す、またこれらのＲ＾２とＲ＾３は互いに結合
   して５員環〜６員環の複素環を形成してもよい。］