JPH0392385A - 感熱転写記録材料及び画像形成方法 - Google Patents

感熱転写記録材料及び画像形成方法

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JPH0392385A
JPH0392385A JP1229755A JP22975589A JPH0392385A JP H0392385 A JPH0392385 A JP H0392385A JP 1229755 A JP1229755 A JP 1229755A JP 22975589 A JP22975589 A JP 22975589A JP H0392385 A JPH0392385 A JP H0392385A
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駒村 大和良
Kinuko Ikehata
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、感熱転写材料に関し、更に詳しくは分光特性
、耐熱性及び定着性に優れたシアン色素を含有する新規
な感熱転写材料及び該色素を用いた画像形成方法に関す
る。
[発明の背景] カラーハードコピーを得る方法としては、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。
これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守の容易
性、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にはラ
ンニングコストが安い等の利点を有している。
この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有
する転写シート(感熱転写材料ともいう。)を感熱ヘッ
ドにより加熱して、該インクを被転写シート(受像材料
ともいう。)上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡
散性色素(昇華性色素)を含有するインク層を有する転
写シートを感熱ヘッドにより加熱して、被転写シートに
前記熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式(昇華転写
方式)の2種類があるが、この熱拡散転写方式の方が感
熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて、色素の転写
量を変化させて画像の階調をコントロールすることがで
きるので、フルカラー記録に有利である. ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、転写記録
のスピード、画質、画像の保存安定性等に大きな影響を
与える。
したがって、前述の熱拡散転写方式に用いる色素として
は、以下の性質を具備していることが必要である。
(1)感熱記録条件(ヘッドの温度、ヘッドの加熱時間
)で容易に熱拡散(昇華)すること。
(2)色再現上好ましい色相を有すること。
(3)記録時の加熱温度で熱分解しないこと。
(4)耐光性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性等が良好であ
ること。
(5)モル吸光係数が大きいこと。
(6)感熱転写材料への添加が容易であること。
(7)合成が容易であること。
更にこれに加えて画像の定着性が優れていることが求め
られている。
従来、感熱転写材料用シアン色素としては、特開昭59
−78896号、同59−227948号、同60−2
4996号、同60−53563号、同60−1307
35号、同60−131292号、同60−23928
9号、同61−19396号、同61−22993号、
同61−31292号、同61−31467号、同61
−35994号、同61−49893号、同61−14
8269号、同82−191191号、同63一9 1
 288号、同63−91287号、同63一2907
93号等の各公報に、ナフトキノン系色素、アントラキ
ノン系色素、アゾメチン系色素等が開示されているが、
上記の性質をすべて満足する色素は見出されておらず、
特に熱拡散性、色相、耐熱性、耐光性等を満足し、しか
も定着性の良好な色素は未だ見出されていない。
そこで、本発明者等は、前述の観点に立って、感熱転写
材料用色素及びそれを用いた画像形成方法について、種
々研究を続けた結果、意外にも一般式[I]の色素が前
述の条件を満足し、特に定着性に優れた好ましレYもの
であることを発見し、これに基づいて本発明は完成した
ものである。
[発明の目的] したがって、本発明の目的は、上記の性質、特に熱拡散
性、色相、耐熱性、耐光性等を満足し、しかも定着性が
大幅に改良されたシアン色素を用いた感熱転写材料及び
該色素を用いた画像形戒方法を提供することにある。
[発明の構成] 本発明の目的は、 1)支持体上に少なくとも一般式[I]で表される色素
化合物を含む感熱層を有することを特徴とする感熱転写
記録材料及び 一般式[1] 0H [式中、 R+ は、 水素原子、 ハロゲン原子、 アル キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基
、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル
基、スルファモイル基アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルホニル基、アシル基、アミ
ノ基を表す。
Xは含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表し、R
2はハメットの置換基定数σpa値が0.2以上の基を
表し、R3はアリール基又はハメットの置換基定数ap
a値が0.2以上の基を表し、nは1〜4の整数を表す
。] 2)支持体上に少なくとも一般式[I]で表される色素
化合物を含む感熱層を有する感熱転写材料を支持体の裏
面から画像情報に応じて加熱し、受像材料上に塩基性化
合物及び/又は媒染剤の存在下、前記色素化合物による
画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形戒方法
によって達成された。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
一般式[1]において、R1は水素原子、ハロゲン原子
(例えば塩素原子、フッ素原子等)、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、イソブロビル基、n−ブチル基
)、シクロアルキル基(例えばシクロベンチル基、シク
ロヘキシル基等)、アリール基(例えばフェニル基等)
、アルケニル基(例えば2−ブロベニル基等)、アラル
キル基(例えばベンジル基、2−フェネチル基等)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、イソブロ
ボキシ基、n−ブトキシ基等)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ基等)、シアノ基、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基、プロビオニルアミノ基等)、ア
ルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n
−ブチルチオ基等)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ基)、スルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニ
ルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等)、ウレイ
ド基(例えば3−メチルウレイド基、3,3−ジメチル
ウレイド基、1.3−ジメチルウレイド基等)、カルバ
モイル基(例えばメチルカルパモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基等)、スルファモイ
ル基(例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基等)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基
等)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基、フエニルスルホニル基等)、アシル基
(例えばアセチル基、プロバノイル基、ブチロイル基等
)、アミノ基(メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基等)を表す。
このR1の基は、更に置換されていてもよく、該置換基
としては、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、ト
リフルオロメチル基等)、アリール基(例えばフエニル
基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基
等)、アミノ基(例えばメチルアミノ基、エチルアミノ
基等)、アシルアミノ基(例えばアセチル基等)、スル
ホ二ル基(例えばメタンスルホニル基等)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシヵルボニル基)、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子(例えば塩素原子、フッ素
原子等〉等が挙げられる。
またこのR1で表される基(置換基を有する場合には置
換基も含む。)は、炭素数12個以下(特に好ましくは
8個以下)が好ましい。
R2はハメットの置換基定数Opa値が0.2以上の基
を表し、例えばーCN ,−fl:F3、−So2R’
、(ここで、R4はアルキル基又はアリール基、R 5
  R6は各々同じでも異ってもよいもので、各々アル
キル基、アリール基又は水素原子を表す。) R3はハメットの置換基定数Gpa値が0.2以上の基
を表す場合、具体的にはR2で示されるものと同義であ
り、またR3がアリール基を表す場合には、好ましくは
フエニル基である。
これらのR3.R’  R5、R’の基は、更に置換さ
れていてもよく、該置換基としては、アルキル基(例え
ばメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基等)、ア
リール基(例えばフェニル基等)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基等)、アよノ基(例えばメチ
ルアくノ基、エチルアミノ基等)、アシルアくノ基(例
えばアセチル基等)、スルホニル基(例えばメタンスル
ホニル基等〉、アルコキシカルボニル基(例えばメトキ
シカルボニル基)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
(例えば塩素原子、フッ素原子等)等が挙げられる. またこれらのR3  R4  R S  R6で表され
る基(置換基を有する場合には置換基も含む。)は、炭
素数12個以下(特に好ましくは8個以下)が好ましい
Xは含窒素複素環を表すが、一般式[I]で表される(
以下本発明で用いられる化合物という。)として、好ま
しくは、下記の一般式[ TI ]又は一般式[rrl
lで表される。
一般式[ IIコ 一般式 [ III ] [式中、RI  R 2  R 5及びmは、一般式[
I]で定義されたものと同義である。
本発明で用いられる化合物は、通常、下記一般式[ r
V ]で表されるカブラーとp−アミノフェノール誘導
体との酸化カップリングすることにより合成される。
一般式[ IV ] [R’  R’  Xは、一般式[I]において定義さ
れたものと同義である。] 従来公知の化合物は、一般式[ II/ ]とp−フェ
ニレンジアよン銹導体との酸化カップリングによって得
られるのに対して、本発明で用いられる化合物は、一般
式[IV]とp−アミノフェノール誘導体との酸化カッ
プリングによって得られる化合物であり、したがってフ
ェノール性水酸基を有すること(より定着性が著しく改
良される。
次に、本発明に用いられる一般式[I]で表される色素
の代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
以下余白 Dye−1 Dye−2 Dye−3 Dye−4 Dye−5 Dye−6 Dye−7 Dye−8 Dye−9 Dye−10 Dye−1 1 Dye−12 Dye−13 Dye−14 Dye−15 Dye−16 Dye−17 Dye−18 Dye−1 9 Dye−20 Dye 2 1 本発明で用いられる化合物は、塩基性の条件下ではシア
ンの良好な色相を与えるが、酸性側では浅色にシフトし
赤乃至紫の色相となる。したがって、本発明で用いられ
る化合物を単独で転写させ単独で画像形成することも可
能であるが、受像層中で塩基性の化合物の存在下に画像
を形成することにより鮮明なシアン画像を与える。
また本発明で用いられる化合物は、媒染剤に媒染させる
ことによっても塩基性の化合物の有無にかかわらず良好
なシアンの色相を与える。したがって、受像層中で塩基
性化合物及び/又は媒染剤の存在下に画像を形成するこ
とが好ましい。
特に媒染剤の存在下に画像を形成する方法は、色素が媒
染剤によって媒染されることにより定着性が向上するた
めより好ましい。
本発明において、塩基性化合物及び/又は媒染剤は、受
像材料(通常受像層という)に添加されるが、感熱転写
材料が後述する如く2層構成の場合には、熱溶融性層に
添加されてもよい。また塩基性化合物をインク層に添加
してもよい。それらの場合には受像層に塩基性化合物及
び/又は媒染剤を必ずしも含有させる必要はない。
本発明に用いられる塩基性化合物としては、特に制限は
ないが、無機又は有機の塩基性化合物が用いられ、例え
ば炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
アルキルアミン、アリールアミン等が挙げられる。
本発明においては、媒染剤を用いることが好ましく、特
に受像層に媒染剤を添加することが好ましい。
本発明に用いられる媒染剤としては、3級アよノ基を有
する化合物、含窒素複素環基を有する化合物及びこれら
の4級カチオン基を有する化合物である。
受像層に媒染剤を用いる場合には、媒染剤は不動化され
ていることが好ましく、特にボリマー媒染剤ガ好ましい
。また媒染剤を感熱転写材料の熱溶融層に添加する場合
には、分子量400以下の媒染剤が好ましい。
ポリマー媒染剤としては、それ自体単独で受像層を構威
しても良いが、通常受像層を構成する他の適当なバイン
ダーと共に用いられる。該バインダーとしては、特開昭
57−207250号等に記載されたガラス転移点が4
0℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されるものが挙げられる。これらのボリマーは通常受像
層として支持体に担持さるが、これ自体が支持体を兼ね
ても良い。このボリマーとしては、「ボリマーハンドブ
ック、セカンドエディションJ  (J. Brand
rup,E .H .Immergutli) Joh
n Wiley& Sons  出版に記載されている
ガラス転移点が40℃以上の合成ボリマーも有用である
ポリマー媒染剤としては特開昭48−28325号、同
54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、同55−142339号、同55−2
3850号、同60−23851号、同60−2385
2号、同60−23853号、同60−57838号、
同60−60643号、同60−118834号、同6
0−122940号、同60−1 22941号、同6
0−1 22942号、同60−235134号、米国
特許第2,484,430号、同2,548,564号
、同3,148,061号、同3,148,161号、
同3,309,690号、同3,756,814号、同
3,898,088号、同3,958,995号、同4
,115,124号、同4,124,388号、同4,
193,800号、同4,273,853号、同4,2
82,305号、同4,450,224号、英国特許第
1,594,961号、同2,058,101号、同2
,093,041号等の各明細書に記載のものからも選
択されるが、例えば以下のポリマー媒染剤を用いること
ができる。
以下余白 以下、本発明に用いられる媒染剤の具体的代表例を挙げ
るが、本発明は、これらの例に限定されるものではない
(数字はモル%を表す) P−1 P−2 P−3 ーfCHC■,f− P−4 CH, 以上が3級アミノ基を有すポリマー媒染剤の例である。
含窒素複素環基としてはイミダゾール基及びピリジル基
が好ましく、該基を有するボリマー媒染剤の具体例とし
ては以下のボリマーが挙げられる。
P−5 +co,coナハ。
P−6 P−7 P−8 P−9 P−no P−1 1 P−12 P−1 3 P−1 4 P−15 4級アンモニウム基を有するポリマー媒染剤の具体例と
しては以下のボリマーが挙げられる.P−16 1 Cl{3−N”−CH3 C2ー P−1 7 CH−r−N′″−CHs Cffi− P−18 しttls P−1 9 C!HS P−20 P−2 1 CH, P−22 P−23 Cl− 本発明の感熱転写材料は、前記色素をバインダーと共に
溶媒中に溶解するかあるいは微粒子状に分散させること
により色素を含有するインキを調整し、該インキを支持
体上に塗布、乾燥することによってインキ層または感熱
層が得られる。
本発明に用いられる色素の使用量は、支持体1m2当り
0.1 g〜20gが好ましい。
このようにして得られた感熱転写材料を用いた画像形戒
方法は、受像材料を用意し、感熱層と受像層面とを合わ
せてから感熱転写材料の支持体の裏面から画像情報に応
じて熱を与えると、この熱画像に応じた色素が受像層に
拡散して、そこで色素が定着されて色素画像が得られる
前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルビロリドン
系等の水溶性ボリマー アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ボリスチレン、ボリカーボネート、ボリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、エチルセルロース等の有機溶媒に
可溶のボリマーがある.有機溶媒に可溶のボリマーを用
いる場合は、有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラ
テックス分散の形で使用してもよい。
バインダーの使用量としては、支持体lm”当り0.1
 g〜50gが好ましい。
本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性がよく
、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば、何
でもよいが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ボリアミド、ボリカ
ーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムを用
いることができる. 支持体の厚さは、2〜30μmが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着を防止する目的で下引層を有していてもよい
. 更に支持体の裏面(インキ層と反対側)には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を
有していてもよい。
本発明に用いられるインキ層、即ち感熱層は、支持体上
に塗布するか、またはグラビア法等の印刷法により支持
体上に印刷される.感熱層の厚さは乾燥膜厚で0.1 
μm〜5μ層が好ましい。
感熱層のインキを調整するための溶媒としては、水、ア
ルコール類(例えばエタノール、プロパノール) セロ
ソルブ類(例えば酢酸エチル)、芳香族類(例えばトル
エン、キシレン、クロルベンゼン)、ケトン類(例えば
アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル類(例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン)、塩素系溶剤(例え
ばクロロホルム、トリクロルエチレン)等が挙げられる
本発明の感熱転写材料は、基本的には、支持体上に本発
明に用いられる色素及びバインダーからなるインキ層、
即ち感熱層から構成されているが、該インキ層上に特開
昭59−106997号公報に記載されているような熱
溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい
更に本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記録に通用
する場合には、支持体上にシアン色素を含有するシアン
インキ層、熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタイ
ンキ層、熱拡散性イエロー色素を含有するイエローイン
キ層の3つの層を順次繰り返して塗設されていることが
好ましい。
また必要に応じてイエロー マゼンタ、シアンの各層の
他に黒色画像形成物質を含むインキ層を更に塗設し、合
計4つの層が順次繰り返して塗設されていてもよい。
[実施例] 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例にのみ限定されるものではな
い。
実施例1 [インキ層(感熱層)] 下記の組成の混合物をペイントコンデショナーを用いて
.処理し、本発明に用いられる熱拡散性色素を含有する
均一な溶液のインクを得た。
色素化合物Dye−210g ポリビニルブチラール樹脂      158メチルエ
チルケトン         150 mj7トルエン
              150 mA[転写シー
トの作製] 上記の熱拡散性色素を含有するインクを、厚さ15μm
のポリイミドフイルムよりなる支持体上に、ワイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布量が1,Og/m2になるよう
に塗布、乾燥して熱拡散性色素を含有する層を形成し、
感熱転写材料−1を作製した。
同様にして、感熱転写材料−1のDye− 2に代えて
、第2表に示す色素を用いた以外は、感熱転写材料−1
と同様にして感熱転写材料−2〜7を作製した. [受像材料の作製] 10%のポリマー媒染剤(P−16)を含むラテックス
分散液100gにポリビニルピロリドン10gを溶解し
、ポリビニルビロリドン(バインダー)の付量が支持体
lm’当り10gとなるように写真用バライタ紙上に塗
布して受像材料一八を作製した。
同様にして、表−1に示す組成の受像材料一B〜Gを作
製した, 第 1 表 [感熱転写画像形成方法] 前記の如く得られた感熱転写シート(1〜7)と受像材
料(A及びE)とを感熱転写シートのインク塗布面と受
像材料の受像面とが向き合うように重ね、感熱ヘッドを
感熱転写シートの裏面から当てて画像記録を行った。そ
の結果階調性の優れた画像が得られた。
えられた画像の最大濃度について表−2に示す。
この時の記録条件は、以下の通りである。
主走査、副走査の線密度  4ドット/mm記録電力 
        0.8W/ドット感熱ヘッドの加熱時
間 2 0 msec (印加エネルギー約11.2X 1
0−’J)から2 msec (印加エネルギー約1.
12X 10−’J)の間で段階的に加熱時間を調整し
た。
以下余白 Dye−A Dye−B 以下余白 弔 2 表 表−2から明らかなように、本発明の方法を用いること
により高濃度の感熱転写画像が得られる。
実施例2 実施例1で得られた画(No.1〜No.14 )の受
像層側に乾式電子写真用の上質紙を重ね合せたものと可
塑剤としてフタル酸ジオクチル(30%)を含むポリ塩
化ビニルシ一トを重ね合せたものとの21!類について
、上から3 0 g/cm”の圧力を加えて60℃の温
度で3日間放置した後、上質紙を受像材料より引き剥し
て上質紙上に再転写された画像濃度をそれぞれ測定した
得られた結果を表−3に示す。
以下余白 第 3 表 表−3から明らかなように、本発明の方法により定着性
の優れた画像が得られる。
実施例3 実施例1で作製した感熱転写材料及び受像材料A−Gを
用いて実施例1と同様の感熱転写記録を行った。得られ
た画像の濃度及び色相を表−4に示す。またそれらの画
像に対して実施例2と同様にして定着性(非再転写性)
試験を実施した。それらの結果も合わせて表−4に示す
以下余白 第 4 表 表−4より明らかなように、本発明の方法により高濃度
で色相がよく、かつ定着性に優れた画像が得られる。色
素D以外の媒染剤を使用したものについては、特に本発
明の効果が顕著である。
[発明の効果] 本発明の感熱転写画像形成方法により階調性がよく、ま
た定着性にも優れたカラー画像が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)支持体上に少なくとも一般式[ I ]で表される色
    素化合物を含む感熱層を有することを特徴とする感熱転
    写記録材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^1は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
    基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
    ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
    基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
    、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
    スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
    オキシカルボニル基、スルホニル基、アシル基、アミノ
    基を表す。 Xは含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表し、R
    ^2はハメットの置換基定数σpa値が0.2以上の基
    を表し、R^3はアリール基又はハメットの置換基定数
    σpa値が0.2以上の基を表し、nは1〜4の整数を
    表す。] 2)支持体上に少なくとも一般式[ I ]で表される色
    素化合物を含む感熱層を有する感熱転写材料を支持体の
    裏面から画像情報に応じて加熱し、受像材料上に塩基性
    化合物及び/又は媒染剤の存在下、前記色素化合物によ
    る画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形成方
    法。
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