JP4099301B2 - 色素化合物 - Google Patents
色素化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4099301B2 JP4099301B2 JP27569799A JP27569799A JP4099301B2 JP 4099301 B2 JP4099301 B2 JP 4099301B2 JP 27569799 A JP27569799 A JP 27569799A JP 27569799 A JP27569799 A JP 27569799A JP 4099301 B2 JP4099301 B2 JP 4099301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dye
- compound
- thermal transfer
- unsubstituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
- B41M5/388—Azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0074—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
- C09B29/0092—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing nitrogen and sulfur as heteroatoms containing a five-membered heterocyclic ring with two nitrogen and one sulfur as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3647—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色相に優れ、光堅牢性、湿熱堅牢性に優れた色素化合物に関する。更に詳しくは、本発明は、インクジェット方式、熱移行型感熱転写方式、溶融型感熱転写方式等のフルカラー画像形成用の特にイエローに好ましく使用される色素化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アゾ色素は、活性水素を持った化合物、フェノール類またはｐ−ジアルキルアミノベンゼン類等のいわゆるカプラー成分と、アミノアリール化合物またはアミノヘテロ芳香族化合物から調製されたジアゾニウム塩（いわゆるジアゾ成分）とを、アゾカップリングさせて形成させた色素である。アゾ色素は、様々な構造のカプラー成分とアゾ成分とを選択できるため、その色調が多岐に渡り、色素の中でも代表的なものである。その中でも、イエロー色素としては、ピリドンアゾ系、アミノピラゾールアゾ系、ピラゾロンアゾ系、活性メチレンアゾ系などが知られている。
近年、カラー写真、カラー電子写真、インクジェット方式、熱移行型熱転写方式（ＤＤＴＴ）、溶融型熱転写方式、印刷用インク並びに拡散転写方式銀塩写真が盛んに研究されている。これらの画像形成用色素としてアゾ色素が使用されている。一方、エレクトロニクスの分野では、固体撮像管や、カラー液晶テレビ用フィルターの需要が増大し、アゾ色素がフィルター色素としても研究されるようになった。
【０００３】
インクジェット方式カラーコピー、熱移行性感熱転写方式（ＤＤＴＴ）、溶融型感熱転写方式などに用いるイエロー色素には、種々の色素が提案されている。その中でも、特開平１―２７５１８７号公報に記載のピラゾロトリアゾール系アゾ色素が吸収波形がシャープで、光堅牢性も高く好ましい。しかし、該色素の光堅牢性もまだ十分ではなく改良が望まれていた。一方、特開平２−２４１９１号公報には、１，２，４−チアジアゾリルアゾ色素が開示されている。この色素は、カプラー部分の構造は、アミノピラゾールまたは、ピラゾロ［５，１−ｃ］トリアゾールである。
また、塩基性条件下での現像の結果として、画像形成化合物自身とは異る拡散性を有するアゾ色素を与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡散転写写真法は、従来からよく知られている。この方法に用いる画像形成化合物（色素供与性化合物）にも、転写性が低い、あるいは、形成する画像の堅牢性が低いなどの欠点があり改良が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とした。
即ち、本発明は、転写性に優れ、また光堅牢性に優れる色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。本発明はまた、吸収特性に優れたイエロー色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。本発明はまた、溶解性に優れた、熱転写性色素供与材料用のイエロー色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。本発明はまた、入手容易な原料から容易に合成できる色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ピラゾロ［１，５−ｂ］トリアゾールアゾ色素のアゾ成分を鋭意検討した結果、アゾ成分が１，２，４―トリアゾールのものが、著しく光堅牢性が高く好ましいことを見出し、本発明を完成した。
本発明の化合物は、特開平２−２４１９１号または特開平１−２７５１８７号に記載の色素とは構造異性体の関係にあるが、本発明の化合物は、上記の色素と比較して、予想外にインク化時の溶解性に優れ、また、合成時の収率に優れることがわかった。
【０００６】
即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表される化合物またはその塩が提供される。
【０００７】
【化２】
【０００８】
（式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ヘテロ環基またはアルコキシ基を表し、Ｒ2 はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 はアルキルチオ基、アルキルスルホニル基またはアリール基を表し、Ｒ4は水素原子を表す。）
【００１０】
本発明の別の側面によれば、上記した一般式（１）で表される化合物またはその塩を含有するフィルター、インクシート、熱転写性色素供与材料並びにインク組成物が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施態様および実施方法について詳細に説明する。
本発明の化合物は、一般式（１）で表されることを特徴とする。
【００１２】
【化３】
【００１３】
式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ヘテロ環基またはアルコキシ基を表し、Ｒ2 はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 はアルキルチオ基、アルキルスルホニル基またはアリール基を表し、Ｒ4は水素原子を表す。
ここで、置換基を説明する。置換基の具体例としては、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルフェニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アゾ基、イミド基、ホスホリル基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
上記置換基としては、更に好ましくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、脂肪族基［直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、置換もしくは無置換のアルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、置換もしくは無置換のアルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル）、置換もしくは無置換のシクロアルキル基（好ましくは、５から７の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル）］、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環であり、更に好ましくは、炭素数３から２０の５もしくは６員の芳香族ヘテロ環である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から２０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアシルオキシ、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ、例えば、ジメチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、ジｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（アニリノ基を含む）（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアシルアミノ、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p−クロロフェニルカルボニルアミノ、m−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ、例えば、スルファモイルアミノ、ジメチルアミノスルホニルアミノ、ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基［好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ（例えば、メタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミノ）、あるいは好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ（例えば、フェニルスルホニルアミノ（ベンゼンスルホニルアミノ）、トルエンスルホニルアミノ（ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ））］、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、トリルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数３から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルフェニル基、アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル）、あるいは好ましくは６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル））、アシル基（好ましくは炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル（例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル）、あるいは好ましくは炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル（例えばベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル））、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、アミノカルボニル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニル）、アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ（例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ）、あるいは好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ（例えば、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ））、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスホリル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスホリル、例えば、フェノキシホスホリル、オクチルオキシホスホリル）を表す。
【００１５】
Ｒ1は、好ましくは、アルキル基（炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−メトキシエチル）、アリール基（炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−アセチルアミノフェニル、ナフチル）、アシルアミノ基（炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、ヘテロ環基（炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環基、例えば、２−フリル、１−ピリジル、２−ピリジル、３−ピリジル）、アルコキシ基（炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ）である。
Ｒ1はさらに好ましくは炭素数１から６の無置換アルキル基、またはアリール基であり、特に好ましくは第２級もしくは第３級の無置換アルキル基、フェニル基またはクロロフェニル基であり、最も好ましくはｔ−ブチル、イソプロピル、フェニルまたはクロロフェニルである。
【００１６】
Ｒ2は、好ましくは、アルキル基（炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、アリール基（炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基、例えば、フェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニル）である。Ｒ2は、さらに好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基であり、特に好ましくは無置換の炭素数１から８のアルキル基であり、最も好ましくはイソプロピルである。
【００１７】
Ｒ3は、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基またはアリール基であり、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基または炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【００１８】
Ｒ4は、水素原子である。
【００１９】
本発明の化合物は、化合物構造内に褪色を抑制する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅牢性が高いことを求められる場合には、このような褪色を抑制する効果を持った原子団を有することが特に好ましい。褪色を抑制する効果を持つ原子団は、一般式（１）中の置換基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ 3 のどの部位に結合してもよい。褪色を抑制する効果を持った原子団としては、特開平３−２０５１８９号公報に記載の原子団が好ましい。
【００２０】
一般式（１）で表される本発明の化合物は、置換基の種類によっては、酸付加塩を形成する場合がある。酸付加塩としては、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硝酸塩、硫酸塩、又は燐酸塩などの鉱酸塩の他、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩を挙げることができる。また、置換基の種類によっては塩基付加塩を形成する場合もある。さらに、一般式（１）で表される本発明の化合物又はその塩は水和物又は溶媒和物として存在することがある。一般式（１）で表される遊離形態若しくは塩の形態の化合物、又はそれらの水和物若しくは溶媒和物はいずれも本発明の範囲に包含される。
【００２１】
さらに、本発明の一般式（１）で表される化合物は、置換基の種類によっては１又は２個以上の不斉炭素を有する場合がある。このような場合、１又は２個以上の不斉炭素に基づく光学異性体、および２個以上の不斉炭素に基づくジアステレオ異性体などの立体異性体が存在することがある。一般式（１）で表される化合物についての純粋な形態の任意の立体異性体、立体異性体の任意の混合物、ラセミ体などはいずれも本発明の範囲に包含される。
本発明の化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明は、以下の具体例によって限定されることはない。
【００２２】
【化４】
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
【００２５】
【化７】
【００２６】
次に、本発明の化合物の合成法について説明する。本発明の化合物は、化合物Ａ（カプラー）と化合物Ｂ（ジアゾ成分）を以下のようにアゾカップリングして合成することができる。
【００２７】
【化８】
【００２８】
化合物Ａのカプラーは、多くの方法で合成することができ、例えば、特開平１−２７５１８７号公報に記載されているように、５−アミノピラゾール化合物とイミダート化合物とを反応させ、次いで、ヒドロキシルアミンを反応させるとアミドキシム化合物が得られ、これを脱水環化することによりカプラー化合物Ａが得られる。化合物Ｂのジアゾ成分も、例えば、特開平１−２７５１８７号公報に記載されているように、所望により３位に置換基Ｒ3を有する５−アミノ−１，２，４−チアジオールを、亜硝酸ナトリウムの硫酸溶液にプロピオン酸／酢酸混合液を添加した混合液に低温で添加することによって調製することができる。
化合物Ａ（カプラー）と化合物Ｂ（ジアゾ成分）のアゾカップリング反応も当業者に公知であり、化合物Ａと化合物Ｂとを適当な溶媒中で一般的には低温で反応させることによってカップリングさせることができる。
【００２９】
本発明の化合物を熱転写色素供与材料に用いるときはその熱拡散性の点から、分子量が５００以下であることが好ましく、更に好ましくは分子量は４００以下である。
本発明の化合物のプロトンを解離させて使用する場合、本発明の化合物のｐＫａは低いことが好ましい。具体的には、水／テロラヒドロフラン＝１：１中での２５℃でのｐＫａが８以下であることが好ましく、７以下であることが更に好ましく、５以下であることが最も好ましい。
【００３０】
本発明の化合物は、前記のように優れた性能を有するので、各種の用途に用いることができる。例えば、熱転写方式（例えば、熱移行性感熱転写方式または昇華型方式、溶融型感熱転写方式）、インクジェット方式、通常の印刷方式、フィルター（例えば、光学フィルター）などにおいて、有用な色素として用いられる。具体的な形態としては、インクシート、色素供与材料（例えば、熱転写性色素供与材料）、インク組成物（例えば、印刷用インク、インクジェット用インク）、光吸収性組成物（例えば、カラーフィルター）などを挙げることができる。
インクシートは、通常、支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート）と、その上に設けられた本発明の化合物とバインダーとを含有した層を有したものからなる。
【００３１】
色素供与材料は、通常、支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙）と、その上に設けられた本発明の化合物とバインダーとを含有した層を有したものからなる。
インク組成物は、通常、本発明の化合物と溶媒［インク溶剤、例えば、リン酸エステル系溶剤（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリス−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル）、フタル酸エステル系溶剤（例えば、フタル酸ジブチル、花王（株）社製ビニサイザー＃１２４）など］、及び必要によりバインダー樹脂等からなる。
フィルターは、通常、本発明の化合物を含有したポリマーフィルムからなるもの、本発明の化合物とバインダーを含有した光吸収性組成物を支持体（例えば、ポリマーフィルム、ガラス板）上に設けたものなどがある。
【００３２】
本発明の化合物は上記したように、支持体上の色素供与層に含有せしめて熱転写色素供与材料とし、熱転写方式の画像形成に用いることができる。本発明の化合物からなる熱転写性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成するためには、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の色素が必要である。本発明の化合物は中性および酸性条件下ではプロトンが解離しない。本発明の化合物をイエロー色素として用い、他の２色を公知の色素から選択して、フルカラーの画像形成を行うことができる。本発明の化合物は塩基性条件下ではプロトンが解離して非解離のときより吸収極大が長波下し、同時に分子吸光係数が大きくなる。本発明の化合物と従来公知の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の化合物の２種以上を同一の色として混合して使用してもよい。
【００３３】
本発明の化合物からなる熱転写性色素の使用法について述べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロール状もしくはリボン状で使用できる。
シアン色素やマゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられるイエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成するように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々に支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、これらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行うこともできる。本発明の色素化合物およびそれと組み合わせて用いられる色素は、各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷することができる。これらの色素を含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設定するのが好ましい。色素の塗布量は０．０３〜１．０ｇ／m2が好ましく、０．１〜０．６ｇ／m2が更に好ましい。
【００３４】
上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリビニルピロリドンなどのビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン−ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられる。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合で使用するのが好ましい。
【００３５】
本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスルホン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。
【００３６】
サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキング防止処理を施すのがよい。
色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を含んでいる。
色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。
【００３７】
本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮鋭性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写できる。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本プロセスの更に詳しい説明は、英国特許第2,083,726A号明細書に記載されている。上記のレーザーとしては、数種のレーザーが使用可能であるが、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが好ましい。
本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８９５号公報の記載を参照できる。
【００３８】
本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料から移行してくる色素を受容する受像層を設けたものである。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとしては次のような物質が挙げられる。
（イ）エステル結合を有するもの（例えば、ポリエステル樹脂など）
（ロ）ウレタン結合を有するもの（例えば、ポリウレタン樹脂など）
（ハ）アミド結合を有するもの（例えば、ポリアミド樹脂など）
（ニ）尿素結合を有するもの（例えば、尿素樹脂など）
（ホ）スルホン結合を有するもの（例えば、ポリスルホン樹脂など）
（ヘ）その他極性の高い結合を有するもの（例えば、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など）
上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるいは共重合体なども使用できる。
【００３９】
熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。また、色素を媒染させるための媒染剤または塩基性物質を含有させることができる。塩基性物質としては、無機および有機の塩基性物質が使用できる。無機の塩基性物質としては、金属の水酸化物または塩が挙げられる。有機の塩基性物質としては、含窒素ヘテロ環、アミン類が挙げられる。塩基性物質のなかでも、アミン類が好ましく使用される。アミン類の例を挙げると第一アミン（アニリン、n-ブチルアミン、オクチルアミン）、第二アミン（メチルアニリン、エチルアニリン、ジブチルアミン）、第三アミン（トリブチルアミン、トリオクチルアミン）などである。アミン類は部分構造としてアミノ基を持つポリマーであってもよい。アミノ基を持つポリマーや媒染剤の具体例は特開平１−１８８３９１号公報、同３−８３６８５号公報、特開昭６１−６４４９２号公報に記載されている。
【００４０】
媒染剤ポリマーの具体例としては、以下の化合物が例として挙げられる。
【００４１】
【化９】
【００４２】
【化１０】
【００４３】
【化１１】
【００４４】
【化１２】
【００４５】
【化１３】
【００４６】
【化１４】
【００４７】
塩基性ポリマーとしてはアミノ基を持つポリビニルアセタール樹脂であるＡＥＡ（三共（株）社製）が好ましい。熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが好ましい。
【００４８】
熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。
熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できるものならばどのようなものでも使用できる。
熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができる。
本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させるのが好ましい。
【００４９】
本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい。
ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用いることができる。
【００５０】
本発明において色素固定要素（熱転写受像材料）の支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
【００５１】
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体として用いることもできる。
この他に、特開昭６２−２５３１５９号公報（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
以下の実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例によって限定されることはない。
【００５２】
【実施例】
実施例１（化合物９の合成）
化合物Ｃは、ベンズアミジンとチオシアン酸ナトリウムから合成した。化合物Ｄは、特開平１−２７５１８７号記載の方法で合成した。
以下の工程により化合物９を合成した。
【００５３】
【化１５】
【００５４】
亜硝酸ナトリウム（０．７２ｇ、０．０１ｍｏｌ）を濃硫酸（５ｍｌ）に加え、加熱して溶解した。この溶液を２５℃以下に冷却し、１：５プロピオン酸／酢酸（１０ｍｌ）を添加して、氷冷下で５℃に冷却した。その後、温度を５℃に維持しながら、化合物Ｃ（１．６３ｇ、０．０１ｍｏｌ）を少しずつ添加した。混酸をさらに１０ｇ滴下し、混合物を２時間攪拌した。
化合物Ｄ（２．６１ｇ、０．０１ｍｏｌ）を１：５プロピオン酸／酢酸（３０ｍｌ）中に酢酸ナトリウム（６．８ｇ、０．０８ｍｏｌ）とともに溶解し、アイスバス中で５℃に冷却した。その後温度を５℃に維持しつつ、ジアゾ化チアジアゾールをゆっくりと添加した。反応混合物を室温で一晩攪拌し、水で希釈して濾過した。
得られた固体を、エタノールで再結晶し、結晶を濾取した。化合物９を２．５１ｇ（５．６ｍｍｏｌ、収率５２％）得た。
本発明の化合物９の酢酸エチル中での吸収特性を図１に示す。
【００５５】
実施例２
（熱転写色素供与材料（２−１）の作成）
支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィルムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料（２−１）を作成した。
熱転写色素供与層用塗料組成物：
化合物５（構造は本明細書中前記の通り） 10ミリモル
ポリビニルブチラール樹脂
（電気化学製デンカブチラール5000-A) 3ｇ
トルエン 40ｍｌ
メチルエチルケトン 40ｍｌ
ポリイソシアネート(武田薬品製 タケネートD110N) 0.2ｍｌ
次に上記化合物５を表１に記載の他の化合物に変えた以外は、上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比較用熱転写色素供与材料（２−２）〜（２−１９）をそれぞれ作成した。
比較用の色素化合物ａ〜ｄの構造を以下に示す。
【００５６】
【化１６】
【００５７】
（熱転写受像材料の作成）
支持体として厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。
受像層用塗料組成物：
ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−280) 22ｇ
ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−90) 4ｇ
アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＦ−857) 0.5ｇ
メチルエチルケトン 85ｍｌ
トルエン 85ｍｌ
シクロヘキサノン 15ｍｌ
【００５８】
上記のようにして得られた熱転写色素供与材料（２−１）〜（２−１９）と熱転写受像材料とを、熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエローないし赤色の色素を像状に染着させたところ、本発明の化合物を使用した場合、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。各々の材料について、色相、最大濃度、及びインク化適性について評価した。
【００５９】
色相：
○ 鮮やかなイエローの色相を呈する。
△ イエローの色相として、やや劣る。
× イエローの色相として、劣る。
【００６０】
インク化適性：
○ 熱転写色素供与層用塗料組成物が容易に溶解する。
△ 熱転写色素供与層用塗料組成物を溶解するのに加熱が必要であり、時間もかかった。
× 熱転写色素供与層用塗料組成物を溶解が俯不完全で、色素の結晶が溶け残った。
【００６１】
次に、上記のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を３日間、Ｘｅライト（１７０００ルクス）で照射し、色像の光堅牢性を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）で光堅牢性を評価した。
上記評価の結果を表１に記した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
本発明の化合物は、光堅牢性に優れ、高い転写濃度を与えることがわかる。また、本発明の化合物を使用した場合には、色相も鮮明であり、インク化適性も優れていた。
一方、比較化合物ａは、色相、インク化適性の点で本発明の色素に劣ることが分かる。比較化合物ｂは、光堅牢性が低かった。比較化合物ｃ、ｄは、色相が長波でオレンジ色を呈していた。また、比較化合物ｃ、ｄは、インク化適性も不十分であり、作成したインクシートの面状が悪かった、また転写濃度も低かった。
本発明の化合物は、比較化合物と比較して、溶解度が高く、インク化適性に優れ、合成時のコストも安価であった。また、湿熱、暗熱等の堅牢性も優れていた。
以上のように、本発明の化合物は、優れた色相、高い転写性、優れた光堅牢性を両立し、しかもインク化適性、コストなどの点で優れていることがわかる。
【００６４】
実施例３
（熱転写受像材料（１）の作製）
支持体として、厚さ１５０μｍの積層型合成紙を用い、表面に下記組成の受容層塗布用組成物（１）をワイヤーバーコーターを用いて、乾燥時の厚さが５μｍとなるように塗布して、熱転写受像材料（１）（以下、単に受像材料ともいう）を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、８０℃のオーブン中で１時間行った。
受容層塗布用組成物（１）
色素固定剤 Ｐ−２４ 15ｇ
バインダー樹脂（デンカブチラール3000：電気化学製) 25ｇ
メチルエチルケトン 100ml
トルエン 50ml
【００６５】
【化１７】
【００６６】
受容層塗布用組成物（１）の色素固定剤Ｐ−２４とバインダー樹脂を表２のものに変えて受像材料（２）〜（４）を作製した。
【００６７】
【表２】
【００６８】
また、実施例３の受像材料（２）より色素固定剤を除いた組成の組成物を用いて比較用の受像材料（Ａ）を作製した。
受像材料（１）〜（５）及び（Ａ）と実施例２で作製した熱転写色素供与材料（２−１）〜（２−６）を用いて、実施例２に従って画像の転写を行った。得られた画像の濃度を測定した結果を以下の表３に記す。
【００６９】
【表３】
【００７０】
色素固定剤を受像層中に含有するNo.１〜５の実験では、鮮やかで濃度の高い黄色ないし赤色の画像を与えた。一方、色素固定剤を含有しないNo.６の比較実験では、濃度の低い黄色の画像を与えた。また、No.１〜５の画像は、熱強制試験を行っても、画像のボケが起こらなかった。一方No.６の画像は、ボケてしまった。
【００７１】
実施例４
本発明の化合物を用いて、インクを作成した。
下記組成物を温度５０℃で３０分撹拌溶解した後、室温まで徐冷しインク４−１を作成した。
リン酸トリクレジル ２０ｍｌ
フタル酸ジブチル ２０ｍｌ
ジメチルホルムアミド １ｍｌ
本発明の化合物１ ０．５ｍｇ
化合物１を等重量の他の化合物（種類は表４に記載）に変更して、インク番号４−２〜４−１２を作成した。
インク番号４−１〜４−１２について、実施例２に従って評価した。本発明の化合物を用いたインクは何れも、濃度が高く色相が優れていて、また光堅牢性が高かった。色相及びインク化適性についての評価結果を以下に示す。
【００７２】
【表４】
【００７３】
実施例５
本発明の化合物を用いて、インクシートを作成した。
基材として１５０μｍのポリエステル系ポリマーの透明支持体を用い、表面に下記組成のインクシート用組成物をワイヤーバーコーティングにより、乾燥時の厚みが２０μｍとなるように、塗布して、インクシート５−１を作成した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。
ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２９０）２０ｇ
メチルエチルケトン ８５ｍｌ
トルエン ８５ｍｌ
シクロヘキサノン ３０ｍｌ
本発明の化合物１ ０．５ｍｇ
【００７４】
化合物１を等重量の他の化合物（種類は表５に記載）に置き換えて、インクシート５−１〜５−１２を作成した。インクシート５−１〜５−１２について、実施例２と同様に評価した。本発明の化合物を使用したインクシートは、いずれのインクシートも濃度が高く、優れた色相を呈していた。また光堅牢性も優れていた。色相及びインク化適性（実施例２と同様に評価）についての評価結果を以下に示す。
【００７５】
【表５】
【００７６】
実施例６
本発明の化合物を用いて、フィルターを作成した。
基材として、３ｍｍ圧のガラス基板を用い、表面に下記組成の組成物をスピンコーティングにより、乾燥時の厚みが１０μｍになるように塗布して、フィルター６−１を作成した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、室温で２日間放置して行った。
2,2,3,3−テトラフルオロ−１−プロパノール １７ｍｌ
本発明の化合物１ ０．５ｇ
【００７７】
化合物１を等重量の他の化合物（種類は表５に記載）に置き換えて、フィルター６−１〜６−１２を作成した。フィルター６−１〜６−１２について、色相（実施例２と同様に評価）とフィルター面上を評価した。本発明の化合物を用いたフィルターは何れも優れた色相を示し、フィルターの面上も良好であった。
フィルターの面状：
○：顕微鏡を使用しても全く色素の結晶、凝集が見えない。
△：顕微鏡でわずかに色素の結晶、凝集が見えるが、目視では色素の結晶、凝集は見えない。
×：目視で、色素の結晶、凝集が見える。
フィルターの評価の結果を以下の表６に示す。
【００７８】
【表６】
【００７９】
【発明の効果】
本発明の化合物は、転写性、光堅牢性に優れ、また、吸収特性に優れたイエロー色素である。本発明の化合物は、溶解性に優れ、インク化適性に優れている。また、色素の合成が容易で安価である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の化合物９の酢酸エチル中での吸収特性を図１に示す。
【発明の属する技術分野】
本発明は、色相に優れ、光堅牢性、湿熱堅牢性に優れた色素化合物に関する。更に詳しくは、本発明は、インクジェット方式、熱移行型感熱転写方式、溶融型感熱転写方式等のフルカラー画像形成用の特にイエローに好ましく使用される色素化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アゾ色素は、活性水素を持った化合物、フェノール類またはｐ−ジアルキルアミノベンゼン類等のいわゆるカプラー成分と、アミノアリール化合物またはアミノヘテロ芳香族化合物から調製されたジアゾニウム塩（いわゆるジアゾ成分）とを、アゾカップリングさせて形成させた色素である。アゾ色素は、様々な構造のカプラー成分とアゾ成分とを選択できるため、その色調が多岐に渡り、色素の中でも代表的なものである。その中でも、イエロー色素としては、ピリドンアゾ系、アミノピラゾールアゾ系、ピラゾロンアゾ系、活性メチレンアゾ系などが知られている。
近年、カラー写真、カラー電子写真、インクジェット方式、熱移行型熱転写方式（ＤＤＴＴ）、溶融型熱転写方式、印刷用インク並びに拡散転写方式銀塩写真が盛んに研究されている。これらの画像形成用色素としてアゾ色素が使用されている。一方、エレクトロニクスの分野では、固体撮像管や、カラー液晶テレビ用フィルターの需要が増大し、アゾ色素がフィルター色素としても研究されるようになった。
【０００３】
インクジェット方式カラーコピー、熱移行性感熱転写方式（ＤＤＴＴ）、溶融型感熱転写方式などに用いるイエロー色素には、種々の色素が提案されている。その中でも、特開平１―２７５１８７号公報に記載のピラゾロトリアゾール系アゾ色素が吸収波形がシャープで、光堅牢性も高く好ましい。しかし、該色素の光堅牢性もまだ十分ではなく改良が望まれていた。一方、特開平２−２４１９１号公報には、１，２，４−チアジアゾリルアゾ色素が開示されている。この色素は、カプラー部分の構造は、アミノピラゾールまたは、ピラゾロ［５，１−ｃ］トリアゾールである。
また、塩基性条件下での現像の結果として、画像形成化合物自身とは異る拡散性を有するアゾ色素を与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡散転写写真法は、従来からよく知られている。この方法に用いる画像形成化合物（色素供与性化合物）にも、転写性が低い、あるいは、形成する画像の堅牢性が低いなどの欠点があり改良が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とした。
即ち、本発明は、転写性に優れ、また光堅牢性に優れる色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。本発明はまた、吸収特性に優れたイエロー色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。本発明はまた、溶解性に優れた、熱転写性色素供与材料用のイエロー色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。本発明はまた、入手容易な原料から容易に合成できる色素化合物を提供することを解決すべき課題とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ピラゾロ［１，５−ｂ］トリアゾールアゾ色素のアゾ成分を鋭意検討した結果、アゾ成分が１，２，４―トリアゾールのものが、著しく光堅牢性が高く好ましいことを見出し、本発明を完成した。
本発明の化合物は、特開平２−２４１９１号または特開平１−２７５１８７号に記載の色素とは構造異性体の関係にあるが、本発明の化合物は、上記の色素と比較して、予想外にインク化時の溶解性に優れ、また、合成時の収率に優れることがわかった。
【０００６】
即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表される化合物またはその塩が提供される。
【０００７】
【化２】
（式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ヘテロ環基またはアルコキシ基を表し、Ｒ2 はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 はアルキルチオ基、アルキルスルホニル基またはアリール基を表し、Ｒ4は水素原子を表す。）
【００１０】
本発明の別の側面によれば、上記した一般式（１）で表される化合物またはその塩を含有するフィルター、インクシート、熱転写性色素供与材料並びにインク組成物が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施態様および実施方法について詳細に説明する。
本発明の化合物は、一般式（１）で表されることを特徴とする。
【００１２】
【化３】
式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ヘテロ環基またはアルコキシ基を表し、Ｒ2 はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 はアルキルチオ基、アルキルスルホニル基またはアリール基を表し、Ｒ4は水素原子を表す。
ここで、置換基を説明する。置換基の具体例としては、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルフェニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アゾ基、イミド基、ホスホリル基などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
上記置換基としては、更に好ましくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、脂肪族基［直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、置換もしくは無置換のアルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、置換もしくは無置換のアルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル）、置換もしくは無置換のシクロアルキル基（好ましくは、５から７の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル）］、アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環であり、更に好ましくは、炭素数３から２０の５もしくは６員の芳香族ヘテロ環である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から２０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアシルオキシ、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ、例えば、ジメチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、ジｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（アニリノ基を含む）（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアシルアミノ、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p−クロロフェニルカルボニルアミノ、m−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ、例えば、スルファモイルアミノ、ジメチルアミノスルホニルアミノ、ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基［好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ（例えば、メタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミノ）、あるいは好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ（例えば、フェニルスルホニルアミノ（ベンゼンスルホニルアミノ）、トルエンスルホニルアミノ（ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ））］、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、トリルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数３から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルフェニル基、アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル）、あるいは好ましくは６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル））、アシル基（好ましくは炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル（例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル）、あるいは好ましくは炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル（例えばベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル））、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、アミノカルボニル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニル）、アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ（例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ）、あるいは好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ（例えば、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ））、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスホリル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスホリル、例えば、フェノキシホスホリル、オクチルオキシホスホリル）を表す。
【００１５】
Ｒ1は、好ましくは、アルキル基（炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−メトキシエチル）、アリール基（炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−アセチルアミノフェニル、ナフチル）、アシルアミノ基（炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、ヘテロ環基（炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環基、例えば、２−フリル、１−ピリジル、２−ピリジル、３−ピリジル）、アルコキシ基（炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ）である。
Ｒ1はさらに好ましくは炭素数１から６の無置換アルキル基、またはアリール基であり、特に好ましくは第２級もしくは第３級の無置換アルキル基、フェニル基またはクロロフェニル基であり、最も好ましくはｔ−ブチル、イソプロピル、フェニルまたはクロロフェニルである。
【００１６】
Ｒ2は、好ましくは、アルキル基（炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、アリール基（炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基、例えば、フェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニル）である。Ｒ2は、さらに好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基であり、特に好ましくは無置換の炭素数１から８のアルキル基であり、最も好ましくはイソプロピルである。
【００１７】
Ｒ3は、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基またはアリール基であり、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基または炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【００１８】
Ｒ4は、水素原子である。
【００１９】
本発明の化合物は、化合物構造内に褪色を抑制する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅牢性が高いことを求められる場合には、このような褪色を抑制する効果を持った原子団を有することが特に好ましい。褪色を抑制する効果を持つ原子団は、一般式（１）中の置換基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ 3 のどの部位に結合してもよい。褪色を抑制する効果を持った原子団としては、特開平３−２０５１８９号公報に記載の原子団が好ましい。
【００２０】
一般式（１）で表される本発明の化合物は、置換基の種類によっては、酸付加塩を形成する場合がある。酸付加塩としては、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硝酸塩、硫酸塩、又は燐酸塩などの鉱酸塩の他、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩、シュウ酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩を挙げることができる。また、置換基の種類によっては塩基付加塩を形成する場合もある。さらに、一般式（１）で表される本発明の化合物又はその塩は水和物又は溶媒和物として存在することがある。一般式（１）で表される遊離形態若しくは塩の形態の化合物、又はそれらの水和物若しくは溶媒和物はいずれも本発明の範囲に包含される。
【００２１】
さらに、本発明の一般式（１）で表される化合物は、置換基の種類によっては１又は２個以上の不斉炭素を有する場合がある。このような場合、１又は２個以上の不斉炭素に基づく光学異性体、および２個以上の不斉炭素に基づくジアステレオ異性体などの立体異性体が存在することがある。一般式（１）で表される化合物についての純粋な形態の任意の立体異性体、立体異性体の任意の混合物、ラセミ体などはいずれも本発明の範囲に包含される。
本発明の化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明は、以下の具体例によって限定されることはない。
【００２２】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
次に、本発明の化合物の合成法について説明する。本発明の化合物は、化合物Ａ（カプラー）と化合物Ｂ（ジアゾ成分）を以下のようにアゾカップリングして合成することができる。
【００２７】
【化８】
化合物Ａのカプラーは、多くの方法で合成することができ、例えば、特開平１−２７５１８７号公報に記載されているように、５−アミノピラゾール化合物とイミダート化合物とを反応させ、次いで、ヒドロキシルアミンを反応させるとアミドキシム化合物が得られ、これを脱水環化することによりカプラー化合物Ａが得られる。化合物Ｂのジアゾ成分も、例えば、特開平１−２７５１８７号公報に記載されているように、所望により３位に置換基Ｒ3を有する５−アミノ−１，２，４−チアジオールを、亜硝酸ナトリウムの硫酸溶液にプロピオン酸／酢酸混合液を添加した混合液に低温で添加することによって調製することができる。
化合物Ａ（カプラー）と化合物Ｂ（ジアゾ成分）のアゾカップリング反応も当業者に公知であり、化合物Ａと化合物Ｂとを適当な溶媒中で一般的には低温で反応させることによってカップリングさせることができる。
【００２９】
本発明の化合物を熱転写色素供与材料に用いるときはその熱拡散性の点から、分子量が５００以下であることが好ましく、更に好ましくは分子量は４００以下である。
本発明の化合物のプロトンを解離させて使用する場合、本発明の化合物のｐＫａは低いことが好ましい。具体的には、水／テロラヒドロフラン＝１：１中での２５℃でのｐＫａが８以下であることが好ましく、７以下であることが更に好ましく、５以下であることが最も好ましい。
【００３０】
本発明の化合物は、前記のように優れた性能を有するので、各種の用途に用いることができる。例えば、熱転写方式（例えば、熱移行性感熱転写方式または昇華型方式、溶融型感熱転写方式）、インクジェット方式、通常の印刷方式、フィルター（例えば、光学フィルター）などにおいて、有用な色素として用いられる。具体的な形態としては、インクシート、色素供与材料（例えば、熱転写性色素供与材料）、インク組成物（例えば、印刷用インク、インクジェット用インク）、光吸収性組成物（例えば、カラーフィルター）などを挙げることができる。
インクシートは、通常、支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート）と、その上に設けられた本発明の化合物とバインダーとを含有した層を有したものからなる。
【００３１】
色素供与材料は、通常、支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙）と、その上に設けられた本発明の化合物とバインダーとを含有した層を有したものからなる。
インク組成物は、通常、本発明の化合物と溶媒［インク溶剤、例えば、リン酸エステル系溶剤（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリス−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル）、フタル酸エステル系溶剤（例えば、フタル酸ジブチル、花王（株）社製ビニサイザー＃１２４）など］、及び必要によりバインダー樹脂等からなる。
フィルターは、通常、本発明の化合物を含有したポリマーフィルムからなるもの、本発明の化合物とバインダーを含有した光吸収性組成物を支持体（例えば、ポリマーフィルム、ガラス板）上に設けたものなどがある。
【００３２】
本発明の化合物は上記したように、支持体上の色素供与層に含有せしめて熱転写色素供与材料とし、熱転写方式の画像形成に用いることができる。本発明の化合物からなる熱転写性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成するためには、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の色素が必要である。本発明の化合物は中性および酸性条件下ではプロトンが解離しない。本発明の化合物をイエロー色素として用い、他の２色を公知の色素から選択して、フルカラーの画像形成を行うことができる。本発明の化合物は塩基性条件下ではプロトンが解離して非解離のときより吸収極大が長波下し、同時に分子吸光係数が大きくなる。本発明の化合物と従来公知の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の化合物の２種以上を同一の色として混合して使用してもよい。
【００３３】
本発明の化合物からなる熱転写性色素の使用法について述べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロール状もしくはリボン状で使用できる。
シアン色素やマゼンタ色素およびそれと組み合わせて用いられるイエローの各色素は、通常各々独立な領域を形成するように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々に支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、これらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行うこともできる。本発明の色素化合物およびそれと組み合わせて用いられる色素は、各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷することができる。これらの色素を含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設定するのが好ましい。色素の塗布量は０．０３〜１．０ｇ／m2が好ましく、０．１〜０．６ｇ／m2が更に好ましい。
【００３４】
上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリビニルピロリドンなどのビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン−ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられる。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合で使用するのが好ましい。
【００３５】
本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスルホン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。
【００３６】
サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキング防止処理を施すのがよい。
色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を含んでいる。
色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。
【００３７】
本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮鋭性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写できる。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本プロセスの更に詳しい説明は、英国特許第2,083,726A号明細書に記載されている。上記のレーザーとしては、数種のレーザーが使用可能であるが、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが好ましい。
本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８９５号公報の記載を参照できる。
【００３８】
本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料から移行してくる色素を受容する受像層を設けたものである。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとしては次のような物質が挙げられる。
（イ）エステル結合を有するもの（例えば、ポリエステル樹脂など）
（ロ）ウレタン結合を有するもの（例えば、ポリウレタン樹脂など）
（ハ）アミド結合を有するもの（例えば、ポリアミド樹脂など）
（ニ）尿素結合を有するもの（例えば、尿素樹脂など）
（ホ）スルホン結合を有するもの（例えば、ポリスルホン樹脂など）
（ヘ）その他極性の高い結合を有するもの（例えば、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など）
上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるいは共重合体なども使用できる。
【００３９】
熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。また、色素を媒染させるための媒染剤または塩基性物質を含有させることができる。塩基性物質としては、無機および有機の塩基性物質が使用できる。無機の塩基性物質としては、金属の水酸化物または塩が挙げられる。有機の塩基性物質としては、含窒素ヘテロ環、アミン類が挙げられる。塩基性物質のなかでも、アミン類が好ましく使用される。アミン類の例を挙げると第一アミン（アニリン、n-ブチルアミン、オクチルアミン）、第二アミン（メチルアニリン、エチルアニリン、ジブチルアミン）、第三アミン（トリブチルアミン、トリオクチルアミン）などである。アミン類は部分構造としてアミノ基を持つポリマーであってもよい。アミノ基を持つポリマーや媒染剤の具体例は特開平１−１８８３９１号公報、同３−８３６８５号公報、特開昭６１−６４４９２号公報に記載されている。
【００４０】
媒染剤ポリマーの具体例としては、以下の化合物が例として挙げられる。
【００４１】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
塩基性ポリマーとしてはアミノ基を持つポリビニルアセタール樹脂であるＡＥＡ（三共（株）社製）が好ましい。熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが好ましい。
【００４８】
熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。
熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できるものならばどのようなものでも使用できる。
熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができる。
本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させるのが好ましい。
【００４９】
本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい。
ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用いることができる。
【００５０】
本発明において色素固定要素（熱転写受像材料）の支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
【００５１】
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体として用いることもできる。
この他に、特開昭６２−２５３１５９号公報（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導体金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
以下の実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例によって限定されることはない。
【００５２】
【実施例】
実施例１（化合物９の合成）
化合物Ｃは、ベンズアミジンとチオシアン酸ナトリウムから合成した。化合物Ｄは、特開平１−２７５１８７号記載の方法で合成した。
以下の工程により化合物９を合成した。
【００５３】
【化１５】
亜硝酸ナトリウム（０．７２ｇ、０．０１ｍｏｌ）を濃硫酸（５ｍｌ）に加え、加熱して溶解した。この溶液を２５℃以下に冷却し、１：５プロピオン酸／酢酸（１０ｍｌ）を添加して、氷冷下で５℃に冷却した。その後、温度を５℃に維持しながら、化合物Ｃ（１．６３ｇ、０．０１ｍｏｌ）を少しずつ添加した。混酸をさらに１０ｇ滴下し、混合物を２時間攪拌した。
化合物Ｄ（２．６１ｇ、０．０１ｍｏｌ）を１：５プロピオン酸／酢酸（３０ｍｌ）中に酢酸ナトリウム（６．８ｇ、０．０８ｍｏｌ）とともに溶解し、アイスバス中で５℃に冷却した。その後温度を５℃に維持しつつ、ジアゾ化チアジアゾールをゆっくりと添加した。反応混合物を室温で一晩攪拌し、水で希釈して濾過した。
得られた固体を、エタノールで再結晶し、結晶を濾取した。化合物９を２．５１ｇ（５．６ｍｍｏｌ、収率５２％）得た。
本発明の化合物９の酢酸エチル中での吸収特性を図１に示す。
【００５５】
実施例２
（熱転写色素供与材料（２−１）の作成）
支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィルムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料（２−１）を作成した。
熱転写色素供与層用塗料組成物：
化合物５（構造は本明細書中前記の通り） 10ミリモル
ポリビニルブチラール樹脂
（電気化学製デンカブチラール5000-A) 3ｇ
トルエン 40ｍｌ
メチルエチルケトン 40ｍｌ
ポリイソシアネート(武田薬品製 タケネートD110N) 0.2ｍｌ
次に上記化合物５を表１に記載の他の化合物に変えた以外は、上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び比較用熱転写色素供与材料（２−２）〜（２−１９）をそれぞれ作成した。
比較用の色素化合物ａ〜ｄの構造を以下に示す。
【００５６】
【化１６】
（熱転写受像材料の作成）
支持体として厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。
受像層用塗料組成物：
ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−280) 22ｇ
ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−90) 4ｇ
アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＦ−857) 0.5ｇ
メチルエチルケトン 85ｍｌ
トルエン 85ｍｌ
シクロヘキサノン 15ｍｌ
【００５８】
上記のようにして得られた熱転写色素供与材料（２−１）〜（２−１９）と熱転写受像材料とを、熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエローないし赤色の色素を像状に染着させたところ、本発明の化合物を使用した場合、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。各々の材料について、色相、最大濃度、及びインク化適性について評価した。
【００５９】
色相：
○ 鮮やかなイエローの色相を呈する。
△ イエローの色相として、やや劣る。
× イエローの色相として、劣る。
【００６０】
インク化適性：
○ 熱転写色素供与層用塗料組成物が容易に溶解する。
△ 熱転写色素供与層用塗料組成物を溶解するのに加熱が必要であり、時間もかかった。
× 熱転写色素供与層用塗料組成物を溶解が俯不完全で、色素の結晶が溶け残った。
【００６１】
次に、上記のようにして得られた記録済の各熱転写受像材料を３日間、Ｘｅライト（１７０００ルクス）で照射し、色像の光堅牢性を調べた。ステータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）で光堅牢性を評価した。
上記評価の結果を表１に記した。
【００６２】
【表１】
本発明の化合物は、光堅牢性に優れ、高い転写濃度を与えることがわかる。また、本発明の化合物を使用した場合には、色相も鮮明であり、インク化適性も優れていた。
一方、比較化合物ａは、色相、インク化適性の点で本発明の色素に劣ることが分かる。比較化合物ｂは、光堅牢性が低かった。比較化合物ｃ、ｄは、色相が長波でオレンジ色を呈していた。また、比較化合物ｃ、ｄは、インク化適性も不十分であり、作成したインクシートの面状が悪かった、また転写濃度も低かった。
本発明の化合物は、比較化合物と比較して、溶解度が高く、インク化適性に優れ、合成時のコストも安価であった。また、湿熱、暗熱等の堅牢性も優れていた。
以上のように、本発明の化合物は、優れた色相、高い転写性、優れた光堅牢性を両立し、しかもインク化適性、コストなどの点で優れていることがわかる。
【００６４】
実施例３
（熱転写受像材料（１）の作製）
支持体として、厚さ１５０μｍの積層型合成紙を用い、表面に下記組成の受容層塗布用組成物（１）をワイヤーバーコーターを用いて、乾燥時の厚さが５μｍとなるように塗布して、熱転写受像材料（１）（以下、単に受像材料ともいう）を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、８０℃のオーブン中で１時間行った。
受容層塗布用組成物（１）
色素固定剤 Ｐ−２４ 15ｇ
バインダー樹脂（デンカブチラール3000：電気化学製) 25ｇ
メチルエチルケトン 100ml
トルエン 50ml
【００６５】
【化１７】
受容層塗布用組成物（１）の色素固定剤Ｐ−２４とバインダー樹脂を表２のものに変えて受像材料（２）〜（４）を作製した。
【００６７】
【表２】
また、実施例３の受像材料（２）より色素固定剤を除いた組成の組成物を用いて比較用の受像材料（Ａ）を作製した。
受像材料（１）〜（５）及び（Ａ）と実施例２で作製した熱転写色素供与材料（２−１）〜（２−６）を用いて、実施例２に従って画像の転写を行った。得られた画像の濃度を測定した結果を以下の表３に記す。
【００６９】
【表３】
色素固定剤を受像層中に含有するNo.１〜５の実験では、鮮やかで濃度の高い黄色ないし赤色の画像を与えた。一方、色素固定剤を含有しないNo.６の比較実験では、濃度の低い黄色の画像を与えた。また、No.１〜５の画像は、熱強制試験を行っても、画像のボケが起こらなかった。一方No.６の画像は、ボケてしまった。
【００７１】
実施例４
本発明の化合物を用いて、インクを作成した。
下記組成物を温度５０℃で３０分撹拌溶解した後、室温まで徐冷しインク４−１を作成した。
リン酸トリクレジル ２０ｍｌ
フタル酸ジブチル ２０ｍｌ
ジメチルホルムアミド １ｍｌ
本発明の化合物１ ０．５ｍｇ
化合物１を等重量の他の化合物（種類は表４に記載）に変更して、インク番号４−２〜４−１２を作成した。
インク番号４−１〜４−１２について、実施例２に従って評価した。本発明の化合物を用いたインクは何れも、濃度が高く色相が優れていて、また光堅牢性が高かった。色相及びインク化適性についての評価結果を以下に示す。
【００７２】
【表４】
実施例５
本発明の化合物を用いて、インクシートを作成した。
基材として１５０μｍのポリエステル系ポリマーの透明支持体を用い、表面に下記組成のインクシート用組成物をワイヤーバーコーティングにより、乾燥時の厚みが２０μｍとなるように、塗布して、インクシート５−１を作成した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０分間行った。
ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２９０）２０ｇ
メチルエチルケトン ８５ｍｌ
トルエン ８５ｍｌ
シクロヘキサノン ３０ｍｌ
本発明の化合物１ ０．５ｍｇ
【００７４】
化合物１を等重量の他の化合物（種類は表５に記載）に置き換えて、インクシート５−１〜５−１２を作成した。インクシート５−１〜５−１２について、実施例２と同様に評価した。本発明の化合物を使用したインクシートは、いずれのインクシートも濃度が高く、優れた色相を呈していた。また光堅牢性も優れていた。色相及びインク化適性（実施例２と同様に評価）についての評価結果を以下に示す。
【００７５】
【表５】
実施例６
本発明の化合物を用いて、フィルターを作成した。
基材として、３ｍｍ圧のガラス基板を用い、表面に下記組成の組成物をスピンコーティングにより、乾燥時の厚みが１０μｍになるように塗布して、フィルター６−１を作成した。乾燥は、ドライヤーで仮乾燥後、室温で２日間放置して行った。
2,2,3,3−テトラフルオロ−１−プロパノール １７ｍｌ
本発明の化合物１ ０．５ｇ
【００７７】
化合物１を等重量の他の化合物（種類は表５に記載）に置き換えて、フィルター６−１〜６−１２を作成した。フィルター６−１〜６−１２について、色相（実施例２と同様に評価）とフィルター面上を評価した。本発明の化合物を用いたフィルターは何れも優れた色相を示し、フィルターの面上も良好であった。
フィルターの面状：
○：顕微鏡を使用しても全く色素の結晶、凝集が見えない。
△：顕微鏡でわずかに色素の結晶、凝集が見えるが、目視では色素の結晶、凝集は見えない。
×：目視で、色素の結晶、凝集が見える。
フィルターの評価の結果を以下の表６に示す。
【００７８】
【表６】
【発明の効果】
本発明の化合物は、転写性、光堅牢性に優れ、また、吸収特性に優れたイエロー色素である。本発明の化合物は、溶解性に優れ、インク化適性に優れている。また、色素の合成が容易で安価である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の化合物９の酢酸エチル中での吸収特性を図１に示す。
Claims (6)
- 下記一般式（１）で表される化合物またはその塩。
- 前記Ｒ 1 が、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基であり、かつ前記Ｒ 2 が、アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物またはその塩。
- 請求項１または２に記載の化合物またはその塩を含有するフィルター。
- 請求項１または２に記載の化合物またはその塩を含有するインクシート。
- 請求項１または２に記載の化合物またはその塩を含有する熱転写性色素供与材料。
- 請求項１または２に記載の化合物またはその塩を含有するインク組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27569799A JP4099301B2 (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | 色素化合物 |
| US09/676,226 US6458194B1 (en) | 1999-09-29 | 2000-09-29 | Azo dye compound having 1,2,4-triazole as the azo component |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27569799A JP4099301B2 (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | 色素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001098179A JP2001098179A (ja) | 2001-04-10 |
| JP4099301B2 true JP4099301B2 (ja) | 2008-06-11 |
Family
ID=17559109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27569799A Expired - Fee Related JP4099301B2 (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | 色素化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6458194B1 (ja) |
| JP (1) | JP4099301B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4070432B2 (ja) * | 2001-07-25 | 2008-04-02 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
| JP4213922B2 (ja) | 2002-08-12 | 2009-01-28 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク及びインクセット、並びにインクジェット記録方法 |
| JP2004123838A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクおよびインクジェット記録方法 |
| US7066992B2 (en) * | 2003-12-10 | 2006-06-27 | Eastman Kodak Company | Solubilized yellow dyes for inks with improved ozone and light stability |
| US7056375B2 (en) * | 2004-09-07 | 2006-06-06 | Eastman Kodak Company | Solubilized dyes for inks |
| JP4660147B2 (ja) * | 2004-09-27 | 2011-03-30 | 富士フイルム株式会社 | ピロロトリアゾール化合物 |
| JP4552638B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2010-09-29 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光情報記録媒体及び情報記録方法 |
| JP5215538B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2013-06-19 | 富士フイルム株式会社 | アゾ色素、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルタ |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3221005A (en) * | 1962-08-30 | 1965-11-30 | Eastman Kodak Co | Azo dyes from 5-amino-1,2,4-thiadiazoles |
| DE1266900B (de) * | 1963-10-04 | 1968-04-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe |
| US3829411A (en) * | 1972-03-29 | 1974-08-13 | Eastman Kodak Co | Thiadiazolyl-azo-indole compounds |
| US4621046A (en) * | 1983-03-18 | 1986-11-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Pyrazolo(1,5-B)-1,2,4-triazole derivatives |
| EP0335834A3 (de) * | 1988-03-29 | 1990-09-19 | Ciba-Geigy Ag | Heteroaromatische Azofarbstoffe |
| JPH0794183B2 (ja) * | 1988-04-28 | 1995-10-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱転写材料 |
| US4885272A (en) * | 1988-05-06 | 1989-12-05 | Eastman Kodak Company | Thiadiazolyl-azo-pyrazole yellow dye-donor element for thermal dye transfer |
| JPH072743B2 (ja) * | 1988-10-21 | 1995-01-18 | 富士写真フイルム株式会社 | １Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール類およびピラゾール誘導体の製造方法 |
| DE4411065A1 (de) * | 1994-03-30 | 1995-10-05 | Bayer Ag | Kationische Thiadiazol-Farbstoffe |
| JP2001501661A (ja) * | 1996-10-01 | 2001-02-06 | ゼネカ・リミテッド | 組成物 |
| DE19724583A1 (de) * | 1997-06-11 | 1998-12-17 | Bayer Ag | Kationische Diphenylaminfarbstoffe und deren Anhydrobasen |
-
1999
- 1999-09-29 JP JP27569799A patent/JP4099301B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-09-29 US US09/676,226 patent/US6458194B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001098179A (ja) | 2001-04-10 |
| US6458194B1 (en) | 2002-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7947625B2 (en) | Ink sheet for heat-sensitive transfer recording material, heat-sensitive transfer recording method, ink cartridge and azo dye | |
| JP4099301B2 (ja) | 色素化合物 | |
| JP2665642B2 (ja) | ピラゾロアゾールアゾメチン色素およびそれを含有する熱転写色素供与材料 | |
| JP3755195B2 (ja) | 金属錯体色素、感熱転写画像形成材料、画像形成方法及び感熱転写画像形成方法 | |
| JP4034466B2 (ja) | 熱転写記録材料 | |
| JP2864075B2 (ja) | イミダゾールアゾ色素およびそれを含有する熱転写色素供与材料 | |
| JP2009263517A (ja) | アリーリデンイソオキサゾロン色素、着色組成物、感熱転写記録用インクシートおよび感熱転写記録方法 | |
| JPH04216994A (ja) | 熱染料転写に使用するための染料 | |
| EP0701906B1 (en) | Dyes and dye-donor elements for thermal dye transfer recording | |
| JP2805561B2 (ja) | ピロロトリアゾールアゾ色素およびそれを含有する熱転写色素供与材料 | |
| JPH0494974A (ja) | 感熱転写記録材料および感熱転写記録方法 | |
| JP2001261990A (ja) | ピロロトリアゾール系色素及びその製造方法並びに熱移行性色素供与材料 | |
| JP3614796B2 (ja) | ピラゾロピリミジン−７−オンアゾ色素及びそれを用いた熱転写色素供与材料。 | |
| US5422334A (en) | Dye-donor elements for thermal dye transfer recording | |
| JPH03189193A (ja) | 熱染料昇華転写に使用する染料供与体材料 | |
| JP2008246908A (ja) | 感熱転写記録材料用インクシート、感熱転写記録方法、インクカートリッジおよび色素 | |
| JPH06108380A (ja) | 熱染料昇華転写供与体材料 | |
| JPH10203028A (ja) | 熱転写記録材料 | |
| JPH0672056A (ja) | 熱染料昇華転写により使用するための染料供与体材料 | |
| JP2008246906A (ja) | アミノピラゾロメチン色素、感熱転写記録用インクシート、インクカートリッジおよび感熱転写記録方法 | |
| JPH05177959A (ja) | ピロロトリアゾールアゾメチン色素を含有する熱転写色素供与材料 | |
| JP3280730B2 (ja) | 熱転写画像形成方法 | |
| JP2009029042A (ja) | アリーリデンピラゾロン色素、感熱転写記録用インクシートおよび感熱転写記録方法 | |
| JP2009202545A (ja) | 感熱転写記録用インクシートおよび感熱転写記録方法 | |
| JPH02182488A (ja) | 熱転写色素供与材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040813 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20070122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071127 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080123 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080304 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080317 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |