JPH0383688A - 感熱転写記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写材料に関し、更に詳しくは分光特性
、耐熱性及び定着性に優れたマゼンタ色素を含有する新
規な感熱転写材料及び該色素を用いた画像形成方法に関
する。 ［発明の背景］ カラーハードコピーを得る方法としては、インクジェッ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。 これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守の容易
性、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にはラ
ンニングコストが安い等の利点を有している。 この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有
する転写シート（感熱転写材料ともいう、）を感熱ヘッ
ドにより加熱して、該インクを被転写シート（受像材料
ともいう、）上に溶融転写する方式と、支持体１社熱拡
散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を有する転
写シートを感熱ヘッドにより加熱して、被転写シートに
前記熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式（昇華転写
方式）の２種類があるが、この熱拡散転写方式の方が感
熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて、色素の転写
量を変化させて画像の階調をコントロールすることがで
きるので、フルカラー記録に有利である。 ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、転写記録
のスピード、画質、画像の保存安定性等に大きな影響を
与える。 したがって、前述の熱拡散転写方式に用いる色素として
は、以下の性質を具備していることが必要である。 （１）感熱記録条件（ヘッドの温度、ヘッドの加熱時間
）で容易に熱拡散（昇華）すること。 （２）色再現上好ましい色相を有すること。 （３）記録時の加熱温度で熱分解しないこと。 （４）耐光性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性等が良好であ
ること。 （５）モル吸光係数が大きいこと。 （６）感熱転写材料への添加が容易であること。 （７）合成が容易であること。 更にこれに加えて画像の定着性が優れていることが求め
られている。 従来、感熱転写材料用マゼンタ色素としては、特開昭５
９−７８８９６号、同６０−３０３９２号、同６０−３
０３９４号、同６０−２５３５９５号、同６１−２６２
１９０号、同６３−５９９２号、同６３−２０５２８８
号、同６４−１５９１号、同６４−６３１９４号等の各
公報に、アントラキノン系色素、アゾ色素、アゾメチン
系色素等が開示されているが、特に熱拡散性、色相、耐
熱性、耐光性等を満足し、しかも定着性の良好な色素は
未だ見出されていない。 そこで、本発明者等は、前述の観点に立って、感熱転写
材料用色素及びそれを用いた画像形成方法について、種
々研究を続けた結果、意外にも一般式［Ｉ］の色素が前
述の条件を満足し、特に定着性に優れた好ましいもので
あることを発見し、これに基づいて本発明は完成したも
のである。 ［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、上記の性質、特（熱拡散
性、色相、耐熱性、耐光性等を満足し、しかも定着性が
大幅に改良されたマゼンタ色素を用いた感熱転写材料及
び該色素を用いた画像形成方法を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の目的は、 １）支持体上に少なくとも一般式［Ｉ］で表される色素
化合物を含む感熱層を有することを特徴とする感熱転写
記録材料及び 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
スルホニルア主）基、ウレイド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホニル基、アシル基、アよノ基
を表す。 Ｒ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アシルアミノ基、アルキルア虎ノ基、スルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基またはシアノ
基を表す。 Ｒ３は、アリール基、アルキル基１、シクロアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、または複素環残基を表
す。 ｎは、１，２．３または４を表す。ｎが２．３または４
の時、Ｒ１は同じであっても異っていてもよく、更にそ
れらの置換基が互いに結合して、炭素環または複素環を
形成してもよい、］２）支持体上に少なくとも一般式［
Ｉ］で表される色素化合物を含む感熱層を有する感熱転
写材料を支持体の裏面から画像情報に応じて加熱し、受
像材料上に塩基性化合物及び／又は媒染剤の存在下、前
記色素化合物による画像を形成することを特徴とする感
熱転写画像形成方法によって遠戚された。 以下、本発明を更に詳しく説明する。 −数式［Ｉ］において、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、フッ素原子等）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）
、アルケニル基（例えば２−プロペニル基等）、アラル
キル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基等）、シアノ基、アシルアミノ基（例
えばアセチルア主）基、プロピオニルア主ノ基等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ
−ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニル
チオ基）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニ
ルアミノ基、ベンゼンスルホニルア主）基等）、ウレイ
ド基（例えば３−メチルウレイド基、３．３−ジメチル
ウレイド基、１．３−ジメチルウレイド基等）、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイ
ル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基
等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、アシル基
（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチロイル基等
）、アミノ基（メチルア主）基、エチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基等）を表す。 Ｒ２は、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、
シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基等）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアく）基、イソブチロイルアよノ基等）、ア
ルキルア

【ノ基（例えばエチルアミノ基、ジメチルアａ
）基等）、アリールア主ノ基（例えばフェニルアよ）基
等）、スルホニルア主ノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ベンゼンスルホニルアよ）基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、ウレ
イド基（例えば３−メチルウレイド、３，３−ジメチル
ウレイド基等）またはシアノ基を表すが、特に好ましく
はアシルアミノ基又はアリールアミノ基である。 Ｒ３は、アリール基（例えばフェニル基等）、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基等）、シクロアルキル基
（例えばシクロペンチル基等）、アルケニル基（例えば
２−プロペニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル
基、２−フェネチル基等）又は複素環残基（例えばピリ
ジル基等）を表す。 これらのＲ１１ｔ　２　　Ｒ３は、更に置換されていて
もよく、該置換基としては、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、トリフルオロメチル基等）、アリール基
（例えばフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基等）、アミノ基（例えばメチルア主）
基、エチルアミノ基等）、アジルア亙ノ基（例えばアセ
チル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、フッ素原子等）等が挙げられる。 またこれらのＲＩ　　Ｒ２Ｒ３で表される基（置換基を
有する場合には置換基も含む、）は、炭素数１２個以下
（特に好ましくは８個以下）が好ましい。 一般式［Ｉ］で表される化合物（以下本発明で用いられ
る化合物という、）は、通常下記の一般式［Ｉ！］で示
されるカプラーとｐ−アミノフェノール誘導体との酸化
カップリングにより得られる。 従来公知の化合物は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体と
の酸化カップリングＣよって得られるのに対して、本発
明で用いられる化合物は、ｐ−アミノフェノール誘導体
との酸化カップリングによって得られる化合物であり、
したがってフェノール性水酸基を有することにより定着
性が改良される。 次に、本発明に用いられる一般式［Ｉ１で表される色素
の代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。 以下余白 本発明で用いられる化合物は、塩基性の条件下ではマゼ
ンタの良好な色相を与えるが、酸性側では浅色にシフト
し赤乃至オレンジの色相となる。 したがって、本発明で用いられる化合物を単独で転写さ
せ単独で画像形成することも可能であるが、受像層中で
塩基性の化合物の存在下に画像を形成することにより鮮
明なマゼンタ画像を与える。 また本発明で用いられる化合物は、媒染剤に媒染させる
ことによっても塩基性の化合物の有無にかかわらず良好
なシアンの色相を与える。したがって、受像層中で塩基
性化合物（又はアルカリ剤ともいう。）＆び／又は媒染
剤の存在下に画像を形成することが好ましい。 特に媒染剤の存在下に画像を形成する方法は、色素が媒
染剤によって媒染されることにより定着性が向上するた
めより好ましい。 本発明において、塩基性化合物及び／又は媒染剤は、受
像材料（通常受像層という〉に添加されるが、感熱転写
材料が後述する如く２層構成の場合には、熱溶融性層に
添加されてもよい。また塩基性化合物をインク層に添加
してもよい。それらの場合には受像層に塩基性化合物及
び／又は媒染剤を必ずしも含有させる必要はない。 本発明に用いられる塩基性化合物としては、特に制限は
ないが、無機又は有機の塩基性化合物が用いられ、例え
ば炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
アルキルア稟ン、アリ−ルアくン等が挙げられる。 本発明においては、媒染剤を用いることが好ましく、特
に受像層に媒染剤を添加することが好ましい。 本発明に用いられる媒染剤としては、３級アよ）基を有
する化合物、含窒素複素環基を有する化合物及びこれら
の４ｗｊＬカチオン基を有する化合物である。 受像層に媒染剤を用いる場合には、媒染剤は不動化され
ていることが好ましく、特にポリマー媒染剤ガ好ましい
、また媒染剤を感熱転写材料の熱溶融層に添加する場合
には、分子量４００以下の媒染剤が好ましい。 ポリマー媒染剤としては、それ自体単独で受像層を構成
しても良いが、通常受像層を構成する他の適当なバイン
ダーと共に用いられる。該バインダーとしては、特開昭
５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転移点が４
０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されるものが挙げられる。これらのポリマーは通常受像
層として支持体に担持さるが、これ自体が支持体を兼ね
ても良い、このポリマーとしては、「ポリマーハンドブ
ック、セカンドエデイジョンＪ　　（Ｊ、　Ｂｒａｎｄ
ｒｕｐ、Ｅ　、Ｈ、Ｉｍｍｅｒｇｕｔ４ｉ）　Ｊｏｈｎ
　Ｗ１１ｅｙ＆　５ｏｎｓ　　出版（記載されているガ
ラス転移点が４０℃以上の合成ポリマーも有用である。 ポリマー媒染剤としては特開昭４８−２８３２５号、同
５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５
−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同５５−２
３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５
２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、
同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６
０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０
−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、米国特許
第２，４８４，４３０号、同２，５４８゜５６４号、同
３，１４８，０６１号、同３，１４８．１６１号、同３
，３０９，６９０号、同３゜７５６．８１４号、同３，
８９８，０８８号、同３．９５８，９９５号、同４，１
１５，１２４号、同４，１２４，３８６号、同４，１９
３，８００号、同４，２７３，８５３号、同４，２８２
．３０５号、同４，４５０，２２４号、英国特許第１，
５９４，９６１号、同２，０５６，１０１号、同２，０
９３，０４１号等の各明細書に記載のものからも選択さ
れるが、例えば以下のポリマー媒染剤を用いることがで
きる。 まず３級アミノ基を有すポリマー媒染剤としては、例え
ば以下のポリマーが挙げられる。 以下、本発明に用いられる媒染剤の具体的代表例を挙げ
るが、本発明は、これらの例に限定されるものではない
。 （数字はモル％を表す） −１ Ｃ）！！ −２ −３ −４ 含窒素複素環基としてはイミダゾール基及びピリジル基
が好ましく、詰碁を有するポリマー媒染剤の具体例とし
ては以下のポリマーが挙げられる。 −５ −６− ７− −９ −１０ −１１ Ｐ−１２ Ｐ−１３ −１４ −１５ ４級アンモニウム基を有するポリマー媒染剤の具体例と
しては以下のポリマーが挙げられる。 −１６ ＣＯｘ　　Ｎ”　　ＣＩＩ ｌ− −１７ Ｃ８３Ｎ’″−ＣＯ２ １− −１８ −１９ ｚＨｓ −２０ −２１ Ｈ３ Ｐ−２２ Ｐ−２３ ｌ− 本発明の感熱転写材料は、前記色素をバインダーと共に
溶媒中に溶解するかあるいは微粒子状に分散させること
により色素を含有するインキを調整し、該インキを支持
体上に塗布、乾燥することによってインキ層または感熱
層が得られる。 本発明に用いられる色素の使用量は、支持体１ｍ２当り
０．１ｇ　〜２０ｇが好ましい。 このようにして得られた感熱転写材料を用いた画像形成
方法は、受像材料を用意し、感熱層と受像層面とを合わ
せてから感熱転写材料の支持体の裏面から画像情報に応
じて熱を与えると、この熱画像に応じた色素が受像層に
拡散して、そこで色素が定着されて色素画像が得られる
。 前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー　アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、エチルセルロース等の有機溶媒に
可溶のポリマーがある。有機溶媒に可溶のポリマーを用
いる場合は、有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラ
テックス分散の形で使用してもよい。 バインダーの使用量としては、支持体１１当り０．１ｇ
〜５０ｇが好ましい。 本発明に用いられる支持体としては、寸法安症性がよく
、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば、何
でもよいが、コンデンサー紙、クラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカ
ーボネートのようね耐熱性のプラスチックフィルムを用
いることがχきる。 支持体の厚さは、２〜３０μｍが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色弄の支持体側への
転写、染着を防止する目的で下弓層を有していてもよい
。 更に支持体の裏面（インキ層と反対側）には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する目的で】リッピング層を
有していてもよい。 本発明に用いられるインキ層、即ち感熱層は、支持体上
に塗布するか、またはグラビア法等の目側法により支持
体上に印刷される。感熱層の厚さは乾燥膜厚で０．１μ
ｍ〜５μｍが好ましい。 感熱層のインキを調整するための溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパツール）、セロ
ソルブ類（例えば酢酸エチル）、芳香族類（例えばトル
エン、キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えば
アセトン、メチルエチルケトン〉、エーテル類（例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例え
ばクロロホルム、トリクロルエチレン）等が挙げられる
。 本発明の感熱転写材料は、基本的には、支持体上に本発
明に用いられる色素及びバインダーからなるインキ層、
即ち感熱層から構成されているが、該インキ層上に特開
昭５９−１０６９９７号公報に記載されているような熱
溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい
。 更に本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記録に適用
する場合には、支持体上にシアン色素を含有するシアン
インキ層、熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタイ
ンキ層、熱拡散性イエロー色素を含有するイエローイン
キ層の３つの層を順次繰り返して塗設されていることが
好ましい。 また必要に応じてイエロー、マゼンタ、シアンの各層の
他に黒色画像形成物質を含むインキ層を更に塗設し、合
計４つの層が順次繰り返して塗設されていてもよい。 ［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
７本発明は、これらの実施例にのみ限定されるものでは
ない。 実施例１ ［インキ層（感熱層）］ 下記の組成の混合物をペイントコンデショナーを用いて
処理し、本発明に用いられる熱拡散性色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。 色素化合物Ｄｙｅ　−２１０ｇ ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　１５ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　１５０　ｔｓｆｌトルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１５０　ｍｐ［転写
シートの作製］ 上記の熱拡散性色素を含有するインクを、厚さ１５μｍ
のボリイよドフィルムよりなる支持体上に、ワイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布量が１．０ｇ１口２になるよう
に塗布、乾燥して熱拡散性色素を含有する層を形威し、
感熱転写材料−１を作製した。 同様にして、感熱転写材料−１のＤｙｅ−２に代えて、
第２表に示す色素を用いた以外は、感熱転写材料−１と
同様にして感熱転写材料−２〜７を作製した。 ［受像材料の作製］ １０％のポリマー媒染剤（Ｐ−１６）を含むラテックス
分散液１００ｇにポリビニルピロリドン１０ｇを溶解し
、ポリビニルピロリドン（バインダー）の付量が支持体
１ｍ”当り１０ｇとなるように写真用バライタ紙上に塗
布して受像材料−Ａを作製した。 同様にして、表−１に示す組成の受像材料−Ｂ〜Ｇを作
製した。 第 表 ［感熱転写画像形成方法］ 前記の如く得られた感熱転写シート（１〜７〉と受像材
料（Ａ及びＥ）とを感熱転写シートのインク塗布面と受
像材料の受像面とが向き合うように重ね、感熱ヘッドを
感熱転写シートの裏面から当てて画像記録を行った。そ
の結果階調性の優れた画像が得られた。 えられた画像の最大濃度について表−２に示す。 この時の記録条件は、以下の通りである。 主走査、副走査の線密度　　４ドツト／ｍｍ記録電力　
　　　　　　　　０．８Ｗ／ドツト感熱ヘツドの加熱時
間 ２０　ｍ５ｅｃ　（印加エネルギー約１１．２ｘ　１Ｏ
−３Ｊ）から２　ｍ５ｅｃ　（印加エネルギー約１．１
２Ｘ　１０−’Ｊ）の間で段階的に加熱時間を調整した
。 Ｄｙｅ− （Ａ） Ｄｙｅ− （Ｂ） 第 表 表−２から明らかなように、本発明の方法を用いること
により高濃度の感熱転写画像が得られる。 実施例２ 実施例１で得られた画（Ｎｏ、１〜Ｎｏ、１４　）の受
像層側に乾式電子写真用の上質紙を重ね合せたものと可
塑剤としてフタル酸ジオクチル（３０％）を含むポリ塩
化ビニルシートを重ね合せたものとの２種類について、
上から３０　ｇ／ｃｍ”の圧力を加えて６０℃の温度で
３日間放置した後、上質紙を受像材料より引き剥して上
質紙上に再転写された画像濃度をそれぞれ測定した。 得られた結果を表−３に示す。 第 表 表−３から明らかなように、本発明の方法により定着性
の優れた画像が得られる。 実施例３ 実施例１で作製した感熱転写材料及び受像材料Ａ−Ｇを
用いて実施例１と同様の感熱転写記録を行った。得られ
た画像の濃度及び色相を表−４に示す、またそれらの画
像に対して実施例２と同様にして定着性（非再転写性）
試験を実施した。それらの結果も合わせて表−４に示す
。 第 表 表−４より明らかなように、本発明の方法により高濃度
で色相がよく、かつ定着性Ｃ優れた画像が得られる０色
素り以外の媒染剤を使用したものについては、特に本発
明の効果が顕著である。 ［発明の効果］ 本発明の感熱転写画像形成方法により階調性がよく、ま
た定着性にも優れたカラー画像が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも一般式［ I ］で表される色
   素化合物を含む感熱層を有することを特徴とする感熱転
   写記録材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
   ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
   基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
   スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、スルホニル基、アシル基、アミノ
   基を表す。 Ｒ＾２は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、スルホニルアミ
   ノ基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基またはシア
   ノ基を表す。 Ｒ＾３は、アリール基、アルキル基、、シクロアルキル
   基、アルケニル基、アラルキル基、または複素環残基を
   表す。 ｎは、１、２、３または４を表す。ｎが２、３または４
   の時、Ｒ＾１は同じであっても異っていてもよく、更に
   それらの置換基が互いに結合して、炭素環または複素環
   を形成してもよい。］ ２）支持体上に少なくとも一般式［ I ］で表される色
   素化合物を含む感熱層を有する感熱転写材料を支持体の
   裏面から画像情報に応じて加熱し、受像材料上に塩基性
   化合物及び／又は媒染剤の存在下、前記色素化合物によ
   る画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形成方
   法。